專(zhuān)利名稱(chēng)：具有改進(jìn)的透明度和耐濕性的頭發(fā)造型組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有改進(jìn)的透明度同時(shí)保持其它性質(zhì)如保持性和光澤度的發(fā)膠組合物。
背景技術(shù)：
希望頭發(fā)造型組合物同時(shí)提供良好的保持性(即固定頭發(fā)的能力)和良好的光澤度(即賦予頭發(fā)有光澤的外觀)。此外，使用之前頭發(fā)造型組合物的透明度(透明外觀)從審美上對(duì)消費(fèi)者來(lái)說(shuō)是重要的。通常，頭發(fā)造型組合物包括一種或多種用作頭發(fā)固定劑的聚合物。在頭發(fā)造型組合物中有很多提供良好保持性的聚合物，其中一些對(duì)其它性質(zhì)如光澤度或透明度有負(fù)面影響。頭發(fā)造型組合物通常還包含水性溶劑，所述水性溶劑是水和一種或多種揮發(fā)性有機(jī)溶劑的混合物。在25°C和一個(gè)大氣壓下為液態(tài)的這類(lèi)揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)通常在發(fā)膠組合物中用作揮發(fā)性有機(jī)溶劑。由于有時(shí)需要噴涂頭發(fā)造型組合物，希望在組合物中使用的任意聚合物都能完全溶解于該水性溶劑。另外，為了進(jìn)行合適的噴涂，希望組合物中使用的任意聚合物的溶液的粘度不能過(guò)高。如果以氣溶膠噴霧形式施用頭發(fā)造型組合物，所述水性溶劑還包括一種或多種推進(jìn)劑，該推進(jìn)劑可以是揮發(fā)性非有機(jī)化合物或VOC并且在25°C和一個(gè)大氣壓下是氣態(tài)。例如，已知可以使用(但不限于)二氧化碳、丙烷、異丁烷、二甲基醚和四氟乙烷和其它材料一起作為這種組合物的氣溶膠推進(jìn)劑。還希望所述頭發(fā)造型組合物是穩(wěn)定的(即所述組合物存儲(chǔ)時(shí)沒(méi)有成分沉降)。已知隨著包含某些聚合物的組合物中的揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)含量增大，由于水性溶劑中聚合物的不溶性，該聚合物從水性溶劑中沉淀出來(lái)，該組合物中會(huì)出現(xiàn)渾濁并且渾濁增多。 該渾濁從審美上對(duì)消費(fèi)者來(lái)說(shuō)是令人不愉快的。因此，選擇用于頭發(fā)造型組合物的成分種類(lèi)和比例是很重要的，可能很困難。希望提供具有良好保持特性而不負(fù)面影響頭發(fā)造型組合物的光澤度和透明度水平的聚合物。通常含高VOC的頭發(fā)固定聚合物會(huì)得到渾濁的組合物。相信本發(fā)明能改進(jìn)聚合物在這種組合物中的相容性，從而得到改進(jìn)的透明度(即渾濁減少)。改進(jìn)醇烴推進(jìn)劑系統(tǒng)中羧化乙烯基聚合發(fā)膠樹(shù)脂的水溶性的一種方法是如US 4，192，861所述，使用堿性試劑中和樹(shù)脂中至少一部分可用的羧基官能團(tuán)。US 4，315，910描述了在氣溶膠金屬容器中使用的氣溶膠發(fā)膠組合物，它包含聚合物(例如包括苯乙烯/馬來(lái)酸酐聚合物)以及二氧化碳或烴-醇推進(jìn)劑和1-15重量％的水。在US 4，315，910中據(jù)稱(chēng)與在氣溶膠金屬容器中使用二氧化碳或烴-醇的無(wú)水組合物的情況相比，向該組合物中加入水改進(jìn)了這些組合物中聚合物的保存穩(wěn)定性和溶解度。還已知通過(guò)使用有機(jī)或無(wú)機(jī)中和劑或其混合物中和來(lái)改進(jìn)包含硅酮接枝共聚物的非氣溶膠凝膠頭發(fā)造型組合物的透明度。GB 2 291 893 A描述了一種包含含硅酮的聚羧酸聚合物和選定的有機(jī)中和劑的水性/醇頭發(fā)發(fā)型啫喱，據(jù)稱(chēng)能進(jìn)一步改進(jìn)透明度，以及非粘性使用感覺(jué)和容易去除的特性。本發(fā)明的目的是確定能使聚合物與頭發(fā)造型組合物中的VOC相容性更好的中和劑。發(fā)明概述本發(fā)明提供了一種頭發(fā)造型組合物，該組合物包含(a)以所述聚合物(a)和溶劑混合物(b)的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，1重量％ "10重量％ 的至少一種聚合物，所述至少一種聚合物包含一種或多種具有至少一個(gè)酸官能團(tuán)的單體作為聚合單元；(b)以所述聚合物(a)和溶劑混合物(b)的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，99重量％ -90重量％ 的所述溶劑混合物，所述溶劑混合物包含(i)以所述溶劑混合物總重量為基準(zhǔn)計(jì)，5重量％ -100重量％的至少一種揮發(fā)性有機(jī)溶劑；(ii)以所述溶劑混合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，95重量％ -0重量％的水，和(iii)以所述溶劑混合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，0重量％-80重量％的至少一種推進(jìn)劑；和(c)中和劑，其中所述中和劑和所述聚合物(a)中酸官能團(tuán)的摩爾比為0 1至 1.2 1，所述中和劑包含(i)用氫氧化四丁基銨中和10% -30%的聚合物的酸基團(tuán)，和(ii)用氨甲基丙醇中和90% -70%的聚合物的酸基團(tuán)。在一個(gè)實(shí)施方式中，聚合物(a)在含小于或等于12重量％的聚合物固體(以溶液的總重量為基準(zhǔn)計(jì))的溶液中濁度為小于或等于10NTU。在另一個(gè)實(shí)施方式中，在相對(duì)濕度為0% -30%時(shí)，所述頭發(fā)造型組合物儲(chǔ)能模量 (storage modulus)的降低不超過(guò)50%?；蛘?，在相對(duì)濕度為0%-60%時(shí)，所述頭發(fā)造型組合物儲(chǔ)存模量的降低不超過(guò)75%。在本發(fā)明頭發(fā)造型組合物的又一實(shí)施方式中，所述聚合物(a)可以包含以下物質(zhì)作為聚合物單元(i)以所述聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì)，30重量％-75重量％的一種或多種折射率為1. 490或更高的單體，(ii)以所述聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì)，1重量％ -30重量％的一種或多種酸官能單體，和(iii)以所述聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì)，5重量％-69重量％的一種或多種另外的單體。此外，單體⑴可包括一種或多種乙烯基芳族單體。獨(dú)立地，所述單體(iii)可包括一種或多種(甲基)丙烯酸羥烷基酯。所述聚合物可以選自下組丙烯酸丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/ 丁基氨基乙基-甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酰基乙基-甜菜堿/甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸羥基酯共聚物、 甲基丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯基酯、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物/胺鹽、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/琥珀酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/叔-丁基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯A^2琥珀酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基?；撬徕c/丙烯酸聚合物及其混合物。本發(fā)明還提供一種頭發(fā)造型的方法，所述方法包括以理想的構(gòu)造方式放置所述頭發(fā)并向頭發(fā)施用上述頭發(fā)造型組合物的步驟。
具體實(shí)施例方式本文中“頭發(fā)造型組合物”是一種可以在頭發(fā)上使用以將頭發(fā)保持為特定形狀或構(gòu)型的組合物。這種組合物通常包含多種被設(shè)計(jì)為使得所述組合物和最終使得其上施用所述組合物的頭發(fā)具有理想的性質(zhì)的聚合樹(shù)脂、膠和/或粘著劑。出于多種目的，包括例如一種或多種發(fā)型固定、改進(jìn)體積、改善外觀并賦予理想的觸感性質(zhì)使用所述聚合物。頭發(fā)造型組合物保持特定形狀發(fā)型的大部分能力來(lái)自組合物中使用的一種或多種聚合物。頭發(fā)造型組合物包括例如發(fā)膠、發(fā)型啫喱、噴霧凝膠和摩絲。在本文中，“聚合物”如FW Billmeyer, JR.在《聚合物科學(xué)教科書(shū)(Textbook of Polymer kience)》(第二版，1971)中所定義，為由較小化學(xué)重復(fù)單元的反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)成的較大分子。聚合物分子量可以通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)量，例如采用尺寸排阻色譜法(SEC，也稱(chēng)為凝膠滲透色譜法或GPC)。通常，聚合物的重均分子量(Mw)等于或大于1，000。一些聚合物用 Mn即數(shù)均分子量表征。文中所用的"聚合物的重量"指聚合物的干重。能互相反應(yīng)形成聚合物的重復(fù)單元的分子在本文中被稱(chēng)為“單體”?？捎糜诒景l(fā)明的一類(lèi)單體的一個(gè)例子是例如烯鍵式不飽和單體(即具有至少一個(gè)碳碳雙鍵的單體)。常規(guī)的烯鍵式不飽和單體的分子量小于500。這樣的單體包括例如乙烯基單體。一些合適的乙烯基單體包括例如苯乙烯、取代的苯乙烯、二烯、乙烯、乙烯衍生物，以及它們的混合物。 乙烯衍生物包括例如以下物質(zhì)的未取代或取代形式乙酸乙烯酯，丙烯腈，(甲基)丙烯酸， (甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酰胺，氯乙烯，鹵代烯烴，以及它們的混合物。在本文中， “(甲基)丙烯酸類(lèi)”表示丙烯酸類(lèi)或甲基丙烯酸類(lèi)；“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；“(甲基)丙烯酰胺”表示丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺?！叭〈?表示具有至少一個(gè)附加的化學(xué)基團(tuán)，例如烷基、烯基、乙烯基、羥基、羧酸基、其它官能團(tuán)和它們的組合。在本文中，通過(guò)某種單體單獨(dú)聚合或與其它單體共同聚合制得的聚合物包含作為聚合單元的該單體。在本文中，化合物的“標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)，，是一個(gè)大氣壓下的沸點(diǎn)。在本文中，“揮發(fā)性，，化合物是指標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)低于或等于250°C的化合物。在本文中，“INCI”是指國(guó)際化妝品原料命名。頭發(fā)造型組合物的“耐濕性”以頭發(fā)造型組合物的“儲(chǔ)能模量降低”來(lái)度量。在本文中，“儲(chǔ)能模量降低”表示指定的頭發(fā)造型組合物從相對(duì)濕度0%開(kāi)始至特定的相對(duì)濕度為止儲(chǔ)能模量降低的百分比。例如，頭發(fā)造型組合物在相對(duì)濕度為30%時(shí)儲(chǔ)能模量降低 50%，表示該組合物在相對(duì)濕度為0%時(shí)的儲(chǔ)能模量在相對(duì)濕度升至30%時(shí)降低了 50%。在頭發(fā)造型組合物中使用的具體聚合物的“透明度”可以用濁度來(lái)度量，濁度用以下詳細(xì)描述的比濁法濁度單位(NTU)的單位表示。當(dāng)聚合物在含小于或等于12重量％的聚合物固體(以溶液的重量為基準(zhǔn)計(jì))的溶液中濁度為10NTU或更低時(shí)，所述聚合物可以稱(chēng)為具有“提高的透明度”。在本文中，“有機(jī)”化合物是指除了通常認(rèn)為是無(wú)機(jī)化合物的含碳化合物之外，包含一種或多種碳原子的任意化合物。通常認(rèn)為是無(wú)機(jī)化合物的含碳化合物的例子包括氧化碳(例如二氧化碳)、二硫化碳、金屬氰化物、羰基金屬、光氣、硫化羰、金屬碳酸鹽和金屬碳酸氫鹽。在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明的頭發(fā)造型組合物適于作為發(fā)膠。在一些這樣的實(shí)施方式中，頭發(fā)造型組合物適于作為泵噴霧或氣溶膠噴霧。在一些這樣的實(shí)施方式中，頭發(fā)造型組合物適于作為氣溶膠噴霧。本發(fā)明的頭發(fā)造型組合物包括至少一種包含一種或多種具有至少一個(gè)酸官能團(tuán)的單體作為聚合單元的聚合物(本文中稱(chēng)為“聚合物(a)”)。在一些實(shí)施方式中，聚合物(a)包含一種或多種乙烯基聚合物。在一些實(shí)施方式中，所述頭發(fā)造型組合物中的每種聚合物(a)都是乙烯基聚合物。在本文中，乙烯基聚合物是由乙烯基單體聚合得到的聚合物。在一些實(shí)施方式中，乙烯基聚合物由乙烯基單體通過(guò)自由基聚合反應(yīng)得到。無(wú)論聚合物(a)的組成如何，在一些實(shí)施方式中使用的一種或多種聚合物(a)是分子量大于或等于25，000，或者分子量大于或等于50，000的聚合物。獨(dú)立地，在一些實(shí)施方式中，使用的一種或多種聚合物(a)是分子量小于或等于300，000，或者分子量小于或等于150,000的聚合物。獨(dú)立地，在一些實(shí)施方式中，各聚合物(a)的分子量為25，000至 300，000。本發(fā)明的聚合物(a)包含一種或多種折射率大于或等于1. 490的單體(本文中稱(chēng)為“單體(i)”)的聚合單元。例如，可以在25°C依據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D1218-02測(cè)量單體的折射率。在一些實(shí)施方式中，單體(i)包含一種或多種折射率大于或等于1.500，或者折射率大于或等于1. 530的單體。在一些實(shí)施方式中，各單體(i)是折射率大于或等于1. 530的單體。在一些實(shí)施方式中，單體(i)包含一種或多種乙烯基單體。在一些實(shí)施方式中，單體(i)包含一種或多種乙烯基芳族單體。乙烯基芳族單體是指包含一個(gè)或多個(gè)碳碳雙鍵和一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的單體。合適的乙烯基芳族單體包括，例如包含芐基的單體、包含苯基的單體、苯乙烯、苯乙烯衍生物(例如α-甲基苯乙烯)及其混合物。在一些實(shí)施方式中，各單體⑴是乙烯基芳族單體。在一些實(shí)施方式中，單體⑴包括一種或多種苯乙烯、α -甲基苯乙烯或其混合物。在一些實(shí)施方式中，各單體(i)選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯或其混合物。合適的單體(i)的混合物也是合適的。本發(fā)明聚合物(a)中單體(i)的聚合單元的量以聚合物(a)的重量為基準(zhǔn)計(jì)，為 30重量％-75重量％。在一些實(shí)施方式中，單體(i)的聚合單元的量以聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)為大于或等于35重量％，或大于或等于39重量％。在一些實(shí)施方式中，單體(i)的聚合單元的量以聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)為小于或等于65重量％，或小于或等于55重量％。本發(fā)明的聚合物(a)還包含一種或多種具有至少一個(gè)酸官能團(tuán)的單體(本文中稱(chēng)為“單體(ii)”)的一種或多種聚合單元。合適的酸官能團(tuán)包括例如磺酸基和羧酸基。酸官能團(tuán)可以是中性形式或離子形式或其混合物形式。合適的單體(ii)包括例如包含至少一個(gè)酸官能團(tuán)的乙烯基單體。獨(dú)立地，在一些實(shí)施方式中使用至少一種包含羧酸基的單體 (ii)。在一些實(shí)施方式中，各單體(ii)都包含羧酸基。包含磺酸基的合適的單體(ii)包括例如2-丙烯酰氨-2-甲基丙烷磺酸。合適的單體(ii)包括例如丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。在一些實(shí)施方式中，單體(ii)包含至少一種正好包含一個(gè)酸官能團(tuán)的單體。在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明的聚合物(a)不包含馬來(lái)酸酐的任何聚合單元。在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明的聚合物(a)不包含任何含酸酐基團(tuán)的任何單體的聚合單元。在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明的聚合物(a)不包含任何含超過(guò)一個(gè)羧基的任何單體的聚合單元。 在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明的聚合物(a)不包含任何含超過(guò)一個(gè)酸官能團(tuán)的任何單體的聚合單元。合適的單體(ii)的混合物也是合適的。聚合物中單體(ii)的聚合單元的量以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì)，為1重量％ -30重量％。在一些實(shí)施方式中，聚合物中單體(ii)的聚合單元的量以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì)，為大于或等于2重量％，或大于或等于5重量％，或大于或等于10重量％，或大于或等于12 重量％，或大于或等于14重量％，或大于或等于18重量％，大于或等于20重量％，大于或等于22重量％。在一些實(shí)施方式中，存在的各單體(i)是不含酸官能團(tuán)的單體。獨(dú)立地，在一些實(shí)施方式中，存在的各單體(ii)是折射率低于1.490的單體。還考慮了在一些實(shí)施方式中， 存在的各單體(i)是不含酸官能團(tuán)的單體，并且存在的各單體(ii)是折射率低于1. 490的單體。還考慮了在一些實(shí)施方式中，使用的一種或多種單體折射率大于或等于1. 490，并且還包含至少一個(gè)酸官能團(tuán)。在這種實(shí)施方式中，考慮通過(guò)發(fā)現(xiàn)折射率大于或等于1.490 的單體或包含至少一個(gè)酸官能團(tuán)的單體或者同時(shí)具有1.490的折射率和至少一個(gè)官能團(tuán)的單體的聚合單元的總重量(各聚合物單元計(jì)數(shù)一次)，來(lái)計(jì)算聚合物(a)中單體(i)和 (ii)的聚合單元的量。以聚合物(a)的重量為基準(zhǔn)計(jì)，該總重量為31重量％-95重量％。在一些實(shí)施方式中，使用的一種或多種單體折射率為大于或等于1. 490并且還包含至少一個(gè)酸官能團(tuán)，一些合適的這種單體是例如苯乙烯磺酸和取代的苯乙烯磺酸。本發(fā)明的聚合物(a)還包含一種或多種另外的單體(本文中稱(chēng)為“單體(iii)”) 的聚合單元。適合用作單體(iii)的單體不同于單體(i)和單體(ii)。在一些實(shí)施方式中，單體(iii)包括一種或多種乙烯基聚合物。在一些實(shí)施方式中，各單體(iii)是乙烯基單體。一些合適的單體(iii)包括例如烯烴、二烯和(甲基)丙烯酸酯單體。在本文中， (甲基)丙烯酸酯單體包括取代的和未取代的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯和酰胺。一些合適的單體(iii)包括例如(甲基)丙烯酸的烷基酯，包括例如那些其中烷基是含1-20個(gè)碳原子的直鏈、支化、環(huán)狀或其組合的(甲基)丙烯酸烷基酯。在一些實(shí)施方式中，單體(iii) 包括一種或多種丙烯酸C1-C^1烷基酯。在一些實(shí)施方式中，單體(iii)包括一種或多種含多于或等于2個(gè)碳原子的丙烯酸烷基酯，或含多于或等于3個(gè)碳原子的丙烯酸烷基酯。獨(dú)立地，在一些實(shí)施方式中，單體(iii)包括一種或多種含少于或等于10個(gè)碳原子的丙烯酸烷基酯，或含少于或等于8個(gè)碳原子的丙烯酸烷基酯。在一些使用一種或多種丙烯酸烷基酯的實(shí)施方式中，聚合物中丙烯酸烷基酯單體的聚合單元的量以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì)，為大于或等于5重量％，或大于或等于10重量％。獨(dú)立地，在一些使用一種或多種丙烯酸烷基酯的實(shí)施方式中，聚合物中丙烯酸烷基酯單體的聚合單元的量以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì)， 為小于或等于50重量％，或小于或等于40重量％。獨(dú)立地，在一些實(shí)施方式中，單體(iii)包括一種或多種甲基丙烯酸C1-C2tl烷基酯。在一些實(shí)施方式中，單體(iii)包括一種或多種含少于或等于6個(gè)碳原子的甲基丙烯酸烷基酯，或含少于或等于3個(gè)碳原子的甲基丙烯酸烷基酯，或含少于或等于2個(gè)碳原子的甲基丙烯酸烷基酯。在一些實(shí)施方式中，單體(iii)包含一種或多種丙烯酸烷基酯，并且還包含一種或多種甲基丙烯酸烷基酯。在一些使用一種或多種甲基丙烯酸烷基酯的實(shí)施方式中，聚合物中甲基丙烯酸烷基酯單體的聚合單元的量以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì)，為大于或等于3重量％，或大于或等于6重量％。獨(dú)立地，在一些使用一種或多種甲基丙烯酸烷基酯的實(shí)施方式中，聚合物中甲基丙烯酸烷基酯單體的聚合單元的量以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì)，為小于或等于25重量％，或小于或等于12重量％。獨(dú)立地，一些合適的單體(iii)還進(jìn)一步包括，例如取代的(甲基)丙烯酸烷基酯，具有其中酯基包含一個(gè)或多個(gè)取代基(例如一個(gè)或多個(gè)羥基)的(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)。一些合適的單體(iii)包括例如其中烷基含1-10個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸的羥烷基酯。在一些實(shí)施方式中，單體(iii)包含一種或多種其中烷基含小于或等于6個(gè)碳原子或者小于或等于4個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸的羥烷基酯。一些合適的(甲基)丙烯酸的羥烷基酯包括例如(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯及其混合物。在一些使用一種或多種(甲基)丙烯酸取代的烷基酯的實(shí)施方式中，聚合物中(甲基)丙烯酸取代的烷基酯的聚合單元的量以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì)，為大于或等于2重量％，或大于或等于5重量％。在一些使用一種或多種(甲基)丙烯酸取代的烷基酯的實(shí)施方式中，聚合物中(甲基)丙烯酸取代的烷基酯的聚合單元的量以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì)，為小于或等于40重量％，或小于或等于20重量％。在一些實(shí)施方式中，單體(iii)包含一種或多種丙烯酸烷基酯、一種或多種甲基丙烯酸烷基酯和一種或多種(甲基)丙烯酸取代的烷基酯。在一些實(shí)施方式中，單體(iii)不包含任何(甲基)丙烯酸取代的烷基酯。在一些實(shí)施方式中，單體(ii)的聚合單元的量加上(甲基)丙烯酸羥烷基酯的聚合單元的量的總和以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì)，為大于或等于10重量％，或大于或等于20重量％。獨(dú)立地，在一些實(shí)施方式中，單體(ii)的聚合單元的量加上(甲基)丙烯酸羥烷基酯的聚合單元的量的總和以聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)，為小于或等于50重量％，或小于或等于40重量％。在一些實(shí)施方式中，(甲基)丙烯酸羥烷基酯的量以聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)為小于或等于5重量％，或者為0%，單體(ii)的量以聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)為大于或等于20
重量％。無(wú)論單體(iii)的組成如何，本發(fā)明的聚合物(a)中全部的一種或多種單體(iii) 的聚合單元的總量以聚合物(a)的重量為基準(zhǔn)計(jì)，為30重量％-89重量％。在一些實(shí)施方式中，單體(iii)的聚合單元的總量以聚合物(a)的重量為基準(zhǔn)計(jì)為小于或等于75重量％，或小于或等于60重量％。
合適的單體(iii)的混合物也是合適的。包含至少具有一個(gè)酸官能團(tuán)的至少一種單體的合適的聚合物的例子包括，但不限于丙烯酸丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/ 丁基氨基乙基-甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯?；一?甜菜堿/甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸 /甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸羥基酯共聚物、甲基丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯基酯、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物/胺鹽、AMP-丙烯酸酯/雙丙酮-丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯 /甲基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/琥珀酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/叔-丁基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/C"琥珀酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基?；撬徕c/丙烯酸聚合物及其混合物。在一些實(shí)施方式中，在聚合物(a)的聚合反應(yīng)中使用一種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑。鏈轉(zhuǎn)移劑是在自由基聚合反應(yīng)中能有效地促進(jìn)鏈轉(zhuǎn)移過(guò)程的化合物。預(yù)期鏈轉(zhuǎn)移劑用于降低聚合反應(yīng)過(guò)程中得到的聚合物的分子量。合適的鏈轉(zhuǎn)移劑包括例如硫醇、硫化物和鹵化物。例如，一些合適的鹵化物包括烷基鹵，例如鹵代甲烷和鹵代酯(例如鹵代乙酸酯)。 合適的硫化物包括例如二烷基二硫化物、二芳基二硫化物、二芳酰基二硫化物和黃原素 (xanthogen) 0 一些合適的硫醇包括例如未取代的烷基硫醇和取代的烷基硫醇。取代的烷基硫醇包括，例如其中除一個(gè)或多個(gè)巰基之外，一個(gè)或多個(gè)羥基和/或一個(gè)或多個(gè)羧基連接在分子的烷基部分的化合物。在一些實(shí)施方式中，使用一種或多種未取代的烷基硫醇。在一些使用一種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑的實(shí)施方式中，鏈轉(zhuǎn)移劑的量以毫摩爾/100克總單體計(jì)，為大于或等于0. 5 ；或大于或等于1 ；或大于或等于2。在一些使用一種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑的實(shí)施方式中，鏈轉(zhuǎn)移劑的量以毫摩爾/100克總單體計(jì)，為小于或等于20 ；或小于或等于10;或小于或等于5。在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明的聚合物(a)不包括任何屬于乙烯基內(nèi)酰胺的任何單體的聚合單元。獨(dú)立地，在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明的聚合物(a)不包括任何屬于丙烯酸酰胺或甲基丙烯酸酰胺的任何單體的聚合單元。獨(dú)立地，在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明的聚合物 (a)不包括任何屬于酰胺化合物的任何單體的聚合單元。獨(dú)立地，在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明的聚合物(a)不包括任何乙酸乙烯酯的聚合單元。獨(dú)立地，在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明的聚合物(a)不包括任何分子量大于或等于500的任何單體的聚合單元。獨(dú)立地，在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明聚合物(a)中所有的聚合單元選自下組苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羥烷基酯、鏈轉(zhuǎn)移劑及其混合物。中和聚合物(a)能提高其與有機(jī)溶劑、水及其混合物的相容性，使得頭發(fā)造型組合物具有改進(jìn)的透明度。以下對(duì)中和劑進(jìn)行討論，以描述用于中和含酸聚合物的方法。完全中和時(shí)，聚合物在含小于或等于12重量％聚合物固體(以溶液的重量為基準(zhǔn)計(jì))的溶液中的濁度為小于或等于120NTU。在一些實(shí)施方式中，本文中聚合物(a)具有“提高的透明度”表示聚合物在含小于或等于12重量％的聚合物固體(以溶液的重量為基準(zhǔn)計(jì))的溶液中濁度為10NTU或更低。本發(fā)明的組合物是儲(chǔ)存穩(wěn)定的。即，在密封的容器中室溫下儲(chǔ)存6個(gè)月之后，沒(méi)有視覺(jué)可見(jiàn)的沉淀并且濁度沒(méi)有變化。在一些實(shí)施方式中，在室溫下儲(chǔ)存18個(gè)月之后，沒(méi)有視覺(jué)可見(jiàn)的沉淀并且濁度沒(méi)有變化。在本文中，頭發(fā)造型組合物中聚合物與其它成分的相容性可以通過(guò)測(cè)量包含該聚合物的組合物濁度(即透明度)來(lái)測(cè)定。具體地，包含聚合物的測(cè)試溶液按以下實(shí)施例部分所述制得并進(jìn)行濁度測(cè)試。測(cè)試溶液的組成與含聚合物的普通頭發(fā)造型組合物的組成相當(dāng)。完全中和時(shí)，如果含聚合物的測(cè)試溶液在含小于或等于12重量％的聚合物固體(以溶液的重量為基準(zhǔn)計(jì))的測(cè)試溶液中濁度為小于或等于120比濁法濁度單位(NTU)，本文認(rèn)為該聚合物是相容的。如果聚合物在含小于或等于12重量％的聚合物固體(以溶液的重量為基準(zhǔn)計(jì))的測(cè)試溶液中的濁度為小于或等于10NTU，認(rèn)為其具有提高的透明度。因此，本文中聚合物的“相容性”基于測(cè)試溶液中聚合物的性能確定。測(cè)試溶液具有與典型頭發(fā)造型組合物等同的組成，分析并評(píng)價(jià)其穩(wěn)定性，以NTU測(cè)試，以下將進(jìn)行詳細(xì)描述。通常預(yù)期根據(jù)本文所述的濁度(透明度)測(cè)試，聚合物在具體組合物中相容時(shí)，該聚合物不一定與頭發(fā)造型組合物的所有組分相容。例如，當(dāng)與組合物的其它組分結(jié)合時(shí)，聚合物的其它性質(zhì)如耐濕性可能會(huì)受到影響。出于描述目的，考慮這樣的實(shí)施例是有益的通過(guò)本文所述的濁度測(cè)試，聚合物單獨(dú)在溶液中是澄清的，以及組合物中包含一種或多種其它添加劑的溶液也是澄清的。但是，合并兩種溶液可能得到渾濁的組合物，表示各種組分之間缺少相容性。適當(dāng)?shù)剡x擇系列添加劑可以得到含聚合物的澄清溶液，表明具有良好的相容性。添加劑的水平和相對(duì)量對(duì)達(dá)到理想的相容性水平也是至關(guān)重要的。此外，本發(fā)明的頭發(fā)造型組合物包含中和劑。預(yù)期聚合物(a)本來(lái)就能溶解于頭發(fā)造型組合物，或者當(dāng)聚合物(a)中包含的一些或全部酸官能團(tuán)被中和時(shí)，聚合物(a)能溶解于頭發(fā)造型組合物。中和酸官能團(tuán)通常有助于溶解頭發(fā)造型組合物中的聚合物(a)。此外，即使聚合物(a)溶解于頭發(fā)造型組合物時(shí)，中和聚合物(a)中包含的一些或全部酸官能團(tuán)能使聚合物(a)與本發(fā)明頭發(fā)造型組合物中存在揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs)相容性更好， 即溶解度更高。在組合物組成部分對(duì)VOC進(jìn)行了描述。聚合物(a)在本發(fā)明含VOC的頭發(fā)造型組合物中增高的溶解度進(jìn)而又提高了所述組合物的透明度。根據(jù)本發(fā)明，所述中和劑包括氫氧化四丁基銨(TBAH)和氨甲基丙醇(AMP)。為了透明度，TBAH AMP的優(yōu)選比例為(i)用氫氧化四丁基銨中和10% -100%聚合物的酸基團(tuán)，和(ii)用氨甲基丙醇中和90%-0%聚合物的酸基團(tuán)。為了耐濕性，TBAH AMP的優(yōu)選比例為(i)用氫氧化四丁基銨中和0% -90%聚合物的酸基團(tuán)，和(ii)用氨甲基丙醇中和100% -10%聚合物的酸基團(tuán)。同時(shí)為了透明度和耐濕性，TBAH AMP的最佳比例為(i)用氫氧化四丁基銨中和 10% -30%聚合物的酸基團(tuán)，和(ii)用氨甲基丙醇中和90% -70%聚合物的酸基團(tuán)。以中和劑與所述聚合物(a)中酸官能團(tuán)的摩爾比計(jì)，中和劑的量為 0 1-1.2 1。應(yīng)注意，在組合物中使用與AMP相比更高比例的TBAH得到不可接受的發(fā)粘的頭發(fā)造型組合物。相關(guān)領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知在頭發(fā)造型組合物中使用的中和劑量可以基于聚合物(a)的酸值進(jìn)行計(jì)算，建議中和聚合物(a)中總酸的60% -120%，例如80% -100%。這種量的中和劑能提供改進(jìn)的透明度，同時(shí)保持頭發(fā)造型組合物其它性質(zhì)的性能水平。在一個(gè)實(shí)施方式中，使用的中和劑量可以使用下式計(jì)算，“X”以中和劑的克數(shù)計(jì)
權(quán)利要求
1.一種頭發(fā)造型組合物，其包含以所述聚合物(a)和溶劑混合物(b)的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，1重量％-10重量％的至少一種聚合物(a)，所述至少一種聚合物包括一種或多種具有至少一個(gè)酸官能團(tuán)的單體作為聚合單元；以所述聚合物(a)和溶劑混合物(b)的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，99重量％ -90重量％的所述溶劑混合物(b)，所述溶劑混合物包含(i)以所述溶劑混合物總重量為基準(zhǔn)計(jì)，5重量％-100重量％的至少一種揮發(fā)性有機(jī)溶劑；(ii)以所述溶劑混合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，95重量％-0重量％的水，和(iii)以所述溶劑混合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，0重量％-80重量％的至少一種推進(jìn)劑；和中和劑(c)，其中所述中和劑和所述聚合物(a)中酸官能團(tuán)的摩爾比為0 1至 1.2 1，所述中和劑包含(i)用氫氧化四丁基銨中和10% -30%的聚合物的酸基團(tuán)，和( )用氨甲基丙醇中和90% -70%的聚合物的酸基團(tuán)。
2.如權(quán)利要求1所述的頭發(fā)造型組合物，其特征在于，所述至少一種聚合物(a)在含以溶液的總重量為基準(zhǔn)計(jì)小于或等于12重量％聚合物固體的溶液中濁度為小于或等于 IONTU0
3.如權(quán)利要求1所述的頭發(fā)造型組合物，其特征在于，所述頭發(fā)造型組合物從相對(duì)濕度0%至相對(duì)濕度30%的儲(chǔ)能模量降低不超過(guò)50%。
4.如權(quán)利要求1所述的頭發(fā)造型組合物，其特征在于，所述頭發(fā)造型組合物從相對(duì)濕度0%至相對(duì)濕度60%的儲(chǔ)能模量降低不超過(guò)75%。
5.如權(quán)利要求1所述的頭發(fā)造型組合物，其特征在于，所述至少一種聚合物(a)包含以下聚合單元(i)以所述聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)，30重量％-75重量％的一種或多種折射率大于或等于1. 490的單體，( )以所述聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)，1重量％ "30重量％的一種或多種酸官能單體，和(ii)以所述聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)，5重量％-69重量％的一種或多種另外的單體。
6.如權(quán)利要求5所述的頭發(fā)造型組合物，其特征在于，所述單體(i)包括一種或多種乙烯基芳族單體。
7.如權(quán)利要求5所述的頭發(fā)造型組合物，其特征在于，所述單體(iii)包括一種或多種 (甲基)丙烯酸羥烷基酯。
8.如權(quán)利要求5所述的頭發(fā)造型組合物，其特征在于，所述單體(iii)包含以所述聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)，0重量％ -5重量％的(甲基)丙烯酸羥烷基酯，并且所述單體(ii)的量為大于或等于20重量％。
9.如權(quán)利要求1所述的頭發(fā)造型組合物，其特征在于，所述至少一種聚合物選自丙烯酸丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/ 丁基氨基乙基-甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酰基乙基-甜菜堿/甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸羥基酯共聚物、甲基丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯基酯、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物/胺鹽、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/琥珀酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/叔-丁基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/琥珀酸C"酯/羥基丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/丙烯?；谆；撬徕c/丙烯酸聚合物及其混合物。
10.如權(quán)利要求1所述的頭發(fā)造型組合物，其特征在于，所述至少一種酸官能團(tuán)選自 磺酸基、羧酸基及其混合物。
11.如權(quán)利要求1所述的頭發(fā)造型組合物，其特征在于，存在所述推進(jìn)劑并且所述推進(jìn)劑包含二甲基醚。
12.一種用于頭發(fā)造型的方法，所述方法包括以理想的構(gòu)造方式放置所述頭發(fā)并向頭發(fā)施用如權(quán)利要求1所述的組合物的步驟。
全文摘要
本發(fā)明提供一種頭發(fā)造型組合物，其包含(a)1重量％-10重量％的至少一種聚合物，所述至少一種聚合物包含一種或多種具有至少一個(gè)酸官能團(tuán)的單體作為聚合單元；(b)99重量％-90重量％的溶劑混合物，所述溶劑混合物包含(i)5重量％-100重量％的至少一種揮發(fā)性有機(jī)溶劑，(ii)95重量％-0重量％的水，和(iii)0重量％-80重量％的至少一種推進(jìn)劑；和(c)中和劑，其中所述中和劑和所述聚合物(a)中酸官能團(tuán)的摩爾比為0∶1至1.2∶1，所述中和劑包括(i)用氫氧化四丁基銨中和10％-30％聚合物的酸基團(tuán)，和(ii)用氨甲基丙醇中和90％-70％聚合物的酸基團(tuán)。更具體地，所述聚合物(a)可以包含以下聚合單元(i)30重量％-75重量％的一種或多種折射率大于或等于1.490的單體，(ii)1重量％-30重量％的一種或多種酸官能單體，和(iii)5重量％-69重量％的一種或多種另外的單體。本發(fā)明的頭發(fā)造型組合物具有改進(jìn)的透明度和耐濕性。
文檔編號(hào)A61Q5/06GK102370586SQ20111026048
公開(kāi)日2012年3月14日 申請(qǐng)日期2011年8月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月10日
發(fā)明者A·I·納卡塔尼, C·施瓦茨, M·王 申請(qǐng)人:羅門(mén)哈斯公司