促進污物從織物釋放的方法
【專利摘要】在洗衣條件下促進污物從織物釋放的協(xié)同混合物，所述混合物包含聚丙烯酸酯聚合物和至少一種水溶性改性纖維素醚。所述聚丙烯酸酯聚合物包含：基于所述聚丙烯酸酯聚合物的總重量，(i)90-100重量%來源于丙烯酸的聚合單元和(ii)最多10重量%來源于一種或多種C3-C8單烯鍵式不飽和羧酸的聚合單元。還提供了一種洗衣制劑，其基于所述洗衣制劑的總重量，含有最多2重量%的量的所述協(xié)同混合物。還提供了促進污物從染污的織物釋放的方法，所述方法包括將染污的織物與包含上述發(fā)明性協(xié)同混合物的水溶液或與上述洗衣制劑接觸。
【專利說明】促進污物從織物釋放的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及在家庭洗衣條件中利用聚丙烯酸酯聚合物和改性纖維素醚的協(xié)同混合物來促進污物從織物釋放的方法。
【背景技術】[0002]當織物衣物穿舊時，污物和/或油性物質易于聚集和沉積在織物的纖維上和之中。染污的衣物經(jīng)常在家庭洗衣條件下清潔，即使用水溶液中的洗衣洗滌劑制劑。以前，油污要用很熱(通常60°C _90°C)的洗滌條件除去，然而，目前的趨勢是通過在低得多的溫度、即15°C-50°C范圍內洗衣來節(jié)約能量。然而，不幸的是，油污在這個溫度下不容易除去。
[0003]開發(fā)能夠在較低的溫度(例如15°C _50°C)下清潔染污的織物衣物的洗衣制劑是正在進行的嘗試，并且已經(jīng)產(chǎn)生了含有各種添加劑、包括但不限于分散劑、成膜劑、乳化劑、表面活性劑和助洗劑的洗衣制劑。某些聚羧酸酯聚合物，例如部分水解的丙烯酰胺聚合物以及甲基丙烯酸與丙烯酸乙酯的某些共聚物，在低水平下就是所述織物很有效的污物釋放劑。
[0004]例如，美國專利N0.3，912，681描述了在pH小于3的酸性水溶液中的聚羧酸酯聚合物能夠向棉和棉混紡織物提供非永久的污物釋放特性。必需在所述水溶液中包含無機酸以使pH低于3和促進所述聚羧酸酯聚合物的應用。因此，美國專利N0.3，912，681中公開的技術不適于消費者使用，它也不能與通常PH大于8.5的洗衣洗滌劑制劑相容。
[0005]美國專利N0.6，451，756描述了可用于在通常的家庭洗衣條件下，即溫度在15°C和50°C之間的水溶液中，促進棉和棉混紡織物上污物釋放的疏水改性聚羧酸酯聚合物。
[0006]另一類污物釋放劑是烷基或羥烷基纖維素衍生物。例如，如美國專利N0.4，136，038所述，甲基纖維素化合物作為洗衣洗滌劑中成功的污物釋放劑已經(jīng)知道幾十年了。
[0007]美國專利N0.4，000，093公開了洗衣洗滌劑，其包含0.1至3重量％的烷基纖維素、羥烷基纖維素或烷基羥烷基纖維素、以及5至50重量％基本上由Cltl-C13-烷基硫酸鹽構成的表面活性劑，并具有最多5重量％的C14-烷基硫酸鹽以及少于5重量％的具有C15和更高烷基的烷基硫酸鹽。
[0008]美國專利N0.7，316，995描述了含有水溶性助洗劑體系結合提高織物的污物釋放性質的纖維素衍生物的洗衣洗滌劑或清潔制劑。適用于美國專利N0.7，316，995描述的技術中的纖維素衍生物包括烷基和羥烷基纖維素衍生物。
[0009]還已經(jīng)提出了污物釋放劑與其它用于去污的添加劑的混合物。例如，美國專利申請公布N0.US2009/0110870A1描述了包含至少一種抗污物劑和至少一種添加劑的混合物的抗污物添加劑，所述抗污物劑是一種或多種氟化聚氨酯、氟化丙烯酸酯或氟化甲基丙烯酸酯，所述添加劑是馬來酸酐。
[0010]然而，盡管在這個領域的廣泛研究活動，但仍然需要一種污物釋放添加劑，它具有出眾的污物釋放性質、特別是帶油和油脂的污物，并且它在家庭洗衣條件下在低溫下對天然織物例如棉、和棉混紡織物、以及合成織物例如聚酯、和聚酯-棉織物高度有效。

【發(fā)明內容】

[0011]本發(fā)明提供了在洗衣條件下促進污物從織物釋放的混合物，其包含聚丙烯酸酯聚合物和至少一種水溶性改性纖維素醚,聚丙烯酸酯聚合物:水溶性改性纖維素醚的摩爾比在1:10和10:1之間。所述聚丙烯酸酯聚合物包含:基于所述聚丙烯酸酯聚合物的總重量，
(i)90-100重量％來源于丙烯酸的聚合單元和(ii)最多10重量％來源于一種或多種C3-C8單烯鍵式不飽和羧酸的聚合單元。所述水溶性改性纖維素醚是選自烷基纖維素衍生物、羥烷基纖維素衍生物和羧烷基纖維素衍生物的至少一種化合物。例如，所述水溶性改性纖維素可以包含甲基纖維素。在一種實施方式中，所述聚丙烯酸酯聚合物具有500和5，000道爾頓之間的重均分子量。
[0012]本發(fā)明還提供了促進污物從染污的織物上釋放的方法，所述方法包括將所述染污的織物與包含上述發(fā)明性協(xié)同混合物的水溶液接觸。
[0013]本發(fā)明還提供了洗衣洗滌劑制劑，其包含上述聚丙烯酸酯聚合物和至少一種水溶性改性纖維素醚的發(fā)明性協(xié)同混合物。更具體地，基于洗衣制劑的總重量，所述洗衣洗滌劑制劑包含最多2重量％的所述協(xié)同混合物。
[0014]最后，提供了促進污物從染污的織物釋放的方法，所述方法包括將所述染污的織物與上述洗衣洗滌劑制劑接觸。
【具體實施方式】
[0015]首先要注意 ，在下面的說明書中，范圍的端點被認為是限定性的，并且被認為包含在本領域普通技術人員的認識范圍內的它們容差內的其它值，包括但不限于，與本發(fā)明相關的相應的端點沒有顯著差異的那些值(換句話說，端點將解釋為包含每個相應端點的“大約”或“接近”或“附近”的值)。本文中列舉的范圍和比率限是可結合的。例如，如果對一個具體的參數(shù)敘述了 1-20和5-15的范圍，則要理解1-5、1-15、5-20、或15-20的范圍也由此被其考慮和包括。
[0016]除非另有說明，以下說明的所有百分比量是重量百分比。
[0017]“聚合物”是指通過聚合單體(不管相同或不同類型)而制備的聚合化合物或“樹脂”。均聚物通常被理解為是從單一類型的單體制備的聚合化合物。類似地，共聚物是從至少兩種不同類型的單體制備的聚合化合物。
[0018]術語“來源于...的聚合單元”在本文中使用時是指按照聚合技術合成的聚合物分子，其中產(chǎn)物聚合物含有“來源于”聚合反應起始材料的組成單體的“聚合單元”。用作聚合反應起始材料的組成單體基于所有組成單體總數(shù)的比例，被認為產(chǎn)生的聚合物產(chǎn)物具有與來源于那些相應組成單體相同比例的單元。例如，在向聚合反應提供80重量％的丙烯酸單體和20重量％的甲基丙烯酸單體的情況下，所生成的聚合物產(chǎn)物將包含80重量％來源于丙烯酸的單元和20重量％來源于甲基丙烯酸的單元。根據(jù)定義，均聚物包含100重量％來源于單種單體的單元，例如只有丙烯酸、或只有馬來酸等等。
[0019]根據(jù)本發(fā)明，術語“污物釋放”是指洗滌或以其它方式處理織物以除去已經(jīng)與所述織物接觸的污物和/或油性物質的能力。[0020]本發(fā)明總的涉及在通常的洗衣條件下促進污物從織物釋放的混合物。通常的洗衣條件是指織物與混合物在水溶液中和在15°C與90°C之間的溫度下接觸，所述溫度例如但不限于15°C和50°C之間。
[0021]根據(jù)本發(fā)明，所述混合物通常包含聚丙烯酸酯聚合物和至少一種包含羥丙基甲基纖維素的水溶性改性纖維素醚，所述聚丙烯酸酯聚合物基于所述聚合物總重量包含90-100重量％的來源于丙烯酸的聚合單元。
[0022]所述聚丙烯酸酯聚合物，基于所述聚丙烯酸酯聚合物的總重量，應該包含90-100重量％來源于丙烯酸的聚合單元、和最多10重量％來源于一種或多種C3-C8單烯鍵式不飽和羧酸的聚合單元。在優(yōu)選實施方式中，所述聚丙烯酸酯聚合物是包含100%的來源于丙烯酸的單元的均聚物。C3-C8單烯鍵式不飽和羧酸可以是選自下列的一種或多種化合物:甲基丙烯酸，α-乙基丙烯酸，β-β-二甲基丙烯酸，亞甲基丙二酸，乙烯基乙酸，烯丙基乙酸，次乙基乙酸，次丙基乙酸，巴豆酸，馬來酸，馬來酸酐，富馬酸，衣康酸，檸康酸，中康酸，及其堿和金屬鹽。聚丙烯酸酯聚合物可以，例如但不限于，包含至少30重量％丙烯酸，其余是甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐和衣康酸中的一種或多種。所述聚丙烯酸酯聚合物的制備方法是相關領域普通技術人員公知和了解的，并且沒有特別的限制。因此，所述聚丙烯酸酯聚合物可以通過能生產(chǎn)在上文中限定適用于本發(fā)明的聚丙烯酸酯聚合物類型的任何聚合方法來生產(chǎn)。
[0023]此外，用于本發(fā)明的聚丙烯酸酯聚合物可以提供成固態(tài)，例如噴霧干燥的粉末或顆粒，或液態(tài)，例如水溶液或共溶劑基溶液。所述聚丙烯酸酯聚合物還可以含有交聯(lián)劑，經(jīng)常包含所述交聯(lián)劑是為了累積分子量以及產(chǎn)生改性的聚合物結構和構造。根據(jù)相關領域普通技術人員的判斷，所述聚丙烯酸酯聚合物還可以以它們的酸性或中和的形式使用。例如，適于中和這種聚合物的堿金屬離子通常包括鈉或鉀、堿土金屬陽離子`例如鎂和鈣、銨或四烷基銨鹽例如四甲銨、或有機胺鹽例如二 -C1-C4烷基胺、輕乙胺或單-、二-或二 -C1-C4燒醇胺的鹽、或其混合物。
[0024]所述聚丙烯酸酯聚合物的分子量，在本文中使用時是指按徹底水解之后的聚合物產(chǎn)物測量的所述聚合物骨架的重均分子量(MWw)。適用于本發(fā)明的聚丙烯酸酯聚合物包括但不限于MWw在500和500，000道爾頓之間，優(yōu)選地，例如從500至150，000、或更優(yōu)選從
I,000至20，000、或甚至更優(yōu)選從500至5，000、或最優(yōu)選從1，000至2000道爾頓的那些。
[0025]凝膠滲透色譜(GPC)是公知的和廣泛實施的分析技術，并利用GPC液相色譜進行，以確定用于本發(fā)明的聚丙烯酸酯聚合物的重均分子量。樣品在GPC流動相中被稀釋到大約0.2%聚合物固體。GPC色譜使用折射率檢測、磷酸鹽緩沖水溶液和適合于待分析的分子量的柱裝置。使用的試劑包括:水，高效液相色譜(HPLC)級或等效級別；磷酸二氫鈉，NaH2PO4.2H20試劑級(最低99%);氫氧化鈉溶液0.5M試劑級；和待分析樣品的分子量標準品。此外，分析期間使用的GPC條件包括:流動相設置到0.02摩爾NaH2PO4.2H20，pH7.0 ;流速設置到I毫升/分鐘；注射量100 μ I ;和運行時間25分鐘。
[0026]所述水溶性改性纖維素醚可以是選自烷基纖維素衍生物、羥烷基纖維素衍生物和羧烷基纖維素衍生物中的一種或多種化合物。乙基纖維素化合物不是水溶性的，因此根據(jù)定義，不包括在適用于本發(fā)明的纖維素醚范疇中。要注意，羥乙基纖維素和它的衍生物是水溶性的，因此根據(jù)本發(fā)明的各種實施方式被合理地預期是適用的。例如，但不限于，以下任何類型的化合物都適用于本發(fā)明:甲基纖維素，羥丙基甲基纖維素，羧甲基纖維素，羥乙基纖維素，及其混合物。在優(yōu)選實施方式中，水溶性改性纖維素是羥丙基甲基纖維素。
[0027]制備所述水溶性纖維素醚衍生物的方法是相關領域普通技術人員公知和了解的，并且沒有特別的限制。因此，所述水溶性纖維素醚衍生物可以通過將產(chǎn)生上文限定的適用于本發(fā)明的水溶性纖維素醚衍生物類型的任何方法來生產(chǎn)。
[0028]兩種上述組分以(聚丙烯酸酯聚合物):(水溶性改性纖維素醚)的摩爾比為1:10到10:1，例如但不限于1:4至4:1，或甚至僅1:1存在于本發(fā)明的混合物中。在優(yōu)選實施方式中，所述摩爾比是1:1。[0029]本發(fā)明的另一種實施方式提供了洗衣洗滌劑制劑，其含有聚丙烯酸酯聚合物和水溶性纖維素醚衍生物的混合物。這樣的洗衣洗滌劑制劑還可以包括對于洗衣洗滌劑而言通常的其他組分，包括但不限于載體溶劑、清潔劑、著色劑、分散劑等等。本發(fā)明的洗衣洗滌劑制劑，基于所述制劑的總重量，可以包含最多2重量％的聚丙烯酸酯聚合物與水溶性纖維素醚衍生物混合物。更具體地，這樣的制劑，基于所述制劑的總重量，可以包含最多I重量％的所述聚丙烯酸酯聚合物和最多I重量％的所述水溶性改性纖維素醚。
[0030]本發(fā)明還涉及促進污物從染污的織物釋放的方法。這種方法包括將所述染污的織物與如上文所述的本發(fā)明的混合物在水溶液中接觸。本發(fā)明的另一種方法包括將染污的織物與同樣在上文描述的本發(fā)明的洗衣洗滌劑制劑接觸。
[0031]設想了根據(jù)上述本發(fā)明的方法，將本發(fā)明的聚丙烯酸酯聚合物和水溶性纖維素醚衍生物的混合物以至少一種以下方式與所述織物接觸:i)在染污之前，通過例如用含有本發(fā)明的混合物的溶液涂抹、浸潰或噴灑織物，這可以作為織物使用前處理操作進行，以保護織物表面在使用期間免于沾污；ii)在洗滌之前的“預去潰”織物處理操作中，用所述混合物的溶液通過例如涂抹、噴灑或浸潰來接觸織物；iii)將所述混合物與洗衣洗滌劑制劑組合，從而利用“洗漆全程(through the wash)”處理過程使所述聚合物接觸織物；和iv)通過洗衣操作的漂洗周期，將所述混合物與添加的漂洗織物軟化劑組合。
[0032]本發(fā)明的各種實施方式有效促進污物從天然和合成纖維制造的織物上釋放。例如，本發(fā)明可適用的染污織物包括至少部分用棉或棉混紡、以及聚酯或聚酯混紡、或甚至其組合制造的那些。
[0033]實施例
[0034]本發(fā)明的用途、應用和益處將通過下面的本發(fā)明混合物和洗衣制劑的示例性實施方式和應用的論述和描述來闡明。
[0035]材料和設各:
[0036].掃描儀:Epson Perfection4490Photo。
[0037].Epson掃描軟件:專業(yè)模式。
[0038].圖像分析軟件:Image J vl.4.3.67 (因特網(wǎng)免費軟件)，使用內部Dow所有權的宏。
[0039].歐洲洗衣機:Miele Novotronic W1614 防水系統(tǒng):
[0040]實體黑框程序 40C 水+"
[0041]實體黑框棉程序
[0042]實體黑框 1200rpm[0043]水硬度:30°法國硬度，Ca/Mg4/1比率。
[0044]?棉紡織物，來自荷蘭 Vlaardingen 的 Center For Testmaterials BV,參考號CN-205-2010
[0045]?棉針織物，來自荷蘭 Vlaardingen 的 Center For Testmaterials BV,參考號CN-42-008
[0046].壓載織物:每洗衣機3.3kg，來自當?shù)爻小?br> [0047].Dow液體洗衣洗滌劑組合物在下表1中提供。
[0048]表1
【權利要求】
1.在洗衣條件下促進污物從織物釋放的混合物，所述混合物包含: (A)聚丙烯酸酯聚合物，其基于所述聚丙烯酸酯聚合物的總重量，包含: (i)90-100重量％的來源于丙烯酸的聚合單元；和 (ii)最多10重量％的來源于一種或多種C3-C8單烯鍵式不飽和羧酸的聚合單元；以及 (B)選自烷基纖維素衍生物、羥烷基纖維素衍生物和羧烷基纖維素衍生物中的至少一種水溶性改性纖維素醚。
2.權利要求1所述的混合物，其中所述聚丙烯酸酯聚合物具有500和5，000道爾頓之間的重均分子量。
3.權利要求1所述的混合物，其中所述聚丙烯聚合物是包含100重量％的來源于丙烯酸的聚合單元的均聚物。
4.權利要求1所述的混合物，其中所述至少一種水溶性改性纖維素包含羥丙基甲基纖維素。`
5.權利要求1所述的混合物，其中組分(A)和(B)以(聚丙烯酸酯聚合物):(水溶性改性纖維素醚)為1:10至10:1的摩爾比存在。
6.促進污物從染污的織物釋放的方法，所述方法包括將所述染污的織物與包含權利要求I所述的混合物的水溶液接觸。
7.包含權利要求1所述的混合物的洗衣洗滌劑制劑。
8.權利要求9所述的洗衣洗滌劑制劑，其中基于所述制劑的總重量，所述制劑包含最多2重量％的所述混合物。
9.權利要求10所述的洗衣洗滌劑制劑，其中基于所述制劑的總重量，所述制劑包含最多I重量％的所述聚丙烯酸酯聚合物和最多I重量％的所述水溶性改性纖維素醚。
10.促進污物從染污的織物釋放的方法，所述方法包括將所述染污的織物與權利要求9所述的洗衣洗滌劑制劑接觸。
11.權利要求12所述的方法，其中所述染污的織物包括至少部分從棉、棉混紡、聚酯、聚酯混紡、或其組合制成的織物。
【文檔編號】C11D3/22GK103562369SQ201280024291
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2012年5月10日 優(yōu)先權日:2011年5月20日
【發(fā)明者】T·唐內瓦, G·D·諾斯, A·奧貝爾林 申請人:陶氏環(huán)球技術有限責任公司, 羅門哈斯公司