專(zhuān)利名稱(chēng)：洗衣洗滌劑顆粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及大的洗滌劑顆粒。
背景技術(shù)：
對(duì)有色的固體洗滌劑產(chǎn)品存在需求，但不幸地，發(fā)現(xiàn)這樣的產(chǎn)品引起不可接受的染色。W09932599描述了制造洗滌劑顆粒的方法，其為擠出方法，其中將增效劑和表面活性劑(該表面活性劑包含硫酸化或磺酸化的陰離子表面活性劑作為主要組分)進(jìn)料到擠出機(jī)內(nèi)，在至少40°C，優(yōu)選至少60°C的溫度下機(jī)械加工，并通過(guò)具有多個(gè)擠出孔的擠出頭擠出。在大部分實(shí)施例中，將表面活性劑與增效劑以超過(guò)I份增效劑比2份表面活性劑的重量比一起進(jìn)料到所述擠出機(jī)中。所述擠出物顯然需要進(jìn)一步干燥。在實(shí)施例6中，將PAS糊狀物干燥并擠出。這樣的P AS條狀物質(zhì)(noodle)是現(xiàn)有技術(shù)中熟知的。如實(shí)施例2所述的，條狀物質(zhì)通常是圓柱形的，并且它們的長(zhǎng)度超過(guò)它們的直徑。US7022660公開(kāi)了制備具有涂層的洗滌劑顆粒的方法。發(fā)明概沭令人驚訝地，我們發(fā)現(xiàn)了在核中用陰離子型或非離子型染料著色的大的經(jīng)涂覆的洗滌劑顆粒產(chǎn)生低水平的染色。本發(fā)明還可以提高儲(chǔ)存時(shí)產(chǎn)品中染料的光穩(wěn)定性。我們還發(fā)現(xiàn)了如果染料存在于核中而不是涂層中，染料將顯得更鮮亮。在另一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種涂覆的洗滌劑顆粒，它是表面活性劑多于無(wú)機(jī)固體的濃縮制劑。只有通過(guò)使涂層包覆柔軟的表面活性劑才能產(chǎn)生這種洗滌時(shí)所需的單位用量減少的顆粒狀濃縮物。向所述核添加溶劑會(huì)使所述顆粒轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)制劑。另一方面，具有更高的無(wú)機(jī)固體量會(huì)產(chǎn)生較低濃縮的制劑；無(wú)機(jī)物含量高將返回到常規(guī)的低表面活性劑濃度的粒狀粉末。本發(fā)明的涂覆洗滌劑顆粒介于這兩種常規(guī)(液體和粒狀)形式之間。本發(fā)明的一個(gè)方面提供了涂覆洗滌劑顆粒，其具有最大正交尺寸x、y和z，其中X為y為2_8mm(優(yōu)選3_8mm),且z為2_8mm(優(yōu)選3_8mm),其中所述顆粒包含:(i) 40-90重量％，優(yōu)選50-90重量％的表面活性劑，其選自陰離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑；(ii) 1-40重量％，優(yōu)選20-40重量％的水溶性無(wú)機(jī)鹽；和(iii)0.0001-0.1重量％，優(yōu)選0.001-0.01重量％染料，其中所述染料選自陰離子型染料和非離子型染料，其中所述無(wú)機(jī)鹽作為涂層存在于所述洗滌劑顆粒上，而所述表面活性劑和所述染料作為核存在。除非另外指出，所有重量％指的是顆粒中以干重計(jì)的總百分比。發(fā)明詳沭皿優(yōu)選地，所述涂覆的洗滌劑顆粒是曲面的。涂覆的洗滌劑顆?？梢允潜舛剐蔚?形狀像完整的干的小扁豆)、即扁橢球體，其中Z和y是赤道直徑,且X是極直徑；優(yōu)選y = Z。所述涂覆的洗滌劑顆粒可以是圓盤(pán)形狀。優(yōu)選地，涂覆的洗衣用洗滌劑顆粒沒(méi)有孔；也就是說(shuō)，所述涂覆的洗衣用洗滌劑顆粒沒(méi)有貫穿過(guò)核的貫通通道，即所述涂覆的洗滌劑顆粒具有的拓?fù)涮澑?topologicgenus)為零。趁表面活性劑涂覆的洗滌劑顆粒包含40至90重量％、優(yōu)選50至90重量％的表面活性劑，最優(yōu)選70至90重量％。一般而言，表面活性劑體系的非離子型和陰離子型表面活性劑可以選自下列文獻(xiàn)描述的表面活性劑:"表面活性劑(Surface Active Agents) " , Schwartz&Perry第一卷，Interscience, 1949 年，和 Schwartz、Perry&Berch 第二卷，Interscience, 1958年；在 Manufactu ring Confectioners Company 出版的現(xiàn)行版"McCutcheon 的乳化劑和洗漆劑(McCutcheon' s Emulsifiers andDetergents)"中或在 H.Stache 的第二版，CarlHauser Verlag, 1981年的"Tenside-Taschenbuch"中。優(yōu)選地，所使用的表面活性劑是飽和的。陰離子型表面活性劑可以使用的合適的陰 離子型洗滌劑化合物通常是具有含約8至約22個(gè)碳原子的烷基的有機(jī)硫酸和磺酸的水溶性堿金屬鹽，所用的術(shù)語(yǔ)烷基包括較高級(jí)?；耐榛糠?。合適的合成的陰離子型洗滌劑化合物的例子是烷基硫酸鈉和烷基硫酸鉀，尤其是通過(guò)將從例如牛脂或椰子油產(chǎn)生的C8至C18的高級(jí)醇硫酸化而得到的那些；烷基C9至C2tl苯磺酸鈉和鉀，特別是直鏈仲烷基Cltl至C15苯磺酸鈉；和烷基甘油基醚硫酸鈉，尤其是從牛脂或椰子油衍生的較高級(jí)醇和從石油衍生的合成醇的那些醚。最優(yōu)選的陰離子型表面活性劑是月桂基醚硫酸鈉(SLES)，特別優(yōu)選具有I至3個(gè)乙氧基，C10至C15的烷基苯磺酸鈉和C12至C18的烷基硫酸鈉。適用的表面活性劑還有例如EP-A-328177 (Unilever)中描述的那些(其顯示出耐鹽析性)，EP-A-070074中描述的烷基多聚糖苷，和烷基單糖苷。所述表面活性劑的鏈可以是支鏈的或直鏈的。皂也可以存在。使用的脂肪酸皂優(yōu)選含有約16至約22個(gè)碳原子，優(yōu)選為直鏈構(gòu)型。皂的陰離子貢獻(xiàn)優(yōu)選是總陰離子的0至30重量％。優(yōu)選地，至少50重量％的陰離子型表面活性劑選自=C11至C15的烷基苯磺酸鈉；和C12至C18的烷基硫酸鈉。甚至更優(yōu)選地，所述陰離子型表面活性劑是C11至C15的烷基苯磺酸鈉。優(yōu)選地，所述涂覆的洗衣用洗滌劑顆粒中存在的陰離子型表面活性劑的水平是總表面活性劑的15至85重量％，更優(yōu)選50至80重量％。非離子型表面活性劑可以使用的合適的非離子型洗滌劑化合物特別包括，具有疏水基和反應(yīng)性氫原子的化合物(例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚)與環(huán)氧烷(尤其是單獨(dú)的環(huán)氧乙烷或其與環(huán)氧丙烷一起)的反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選的非離子型洗滌劑化合物是C6至C22的烷基酚-環(huán)氧乙烷縮合物，通常為5-25E0、即每分子中含5至25個(gè)環(huán)氧乙烷單元，以及直鏈或支鏈的脂族C8至C18伯或仲醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，通常5-50E0。優(yōu)選地，所述非離子型化合物是10-50E0，更優(yōu)選20-35E0。特別優(yōu)選烷基乙氧基化物。優(yōu)選非離子型表面活性劑在所述涂覆的洗衣用洗滌劑顆粒中存在的水平是總表面活性劑的5至75重量％，更優(yōu)選為總表面活性劑的10至40重量％。陽(yáng)離子型表面活性劑可以作為次要成分存在，其水平優(yōu)選是總表面活性劑的0至
5重量。優(yōu)選地，在干燥之前將所有表面活性劑混合在一起?？梢允褂贸Ｒ?guī)的混合設(shè)備。可以通過(guò)擠出或碾壓形成洗衣用洗滌劑顆粒的表面活性劑核，隨后用無(wú)機(jī)鹽涂覆。耐鈣的表面活性劑體系在另一個(gè)方面，所使用的表面活性劑體系是耐鈣的，因?yàn)檫@減少了對(duì)增效劑的需要，所以是優(yōu)選的方案。優(yōu)選不需要存在增效劑就能在硬水中有效洗滌的表面活性劑混合物。如果它們通過(guò)了下文中提出的測(cè)試的話(huà)，這樣的混合物就被稱(chēng)為耐鈣的表面活性劑混合物。然而，本發(fā)明也可以用于軟水洗滌，所述軟水是天然存在的或利用軟水劑制成的。在這種情況下，耐鈣性不再重要，并且可以使用并非耐鈣的那些混合物。如下測(cè)試表面活性劑混合物的耐鈣性:將所述表面活性劑混合物制成每升水0.7g表面活性劑固體的濃度，所述水含有足夠的鈣離子以產(chǎn)生40的French硬度(4xl0_3摩爾Ca2+)。向所述溶液添加其他不含硬度離子的電解質(zhì)，例如氯化鈉、硫酸鈉和氫氧化鈉，以將離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)到0.05M和將pH調(diào)節(jié)到
10。在樣品制備之后15分鐘測(cè)量波長(zhǎng)540nm的光通過(guò)4mm樣品的吸收。做十次測(cè)量并計(jì)算平均值。給出小于0.08的吸收值的樣品被認(rèn)為是耐鈣的。滿(mǎn)足上述耐鈣性測(cè)試的表面活性劑混合物的例子包括下述的那些:其具有LAS表面活性劑(本身不是耐鈣的)作為主要部分與一種或多種耐鈣的其他表面活性劑(助表面活性劑)混合，產(chǎn)生充分耐鈣以致可在很少或沒(méi)有增效劑下使用并通過(guò)所給定的測(cè)試的混合物。合適的耐鈣的助表面活性劑包括SLES 1-7E0，和烷基-乙氧基化物非離子型表面活性劑，特別是熔點(diǎn)低于40°C的那些。LAS/SLES表面活性劑混合物具有優(yōu)于LAS非離子型表面活性劑混合物的泡沫特性，因此是需要高水平泡沫的手洗制劑中優(yōu)選的。SLES可以使用的水平最多為表面活性劑混合物的30重量％。水溶性無(wú)機(jī)鹽.
水溶性無(wú)機(jī)鹽優(yōu)選選自碳酸鈉、氯化鈉、硅酸鈉和硫酸鈉、或其混合物，最優(yōu)選總水溶性無(wú)機(jī)鹽的70至100重量％是碳酸鈉。水溶性無(wú)機(jī)鹽在顆粒上作為涂層存在。水溶性無(wú)機(jī)鹽優(yōu)選以將所述洗衣用洗滌劑顆粒的粘度降低至一個(gè)值的水平存在，在該值下所述顆粒是自由流動(dòng)的。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，雖然可以施加具有相同或不同涂層材料的多個(gè)涂層，但為操作簡(jiǎn)單和使涂覆的厚度最大化，優(yōu)選單層涂覆。為了使洗滌劑顆粒的抗結(jié)塊性能的結(jié)果最好，涂覆的量應(yīng)該是所述顆粒的I至40重量％、優(yōu)選20至40重量％、更優(yōu)選25至35
重量％。所述涂層優(yōu)選通過(guò)從水溶性無(wú)機(jī)鹽的 水溶液沉積而施加于表面活性劑核的表面上。或者，可以使用漿料進(jìn)行涂覆。所述水溶液優(yōu)選含有大于50g/L、更優(yōu)選200g/L的所述鹽。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，所述涂覆溶液在流化床中的水性噴霧給出良好的結(jié)果，并還可以在所述流化過(guò)程期間對(duì)洗滌劑顆粒產(chǎn)生輕微的圓滑作用?？赡苄枰稍锖?或冷卻來(lái)完成所述過(guò)程。優(yōu)選的耐鈣的涂覆洗衣用洗滌劑顆粒中的表面活性劑包含15至100重量％的陰離子型表面活性劑，表面活性劑的20至30重量％是月桂基醚硫酸鈉。染赳將染料加入核中的表面活性劑混合物中，優(yōu)選在形成核之前將染料溶解于表面活性劑中。染料描述于K.Hunger 編輯的 Industrial Dyes,2003, Wiley-VCHISBN3-527-30426-6 中。用于本發(fā)明中的染料選自陰離子型和非離子型染料。陰離子型染料在pH 7的水性介質(zhì)中是帶負(fù)電的。陰離子型染料的實(shí)例參見(jiàn)顏色索引(Colour Index) (Society ofDyers and Colourists和 American Associationof Textile Chemists and Colorists2002)中的酸性和直接染料類(lèi)別。陰離子型染料優(yōu)選含有至少一個(gè)磺酸鹽或羧酸鹽基團(tuán)。非離子型染料在pH 7的水性介質(zhì)中是不帶電的,實(shí)例發(fā)現(xiàn)于顏色索引(Colour Index)中的分散染料類(lèi)別中。染料可以烷氧基化。烷氧基化染料優(yōu)選具有以下的通式:染料-NR1R2 JR1R2基團(tuán)連接到染料的芳香環(huán)。R1和R2獨(dú)立地選自具有2個(gè)或更多個(gè)重復(fù)單元的聚氧化烯鏈，并且優(yōu)選具有2-20個(gè)重復(fù)單元。聚氧化烯鏈的實(shí)例包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、縮水甘油醚(glycidoloxide)、氧化丁烯及其混合物。 優(yōu)選的聚氧化烯鏈?zhǔn)荹(CH2CR3HO) x (CH2CR4HO) yR5)，其中x+y彡5，其中y彡I，并且z = 0-5，R3 選自:H、CH3、CH2O (CH2CH2O)zH 及其混合物；R4 選自:H、CH2O (CH2CH2O) ZH 及其混合物；以及R5選自:H、 和CH30用于本發(fā)明中的優(yōu)選烷氧基化染料是:
權(quán)利要求
1.一種涂覆洗漆劑顆粒，其具有最大正交尺寸X、y和Z,其中X為y為2_8mm,且z為2-8mm，其中所述顆粒包含: (i)40-90重量％表面活性劑，其選自陰離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑； (ii)1-40重量％水溶性無(wú)機(jī)鹽；和 (iii)0.0001-0.1重量％染料，其中所述染料選自:陰離子型染料和非離子型染料， 其中所述無(wú)機(jī)鹽作為涂層存在于洗滌劑顆粒上，而所述表面活性劑和所述染料作為核存在。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述染料選自酸性染料、分散染料和烷氧基化染料。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述染料選自具有蒽醌、單偶氮、雙偶氮、咕噸、酞菁和吩嗪發(fā)色團(tuán)的那些。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述染料選自具有蒽醌和單-偶氮發(fā)色團(tuán)的那些。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述染料選自非離子型染料。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述無(wú)機(jī)鹽作為增效劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述無(wú)機(jī)鹽包括碳酸鈉。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述涂覆洗滌劑顆粒的總表面活性劑包含15-85重量％的陰離子型和5-75重量％的非離子型表面活性劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述涂覆洗滌劑顆粒的總表面活性劑包含基于表面活性劑15-100重量％的陰離子型表面活性劑，其中20-30重量％是月桂基醚硫酸鈉。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述陰離子型表面活性劑選自燒基苯橫酸鹽、燒基釀硫酸鹽、燒基硫酸鹽。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述陰離子型表面活性劑選自具有1-3個(gè)乙氧基的月桂基釀硫酸納、C10-C15燒基苯橫酸納和C12-C18燒基硫酸納。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述非離子型表面活性劑是10-50E0非離子型表面活性劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述非離子型表面活性劑是直鏈或支鏈的脂族C8-C18伯或仲醇與20-35個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的縮合產(chǎn)物。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述涂覆洗滌劑顆?？偣舶?0-40重量％的無(wú)機(jī)鹽增效劑作為涂層。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述涂覆洗滌劑顆粒包含25-35重量％無(wú)機(jī)鹽增效劑作為涂層。
16.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述顆粒包含0-15重量％的水。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述顆粒包含1-5重量％的水。
18.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述涂覆洗滌劑顆粒構(gòu)成包裝中10-100重量％的洗滌劑制劑。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述涂覆洗滌劑顆粒構(gòu)成包裝中50-100重量％的洗滌劑制劑。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述涂覆洗滌劑顆粒構(gòu)成包裝中80-100重量％的洗滌劑制劑。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述涂覆洗滌劑顆粒構(gòu)成包裝中90-100重量％的洗滌劑制劑。
22.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的涂覆洗滌劑顆粒，其中至少90%至100%的所述涂覆洗滌劑顆粒中，最大與最小的涂覆洗滌劑顆粒在x、y和z尺寸上的變化在20%以?xún)?nèi)。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種經(jīng)涂覆的小扁豆?fàn)罨虮P(pán)狀洗滌劑顆粒，其具有最大正交尺寸x、y和z，其中x為1-2mm，y為2-8mm，且z為2-8mm，其中該顆粒包含(i)40-90重量％的表面活性劑，其選自陰離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑；(ii)1-40重量％的水溶性無(wú)機(jī)鹽；和(iii)0.0001-0.1重量％的染料，其中染料選自陰離子型染料和非離子型染料，其中所述無(wú)機(jī)鹽作為涂層存在于所述洗滌劑顆粒上，而所述表面活性劑和所述染料作為核存在。
文檔編號(hào)C11D3/02GK103168098SQ201180049311
公開(kāi)日2013年6月19日 申請(qǐng)日期2011年9月1日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月14日
發(fā)明者S·N·巴徹勒, A·P·查普爾, S·T·凱寧利, J·S·羅斯布拉德 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司