專利名稱：使用包含鐵鹽的預(yù)處理劑和包含可水解鞣質(zhì)的顯色劑的角蛋白纖維著色的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于增強(qiáng)角蛋白纖維，尤其是人發(fā)的顏色變化的方法和套件。
背景技術(shù)：
說明書通篇中的任何現(xiàn)有技術(shù)論述無論如何不應(yīng)被視為承認(rèn)這樣的現(xiàn)有技術(shù)是公知的或構(gòu)成本領(lǐng)域中公知常識的一部分。目前，希望染發(fā)的人數(shù)增加。為了獲得頭發(fā)上的均勻顏色，永久染發(fā)劑比暫時和半永久染發(fā)劑更常使用。這些類型的暫時和半永久染發(fā)劑無法使消費者控制沉積的顏色量。 因此大多數(shù)人偏愛永久染發(fā)劑。有若干永久染發(fā)組合物，其通常分成兩部分染料溶液和顯色劑溶液。這些通常是合成化學(xué)品并對頭發(fā)具有傷害作用。每次染色都對頭發(fā)造成損傷，且該損傷是累積的。在某些人中，除損害毛發(fā)纖維結(jié)構(gòu)外，這些染料的使用還會造成變應(yīng)原性反應(yīng)。考慮到希望開發(fā)將染色方法對頭發(fā)造成的損傷減至最低的染發(fā)組合物和方法的事實，已做出使用黑色染色劑(其使用鞣質(zhì)和鐵鹽產(chǎn)生)將頭發(fā)永久染色的若干嘗試。也從文獻(xiàn)中獲知，使用兩步法作為頭發(fā)染黑體系((EP0394930，Kao, 1990)、 (JP04208214, Seihou Kikaku KK, 1992)和(EP0327345, Beecham, 1989))。也已知用pH3 - 6的亞鐵鹽預(yù)處理頭發(fā)，以使隨后的用過氧化氫漂白頭發(fā)的步驟對頭發(fā)的損傷較小和對皮膚的刺激較小。本發(fā)明還涉及隨后用會與鐵反應(yīng)產(chǎn)生顏色的著色劑，如鞣酸或沒食子酸染發(fā)。IN222788 (Hindustan Unilever Limited, 2004)公開了通過使角蛋白纖維依序與PH低于3的鐵鹽溶液/懸浮液和選自獲自天然或合成來源的可水解鞣質(zhì)或其分解產(chǎn)物或其衍生物或混合物的顯色劑接觸來將角蛋白纖維著色的方法，其中接觸次序為任何次序。

發(fā)明內(nèi)容
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使角蛋白纖維與包括還原劑的PH低于2的鐵鹽接觸顯著增強(qiáng)鐵的輸遞，并且在涂施前不多于360分鐘將其與在pH范圍3-6內(nèi)有效的緩沖劑合并和在滲透增強(qiáng)劑存在下增強(qiáng)了通過施加可水解鞣質(zhì)和/或其分解產(chǎn)物或衍生物而實現(xiàn)的顯色。我們因此確定了任何現(xiàn)有技術(shù)中尚未公開的用于增強(qiáng)角蛋白纖維的顯色的優(yōu)異輸遞系統(tǒng)。本發(fā)明的一個目的是開發(fā)增強(qiáng)著色效果的將角蛋白纖維著色的方法。本發(fā)明的另一目的是開發(fā)增強(qiáng)著色效果的新穎、穩(wěn)定、安全和廉價的將角蛋白纖維著色的方法。本發(fā)明的再一目的是通過以套件形式提供各種組分和使用說明書來提供用于實施該著色方法的著色系統(tǒng)。發(fā)明描述
根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供將角蛋白纖維著色的方法，其包括使角蛋白纖維依序與預(yù)處理組合物和顯色劑接觸，其中 i.該預(yù)處理組合物包含
(a)包括0.5-5重量％還原劑的0. 5-25重量％的鐵鹽，pH低于2 ；
(b)在pH范圍3-6內(nèi)有效的緩沖劑，和
(c)包含Hansen溶解度參數(shù)δh為1-10 (MPa)1/2且δ ρ為10-25 (MPa)1/2的一種或多種溶劑的滲透增強(qiáng)劑，其中在接觸角蛋白纖維前不多于360分鐘將組分(b)與(a)或(c) 混合，和
.該顯色劑選自獲自天然或合成來源的可水解鞣質(zhì)或其分解產(chǎn)物或其衍生物或混合物中的一種或多種，
其中接觸次序為任何次序。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供用于實施本發(fā)明的方法的套件，其包含 .預(yù)處理組合物，其包含
(a)包含包括0.5-5重量％還原劑的0. 5-25重量％ pH低于2的鐵鹽的溶液/懸浮液，
(b)在pH范圍3-6內(nèi)有效的緩沖劑，和
(c)包含Hansen溶解度參數(shù)δh為1-10 (MPa)1/2且δ ρ為10-25 (MPa)1/2的一種或多種溶劑的滲透增強(qiáng)劑，其中(a)、(b)、(c)保持空間分離；
.選自獲自天然或合成來源的可水解鞣質(zhì)或其分解產(chǎn)物或其衍生物或混合物的顯色劑；
iii.使用手冊。特別優(yōu)選在兩個接觸步驟之間洗滌該角蛋白纖維。還優(yōu)選在洗滌后干燥該角蛋白纖維。任選與Hansen溶解度參數(shù)Sh為10-30且δρ為5-15的溶劑一起，借助于 Hansen溶解度參數(shù)δ h為1_10且δ ρ為10-25的溶劑體系特別地增強(qiáng)了鐵溶液的輸遞。 在本文中所有地方報道的Hansen溶解度參數(shù)Sh和δ ρ的單位都是(MPa)1氣溶解度參數(shù)被定義為內(nèi)聚能密度的平方根，并描述該材料的分子之間的吸引強(qiáng)度。Hansen假設(shè)內(nèi)聚能來自色散的、永久的偶極子-偶極子相互作用和氫鍵合力，且δρ = 極性項和Sh =氫鍵合項。在本文中報道的溶解度數(shù)據(jù)獲自Brandrup，J.和Immergut，Ε. H. , eds. , Polymer Handbook (聚合物手冊)，第 3 版，John Wiley & Sons, New York, 1989。發(fā)明詳述
本發(fā)明涉及將角蛋白纖維著色的方法，其通過在PH范圍3-6內(nèi)有效的緩沖劑存在下提供包括還原劑的PH低于2的鐵鹽和滲透增強(qiáng)劑來增強(qiáng)通過涂施可水解鞣質(zhì)和/或其分解產(chǎn)物或衍生物而實現(xiàn)的顯色，其中在涂施前該緩沖劑不與鐵鹽、還原劑和滲透增強(qiáng)劑混合超過360分鐘。本發(fā)明的著色系統(tǒng)可以合適地以組合套件形式供應(yīng)。下面詳述將角蛋白纖維著色的方法和以組合套件形式包裝用于實施本發(fā)明方法的成分的各種優(yōu)選特征。預(yù)處理組合物
該預(yù)處理組合物包含包括還原劑的PH低于2的鐵鹽、在pH范圍3-6內(nèi)有效的緩沖液和滲透增強(qiáng)劑。在接觸角蛋白纖維前，這三種組分混合不多于360分鐘。優(yōu)選在涂施前60 分鐘混合它們，更優(yōu)選在涂施前30分鐘混合它們。在混合這些組分后立即將該預(yù)處理組合物涂施到角蛋白纖維上時獲得最有益的效果。鐵鹽
鐵鹽是水溶性鐵鹽。優(yōu)選以三價鐵或亞鐵形式提供鐵鹽，并在與用于預(yù)處理頭發(fā)的其它成分混合前保持在低于2的pH。該鹽優(yōu)選是氯化亞鐵或氯化鐵。鐵鹽為該預(yù)處理組合物的0. 5-25重量％，優(yōu)選1-10%，更優(yōu)選2-6重量％。還原劑
與鐵鹽一起使用標(biāo)準(zhǔn)還原電位小于-0.4 V，更優(yōu)選小于-0.77 V的還原劑類以增強(qiáng)顯色。該還原劑在0. 5-5%，更優(yōu)選0. 5- 的范圍內(nèi)摻入該鐵鹽溶液/懸浮液中。該還原劑優(yōu)選選自鈉、銨、鉀或鈣的亞硫酸鹽、偏亞硫酸氫鹽、硫代硫酸鹽或連二亞硫酸鹽、或硼氫化鈉或氫化鋰或氫化鋁中的一種或多種。其最優(yōu)選是亞硫酸鈉、偏亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉、連二亞硫酸鈉或其混合物。緩沖劑
適當(dāng)緩沖劑是PKa值為3-6的緩沖劑。優(yōu)選緩沖劑包括蘋果酸鹽緩沖劑、琥珀酸鹽緩沖劑、乙酸鹽緩沖劑、丙酸鹽緩沖劑和馬來酸鹽緩沖劑。優(yōu)選以預(yù)處理組合物的0. 5-25重量％，更優(yōu)選以預(yù)處理組合物的1-10重量％，最優(yōu)選以2-6重量％添加該緩沖劑。滲透增強(qiáng)劑
通過引入滲透增強(qiáng)劑——其是Hansen溶解度參數(shù)Sh為1_10且δρ為10-25的溶劑， 并任選與Hansen溶解度參數(shù)δ h為10-30且δ ρ為5_15的溶劑一起，特別地增強(qiáng)了鐵溶液的輸遞。Hansen溶解度參數(shù)δ h為1_10且δ ρ為10-25的溶劑優(yōu)選選自鄰二醇的碳酸酯衍生物，例如碳酸亞乙酯或碳酸亞丙酯，乙腈。以該預(yù)處理組合物的5-50重量％，優(yōu)選以該預(yù)處理組合物的15-25重量％引入該滲透增強(qiáng)劑。通過引入Hansen溶解度參數(shù)δ h為10 - 30且δ ρ為5 -15的溶劑來進(jìn)一步增強(qiáng)鐵的輸遞，該溶劑優(yōu)選選自含最多4個碳原子的醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或它們的異構(gòu)體；鄰二醇，如乙二醇或丙二醇。優(yōu)選以該預(yù)處理組合物的1-20重量％，更優(yōu)選以該預(yù)處理組合物的5-15重量％引入該輔助滲透增強(qiáng)劑。顯色劑
顯色劑來源是來自天然或合成來源的可水解鞣質(zhì)或其分解產(chǎn)物或其衍生物或混合物。適用于本發(fā)明的可水解鞣質(zhì)選自沒食子酸、鞣酸、兒茶素和多酚?？伤怊焚|(zhì)的天然來源來自沒食子，欖仁樹屬，例如chebula、bellerica, arjuna等，茶、刺毛黧豆和其它富含沒食子酸的來源。當(dāng)可水解鞣質(zhì)的來源是來自天然來源時，植物的葉、莖、種子、花和/或果的提取物可用于本發(fā)明?？梢酝ㄟ^通常已知用于獲得植物提取物的方法獲得原材料和干燥材料的提取物。 尤其優(yōu)選的是種子和葉。優(yōu)選使用非醇提取物，優(yōu)選水提物。 該可水解鞣質(zhì)優(yōu)選選自沒食子酸甲酯、沒食子酸乙酯、沒食子酸或其混合物。該可水解鞣質(zhì)更優(yōu)選是沒食子酸甲酯或沒食子酸。 分解產(chǎn)物是指含有沒食子酸(1-羧基-3，4，5-三羥基苯)亞結(jié)構(gòu)的可水解鞣質(zhì)的任何分解產(chǎn)物，或其衍生物和混合物。除去用于提取的溶劑不是必須的。但是，可以通過本領(lǐng)域內(nèi)使用的常規(guī)方法完全除去溶劑并使用由此獲得的濃縮提取物，尤其是在用醇提取時?？伤怊焚|(zhì)的引入量為0.01 - 40%。產(chǎn)品形式
合適的產(chǎn)品形式的實例包括溶液、乳液、微乳液、凝膠、霜、噴劑和洗劑。可以按需要引入其它常規(guī)成分，如表面活性劑、膠凝/增稠劑、軟化劑、潤濕劑、香精和防腐劑以配制該組合物。在頭發(fā)上的涂施方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明還涉及通過用已描述的雙組分系統(tǒng)依序處理來染發(fā)的方法。依序處理是指這些組分以任何特定次序一個接一個涂施。但是，優(yōu)選次序是先涂施該預(yù)處理組合物，接著涂施包含可水解鞣質(zhì)和/或其分解產(chǎn)物或衍生物的顯色劑。在涂施該預(yù)處理組合物的溶液后， 優(yōu)選用水或香波或任何合適的組合物洗發(fā)，并優(yōu)選干燥。該組分系統(tǒng)優(yōu)選以帶有清楚的套件組分涂施說明書的套件形式呈現(xiàn)。各組分優(yōu)選涂施一次，盡管也可以重復(fù)涂施。盡管組分的單次涂施足以著色，但在優(yōu)選實施方案中，可以重復(fù)整個方法直至獲得所需顏色水平。通過本方法獲得的染發(fā)是永久性的。永久是指該顏色不會被水或常規(guī)表面活性劑除去。上述頭發(fā)染黑方法可實現(xiàn)深黑色調(diào)。套件
本發(fā)明中使用的套件是選自紙、木和/或塑料包裝或金屬塑料條帶的容器，其中分開包裝各個成分——包含還原劑的鐵鹽、緩沖劑和滲透增強(qiáng)劑，和包含可水解鞣質(zhì)和/或其分解產(chǎn)物或衍生物的顯色劑。在裝有這些成分的包裝上或在條帶或小袋上或作為獨立散頁提供印刷信息形式的說明書。該說明書為本國語言或任何本地或地區(qū)語言。任選地，在該套件中也可存在用于供應(yīng)該溶液的涂施器。也可以與該套件一起提供適合在涂施該溶液時使用的一副手套。涂施器
可以設(shè)計能使包含還原劑的鐵鹽、緩沖劑和滲透增強(qiáng)劑在儲存過程中保持空間分離并能在臨涂施前摻合的合適的涂施器。包含可水解鞣質(zhì)和/或其分解產(chǎn)物或衍生物的顯色劑單獨包裝和涂施。通過下列非限制性實施例進(jìn)一步舉例說明本發(fā)明，其中除非另行指明，份數(shù)和百分比按重量計。
具體實施例方式
實施例該預(yù)處理和顯色劑組合物中所用的材料和它們的來源如下。預(yù)處理組合物 氯化亞鐵Aldrich
連二亞硫酸鈉(還原劑)Loba Chemie, Analytical丙酸鹽緩沖劑丙酸(LOBA Chemie)
氫氧化鉀(RarAaxy)
為了獲得100毫升1. 5 M丙酸鹽緩沖劑，混合50毫升6M丙酸和50毫升3M氫氧化鉀。碳酸亞丙酯(滲透增強(qiáng)劑)Lancaster 顯色劑組合物
訶子(市售噴霧干燥提取物)Siris Impex 沒食子酸甲酯Meridian 亞硫酸鈉Qualigens
用于下列所有實施例的顯色劑溶液的組成如下 訶子提取物1 g 沒食子酸甲酯1 g 亞硫酸鈉0. 4 g 用去離子水配至100毫升。實施例1
驗證緩沖劑對顯餼的影響
將白色假發(fā)在下面描述的下列預(yù)處理組合物中培養(yǎng)45分鐘。樣品1 未處理
樣品2 使用預(yù)處理組合物，每100毫升包含
(i)氯化亞鐵-3.8 g
(ii)連二亞硫酸鈉-0.9 g
(iii)碳酸亞丙酯-20g 使用去離子水配至100毫升
樣品3 使用預(yù)處理組合物，每100毫升包含
(i)氯化亞鐵-3.8 g
(ii)連二亞硫酸鈉-0.9 g
(iii)碳酸亞丙酯-20g
(iv)1.5 M丙酸鹽緩沖劑pH 5 (30 ml) 使用去離子水配至100毫升
該假發(fā)隨后用香波洗滌，用水漂洗并干燥。該假發(fā)隨后在顯色劑溶液(上述)中培養(yǎng)30分鐘。該假發(fā)再用香波充分洗滌，用水漂洗并干燥，隨后使用sigma掃描軟件測量顏色強(qiáng)度。以0-255標(biāo)度讀取顏色強(qiáng)度，其中0 是指黑色，255是指白色。這兩種不同預(yù)處理組合物的數(shù)據(jù)列在下表1中。表 權(quán)利要求
1.將角蛋白纖維著色的方法，其包括使角蛋白纖維依序與預(yù)處理組合物和顯色劑接觸，其中1.該預(yù)處理組合物包含(a)包括0.5-5重量％還原劑的0. 5-25重量％的鐵鹽，pH低于2，(b)在pH范圍3-6內(nèi)有效的緩沖劑，和(c)包含Hansen溶解度參數(shù)δh為1-10 (MPa)1/2且δ ρ為10-25 (MPa)1/2的一種或多種溶劑的滲透增強(qiáng)劑，其中在接觸角蛋白纖維前不多于360分鐘將組分(b)與(a)或(c) 混合，和 .該顯色劑選自獲自天然或合成來源的可水解鞣質(zhì)或其分解產(chǎn)物或其衍生物或混合物中的一種或多種，其中接觸次序為任何次序。
2.如權(quán)利要求1中所述的將角蛋白纖維著色的方法，其中該鐵鹽是氯化鐵或氯化亞鐵或其組合。
3.如權(quán)利要求1或2中所述的將角蛋白纖維著色的方法，其中在接觸角蛋白纖維前不多于60分鐘將組分(b)與(a)或(c)混合。
4.如前述權(quán)利要求任一項中所述的將角蛋白纖維著色的方法，其中在接觸角蛋白纖維前不多于30分鐘將組分(b)與(a)或(c)混合。
5.如權(quán)利要求1中所述的將角蛋白纖維著色的方法，其中所述還原劑選自標(biāo)準(zhǔn)還原電位小于-0. 4V的類別。
6.如權(quán)利要求5中所述的將角蛋白纖維著色的方法，其中所述還原劑選自亞硫酸鈉、 偏亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉、連二亞硫酸鈉或其混合物中的一種或多種。
7.如權(quán)利要求1中所述的將角蛋白纖維著色的方法，其中所述顯色劑以非醇溶液形式提供。
8.如前述權(quán)利要求任一項中所述的將角蛋白纖維著色的方法，其中所述可水解鞣質(zhì)選自沒食子酸、鞣酸、兒茶素、多酚及其衍生物中的一種或多種。
9.如權(quán)利要求8中所述的將角蛋白纖維著色的方法，其中所述可水解鞣質(zhì)是沒食子酸甲酯或沒食子酸或其混合物。
10.如前述權(quán)利要求任一項中所述的將角蛋白纖維著色的方法，其中所述可水解鞣質(zhì)的天然來源選自沒食子，欖仁樹屬，例如chebula、bellerica, ar juna，茶、刺毛黧豆和其它富含沒食子酸的來源。
11.如前述權(quán)利要求任一項中所述的將角蛋白纖維著色的方法，其中在兩個接觸步驟之間洗滌該角蛋白纖維。
12.如權(quán)利要求1中所述的將角蛋白纖維著色的方法，其中所述滲透增強(qiáng)劑包含第二溶劑體系，其包含一種或多種Hansen溶解度參數(shù)δ h為10_30 (MPa) “2且δ ρ為5_15 (MPa)"2的溶劑。
13.用于實施如權(quán)利要求1中所述的將角蛋白纖維著色的所述方法的套件，其包含i.預(yù)處理組合物，其包含(a)包含0.5-25重量％ pH低于2的鐵鹽和0. 5-5重量％還原劑的溶液/懸浮液，(b)在pH范圍3-6內(nèi)有效的緩沖劑，和(c)包含Hansen溶解度參數(shù)δ h為1-10 (MPa)1/2且δ ρ為10-25 (MPa)1/2的一種或多種溶劑的滲透增強(qiáng)劑，其中(a)、(b)、(c)保持空間分離； .選自獲自天然或合成來源的可水解鞣質(zhì)或其分解產(chǎn)物或其衍生物或混合物的顯色劑；和iv.使用手冊。
全文摘要
本發(fā)明涉及使用包含鐵鹽的預(yù)處理劑和包含可水解鞣質(zhì)的顯色劑的角蛋白纖維著色方法。本發(fā)明具體地涉及一種將角蛋白纖維著色的方法，其包括使角蛋白纖維依序與預(yù)處理組合物和顯色劑接觸，其中i.該預(yù)處理組合物包含(a)包括0.5-5重量%還原劑的0.5-25重量%的鐵鹽，pH低于2；(b)在pH范圍3-6內(nèi)有效的緩沖劑和(c)包含Hansen溶解度參數(shù)δh為1-10(MPa)1/2且δp為10-25(MPa)1/2的一種或多種溶劑的滲透增強(qiáng)劑，其中在接觸角蛋白纖維前不多于360分鐘將組分(b)與(a)或(c)混合，和ii.該顯色劑選自獲自天然或合成來源的可水解鞣質(zhì)或其分解產(chǎn)物或其衍生物或混合物中的一種或多種，其中接觸次序為任何次序。
文檔編號A61Q5/10GK102238932SQ200980148888
公開日2011年11月9日 申請日期2009年11月6日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月5日
發(fā)明者G.泰特拉迪斯-邁里斯, I.馬尼, J.S.勞特, L.巴拉克里施南, V.M.奈克 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司