專利名稱：用于頭發(fā)造型的制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種頭發(fā)持久造型的方法，其中通過還原斷裂和氧化連接頭發(fā)角質(zhì)中的二硫鍵，使頭發(fā)造型。其中在實(shí)施角質(zhì)還原階段，使用了一種制劑，其形式為細(xì)微的水包油乳劑，并含有一定限量的親水乳化劑。
用于頭發(fā)造型的制劑主要包括冷燙劑和頭發(fā)柔順劑。冷燙劑含有還原劑，它將頭發(fā)角質(zhì)中的二硫鍵還原成巰基。此外冷燙劑也可以含有強(qiáng)堿金屬鹽，如堿金屬氫氧化物、銨鹽或鏈烷醇胺和其它對(duì)角質(zhì)有膨脹作用的物質(zhì)，如尿素、胍或咪唑。頭發(fā)柔順劑同樣含有強(qiáng)的角質(zhì)膨脹劑，通常與角質(zhì)還原劑合在一起。頭發(fā)可以在使用這些制劑處理前或以后進(jìn)行力學(xué)造型，如將頭發(fā)卷在卷板上，當(dāng)部分角質(zhì)的二硫鍵通過適度氧化使其重新連結(jié)時(shí)，頭發(fā)的造型就被固定了。
然而，由于角質(zhì)還原劑的作用不是完全可逆的，因而會(huì)有一些不希望有的副作用。由于不是所有的二硫鍵都可以重新生成，所以頭發(fā)造型的持久性(稱為卷曲保留)不是很理想，并且降低了頭發(fā)纖維的強(qiáng)度。由于頭發(fā)外鱗片層受損，因此頭發(fā)變得粗糙，難梳洗，并且不光滑。
因此需要配制一種盡可能減少不希望有的副作用的冷燙劑。例如通過加入膨脹劑，使頭發(fā)結(jié)構(gòu)變松。這樣能使活性化學(xué)劑迅速地進(jìn)入到頭發(fā)內(nèi)部。另一種可以提高活性化學(xué)劑效力的方法是將制劑調(diào)成微乳劑，例如按WO-A-94/24987中所敘述的顯微乳劑。但是它要求加入大量刺激皮膚的親水表面活性劑。
本發(fā)明根據(jù)相轉(zhuǎn)化方法，用一定限量的親水乳化劑生產(chǎn)出細(xì)微分布的乳劑，該乳劑的平均液滴尺寸小于200nm，用它作為用于頭發(fā)造型的制劑載體特別適宜，它對(duì)造型后的頭發(fā)性質(zhì)有特別好的影響。
本發(fā)明的目的是提供一種頭發(fā)持久造型的方法，它是在頭發(fā)經(jīng)力學(xué)造型前或以后，用一種角質(zhì)還原劑對(duì)頭發(fā)進(jìn)行處理、沖洗、再用一種氧化劑固定的方法。在此方法中，在角質(zhì)還原階段，應(yīng)用了一種細(xì)微分布的水包油乳劑，該乳劑含有至少1重量％的水溶性角質(zhì)還原劑和至少1重量％的經(jīng)乳化的油或脂肪組分，其平均液滴尺寸小于200nm，并且相對(duì)于1份重量的油或脂肪組分，含有親水乳化劑的量小于0.4份重量。
所述角質(zhì)還原劑選自巰基化合物、膦和亞硫酸鹽作為水溶性的角質(zhì)還原劑。適宜的巰基化合物是具有2-4個(gè)碳原子的巰基羧酸的水溶性鹽，例如巰基乙酸和巰基乳酸，即如巰基乙酸銨、巰基乙酸鈉或巰基乙酸鉀、單乙醇胺巰基乙酸或相應(yīng)的巰基乳酸鹽、半胱氨酸和半胱胺。
亞硫酸和焦亞硫酸的堿金屬鹽、銨鹽和鏈烷醇銨鹽均可優(yōu)選作為亞硫酸鹽，如亞硫酸鈉(Na2SO3)或焦亞硫酸鈉鹽(Na2S2O5)。
1-20重量％的選自巰基化合物、膦和亞硫酸鹽的角質(zhì)還原物質(zhì)是優(yōu)選的角質(zhì)還原劑。
本發(fā)明的另一目的是提供在頭發(fā)持久造型的方法中用于角質(zhì)還原階段的制劑，其為細(xì)微分布的水包油乳劑形式，含有至少1重量％水溶性角質(zhì)還原劑和至少1重量％的已乳化的油組分或脂肪組分，其液滴平均尺寸小于200nm，并且相對(duì)于1份重量的油組分或脂肪組分，含有小于0.4份重量的親水乳化劑。
所有在水中不溶解的類脂均可作為油組分或脂肪組分，但優(yōu)選在強(qiáng)堿介質(zhì)中對(duì)水解穩(wěn)定的組分。例如適宜的油組分或脂肪組分是鏈烷烴(凡士林)、烷系油、三十碳六烯、脂肪醇(例如十六烷醇和十八烷醇)、2-辛基十二(碳)烷醇、二烴基醚等。甘油三酯和其它酯油稍差。
考慮到在強(qiáng)堿介質(zhì)中的穩(wěn)定性和適于生產(chǎn)細(xì)微分布的乳劑的制劑，特別優(yōu)選的油組分是低分子量的具有8-36個(gè)碳原子的液體烴、具有12-36個(gè)碳原子的二烴基醚或它們的混合物。適宜的低分子量烴首先是支鏈烴或合成產(chǎn)物，如1，3-二(2-乙基己基)-環(huán)己烷，它的商標(biāo)為CetiolS。適宜的二烴基醚是十六(烷)基-異丙醚、十八烷基-甲基醚或?qū)ΨQ的二烴基醚，如二正辛醚，它的商標(biāo)為CetiolOE。油組分的適宜含量為5-20重量％。
適合作親水乳化劑的物質(zhì)有陰離子的、兩性離子的、兩性的或陽離子的表面活性劑，但是優(yōu)選HLB值高于10的非離子乳化劑。HLB值是一個(gè)參數(shù)，它可以用乳劑比較法試驗(yàn)測定。近似值可以用關(guān)系式HLB=0.2(100-L)來估計(jì)，其中L是親脂族的重量百分?jǐn)?shù)，例如在乳化劑分子中脂肪烴基或脂肪?；闹亓?。優(yōu)選的非離子乳化劑，如脂肪醇聚乙二醇醚，可以通過將大于1份重量的環(huán)氧乙烷與具有12-22個(gè)原子的1份重量的脂肪醇加成得到。例如10摩爾環(huán)氧乙烷(EO)與二十二(碳)烷醇的加成產(chǎn)物就是這樣的乳化劑，它的商標(biāo)名為MergitalB10?；蛘吡硪环N，12摩爾環(huán)氧乙烷與一種工業(yè)用十六(烷)基/十八烷基醇的加成產(chǎn)物，其商標(biāo)名為EumulginB1。更優(yōu)選HLB值在10至18范圍內(nèi)的脂肪醇聚乙二醇醚。
本發(fā)明中的細(xì)微分布的乳劑可以通過稱之為PIT方法來獲得。在制造乳劑時(shí)，利用非離子乳化劑并在制造時(shí)加熱乳劑超過相轉(zhuǎn)化溫度。例如在DE4010393A1中描述的用于有極性的油組分PIT方法。對(duì)本發(fā)明中優(yōu)選使用的烴和二烴基醚來說，HLB值的選擇不是很重要的，并可以任意選擇使用共乳化劑分散。
本發(fā)明的在實(shí)施頭發(fā)持久造型的方法中用于角質(zhì)還原階段的制劑，其特殊的優(yōu)點(diǎn)是乳化劑的含量可以很低，相對(duì)于每份重量的油或脂肪組分，使用低于0.4份重量的乳化劑就能足以獲得本發(fā)明的所要求的細(xì)微分布。
根據(jù)相轉(zhuǎn)化方法一般可以得到細(xì)微分布的乳劑，它的平均液滴尺寸在50-200nm范圍內(nèi)，也就是說，它還不是平均液滴尺寸要小于50nm顯微乳劑，而且為了達(dá)到完全透明，必須沒有大于100nm的液滴。
本發(fā)明典型的PIT乳劑是乳色的，在反射光中呈蘭色，在透射光中呈褐色。在特別好的情況下，也可生成清澈或透明的顯微乳劑。
由于本發(fā)明的制劑角質(zhì)還原效力很高，pH值可以相對(duì)較低。這就是說保持在中性點(diǎn)附近到最大pH值為9即可，這樣不會(huì)降低頭發(fā)造型的持久性。從下述實(shí)施例中可以看到，在pH值基本相同和還原物質(zhì)濃度相同的情況下，應(yīng)用細(xì)微分布的乳劑的造型持久性明顯高于用水溶液時(shí)的造型持久性。
頭發(fā)造型后的外觀感覺，特別在使用亞硫酸鹽或焦亞硫酸鹽作為角質(zhì)還原劑時(shí)的外感，不令人滿意。通過應(yīng)用本發(fā)明的細(xì)微分布的乳劑，頭發(fā)外觀感覺明顯地得到改善。與還原物質(zhì)水溶液相比，頭發(fā)光澤、卷曲、可梳性和柔順方面均有明顯提高。這也很適用于經(jīng)處理過的頭發(fā)干躁可梳性，該指標(biāo)也是衡量頭發(fā)表層情況的一個(gè)尺度。
本發(fā)明的制劑，除了含有經(jīng)乳化的油和脂肪組分外，還含有其它輔料作為乳化劑和角質(zhì)還原劑，它們改善制劑的性能特征，由此改善造型后頭發(fā)的外觀感覺。
這樣通過加入角質(zhì)膨脹物可以加強(qiáng)角質(zhì)還原劑的作用，它們可使還原物質(zhì)迅速而且深入地進(jìn)入到頭發(fā)結(jié)構(gòu)中，例如尿素、胍、咪唑、有機(jī)胺如鏈烷醇胺或精氨酸、甘醇醚、甘油和帶有1-4個(gè)碳原子的低碳醇。而加入尿素、咪唑或單乙醇胺類更適宜。適宜的堿金屬化合物，如堿金屬氫氧化物、氨或碳酸銨存在時(shí)將進(jìn)一步加強(qiáng)角質(zhì)膨脹組分的作用。
為了實(shí)施角質(zhì)還原階段，本發(fā)明的制劑的粘度，優(yōu)選調(diào)整到使制劑能很容易地施用到經(jīng)力學(xué)造型后的頭發(fā)上，如已盤卷或隆起的頭發(fā)上，并能滲透到頭發(fā)綹中，而不讓它滴落下來或流到頭皮上。為此將粘度優(yōu)選地調(diào)整到1000至10000mPas(25℃，D=10/s)。
按相轉(zhuǎn)化方法生產(chǎn)的乳劑，如沒有特別的增稠措施時(shí)，它的粘度很低，在500mPas以下(25℃，10D/s)。因此本發(fā)明的制劑在其外部水相中還優(yōu)選含有增稠劑。所有水溶性天然和合成的聚合氫化膠質(zhì)，以及無機(jī)增稠劑，如層狀硅酸鹽(例如膨潤土)或硅膠均可作為增稠劑。
適宜的天然增稠劑有瓊脂、古阿樹脂、槐樹豆膠、膨脹淀粉和果膠；合成的氫化膠質(zhì)是水溶性的纖維素衍生物如羧甲基纖維素或羥乙基纖維素、交聯(lián)的聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙烯氧化物。特別適宜的還有生物聚合物，如黃原樹膠或凝膠樹膠。
粘度特別低的制劑在應(yīng)用適宜的噴氣情況下，如一氧化二氮(N2O)、二甲基醚、丁烷或1，1，2，2-四氟乙烯可適合作為氣霧泡沫劑。
為了消除一些異味加入香料或調(diào)氣味劑，其中優(yōu)選對(duì)強(qiáng)堿穩(wěn)定的不含醛化和水解組分的芳香油。
制劑還含有其它輔料，如混濁劑、顏料、緩沖劑、絡(luò)合劑和其它表面活性劑，它的含量為相對(duì)于每份重量的油組分不能超過0.4份重量。
最后本發(fā)明制劑中還含有改善皮膚相容性與美發(fā)性質(zhì)的物質(zhì)，如氨基酸、蛋白質(zhì)水解物、陽離子聚合物、聚硅氧烷、美洲豹油、維生素或植物提取物。
本發(fā)明方法應(yīng)用了已知用于冷燙的其它步驟，如通常的氧化固定劑。所述固定劑水溶液的主要成分是氧化劑如過氧化氫或溴酸鈉、表面活性化合物、穩(wěn)定劑、香料和各種酸類如檸檬酸或酒石酸用以調(diào)整pH值為3-5。
在實(shí)施本發(fā)明方法還原階段以前，用含有保護(hù)頭發(fā)組分如帶有陰離子聚合物或起均染作用的組分如葡萄糖或山梨醇的制劑對(duì)頭發(fā)進(jìn)行預(yù)處理。
在定型后，還用同樣的方法進(jìn)行一次頭發(fā)后處理，以減小頭發(fā)膨松，使頭發(fā)變硬和有彈性。進(jìn)行后處理的物質(zhì)可以是二價(jià)或三價(jià)金屬的鹽類，如鈣鹽或鋁鹽，并優(yōu)選使用含有與羥基羧酸反應(yīng)得到的鈣鋁鹽，如乳酸、檸檬酸或酒石酸。
因?yàn)閷?shí)施本發(fā)明方法所用的水溶液制劑先后直接應(yīng)用于經(jīng)力學(xué)造型的用卷包或蝶形紙板固定的頭發(fā)上，所以本發(fā)明方法的制劑一個(gè)非常突出的優(yōu)點(diǎn)是可按分別以確定的和適宜一次應(yīng)用的量分開包裝，然后再包裝成一個(gè)出售單位。按這種方法可以使不是專業(yè)性的家庭使用這種方法時(shí)很安全，使用者可以按最佳的用量和濃度來使用角質(zhì)還原劑和固定劑。此外還有一個(gè)變化是在一個(gè)出售單位中與冷燙劑和固定劑分開包裝的活性劑。在冷燙劑(角質(zhì)還原劑)被使用以前，先與活性劑混合，這樣提高了角質(zhì)還原劑的溫度。這種方法還能提高冷燙劑的作用并縮短對(duì)頭發(fā)的作用時(shí)間。所用的活性劑是能與角質(zhì)還原劑組分通過水解或通過與一部分還原劑的氧化反應(yīng)放出熱量的物質(zhì)。適宜的活性劑有，例如過氧化氫或它的加成產(chǎn)物、無水沸石或帶有正的溶解熱的無水鹽，如硫酸鎂。使用者通過附帶的說明書可以避免使用方法錯(cuò)誤和用量錯(cuò)誤。
下述實(shí)施例將進(jìn)一步說明本發(fā)明。
實(shí)施例本發(fā)明方法中實(shí)施冷燙階段的角質(zhì)還原的制劑如下表1
本發(fā)明產(chǎn)品1和2的生產(chǎn)方法將油組分(CetiolOE，Cetiols)和乳化劑(Mergital B10)以及10份重量的水混合，根據(jù)PIT方法生產(chǎn)出細(xì)微分布的乳劑。冷卻到40℃后加入增稠劑。其它的組分混合成水溶液，再與乳劑混合。
對(duì)比產(chǎn)品V的生產(chǎn)方法將一些組分混合制成水溶液作為對(duì)比制劑。
在制劑中應(yīng)用了下述商品CetiolOE二正辛醚Cetiols1，3-二(2-乙基己基)-環(huán)己烷MergitalB10聚22(碳)烷醇-(10EO)-乙二醇醚Structure3001丙烯酸鹽/Ceteth-20-衣康酸共聚物Natrosol250HR羥基乙基纖維素TexaponNSO脂肪醇(C12-14)-聚(2EO)乙二醇-硫酸鈉TurpinalSL1-羥基乙烷-1，1-焦磷酸性能試驗(yàn)1．持久性將27cm長和0.6g重的頭發(fā)束放在標(biāo)準(zhǔn)波紋板上卷成之字形波浪并噴灑冷燙劑，沖洗。接著用固定劑溶液噴灑處理，再重新沖洗。實(shí)施例1、2和對(duì)比產(chǎn)品1V、2V的組合物作為冷燙劑，而組成為3.5重量％溴酸鉀、7重量％脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鈉、5重量％椰子脂肪酸二乙醇酰胺、0.15重量％酒石酸、0.3重量％芳香油和1重量％氯化鈉的水溶液作為固定劑溶液。
在頭發(fā)干燥后，從波紋板上取下發(fā)卷。6個(gè)發(fā)卷波幅作為波浪長度。然后將重50g的負(fù)荷掛在發(fā)卷束下邊，然后掛在充滿水的筒中60分鐘。解除負(fù)荷后重新測定6個(gè)發(fā)卷波幅的長度。從關(guān)系式Cr(%)=100l-l60(l-l0)]]>計(jì)算出持久性值其中l(wèi)拉緊狀態(tài)下6個(gè)發(fā)卷波幅的長度；l0冷燙后的長度；l60負(fù)荷60分后的長度。
2．干躁可梳性首先將未經(jīng)力學(xué)造型處理的20束頭發(fā)(每根長15cm，重2g)用冷燙劑處理、沖洗、固定、沖洗和干燥，然后將頭發(fā)束放置在相對(duì)空氣濕度20％和溫度30℃下12小時(shí)(檢定)，然后就梳發(fā)。此時(shí)將10次梳發(fā)情況輸入全自動(dòng)儀器中，測量其所用的梳發(fā)功。
所有20發(fā)卷試樣的平均功值(毫焦耳)即為干躁梳發(fā)功。
權(quán)利要求
1．一種頭發(fā)持久造型的方法，首先在頭發(fā)經(jīng)力學(xué)造型前或后，用角質(zhì)還原劑處理、沖洗、再用氧化劑固定，其特征是使用一種細(xì)微分布的水包油乳劑使頭發(fā)的角質(zhì)還原，所述乳劑含有至少1重量％的水溶性角質(zhì)還原劑和至少1重量％的經(jīng)乳化的油或脂肪組分，其液滴平均尺寸小于200nm，并且相對(duì)于1份重量的油組分或脂肪組分，含有小于0.4份重量的親水乳化劑。
2．權(quán)利要求1所述的制劑，其特征是含有1-20重量％的選自巰基化合物、叔膦和亞硫酸鹽的角質(zhì)還原物質(zhì)作為角質(zhì)還原劑。
3．在頭發(fā)持久造型的方法中用于角質(zhì)還原階段的制劑，該制劑為細(xì)微分布的水包油的乳劑形式，含有至少1重量％的水溶性角質(zhì)還原劑和至少1重量％的經(jīng)乳化的油或脂肪，其液滴平均尺寸小于200nm，并且相對(duì)于1份重量的油組分或脂肪組分，含有0.4份重量的親水乳化劑。
4．權(quán)利要求3所述的制劑，其特征是含有至少5-20重量％帶有總共8-36個(gè)碳原子的液體烴或帶有總共為12-36個(gè)碳原子的二烴基醚或它們的混合物作為經(jīng)乳化的油或脂肪組分。
5．權(quán)利要求3或4所述的制劑，其特征是含有巰基乙酸、巰基乳酸或亞硫酸的堿金屬鹽或銨鹽作為角質(zhì)還原劑。
6．權(quán)利要求3-5中所述的任一制劑，其特征是含有亞硫酸鹽和其它選自尿素、咪唑和單乙醇胺的角質(zhì)膨脹物質(zhì)作為角質(zhì)還原劑。
7．權(quán)利要求3-6中所述的任一制劑，其特征是在其外部水相中還含有增稠劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種頭發(fā)持久造型的方法,先將頭發(fā)經(jīng)力學(xué)造型,然后用角質(zhì)還原劑處理、沖洗、再用氧化劑固定,其特征是使用一種細(xì)微分布的水包油乳劑使頭發(fā)的角質(zhì)還原,所述乳劑含有至少1重量%的水溶性角質(zhì)還原劑和至少1重量%的油或脂肪組分,其液滴平均尺寸小于200nm,并且相對(duì)于1份重量的油組分或脂肪組分,含有小于0.4份重量的親水乳化劑。本發(fā)明的頭發(fā)持久造型的方法具有特別高的效率。通過應(yīng)用作為角質(zhì)還原劑的細(xì)微分布的水包油乳劑,經(jīng)造型后的頭發(fā)持久性提高,可梳性改善。
文檔編號(hào)A61K8/06GK1297348SQ99805019
公開日2001年5月30日 申請(qǐng)日期1999年4月6日 優(yōu)先權(quán)日1998年4月15日
發(fā)明者托馬斯·弗爾斯特, 達(dá)妮埃拉·普林茲, 馬丁納·霍倫布羅克, 布克哈德·米勒 申請(qǐng)人:漢高兩合股份公司