專利名稱：處理織物的組合物和方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及處理織物的方法。本發(fā)明還涉及處理織物的組合物和工具包。本發(fā)明將在下面參考其應(yīng)用進行描述。但是，應(yīng)理解，本發(fā)明不限于該特定應(yīng)用領(lǐng)域。背景和現(xiàn)有技術(shù)
切勿把說明書全文中對先有技術(shù)的所有討論看成已認(rèn)可所述先有技術(shù)是廣泛已知的或已形成本領(lǐng)域內(nèi)的部分常識。數(shù)十年來，洗滌期間織品的更好洗凈已成為洗衣精研究的主要焦點。但是，由于現(xiàn)今消費者對洗衣精效率的要求越來越高，仍期待大力改進。US2006046950A(Penninger 和 Bastigkeit, 2006)提出如下一種洗凈織物材料的
洗滌劑組合物包含能除污垢的烷基或羥烷基纖維素衍生物和選自下列一組的吸濕聚合物的組合物多肽，水凝膠，聚乙烯醇，聚烷撐二醇，丙烯酸、甲基丙烯酸和馬來酸的均聚物，丙烯酸、甲基丙烯酸和馬來酸的共聚物以及上述均聚物和共聚物的混合物。據(jù)報導(dǎo)，使用吸濕聚合物與纖維素衍生物的組合導(dǎo)致更好的洗凈性。EP0256696 (Unilever, 1988)提出，在洗滌劑組合物內(nèi)加入乙烯基吡咯烷酮聚合物和非離子型纖維素醚的混合物，能提高污垢懸浮性。GB994353(DomestoS，1965)提出，某些聚合物材料的混合物，在加進基于合成表面活性劑的未復(fù)配洗滌劑組合物時，較之各聚合物被單獨加進相同洗滌劑組合物時的活性，具有更好的防再沉積性。US3771951 (Berni 等，1973)和 GB133803 (Gaf Corp, 1973)提出，包含水溶性洗滌劑及水溶性聚乙烯醇和水溶性聚乙烯基吡咯烷酮的混合物的洗滌劑組合物具有更好的污垢懸浮度。為提供更好的防污垢再沉積和更好的織物洗凈性，報導(dǎo)了上述方法。但未報導(dǎo)織物在隨后的洗后過程中染污的減少。此外，這類洗滌組合物主要包含表面活性劑且洗滌液的PH值是堿性或中性的。US4007305 (Kakar等，1977)提出了賦予織物滿意的非耐久整理，從而使織物具有優(yōu)化的除污垢和斥污垢性能的問題。按照D5，織物必須用pH值為7. 5 11并含有帶羧基的水溶性親水除污垢聚合物和被分散的疏水斥污垢氟化合物的堿性含水介質(zhì)進行處理。另一方面，已知用于織物改性的諸多工業(yè)處理使織物不易受染污。這類織物改性一般在織物制造期間進行。這類處理，除了是底基特定的以外，在家里也較難進行。鑒于先有技術(shù)的缺點，本發(fā)明的目的之一是提供便于在家里使用的減少織物染污的方法。本發(fā)明的另一個目的是提供減少織物染污的織物處理方法。本發(fā)明的再一個目的是提供提高后續(xù)洗凈效率的織物處理方法。本發(fā)明的還有一個目的是提供能提高香料和熒光增白劑之類增益劑沉積的減少織物染污的方法。本發(fā)明的還有一個目的是提供對棉、聚酯和滌棉等多類織物都有效的織物處理方法。
本發(fā)明的還有一個目的是提供在家里較易實踐的織物處理方法。本發(fā)明的又再一個目的是以具有良好儲存穩(wěn)定性的單一產(chǎn)品提供更易洗凈的這類固體或液體組合物和方法。已意外地發(fā)現(xiàn)，2種或更多種配合物形成性聚合物的混合物，其中通過用穩(wěn)定劑使聚合物之一與其他聚合物相屏蔽，解決了因儲存期間形成配合物而導(dǎo)致的穩(wěn)定性問題，同時提供理想的洗凈好處。本發(fā)明者已發(fā)現(xiàn)如下組合物能提供二次洗凈好處和良好的儲存穩(wěn)定性包含已被至少部分中和成鹽形式的羧酸聚合物和在有酸存在下能與第一聚合物形成氫鍵的第二聚合物，當(dāng)該組合物處于固體配方時，不會形成聚合物-聚合物配合物，而在被分散于水中時，形成配合物。本發(fā)明者還已發(fā)現(xiàn)，分散在溶劑中的兩種聚合物的液體組合物，在有穩(wěn)定劑存在下，提供具有很好儲存穩(wěn)定性的高濃度穩(wěn)定預(yù)形成配合物并提供二次洗凈好處。發(fā)明概述
按照第一發(fā)明點，本發(fā)明提供如下基礎(chǔ)組合物，其包含聚合物A和穩(wěn)定劑的混合物，其中聚合物A選自下列一組羧酸及衍生物的均聚物和共聚物；聚合物B，選自下列一組分子量大于2 X IO4D的環(huán)氧烷、乙烯基吡咯烷酮和/或它們衍生物的均聚物和共聚物和/或下列一組乙烯醇、糖類、羥烷基纖維素和/或它們衍生物的均聚物和共聚物；以及選自有機酸、無機酸和/或緩沖劑的PH調(diào)節(jié)劑，所述有機酸選自檸檬酸、甲酸、草酸、鄰苯二甲酸、抗壞血酸、谷氨酸、水楊酸、酒石酸、焦谷氨酸、蘋果酸、馬來酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、1，2，3-丙三羧酸、1，2，3，4- 丁四羧酸和它們的酸酐。按照第二發(fā)明點，本發(fā)明提供每升包含0. 02 40 g按照本發(fā)明的組合物的pH<6的洗滌或漂洗液。按照第三發(fā)明點，本發(fā)明提供洗滌織物的方法，包含如下相繼步驟使織物接觸每升包含0. 02 40 g按照本發(fā)明的組合物的洗滌或漂洗液；讓織物干燥；讓織物上被污垢(soil)和/或臟物(dirt)沉積；用傳統(tǒng)洗滌劑以傳統(tǒng)法洗滌該織物。按照第四發(fā)明點，本發(fā)明提供制造按照本發(fā)明的固體組合物的方法，包含下列步驟混合聚合物A和無機堿源；混合來自前一步的混合物與聚合物B和pH調(diào)節(jié)劑。按照第五發(fā)明點，本發(fā)明提供制造按照本發(fā)明的液體組合物的方法，包含下列步驟(a)分別制備含或不含穩(wěn)定劑的聚合物A和聚合物B的溶液，(b)加入穩(wěn)定劑，如果在制備聚合物A和聚合物B的溶液時未加穩(wěn)定劑，和然后(c)混合上述2種溶液并與pH調(diào)節(jié)劑一起攪拌。文中提到術(shù)語儲存穩(wěn)定性時，我們是指，這種粉狀配方在相互作用的聚合物之間并不形成配合物，而在被分散于水中時易形成配合物，以及在液狀時，配合物將在組合物內(nèi)良好分散且不會沉淀下來。所謂二次洗凈好處是指用所述組合物處理過的織物具有如減少染污、易后續(xù)洗凈和/或增益劑沉積更好等優(yōu)點。對于本領(lǐng)域的一般技術(shù)人員，從閱讀以下的詳述和所附權(quán)利要求，這些和其它發(fā)明點、特點和優(yōu)點將變得明顯。為避免疑問，本發(fā)明中一個發(fā)明點的任何特點都可應(yīng)用于本發(fā)明的任何其它發(fā)明點?！鞍币辉~意在指“包括…”但不一定是“由…組成”。換句話說，所列步驟或選項未必是窮舉的。須指出，下面說明書中給出的實施例旨在闡明本發(fā)明而無意把本發(fā)明限制于那些實施例本身。同樣，所有百分?jǐn)?shù)都是重量/重量百分?jǐn)?shù)，除非另有說明。除操作和對比實施例或另有明確指示以外，本說明書中指示材料量或反應(yīng)條件、材料的物理性能和/或應(yīng)用的所有數(shù)字都應(yīng)理解為有“約”字修飾。以“χ y”形式表示的數(shù)字范圍應(yīng)理解為包括χ和y在內(nèi)。當(dāng)對于特定特點以“χ y”形式表示多個優(yōu)選范圍時，應(yīng)理解也考慮了組合不同端點的所有范圍。發(fā)明詳述
因此本發(fā)明的目標(biāo)是用于在臟物和/或污垢沉積到織物上之前將犧牲層聚合物材料施加到織物表面上的固體或液體形式的組合物和方法。在織物的后續(xù)(傳統(tǒng))洗滌時，臟物和/或污垢靠來自織物表面的犧牲層聚合物材料的溶解而被除去。這在本領(lǐng)域內(nèi)也稱做二次洗凈好處或下次洗凈好處。不愿受理論的限制，認(rèn)為本發(fā)明組合物內(nèi)的聚合物在酸性條件下與含水溶劑接觸時通過形成氫鍵而形成配合物。該配合物分散進含水溶劑但不溶解，象各聚合物一樣。認(rèn)為分散的配合物繼而粘合或沉淀到織物表面上，從而形成一個層。認(rèn)為配合物在堿性條件下，如主洗衣條件下，分解，從而除去從織物上除去該層和沉積到該層上的污垢或污斑(stain)。織物
能被處理的織物包括合成和天然紡織物?？椢锟梢杂擅藜捌渌w維素材料、滌棉、聚酯、絲綢或尼龍制成。預(yù)期本發(fā)明的方法能用來處理形成家庭洗衣中典型洗滌物的成衣和其它服裝及服飾材料。能按照本發(fā)明的方法進行處理的家用材料包括，但不限于，床單、毛毯、地毯、窗簾和家具裝飾料。雖然本發(fā)明的方法被描述為主要用來處理織物，但預(yù)期本發(fā)明的方法能有利地用來處理其它材料，如黃麻、皮革、牛仔布和帆布。預(yù)期本發(fā)明的方法能用來處理鞋子、雨衣和夾克衫之類的物品。聚合物
按照本發(fā)明的組合物包含聚合物A和聚合物B。聚合物A和B的選擇要使它們能因形成氫鍵而形成配合物。聚合物可以是均聚物或共聚物。其中所謂單體X的共聚物是指含單體X和至少一種其它單體的共聚物。聚合物A
按照本發(fā)明，聚合物A是選自下列一組的聚合物羧酸及衍生物的均聚物和共聚物。聚合物A含多個羧基。聚合物A的分子量優(yōu)選是300 IO9 D。聚合物A選自由羧酸聚合物的均聚物或共聚物構(gòu)成的一類，包括該類內(nèi)的天然、合成和半合成聚合物。按照本發(fā)明的聚合物A的一些非限定性實例包括(a)羧酸的均聚物，包括但不限于聚羧酸，如聚丙烯酸、聚馬來酸，或丙烯酸和馬來酸的共聚物；(b)包含羧基的多聚糖。這類多聚糖可包括(但不限于)淀粉、纖維素、藻酸鈉、天然樹膠和它們的改性材料，如羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素。羧酸的均聚物或共聚物的分子量優(yōu)選2 X IO3 IO7 D，更優(yōu)選5 X IO4 IO6 D，最優(yōu)選 9X104 5X105D。顆粒尺寸優(yōu)選小于200 Mm,優(yōu)選小于100 Mm,更優(yōu)選小于50 Mm,又更優(yōu)選小于10Mm，或甚至小于5 Mm。糖類的均聚物或共聚物的分子量優(yōu)選是IO3 10 ，更優(yōu)選IO4 IO9 D，最優(yōu)選105 IO9 Do聚合物A被至少部分中和成鈉(Na+)形式，優(yōu)選至少10 wt%,更優(yōu)選至少20%，又更優(yōu)選至少50%的聚合物A被中和。聚合物A可以是合成、半合成或天然的。但優(yōu)選合成或半合成聚合物。聚合物A優(yōu)選是水溶性或水分散性的，最優(yōu)選聚合物A是水溶性的。優(yōu)選聚合物A選自由羧酸的均聚物或共聚物組成的一類。羧酸的均聚物或共聚物優(yōu)選是聚丙烯酸或其共聚物。實例包括SOKALANePA (BASF)和 CARB0P0L (Lubrizol)。 聚合物A在織物洗凈或織物漂洗組合物內(nèi)的濃度優(yōu)選是0. 01 25 wt%，更優(yōu)選至少0. 1 wt%，或甚至至少1 wt%，但優(yōu)選不大于20 wt%，更優(yōu)選小于15 wt%。聚合物A相對于織物表面積的量優(yōu)選是0. 5 200 μδ/αιι2織物表面積，更優(yōu)選1 100 Pg/cm2織物表面積，最優(yōu)選2 50 Pg/cm2織物表面積。術(shù)語“織物表面積”，如本文所用，是指織物一面的表面積。聚合物B
按照本發(fā)明，聚合物B含有包含能與聚合物A的羧基形成氫鍵的基團的單體單元。因此，聚合物B選自下列一組環(huán)氧烷、乙烯基吡咯烷酮和/或它們衍生物的均聚物和共聚物；和/或下列一組乙烯醇、糖類、羥烷基纖維素和/或它們衍生物的均聚物和共聚物。乙烯醇、糖類、羥烷基纖維素和/或它們衍生物的均聚物和共聚物這一類一般都不是水溶性的。為得益于這一類聚合物，顆粒尺寸要做到使顆粒易分散在水或含水溶液 (即洗滌或漂洗液)中。顆粒尺寸優(yōu)選小于200 Mm，更優(yōu)選小于100 Mffl，甚至更優(yōu)選小于 50 Mm，又更優(yōu)選小于10 Mm，或甚至小于5 Mm。羧酸和/或糖類的聚合物和均聚物和/或聚烷撐二醇/醚有資格被選為聚合物A 或聚合物B，因為它們包含羥基或羧基以及羰基或醚基之一。但是，按照基本發(fā)明點，聚合物 A和聚合物B不屬同類。特別優(yōu)選聚合物A和聚合物B選自不同類的聚合物。不愿受理論的限制，相信這2種聚合物A和B，在溶于水時，形成溶解度低于各聚合物A和B的配合物， 這有助于提高沉積和其它好處。聚合物B的分子量優(yōu)選是IO3 IO9 D。乙烯基吡咯烷酮或乙烯醇的均聚物或共聚物的分子量優(yōu)選是IO3 IO7 D，更優(yōu)選 IO4 IO6 D，最優(yōu)選30，000 500，000 D?？梢杂蒙唐肪垡蚁┗量┩橥湟粋€實例是 LUVISKOLe(BASF)。聚環(huán)氧烷的均聚物或共聚物的分子量優(yōu)選大于2 X IO4 D0分子量優(yōu)選是2 X IO4
106D,更優(yōu)選 3 X IO4 5 X IO5 D,最優(yōu)選 5 X IO4 2 X IO5 D。糖類的均聚物或共聚物的分子量優(yōu)選是IO3 IO9 D，更優(yōu)選IO4 IO9 D，最優(yōu)選 IO5 IO9 D。任何商品聚環(huán)氧烷，例如，P0LY0X (Dow Chemical Co)都能按照本發(fā)明使用。聚合物B可以是合成、半合成或天然的。但優(yōu)選合成或半合成聚合物。按照優(yōu)選發(fā)明點，聚合物B是水溶性的。特別優(yōu)選聚合物B選自由乙烯基吡咯烷酮或環(huán)氧烷的均聚物或共聚物構(gòu)成的一類。
聚合物B在織物洗凈或織物漂洗組合物內(nèi)的濃度優(yōu)選是0. 01 20 wt%,更優(yōu)選至少0. 1 wt%，或甚至至少1 wt%，但優(yōu)選不超過15 wt%，更優(yōu)選小于10 wt%。聚合物B相對于織物表面積的量優(yōu)選是0. 5 200 μδ/αιι2織物表面積，更優(yōu)選1 100 Pg/cm2織物表面積，最優(yōu)選2 50 Pg/cm2織物表面積。術(shù)語“織物表面積”，如本文所用，是指織物一面的表面積。特別優(yōu)選的聚合物A和聚合物B的組合的一些實例如下 表1 優(yōu)詵的聚合物組合
權(quán)利要求
1.基礎(chǔ)組合物，包含a聚合物A和穩(wěn)定劑的混合物，其中聚合物A選自下列一組羧酸及其衍生物的均聚物和共聚物，b聚合物B，選自i下列一組分子量大于2 X IO4 D的環(huán)氧烷、乙烯基吡咯烷酮和/或它們衍生物的均聚物和共聚物；和/或ii下列一組乙烯醇、糖類、羥烷基纖維素和/或它們衍生物的均聚物和共聚物；和c pH調(diào)節(jié)劑，選自有機酸、無機酸和/或緩沖劑，所述有機酸選自檸檬酸、甲酸、草酸、鄰苯二甲酸、抗壞血酸、谷氨酸、水楊酸、酒石酸、焦谷氨酸、蘋果酸、馬來酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、1，2，3-丙三羧酸、1，2，3，4- 丁四羧酸和它們的酸酐。
2.按照權(quán)利要求1的基礎(chǔ)組合物，其中PH調(diào)節(jié)劑是有機酸。
3.按照權(quán)利要求1或2的基礎(chǔ)組合物，其中組合物還包含電解質(zhì)鹽或粘土或兩者。
4.包含如前述權(quán)利要求中任何一項所述的基礎(chǔ)組合物的固體織物處理組合物，其中穩(wěn)定劑是無機堿源。
5.如權(quán)利要求4所述的固體織物處理組合物，其中聚合物A已通過與無機堿源反應(yīng)而被至少部分地中和了。
6.包含如前述權(quán)利要求中任何一項所述的基礎(chǔ)組合物的液體織物處理組合物，其中穩(wěn)定劑選自聚乙烯醇、聚硅氧烷、羧甲基纖維素、乙基纖維素、甲基纖維素、甲基羥丙基纖維素和表面活性劑。
7.如權(quán)利要求6中所述的液體織物處理組合物，其中A和B的配合物被預(yù)形成。
8.如權(quán)利要求6中所述的液體織物處理組合物，還包含溶劑。
9.如權(quán)利要求7中所述的液體織物處理組合物，其中溶劑選自水或水和低級醇的混合物。
10.按照前述權(quán)利要求中任何一項所述的組合物，其中聚合物A以相對于組合物總量為0. 01 25 wt%的濃度存在。
11.按照前述權(quán)利要求中任何一項所述的組合物，其中聚合物B以相對于組合物總量為0. 01 20 wt%的濃度存在。
12.—種每升包含0. 02 40 g按照權(quán)利要求4 10中任何一項的組合物的pH<6的洗滌或漂洗液。
13.洗滌織物的方法，包含下列相繼步驟a使織物接觸每升包含0. 02 40 g按照權(quán)利要求2 10中任何一項的組合物的洗滌或漂洗液；b讓織物干燥；c讓污垢和/或臟物沉積在織物上；d用傳統(tǒng)洗滌劑以傳統(tǒng)法洗滌該織物。
14.制造按照本發(fā)明的固體織物處理組合物的方法，包含下列步驟a混合聚合物A與無機堿源；和b混合來自步驟a的混合物與聚合物B和pH調(diào)節(jié)劑。
15.制造按照本發(fā)明的液體織物處理組合物的方法，包含下列步驟a分別制備含或不含穩(wěn)定劑的聚合物A和聚合物B的溶液；b加入穩(wěn)定劑，如果在制備聚合物A和聚合物B的溶液時未加穩(wěn)定劑；混合這兩種溶液并將它們與PH調(diào)節(jié)劑一起攪拌。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供能提高后續(xù)洗凈效率的處理織物的組合物和方法。本發(fā)明者已發(fā)現(xiàn)，包含已被至少部分中和成鹽形式的羧酸聚合物和在有酸存在下能與第一聚合物形成氫鍵的第二聚合物的組合物，能提供二次洗凈好處和良好的儲存穩(wěn)定性，當(dāng)它處于固體形式時，不會形成聚合物-聚合物配合物，而在被分散于水中時，形成配合物。
文檔編號C11D3/37GK102575197SQ201080039141
公開日2012年7月11日 申請日期2010年8月12日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月2日
發(fā)明者A.佩林切里, A.拉斯托吉, A.辛哈, S.K.巴恩 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司