專利名稱：用于液體處理組合物的珠光劑漿液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種漿液，其適用作液體處理組合物的組分。
背景技術(shù)：
在液體處理組合物的制備中，一個(gè)目的是致力于改善其技術(shù)能力和美觀性。改善液體處理組合物美觀的一個(gè)方法是將其制成珠光的。珠光效果可通過(guò)向液體處理組合物中摻入珠光劑獲得。珠光劑包括無(wú)機(jī)天然物質(zhì)，如云母、氯氧化鉍和二氧化鈦，以及有機(jī)化合物，如高級(jí)脂肪酸的金屬鹽、脂族乙二醇酯和脂肪酸鏈烷醇酰胺。本發(fā)明僅涉及無(wú)機(jī)珠光劑的使用。珠光劑可作為粉末、試劑在合適的懸浮劑中的懸浮液而獲得，或者如果所述試劑為結(jié)晶，其可以就地產(chǎn)生。洗滌劑組合物和包含珠光劑脂肪酸二元醇酯的珠光分散體描述于以下專利中； US 4，717，501 (授予 Kao)、US 5，017，305 (授予 Henkel)、US6, 210，659 (授予 Henkel)、US 6，835，700 (授予Cognis)。包含珠光劑的液體處理組合物公開(kāi)于US 6，956，017中(授予 Procter&Gamble)。用于洗滌精美衣服且包含珠光劑的液體洗滌劑公開(kāi)于EP520551B1 (授予 Unilever)中。本發(fā)明涉及包含無(wú)機(jī)珠光劑的漿液。描述于W02007/111899A2 (授予 Procter&Gamble)的漿液使用水作為珠光劑的載體。然而，申請(qǐng)人已發(fā)現(xiàn)使用水作為珠光劑的載體在珠光劑開(kāi)始沉淀之前，僅容許至多六周的物理穩(wěn)定性。W02007/11189的無(wú)機(jī)珠光劑漿液用批量方法制備。然后將測(cè)定量的無(wú)機(jī)珠光劑漿液加入到用來(lái)制備液體處理組合物的連續(xù)方法中。然而，如上所論述，無(wú)機(jī)珠光劑趨于從漿液懸浮液中沉淀。該沉淀物在用來(lái)制備液體處理組合物的連續(xù)加工中導(dǎo)致了問(wèn)題，因?yàn)閷?huì)有太多珠光劑或根本沒(méi)有珠光劑的時(shí)候。對(duì)這些問(wèn)題一個(gè)可能的解決方案或許是增加所述漿液的粘度。然而，最終產(chǎn)品必須具有較低粘度，尤其是在高剪切下，使得它們可被傾倒或加工。因此液體處理組合物的組分，如漿液，不應(yīng)具有太高的粘度。相反地，如果所述漿液在低剪切時(shí)具有低粘度，顆粒具有從懸浮液中析出的趨勢(shì)，并在貯藏時(shí)漂浮或沉淀。這導(dǎo)致非期望的、非均一化的漿液，其中部分漿液為珍珠似的而部分漿液為澄清和均勻的。此類漿液在最終組合物的美觀上顯然將具有不可取的效果，所述最終組合物會(huì)具有太多的珠光或根本沒(méi)有珠光。因此申請(qǐng)人已發(fā)現(xiàn)簡(jiǎn)單地改變漿液的粘度，不會(huì)充分地解決如在本發(fā)明中列舉的問(wèn)題。此外，無(wú)機(jī)珠光劑是不溶解的，并且沒(méi)有適當(dāng)?shù)娜芤?，行為類似?rùn)濕的沙土，導(dǎo)致在漿液加工中的問(wèn)題。所述潤(rùn)濕的沙土行為使?jié){液難于混合并需要來(lái)自混合工藝所用的設(shè)備相當(dāng)大的作用力。本發(fā)明提供漿液和制備所述漿液的方法，所述漿液適用于進(jìn)一步加工成液體處理組合物。具體地講，本發(fā)明涉及改善無(wú)機(jī)珠光劑漿液的物理穩(wěn)定性和加工壽命，并因此改善制備方法和所述液體處理組合物的質(zhì)量。本發(fā)明還涉及在無(wú)機(jī)珠光劑的漿液中使用溶劑和流變改性劑的組合，以改善所述漿液的物理穩(wěn)定性和加工壽命。申請(qǐng)人已發(fā)現(xiàn)用甘油或山梨醇溶劑替代水增加了所述漿液的物理穩(wěn)定性，使所述漿液保持物理穩(wěn)定性16周。本發(fā)明還涉及最優(yōu)化的制備無(wú)機(jī)珠光劑漿液的方法，其中無(wú)機(jī)珠光劑的添加被嚴(yán)格控制。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，提供了適用于液體處理組合物的無(wú)機(jī)珠光劑漿液，所述漿液包含a)無(wú)機(jī)珠光劑b)有機(jī)溶劑，所述有機(jī)溶劑選自由下列組成的組甘油、山梨醇、以及它們的混合物，c)流變改性劑。本發(fā)明還涉及制備用于液體處理組合物的無(wú)機(jī)珠光劑漿液的方法，所述方法包括以下步驟a)組合有機(jī)溶劑，所述有機(jī)溶劑選自由下列組成的組甘油和山梨醇、以及它們的混合物，并且按所述活性無(wú)機(jī)珠光劑為100%重量計(jì)為10%至66% ；b)加入流變改性劑并混合；和c)加入剩余的無(wú)機(jī)珠光劑。發(fā)明詳述在本發(fā)明中，用于本文的術(shù)語(yǔ)漿液的意思是液體組合物，其在環(huán)境溫度下通常可流動(dòng)，并且包含水不溶性的固體顆粒或其它固體物質(zhì)。本發(fā)明的無(wú)機(jī)珠光劑漿液適用作液體處理組合物組分，所述組合物適用于衣物洗滌或家用護(hù)理應(yīng)用。所謂術(shù)語(yǔ)衣物洗滌處理組合物是指旨在包括所有用于處理洗滌衣物的液體組合物，包括清潔組合物和軟化組合物或調(diào)理組合物。術(shù)語(yǔ)硬質(zhì)表面處理組合物意在包括所有用于處理硬質(zhì)表面，如廚房或浴室表面，以及在手動(dòng)或自動(dòng)盤碟洗滌操作中的盤碟和炊具的液體組合物。根據(jù)本發(fā)明用于該用途的珠光劑漿液包含30%至60%的水。然而，優(yōu)選沒(méi)有自由添加的水。在水不存在于漿液的情況下，其優(yōu)選作為漿液的另一種成分的組分存在，如流變改性劑預(yù)混物。本發(fā)明的無(wú)機(jī)珠光劑漿液優(yōu)選在0. 5s—1具有21000至65000厘泊的粘度和在20s—1 1000至3000厘泊的粘度。粘度可用常規(guī)方法確定。然而，使用得自TA Instruments的AR 550流變儀，使用40mm直徑和500 μ m的間隙尺寸的厚鋼板錠子，來(lái)測(cè)量根據(jù)本發(fā)明的粘度。 在20s—1的高剪切粘度和在0. 5—1的低剪切粘度可通過(guò)在21°C下3分鐘時(shí)間內(nèi)由0. Γ1至 25—1對(duì)數(shù)剪切速率掃描獲得。當(dāng)直接由漿液測(cè)量時(shí)，本發(fā)明的漿液優(yōu)選具有7至11，更優(yōu)選7至9的pH。所述漿液以及整個(gè)制備和貯藏的溫度優(yōu)選低于35°C。當(dāng)所用的流變改性劑為氫化蓖麻油(HCO)時(shí)，所述溫度更優(yōu)選介于10°C和30°C之間。HCO具有低熔點(diǎn)，并且當(dāng)熔融時(shí)喪失流變改性劑活性，并導(dǎo)致所述漿液不穩(wěn)定性。珠光劑根據(jù)本發(fā)明的珠光劑為無(wú)機(jī)結(jié)晶的或玻璃質(zhì)固體，能夠反射和折射光線以產(chǎn)生珠光效果的透明或半透明化合物。通常，珠光劑為結(jié)晶的顆粒，在摻入了它們的組合物中是不溶解的。優(yōu)選地，珠光劑具有薄板或球體的形狀。根據(jù)本發(fā)明，球體將被解釋為一般的球形。 粒度跨過(guò)球體的最大直徑測(cè)量。板狀顆粒是指顆粒的兩個(gè)尺寸(長(zhǎng)度和寬度)為第三個(gè)尺寸(深度或厚度)的至少5倍。其它晶形，如立方體或針狀體或其它晶形，不顯示珠光效果。許多珠光劑如云母是具有單斜結(jié)晶的天然礦物。形狀似乎影響試劑的穩(wěn)定性。球形，甚至更優(yōu)選地板狀試劑，是最成功穩(wěn)定化的。 ^τ^^Ι/ΙR. L. Crombie ^t International Journal of Cosmetic ScienceH 19卷，第205至214頁(yè)中描述。當(dāng)它們?cè)诮M合物的不同水平上位于彼此基本平行時(shí)，光線從珠光片或球體上反射，形成深度和光澤感。一些光線從珠光劑上反射，而剩余的光線將穿過(guò)試劑。因此穿過(guò)珠光劑的光線可直接穿過(guò)或被折射。反射的、折射的光線產(chǎn)生不同的顏色、 亮度和光澤。珠光劑的粒度和分布越小，它們?cè)饺菀讘腋?。然而，?dāng)珠光劑的粒度下降，試劑的功效也降低。因此，優(yōu)選在本發(fā)明中，珠光劑具有優(yōu)選介于5和32微米之間的粒度，并且更優(yōu)選介于5和沈微米之間。按活性漿液為100%重量計(jì)，本發(fā)明的漿液優(yōu)選包含至35%的無(wú)機(jī)珠光劑。按活性漿液為100%重量計(jì)，更優(yōu)選地所述漿液包含10%至30%，更優(yōu)選10%至20%的無(wú)機(jī)珠光劑。本發(fā)明的珠光劑為無(wú)機(jī)的。無(wú)機(jī)珠光劑提供動(dòng)態(tài)的和靜態(tài)的珠光效應(yīng)。所謂動(dòng)態(tài)珠光是指當(dāng)所述組合物在運(yùn)動(dòng)時(shí)組合物表現(xiàn)出珠光效果。所謂靜態(tài)珠光是指當(dāng)所述組合物為靜態(tài)時(shí)組合物表現(xiàn)出珠光。無(wú)機(jī)珠光劑無(wú)機(jī)珠光劑包括選自由下列組成的組的那些云母、金屬氧化物涂層云母、二氧化硅涂層云母、氯氧化鉍涂層云母、氯氧化鉍、肉豆蔻酸十四烷基酯、玻璃、金屬氧化物涂層玻璃、鳥(niǎo)嘌呤、閃光劑(聚酯或金屬)、以及它們的混合物。適宜的云母包括白云母或氟羥鉀鋁。云母片優(yōu)選地用薄的金屬氧化物層包被。優(yōu)選的金屬氧化物選自由下列組成的組金紅石、二氧化鈦、氧化鐵、氧化錫、氧化鋁、以及它們的混合物。這些珠光劑的珠光效果通過(guò)在金屬氧化物層的頂部和底部表面以鏡面反射角反射的光線之間的干涉作用而顯現(xiàn)。當(dāng)視角轉(zhuǎn)換到非鏡面反射角時(shí)，試劑損失顏色強(qiáng)度并提供珠光外觀。更優(yōu)選的無(wú)機(jī)珠光劑選自由下列組成的組云母和氯氧化鉍以及它們的混合物。 更優(yōu)選的無(wú)機(jī)珠光劑是云母。更優(yōu)選地，所述珠光劑為金屬氧化物涂層云母，更優(yōu)選氧化鈦涂層云母、氯氧化鉍涂層云母或二氧化硅涂層云母、以及它們的混合物?？缮藤?gòu)獲得的適宜的無(wú)機(jī)珠光劑以商品名Iriodin、Biron、Xirona、Timiron Colorona、Dichrona、Candurin和Ronastar得自Merck。其它可商購(gòu)獲得的無(wú)機(jī)珠光劑可以商品名 Biju、Bi-Lite、Chroma-Lite、Pearl-Glo、Mearlite 得自 BASF (Engelhard，Mearl) 和以商品名 Prestige Soft Silver 和 Prestige Silk Silver Star 得自 Eckart。無(wú)機(jī)珠光劑優(yōu)選地作為粉末摻入，并被用來(lái)制備所述漿液而無(wú)需任何附加的工序。制備所述漿液的方法將在下文中更詳細(xì)地描述。有機(jī)溶劑體系溶劑體系與流變改性劑的組合在控制所述漿液的物理穩(wěn)定性上是至關(guān)重要的。根據(jù)本發(fā)明適宜的溶劑為有機(jī)溶劑，選自由下列組成的組甘油和山梨醇、以及它們的混合物。溶劑通常按所述漿液重量計(jì)以10%至50%，優(yōu)選20%至40%的含量存在。
甘油為無(wú)色、無(wú)氣味和粘稠的液體。其為甜味的且低毒性。甘油具有三個(gè)羥基，這是造成其在水中溶解度及其親水性本質(zhì)的原因。山梨醇為糖醇，其具有六個(gè)羥基，這是造成其在水中溶解度及其親水性本質(zhì)的原因。不愿被理論所束縛，據(jù)信協(xié)同作用存在于溶劑和流變改性劑之間。還據(jù)信包含這兩種成分的體系在體系內(nèi)建立更高彈性。該彈性看上去意味著所述體系或網(wǎng)絡(luò)能在剪切之后更快地恢復(fù)。流變改件劑本發(fā)明的漿液包含流變改性劑。將此類流變改性劑加入本文漿液的總體目標(biāo)是獲得在漿液稠度、傾瀉性、物理穩(wěn)定性、光學(xué)特性和/或顆粒懸浮性能方面具有適宜功能性和令人愉悅美學(xué)效果的漿液。因此，該流變改性劑用于確立漿液適當(dāng)?shù)牧髯儗W(xué)特性并且如果沒(méi)有賦予產(chǎn)品任何不可取的屬性(例如，不可取的熒光性質(zhì)或不希望的相分離)便照此進(jìn)行。流變學(xué)特征的意思是漿液在應(yīng)力和應(yīng)變下流動(dòng)特征。本文珠光劑漿液的流變改性劑組分可表現(xiàn)出“外部”或“內(nèi)部”流變改性劑的特征。 對(duì)本發(fā)明的目的而言，“外部”流變改性劑是以提供液體基質(zhì)流變學(xué)特性改變?yōu)橹饕饔玫奈镔|(zhì)。因此，通常外部流變改性劑不會(huì)從本質(zhì)上并且自行提供任何顯著的織物清潔或織物護(hù)理有益效果或任何顯著的成分增溶有益效果。因此外部流變改性劑不同于“內(nèi)部”流變改性劑，所述“內(nèi)部”流變改性劑也可改變基質(zhì)流變特性但是其被加入是為了一些另外的主要目的。因此，例如，優(yōu)選的內(nèi)部流變改性劑將為陰離子表面活性劑，其可用于改變漿液的流變學(xué)特性，但其被加至漿液中主要是用作最終產(chǎn)品的清潔成分。本發(fā)明所述漿液的流變改性劑用于為具有某種流變學(xué)特性的珠光劑漿液提供液體基質(zhì)。這些主要特性是基質(zhì)必須為“剪切致稀”的。剪切致稀流體是當(dāng)將剪切施用于流體而粘度降低的流體。因此，在靜止時(shí)，即在漿液儲(chǔ)存或運(yùn)輸過(guò)程中，漿液的液體基質(zhì)應(yīng)該具有較高的粘度。然而，當(dāng)向珠光劑漿液應(yīng)用剪切時(shí)，如在傾倒、泵送或混合漿液的過(guò)程中， 基質(zhì)的粘度應(yīng)降低至漿液分散和混合容易且易于完成的程度。尤其可用于本發(fā)明漿液的一種流變學(xué)改性劑包括非聚合的(除了常規(guī)的烷氧基化以外)結(jié)晶羥基官能物質(zhì)。當(dāng)該物質(zhì)在基質(zhì)中就地結(jié)晶時(shí)，其在整個(gè)液體基質(zhì)中可形成類絲狀的結(jié)構(gòu)化體系。這些物質(zhì)通?？杀碚鳛榻Y(jié)晶的含羥基脂肪酸、脂肪族酯或脂肪族蠟。優(yōu)選的結(jié)晶的、包含羥基的流變改性劑的具體實(shí)例包括蓖麻油及其衍生物。尤其優(yōu)選的衍生物如氫化蓖麻油(HCO)和氫化蓖麻蠟。可商購(gòu)獲得的、蓖麻油基結(jié)晶的、包含羥基的流變改性劑包括得自I^heox，Inc.(現(xiàn)為Elementis)的THMCIN 。供選擇的可商購(gòu)獲得的材料是那些適用作結(jié)晶的、包含羥基的流變改性劑。這類流變改性劑的實(shí)例是R，R和S，S型的1，4- 二 -0-芐基-D-蘇糖醇和任何旋光活性或非旋光活性的混合物。如上文所述的所有這些結(jié)晶的含羥基流變改性劑被認(rèn)為是當(dāng)它們?cè)诒疚臐{液的液體基質(zhì)中或在用于形成這種液體基質(zhì)的預(yù)混物中就地結(jié)晶時(shí)通過(guò)形成類絲狀結(jié)構(gòu)化劑體系來(lái)起作用。通過(guò)將這些物質(zhì)的含水混合物加熱至高于流變改性劑熔點(diǎn)的溫度，隨后在維持液體處于攪拌下的同時(shí)將混合物冷卻至室溫，便可產(chǎn)生結(jié)晶。除了上文所述非聚合的、結(jié)晶的、含羥基的流變改性劑之外的其它類型流變改性劑也可用于本文漿液。也可使用會(huì)給含水液體基質(zhì)提供剪切致稀性能的聚合材料。合適的聚合流變改性劑包括聚丙烯酸酯、多糖或多糖衍生物類的那些。通常用作流變改性劑的多糖衍生物包括聚合樹(shù)膠物質(zhì)。這些樹(shù)膠包括果膠、藻酸鹽、阿拉伯半乳糖 (阿拉伯樹(shù)膠)、角叉菜膠、結(jié)冷膠、黃原膠和瓜耳膠。如果本文使用聚合流變改性劑，優(yōu)選的這類物質(zhì)是結(jié)冷膠。結(jié)冷膠為雜多糖，其通過(guò)伊樂(lè)藻假單孢桿菌ATCC 31461發(fā)酵制備。結(jié)冷膠由CPKelco U. S. , Inc.以商品名 KELC0GEL商業(yè)出售。制備結(jié)冷膠的方法描述于美國(guó)專利4，326，052,4, 326，053,4, 377，636 和 4，385，123 中。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，流變改性劑為不飽和的一或二碳酸的聚丙烯酸酯和 (甲基)丙烯酸的1-30C烷基酯。此類共聚物可以商品名Carbopol Aqua 30得自Noveon Inc. 0優(yōu)選地，本發(fā)明的流變改性劑為外部流變改性劑。所述流變改性劑選自由下列組成的組非聚合結(jié)晶的、羥基官能材料，聚合的流變改性劑，以及它們的混合物。流變改性劑向漿液賦予剪切致稀特征。結(jié)晶的、羥基官能材料為在基質(zhì)中就地結(jié)晶時(shí)，在整個(gè)組合物基質(zhì)中形成類絲狀結(jié)構(gòu)體系的流變改性劑。聚合的流變改性劑優(yōu)選地選自聚丙烯酸酯、聚合樹(shù)膠、其它非樹(shù)膠多糖、以及這些聚合材料的組合。本發(fā)明的珠光劑漿液按所述無(wú)機(jī)珠光劑漿液的重量計(jì)，優(yōu)選地包含40%至80% 的流變改性劑。按本文所述無(wú)機(jī)珠光劑漿液的重量計(jì)，優(yōu)選40%至60%，更優(yōu)選40%至 50%。去污表面活性劑所述漿液還可包含表面活性劑。所述表面活性劑可以為流變改性劑的組分或不是其組分。表面活性劑在本發(fā)明中被用作去污表面活性劑用于污垢懸浮的目的。所用的去污表面活性劑可以是陰離子類型、非離子類型、兩性離子類型、兩性類型或陽(yáng)離子類型，或者可以包括這些類型的相容混合物。更優(yōu)選的表面活性劑選自由下列組成的組陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑以及它們的混合物。優(yōu)選地，組合物基本上不含甜菜堿表面活性劑?？捎糜诒疚牡南礈靹┍砻婊钚詣┟枋鲇?972 年5月23日公布的Norris的美國(guó)專利3，664，961、1975年12月30日公布的Laughlin等人的美國(guó)專利3，919，678、1980年9月16日公布的Cockrell的美國(guó)專利4，222，905和1980 年12月16日公布的Murphy的美國(guó)專利4，239，659中。陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑是優(yōu)選的。可用的陰離子表面活性劑本身可為幾種不同的類型。例如，高級(jí)脂肪酸的水溶性鹽，即“皂”，是本發(fā)明組合物中可用的陰離子表面活性劑。這包括堿金屬皂，如包含約8至約M個(gè)碳原子，優(yōu)選約12至約18個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽和烷基銨鹽。 肥皂可以通過(guò)脂肪和油的直接皂化制得，或通過(guò)游離脂肪酸的中和制得。尤其可用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸混合物的鈉鹽和鉀鹽，即，牛油鈉或鉀和椰油鈉或鉀皂。適用于本文的附加的非皂陰離子表面活性劑包括有機(jī)硫反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，優(yōu)選堿金屬鹽和銨鹽，所述反應(yīng)產(chǎn)物在它們分子結(jié)構(gòu)中具有包含約10至約20個(gè)碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基團(tuán)。(術(shù)語(yǔ)“烷基”包括?；耐榛糠帧?這類合成表面活性劑的實(shí)例為a)烷基硫酸的鈉鹽、鉀鹽和胺鹽，尤其是通過(guò)硫酸化高級(jí)醇(C8-C18A碳原子)所得到的那些，例如通過(guò)還原牛油或椰子油中的甘油酯所產(chǎn)生的那些；b)烷基聚乙氧基化物的硫酸鈉鹽、鉀鹽和胺鹽，尤其是其中的烷基包含10至22，優(yōu)選12至18個(gè)碳原子，并且其中的聚乙氧基化物鏈包含1至15、優(yōu)選1至6個(gè)乙氧基化物部分的那些；和c)烷基苯磺酸的鈉鹽和鉀鹽，其中烷基包含約9至約15個(gè)碳原子，是直鏈或支鏈構(gòu)型的，例如描述于美國(guó)專利 2，220，099和2，477，383中的那些類型。尤其有價(jià)值的為線性的直鏈烷基苯磺酸鹽，其中在烷基中，碳原子的平均數(shù)約11至13，縮寫為C11-C13LAS15優(yōu)選的非離子表面活性劑為分子式R1(OC2H4)nOH的那些，其中R1為Cltl-Q6烷基或 C8-C12烷基苯基，并且η為3至約80。尤其優(yōu)選的是C12-C15醇的縮合產(chǎn)物，每摩爾醇與約5 至約20摩爾環(huán)氧乙烷縮合，例如每摩爾醇與約6. 5摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C12-C13醇。按所述漿液重量計(jì)，本發(fā)明所述無(wú)機(jī)珠光劑漿液可包含約6%至13%的表面活性劑。當(dāng)所述流變改性劑為氫化蓖麻油時(shí)，表面活性劑為所述漿液尤其優(yōu)選的成分。液體處理組合物無(wú)機(jī)珠光劑漿液優(yōu)選用作液體處理組合物的組分。因此，優(yōu)選所述漿液滿足液體處理組合物的需要并與它的其它組分適合加工。液體處理組合物適宜的組分在下文中列出并詳述。無(wú)機(jī)珠光劑漿液所述漿液在上文中詳述并詳細(xì)討論。流變改性劑除了用于珠光劑漿液以外，液體處理組合物優(yōu)選包含流變改性劑。在所述液體處理組合物中流變改性劑的功能和選擇與已針對(duì)所述漿液的描述相同。去污表面活性劑除了用于珠光劑漿液以外，液體處理組合物優(yōu)選包含去污表面活性劑。在所述液體處理組合物中去污表面活性劑的功能和選擇與已針對(duì)所述漿液的描述相同。液體處理組合物的任選成分本發(fā)明的液體處理組合物可包含其它成分，所述其它成分選自下文提出的任選成分的列舉。除非下文指定，具體衣物洗滌助劑的“有效量”按洗滌劑組合物的重量計(jì)優(yōu)選為 0.01%,更優(yōu)選0.1%，甚至更優(yōu)選1 %至20%，更優(yōu)選至15%，甚至更優(yōu)選至10%，還甚至更優(yōu)選至7%，最優(yōu)選至5%。織物護(hù)理有益劑根據(jù)本文的組合物優(yōu)選實(shí)施方案，包含織物護(hù)理有益劑。如本文所用，“織物護(hù)理有益劑”是指任何以下物質(zhì)當(dāng)衣服/織物上存在適量的該物質(zhì)時(shí)，其能夠向衣服和織物， 尤其是棉制衣物和含棉高的衣服和織物提供織物護(hù)理有益效果，例如織物軟化、顏色保護(hù)、 減少起球/起毛、抗磨損、抗褶皺等等。織物護(hù)理有益劑的非限制性實(shí)例包括陽(yáng)離子表面活性劑、硅氧烷、聚烯烴蠟、膠乳、油質(zhì)糖衍生物、陽(yáng)離子多糖、聚氨酯、脂肪酸以及它們的混合物。在某些實(shí)施方案中，當(dāng)存在于處理組合物中時(shí)，織物護(hù)理有益劑的適宜含量按所述組合物的重量計(jì)最多約30%，更通常至20%，優(yōu)選2%至10%。助洗劑液體處理組合物可任選地包含助洗劑。合適的助洗劑在下文中論述合適的聚羧酸酯助洗劑包括環(huán)狀的化合物，尤其是脂環(huán)烴的化合物，如描述于美國(guó)專利 3，923，679,3, 835，163,4, 158，635,4, 120，874 和 4，102，903 中的那些。其它有用的助洗劑包括所述醚羥基多元羧酸鹽、馬來(lái)酸酐與乙烯基醚或乙烯基甲基的共聚物、1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲基羥基丁二酸，多元乙酸如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的多種堿金屬、銨和取代銨鹽，以及多元羧酸鹽如苯六甲酸、琥珀酸、氧聯(lián)二琥珀酸、多馬來(lái)酸、苯1，3，5_三甲酸、羧甲氧基琥珀酸以及它們的可溶解性鹽。由于它們的來(lái)自于可再生資源的可用性以及生物降解性，檸檬酸鹽助洗劑例如， 檸檬酸以及它們的可溶解性鹽(尤其是鈉鹽)是用于重污型液體洗滌劑制劑尤其重要的多元羧酸鹽助洗劑。氧基丁二酸氫鹽在這些組合物和組合中也是尤其有用的。還適合于所述液體處理組合物中的為3，3- 二羧基-4-氧雜-1，6-己二酸鹽且相關(guān)化合物公開(kāi)于1986年1月觀日公布的Bush的美國(guó)專利公開(kāi)4，566，984中?？捎玫溺晁嶂磩┌–5-C20烷基和烯基琥珀酸及其鹽。這類尤其優(yōu)選的化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸鹽助洗劑具體實(shí)例包括月桂基琥珀酸鹽、十四烷基琥珀酸鹽、棕櫚基琥珀酸鹽、2-十二碳烯琥珀酸鹽(優(yōu)選的)、2_十五碳烯琥珀酸鹽等。月桂基琥珀酸鹽是該組中優(yōu)選的助洗劑，并描述于1986年11月5日公布的EP-A-O 200 263中。含氮不含磷的氨基羧酸鹽具體的實(shí)例包括乙二胺二琥珀酸及其鹽(乙二胺二琥珀酸鹽，EDDQ、乙二胺四乙酸及其鹽(乙二胺四乙酸鹽，EDTA)和二亞乙基三胺五乙酸及其鹽(二亞乙基三胺五乙酸鹽，DTPA)。其它適宜的聚羧酸酯公開(kāi)于1979年3月13日公布的Crutchfield等人的美國(guó)專利4，144，226和1967年3月7日公布的Diehl的美國(guó)專利3，308，067中。還可參見(jiàn)Diehl 的美國(guó)專利3，723，322。此類材料包括脂族羧酸(如馬來(lái)酸、衣康酸、中康酸、富馬酸、烏頭酸、檸康酸和甲叉丙二酸)的均聚物和共聚物的水溶性鹽。漂白劑體系適用于液體處理組合物的漂白劑體系包含一種或更多漂白劑。合適的漂白劑的非限制性實(shí)例選自由下列組成的組催化金屬配合物、活性過(guò)氧源、漂白活化劑、漂白增強(qiáng)劑、 光漂白劑、漂白劑酶、自由基引發(fā)劑和次鹵酸鹽漂白劑。香料香料優(yōu)選地?fù)饺氲剿鲆后w處理組合物中?？蓪⑾懔铣煞衷诩尤氡景l(fā)明的洗滌劑組合物中之前預(yù)混形成香料諧香劑。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“香料”包括單獨(dú)的香料成分以及香料諧香劑。更優(yōu)選地，所述液體處理組合物包含香料微膠囊。香料微膠囊包含膠囊包封在由選自由下列組成的組制成的膠囊中的香料原料尿素和甲醛、三聚氰胺和甲醛、酚和甲醛、明膠、聚氨酯、聚酰胺、纖維素醚、纖維素酯、聚甲基丙烯酸酯以及它們的混合物，最優(yōu)選地所述香料用三聚氰胺和甲醛的外殼膠囊包封。膠囊包封技術(shù)可參見(jiàn)由Benita和Simon 編輯的(marcel Dekker Inc. 1996 年)"Microencapsulation，，:methods and industrial applications。示例性香料成分和香料諧香劑描述于美國(guó)專利5，445，747、美國(guó)專利5，500, 138、 美國(guó)專利5，531，910、美國(guó)專利6，491，840和美國(guó)專利6，903，061中。液體處理組合物的溶劑體系在所述液體處理組合物中的溶劑體系，通過(guò)與所述漿液的溶劑體系對(duì)比，可為包含單獨(dú)水或有機(jī)溶劑與水混合物的溶劑體系。優(yōu)選的有機(jī)溶劑包括1，2-丙二醇、乙醇、甘油、二丙二醇、甲基丙烷二醇以及它們的混合物。還可使用其它低級(jí)醇W1-C4鏈烷醇胺如單乙醇胺和三乙醇胺?？刹缓軇w系，例如本發(fā)明的無(wú)水固體實(shí)施方案中可不含溶劑體系， 但該溶劑體系的含量更典型地為0. 1 %至98 %，優(yōu)選至少為10 %至95 %，更通常為25 %至 75%。織物盲接染料和調(diào)餼染料傳統(tǒng)上將染料定義為酸性染料、堿性染料、活性染料、分散性染料、直接染料、甕染料、硫化染料或溶劑染料等。對(duì)于液體處理組合物，優(yōu)選直接染料、酸性染料和活性染料，最優(yōu)選直接染料。直接染料是一類能夠被纖維從包含電解質(zhì)的水溶液中直接吸收的水溶性染料，大概應(yīng)歸于選擇性吸收。在比色指數(shù)體系中，直接染料是指多種包含一種或多種陰離子磺酸根基團(tuán)的平面高度共軛的分子結(jié)構(gòu)。酸性染料是一類通過(guò)酸性溶液應(yīng)用的水溶性陰離子染料。活性染料是一類包含能夠與天然或合成纖維分子的某些部分形成共價(jià)鍵的活性基團(tuán)的染料。從化學(xué)結(jié)構(gòu)的觀點(diǎn)來(lái)看，可用于本文的適宜織物直接染料可以為偶氮化合物、二苯乙烯、噁嗪和酞菁?？捎糜诒疚牡倪m宜織物直接染料包括在比色指數(shù)中作為直接紫色染料、直接藍(lán)色染料、酸性紫色染料和酸性藍(lán)色染料列出的那些。在衣物洗滌劑組合物中包含足量的調(diào)色染料，以向在包含洗滌劑的溶液中洗滌的織物提供著色功效。膠囊包封的組合物本發(fā)明所述處理組合物，以及因此所述的漿液可被膠囊包封在水溶性薄膜內(nèi)。所述水溶性薄膜可由聚乙烯醇或其它合適的變型，包括羧甲基纖維素、纖維素衍生物、淀粉、 改性淀粉、糖、PEG、蠟、或它們的組合制成。在另一個(gè)實(shí)施方案中，水溶性薄膜可包括其它助劑，如乙烯醇和羧酸的共聚物。美國(guó)專利7，022，656B2 (Monosol)描述了此類薄膜組合物及其優(yōu)點(diǎn)。所述水溶性薄膜還可包含附加的共聚單體。合適的附加共聚單體包括磺酸鹽和乙氧基化物。優(yōu)選的磺酸的實(shí)例為2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙烷磺酸(AMPS)。本發(fā)明情況下使用的適宜的水溶性薄膜為以商品名M8630 從hdiana，US的Mono-Sol商購(gòu)獲得的。 本文的水溶性薄膜還可包含不同于聚合物或聚合材料的成分。例如，可有利地加入增塑劑， 例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、山梨醇以及它們的混合物，附加的水、分解助劑、填充劑、消泡劑、乳化/分散劑、和/或抗粘連劑。所述小袋或水溶性薄膜自身包含洗滌劑添加劑以被遞送至所述洗滌水是有益的，例如，有機(jī)高分子去污劑、分散劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑。任選地，所述小袋的薄膜表面可擦上細(xì)粉以減少摩擦系數(shù)。硅鋁酸鈉、 二氧化硅、滑石和直鏈淀粉是適宜的細(xì)粉的實(shí)例。所述膠囊包封的小袋可使用任何已知的傳統(tǒng)技術(shù)制造。更優(yōu)選地，所述小袋使用水平形式填充熱成形技術(shù)制造。其它助劑其它合適的清潔助劑材料的實(shí)例包括但不限于烷氧基化的苯甲酸或其鹽，如三甲氧基苯甲酸或其鹽(TMBA)；酶穩(wěn)定體系；螯合劑，包括氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、不含氮的膦酸酯以及不含磷的和不含羧酸鹽的螯合劑；無(wú)機(jī)助洗劑，包括諸如沸石的無(wú)機(jī)助洗劑和水溶性有機(jī)助洗劑，如聚丙烯酸酯、丙烯酸酯/馬來(lái)酸酯共聚物等；清除劑，包括用于陰離子染料的固定劑、用于陰離子表面活性劑的絡(luò)合劑、以及它們的混合物；包含過(guò)氧化氫和過(guò)氧化氫酶的泡騰劑體系；光學(xué)增白劑或熒光增白劑；去污聚合物；分散劑；抑泡劑；染料； 染色劑；填充劑鹽如硫酸鈉；水溶助長(zhǎng)劑如甲苯磺酸鹽、異丙基苯磺酸鹽和萘磺酸鹽；光活化劑；可水解的表面活性劑；防腐劑；抗氧劑；抗縮水劑；抗皺劑；殺菌劑；殺真菌劑；色粒； 有色小珠、圓球或擠出物；防曬劑；氟化合物；粘土 ；發(fā)光劑或化學(xué)發(fā)光劑；防腐蝕劑和/或器具保護(hù)劑；堿度來(lái)源或其它PH調(diào)節(jié)劑；增溶劑；加工助劑；顏料；自由基清除劑、以及它們的混合物。適宜的材料包括美國(guó)專利No. 5，705，464,5, 710，115,5, 698，504,5, 695，679、 5，686，014和5，646，101中所述的那些。助劑混合物_可以任何比例制得上文組分的混合物。漿液制備本發(fā)明的漿液通過(guò)將成分混合在一起制備。然而，添加無(wú)機(jī)珠光劑的順序和數(shù)量是重要的，并且所述無(wú)機(jī)珠光劑應(yīng)以兩部分被加入。所述方法包括以下步驟a)組合有機(jī)溶劑，所述有機(jī)溶劑選自由下列組成的組甘油、山梨醇、以及它們的混合物，并且按所述活性無(wú)機(jī)珠光劑為100%重量計(jì)為10%至66% ；b)加入流變改性劑并混合；以及c)加入剩余的無(wú)機(jī)珠光劑。所述無(wú)機(jī)珠光劑是不溶解的，并且沒(méi)有適當(dāng)?shù)娜芤?，行為類似?rùn)濕的沙土，導(dǎo)致在漿液加工中的問(wèn)題。所述潤(rùn)濕的沙土行為使?jié){液難于混合并需要來(lái)自混合工藝所用的設(shè)備相當(dāng)大的作用力。通過(guò)以兩部分加入所述無(wú)機(jī)珠光劑將制備可加工的和均一化的漿液。在第一次無(wú)機(jī)珠光劑添加中，按所述無(wú)機(jī)珠光劑重量計(jì)10%至66%被分步添加并混合。氫化蓖麻油為優(yōu)選的流變改性劑。當(dāng)氫化蓖麻油被用作流變改性劑時(shí)，優(yōu)選以批量方法制備氫化蓖麻油和表面活性劑預(yù)混物。將水從80°c加熱至98°C。然后將表面活性劑加入到所述溶液中，并通過(guò)使用適宜的PH調(diào)節(jié)劑，如NaOH和緩沖液將pH調(diào)節(jié)至7_8。在高于流變改性劑熔點(diǎn)的溫度下，將所述氫化蓖麻油流變改性劑分散在溶液中，并且乳化混合物。然后所述預(yù)混物通過(guò)以1°C /分鐘士0. 2V /分鐘冷卻乳液至終點(diǎn)25°C結(jié)晶。分步加入剩余的無(wú)機(jī)珠光劑并混合。珠光劑漿液的混合速率取決于漿液的組成；相比于較低百分比的珠光劑，珠光劑更高的百分比比例需要更快的混合速率。需要適當(dāng)且恒定的混合速率以確保珠光劑的混合和摻入。然而，在方法中施加的剪切應(yīng)力應(yīng)保持在最小以避免破壞由流變改性劑建立的網(wǎng)
實(shí)施例以下非限制性實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了說(shuō)明。除非另外指明，所有百分比均按重量計(jì)。使用得自TA Instruments的AR 550流變儀來(lái)測(cè)量根據(jù)本發(fā)明的粘度，所述流變儀使用40mm直徑的厚鋼板錠子和500 μ m的間隙尺寸。在20s—1的高剪切粘度(HSV)和在 0. 5-1的低剪切粘度(LSV)可通過(guò)在21°C下3分鐘時(shí)間內(nèi)由0. Γ1至25—1對(duì)數(shù)剪切速率掃描獲得。實(shí)施例1
在實(shí)施例1中，實(shí)例A-D為本發(fā)明漿液的實(shí)例。
權(quán)利要求
1.一種適用于液體處理組合物的無(wú)機(jī)珠光劑漿液，所述漿液包含a)無(wú)機(jī)珠光劑；b)有機(jī)溶劑，所述有機(jī)溶劑選自由下列組成的組甘油、山梨醇以及它們的混合物；和c)流變改性劑。
2.如前述權(quán)利要求所述的漿液，其中所述無(wú)機(jī)珠光劑選自由下列組成的組云母或氯氧化鉍，更優(yōu)選金屬氧化物涂層云母，更優(yōu)選TW2涂層云母、氯氧化鉍涂層云母或二氧化硅涂層云母、以及它們的混合物。
3.根據(jù)任何一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的漿液，其中所述流變改性劑選自由下列組成的組非聚合的結(jié)晶的、羥基官能材料，聚丙烯酸酯，聚合物膠，其它非膠多糖流變改性劑以及它們的混合物。
4.根據(jù)任何一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的漿液，所述漿液還包含陰離子表面活性劑，所述表面活性劑選自由下列組成的組=C11-C18烷基苯磺酸鹽(LAQ ,C10-C20支鏈和無(wú)規(guī)的烷基硫酸鹽(AQ、Cltl-Cw烷基乙氧基硫酸鹽(AExS),其中χ為1至30、中鏈支化的烷基硫酸鹽、中鏈支化的烷基烷氧基硫酸鹽、包含1至5個(gè)乙氧基單元的Cltl-Cw烷基烷氧基甲酸酯、改性的烷基苯磺酸鹽(MLAQ、C12-C20甲酯磺酸鹽(MEQ、C10-C18 α -烯烴磺酸鹽(AOS)、C6-C20磺基琥珀酸酯鹽、以及它們的混合物。
5.根據(jù)任何一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的組合物，所述組合物還包含非離子表面活性劑， 所述非離子表面活性劑選自由下列組成的組=C9-Cw烷基乙氧基化物、C6-C12烷基酚烷氧基化物、C12-C18醇和C6-C12烷基酚與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物的縮合物、C14-C22中鏈支化的醇、C14-C22中鏈支化的烷基烷氧基化物、烷基多苷、多羥基脂肪酸酰胺、醚封端的聚烷氧基化的醇、脂肪酸(C12_18)脫水山梨糖醇酯、以及它們的混合物。
6.根據(jù)任何一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的漿液，其中所述溶劑的重量以所述無(wú)機(jī)珠光劑漿液重量的10%至50%的量存在，更優(yōu)選以所述無(wú)機(jī)珠光劑漿液重量的20%至40%的量存在。
7.根據(jù)任何一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的漿液，其中所述無(wú)機(jī)珠光劑以所述無(wú)機(jī)珠光劑漿液重量的至35%的量存在，更優(yōu)選以所述無(wú)機(jī)珠光劑漿液重量的10%至30%，并且更優(yōu)選10%至20%的量存在。
8.根據(jù)任何一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的漿液，其中所述流變改性劑以所述無(wú)機(jī)珠光劑漿液重量的40 %至80 %的量存在，更優(yōu)選以所述無(wú)機(jī)珠光劑漿液重量的40 %至60 %，并且更優(yōu)選40%至50%的量存在。
9.根據(jù)任何一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的漿液，其中所述流變改性劑作為氫化蓖麻油和表面活性劑的預(yù)混物存在，并且其中所述表面活性劑優(yōu)選地以所述流變改性劑預(yù)混物重量 6%至13%的量存在。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的用于洗滌劑組合物的漿液的制備方法，所述方法包括以下步驟i)組合有機(jī)溶劑，所述有機(jī)溶劑選自由下列組成的組甘油、山梨醇、以及它們的混合物，并且按所述100%活性無(wú)機(jī)珠光劑重量計(jì)為10%至66% ； )加入所述流變改性劑并混合；iii)加入剩余的無(wú)機(jī)珠光劑。
全文摘要
本發(fā)明提供了具有更長(zhǎng)的物理穩(wěn)定性和加工壽命的無(wú)機(jī)珠光劑漿液和制備所述漿液的方法，所述漿液適用于加工以制備適用作衣物洗滌或硬質(zhì)表面清潔組合物的液體處理組合物。
文檔編號(hào)C11D3/12GK102257118SQ200980151592
公開(kāi)日2011年11月23日 申請(qǐng)日期2009年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月18日
發(fā)明者B·J-P·馬蒂斯, 費(fèi)爾南德斯 L·普拉達(dá), O·埃爾貝奇, T·A·約翰 申請(qǐng)人:寶潔公司