專利名稱：用于染色角蛋白纖維的化妝組合物和使用該組合物的毛發(fā)染色方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的一個主題是一種染色角蛋白纖維的方法,該方法通過用i)至少蘇木精 和/或氧化蘇木精和/或巴西紅木紅和/或巴西紅木精、ii)至少一種金屬鹽、iii)至少過 氧化氫或至少一種產(chǎn)生過氧化氫的體系和iv)至少一種碳酸鹽或碳酸氫鹽處理所述纖維 進行染色。
背景技術(shù)：
已知使用含氧化染料前體的染色組合物獲得“持久的”著色，氧化染料前體通常被 稱為氧化顯色堿,例如鄰-或?qū)?苯二胺、鄰—或?qū)Α被雍碗s環(huán)化合物。這些氧化顯色 堿是無色或微著色化合物，其通過氧化偶合過程與氧化性產(chǎn)品結(jié)合,可產(chǎn)生有色化合物。還 已知通過將氧化顯色堿與偶合劑或著色改性劑結(jié)合可以改變獲得的色調(diào)，其中著色改性劑 特別選自芳族間-二元胺、間-氨基酚、間-二酚以及某些雜環(huán)化合物，例如吲哚化合物。該 氧化染色方法由以下步驟組成向角蛋白纖維施用堿或堿與偶合劑的混合物，和作為氧化 劑的過氧化氫(H2o2或過氧化氫水溶液)；使其擴散；然后漂洗纖維。由此獲得的著色是持 久的、強烈的和耐受外部因素的，特別是耐受日光、惡劣天氣、洗滌操作、排汗和摩擦作用。然而，含有它們的銷售的毛發(fā)染料具有缺點，例如玷污角蛋白纖維或者氣味、舒適 和角蛋白纖維的降解問題。氧化染色操作的特有情況。在染色領(lǐng)域中，還已知在金屬鹽,特別是錳或鋅鹽存在下,使用鄰_苯二酚化合物 染色角蛋白物質(zhì)，例如毛發(fā)或皮膚。專利申請FR 2 814 943.FR 2 814 945、FR 2 814 946 和FR 2 814 947特別提供了用于染色皮膚或角蛋白纖維的、含染料前體的組合物，所述染 料前體含有至少一種鄰-苯二酚、錳和/或鋅鹽和氧化物、以特定的錳、鋅/碳酸氫鹽比率 的碳酸氫鹽型堿性試劑和任選的酶。依據(jù)這些文獻,無需過氧化氫,能夠獲得強著色?？墒? 獲得的著色不夠強烈，特別是在毛發(fā)纖維的情況下。因此，需要開發(fā)染色方法,該方法能夠從特定的染料或染料前體開始,獲得強烈染 色，同時限制角蛋白纖維的脫色。特別需要獲得這樣的染色,其對毛發(fā)較少侵蝕性,通過其 能抵抗外部因素(日光、惡劣天氣、香波作用)，并且在保持強烈和彩色的同時，是持久和均

發(fā)明內(nèi)容
這一目標通過本發(fā)明來實現(xiàn)，本發(fā)明的一個主題是一種染色角蛋白纖維的方法, 其中所述纖維用下述物質(zhì)進行處理i) 一種或多種合成的或天然的化合物，單獨的或作為混合物，其選自式(I)和 (II)化合物及其內(nèi)消旋形式、其立體異構(gòu)體、其與可用于化妝品的酸或堿的加成鹽以及水
合物， 其中，式(I)和(II):二二表示碳-碳單鍵或共軛的碳-碳雙鍵；> X代表基團 > R1UH5和R6，相同或不同的，表示氫原子、羥基、任選地被取代的烷基、任 選地被取代的烷氧基或任選地被取代的酰氧基；ii) 一種或多種金屬鹽、iii)過氧化氫或一種或多種產(chǎn)生過氧化氫的體系，和iv) 一種或多種碳酸鹽或碳酸氫鹽。本發(fā)明的另一個主題是一種含如上所定義的成分i)至iv)的用于染色角蛋白纖 維的化妝品組合物。本發(fā)明的另一個主題涉及包含如上所定義的成分i)至iv)的多隔室裝置。依照本發(fā)明的方法在人角蛋白纖維染色方面表現(xiàn)出優(yōu)點，得到強烈和彩色的著 色,該著色可以抵抗洗滌操作、出汗、皮脂和日光,另外,其是持久的而對所述纖維沒有有害 改變。進而,使用此方法獲得的著色得到了從纖維根部到梢部均勻的顏色(低染色選擇 性)。 如上所定義的式(I)化合物可以是由(Ia)和(Ib)表示的兩種內(nèi)消旋形式 烷基為飽和的直鏈或支鏈烴基,一般是CrC20基團,特別是C1-Cici基團,優(yōu)選C1-C6 烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。烷氧基為具有如上所定義的烷基的烷氧基，一般是C1-Cw烷氧基，例如甲氧基、乙 氧基、丙氧基和丁氧基。烷氧基烷基優(yōu)選為(CfC2ci)烷氧基(C1-C2q)烷基,例如甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基等。烷基或烷氧基，當其任選地被取代時，可以被至少一個由至少一個碳原子攜帶的 取代基取代，所述取代基選自-鹵素原子；-羥基；-CrC2 烷氧基；-Cf C1Q烷氧基羰基；-(多)羥基(C2-C4)烷氧基；-氨基基團；-5-或6-元雜環(huán)烷基；-任選地陽離子的5-或6 元雜芳基,優(yōu)選咪唑鑰(imidazolium)基團，其任選地 被(CfC；)烷基、優(yōu)選甲基取代；-被一個或兩個相同或不同的(^-06烷基取代的氨基基團，所述烷基任選帶有至 少* 一個羥基，± 一個氨基,其任選地被一個或兩個任選地被取代的CfC3烷基取代,對于所述的 烷基，其可以與跟它們連接的氮原子一起形成飽和或不飽和的、任選地被取代的5-至7-元 雜環(huán)，該雜環(huán)任選含有至少一個與氮原子不同或相同的其它雜原子，* 一個季氨基團 N+R’ R，，R，，，M，其中R，、R，，和R”’相同或不同，代表氫原子或 CrC4烷基,且M:-代表相應(yīng)的有機酸、無機酸或鹵化物的抗衡離子，女或--個任選地陽離子的5-或6-元雜芳基,優(yōu)選咪唑鐺(imidazolium)基團,任 選地被(C,-C4)烷基、優(yōu)選甲基取代；-酰氨基(-NR-C0R’)，其中R基團為氫原子或任選帶有至少一個羥基的CfC4烷 基，且R’基團為C「C2烷基；氨基甲?；?(R)2NKX) ),其中:R基團相同或不同，代表氫原 子或任選帶有至少一個羥基的q-C；烷基；烷基磺酰氨基(R’ S02-NR-),其中R基團代表氫 原子或任選帶有至少一個羥基的Ci-C4烷基，R’代表C:|-C4烷基或苯基；或者氨基磺酰基 ((R)2N-S02-),其中R基團相同或不同，代表氫原子或任選帶有至少一個羥基的C「C4烷基；-酸形式或成鹽(優(yōu)選與堿金屬或取代或未取代的銨成鹽)形式的羧基；-氰基；-硝基；-羧基或糖基羰基；-任選地被一個或多個羥基取代的苯基羰氧基；-糖氧基；和-任選地被一個或多個羥基取代的苯基。糖基理解為表示從單-或多糖得到的基團。用于本發(fā)明方法中的式(I)的化合物可以是天然的或合成的。天然的化合物包括 在自然界中存在的和可通過化學(xué)合成再生產(chǎn)的化合物。本發(fā)明的式⑴化合物的鹽可以是可用于化妝品的酸或堿的鹽。酸可以是無機或
優(yōu)選地,酸為鹽酸,其能夠得到氯化物。堿可以是無機或有機堿。特別地，堿為堿金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉，其得到鈉依照本發(fā)明的一個具體實施方案,式(I)或(II)化合物含表示羥基的R6基團。本發(fā)明的另一個具體實施方案涉及式⑴或(II)化合物,其中R1表示氫原子或羥基。本發(fā)明的一個具體實施方案涉及化合物，優(yōu)選式(I)化合物。更特別地，角蛋白纖維的染色方法使用一種或多種選自蘇木精、氧化蘇木精、巴西 紅木紅和巴西紅木精的天然的化合物的化合物作為成分i)。在蘇木精/氧化蘇木精和巴西紅木紅/巴西紅木精化合物中，可作為例子提及的 是蘇木精(Natural Black 1)和巴西紅木紅(Natural Red 24)，是來自 indochromanes 族 的化合物,其可從商業(yè)上得到。后者可以氧化形式存在，并通過合成方法或從已知富含這些 化合物的植物或蔬菜中提取的方法獲得。
式⑴和(II)化合物可以以其提取物的形式進行使用?？梢允褂孟旅嬷参锏奶崛?物(屬禾口禾中)米木(haematoxylon campechianura)、巴西米木(haematoxy 1 onbrasi 1 etto)、 巴西紅木(caesalpinia echinata)、蘇木(caesalpinia sappan)、刺云實(caesalpinia spinosa)以及古月核木(caesapina brasiliensis) 0
通過提取植物的不同部分獲得提取物,例如根、木、皮或葉。依照一個實施方案，天然的蘇木精/氧化蘇木精和巴西紅木紅/巴西紅木精源自 洋蘇木(logwood)的木材或巴西蘇木樹(Brazilwood tree)的木材。優(yōu)選地，本發(fā)明一種或多種式(I)或(II)的天然的化合物源自植物提取物。特別地,成分i)占相對于如上所定義的成分i)、ii)、iii)和iv)的總重量或i)、 ii)和iii)的總重量的至少80重量％。還可以使用蔬菜提取物的混合物。依照本發(fā)明的天然提取物可以是粉末或液體形式。優(yōu)選地,本發(fā)明的提取物為粉 末形式。依照本發(fā)明，在一種或多種用于依照本發(fā)明方法中的組合物中，用作成分i)的一 種或多種合成的或天然的式(I)和(II)化合物，例如蘇木精/氧化蘇木精和巴西紅木紅 /巴西紅木精化合物,和/或一種或多種天然提取物,優(yōu)選為一種或多種組合物總重量的 0. 001重量％至20重量所述組合物含有一種或多種式(I)和(II)化合物(例如蘇木精 /氧化蘇木精和巴西紅木紅/巴西紅木精)或一種或多種提取物。對于純的式(I) (II)化合物,例如純的蘇木精/氧化蘇木精和巴西紅木紅/巴 西紅木精化合物，在含有它們的一種或多種組合物中的含量優(yōu)選為這些組合物中每種的 0. 001至5重量％。對于提取物，在含有原樣提取物的一種或多種組合物中的含量優(yōu)選為這些組合物 每種的0.5至20重量％。II)金屬鹽本發(fā)明的方法使用--種或多種為金屬鹽的成分ii)。金屬鹽特別選自錳(Mn)和鋅(Zn)鹽。在本發(fā)明的意義中，鹽理解為表示這些金屬的氧化物和由酸作用于金屬得到的適 當?shù)柠}。優(yōu)選地，所述鹽不是氧化物。在所述鹽中可提及的是鹵化物，例如氯化物、氟化物 和碘化物,硫酸鹽、磷酸鹽、硝酸鹽、高氯酸鹽和羧酸鹽以及聚合物鹽,還可以是它們的混合 物。更特別地，錳鹽不是碳酸錳、碳酸氫錳或碳酸二氫錳 (raanganesedihydrogencarbonate)□可用于本發(fā)明中的羧酸鹽還包括羥基化的羧酸鹽,例如葡糖酸鹽。作為聚合物鹽的例子可提及的是吡咯烷酮甲酸錳。作為例子可提及的是氯化錳、氟化錳、四水合醋酸錳、三水合乳酸錳、磷酸錳、碘化 錳、三水合硝酸錳、溴化錳、四水合高氯酸錳、一水合硫酸錳和葡糖酸錳。有利地使用的鹽為 葡糖酸錳和氯化錳。在鋅鹽中可提及的是硫酸鋅、葡糖酸鋅、氯化鋅、乳酸鋅、醋酸鋅、甘氨酸鋅和天冬 氨酸鋅。錳或鋅鹽能夠以固體形式弓|入組合物中或者源自天然的、礦物的、熱的、富含這 些離子的水或者還可以來自海水(特別是死海水)。它們還可源自無機化合物,例如土或 ocres，如粘土(例如綠色粘土(green clay))，或甚至來自包含它們的植物提取物(參見例 如專利文獻FR2 814 943)。
特別地,本發(fā)明的金屬鹽具有2價的氧化態(tài),例如Mn(II)和Zn(II)。依照本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，使用的一種或多種金屬鹽為含這種或這些金屬 鹽的一種或多種組合物的總重量的約0. 001重量％至10重量％，更優(yōu)選為約0. 05重量％ 至0. 1重量％。iii)過氧補,氡』或產(chǎn)牛過氧氡,的體H在本發(fā)明的范圍中，第三種成分是過氧化氫或產(chǎn)生過氧化氫的一種或多種體系， 例如a)過氧化氫脲；b)釋放過氧化氫的聚合物配合物,例如聚乙烯吡咯烷酮/H202,特別是以粉末形式 提供，以及在US 5 008 093、US 3 376 110和US 5 183 901中描述的其它聚合物配合物；c)氧化酶，其在適當?shù)牡孜锎嬖谙?例如在葡糖氧化酶的情況下的葡萄糖，或在 尿酸酶的情況下的尿酸)產(chǎn)生過氧化氫；d)金屬過氧化物,其在水中產(chǎn)生過氧化氫,例如過氧化鈣或過氧化鎂；e)過硼酸鹽；或依照本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案,含一種或多種產(chǎn)生過氧化氫的體系的一種或多 種組合物，所述體系選自a)過氧化氫脲；b)釋放過氧化氫的聚合物配合物,例如聚乙烯吡 咯烷酮/H202 ；c)氧化酶；e)過硼酸鹽；和f)過碳酸鹽。特別地，第三種成分為過氧化氫或過氧化脲，并且優(yōu)選地是過氧化氫。此外,包含過氧化氫或一種或多種過氧化氫發(fā)生器(generator)的一種或多種組 合物還可以包括各種傳統(tǒng)地用于毛發(fā)染色組合物中的輔助劑,其如在下面的vii)部分所 定義。依照本發(fā)明的一個具體形式，使用的過氧化氫或產(chǎn)生過氧化氫的體系相對于含有 它或它們的一種或多種組合物的總重量，優(yōu)選為().001重量％至12重量更優(yōu)選0. 2重 量％至2. 7重量％的過氧化氫。iv)碳frg鹽或碳frg氫鹽.或產(chǎn)生碳酸鹽.或碳酸氫鹽的體系在本發(fā)明范圍中，第四種成分選自碳酸鹽或碳酸氫鹽。碳酸鹽或碳酸氫鹽理解為表示a)堿金屬碳酸鹽(Met+2C032_)、堿土金屬碳酸鹽(Met’ 2+C032_)、銨碳酸鹽 (R”4N+)2C032_)或者鱗碳酸鹽((R”4P+)2C032_)，Met/代表堿土金屬，Met代表堿金屬，R”相同 或不同，代表氫原子或任選地被取代的(C^C6)烷基，例如羥乙基，b)碳酸氫鹽(bicarbonate),還稱為碳酸氫鹽(hydrogencarbonate),具有下面的 式:>R' +HC03_，其中R，代表氫原子、堿金屬或銨R”4N+或鱗R”4P+基團，其中R”相同或不 同，代表氫原子或任選地被取代的(C「C6)烷基，例如羥乙基，以及當R’代表氫原子時，這時 碳酸氫鹽是指碳酸二氫鹽(C02, H20)；和-Met’ 2+(HC03_)2,其中Met’代表堿土金屬。第四種成分更特別選自堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽或碳酸氫鹽。優(yōu)選堿金屬的碳 酸鹽或碳酸氫鹽?？商峒暗氖氢c、鉀、鎂或鈣的碳酸鹽或碳酸氫鹽及其混合物，特別是碳酸氫鈉。這些碳酸氫鹽可以來自天然的水，例如來自Vichy盆地或La Roche-Posay的泉水或Badoit水 (參見例如專利文獻FR2 814 943)?？商貏e提及的是碳酸鈉[497-19-8] = Na2C03、碳酸氫 鈉(sodium hydrogencarbonate)或碳酸氧鈉(sodiumbicarbonate) [144-55-8] = NaHC03 和碳酉愛二氫鈉(sodium dihydrogencarbonate) = Na(HC03)2O依照本發(fā)明，所使用的一種或多種碳酸鹽或碳酸氫鹽試劑的優(yōu)選用量為含有--種 或多種碳酸鹽或碳酸氫鹽試劑的一種或多種組合物的總重量的0.001重量％至10重量％， 更優(yōu)選為0. 005重量％至5重量％。v)水依照本發(fā)明的--個實施方案,在本發(fā)明的方法中優(yōu)選包括水。其可以來源于角蛋 白纖維的濕潤和/或來自包含如上面所定義的i)到iv)的化合物的一種或多種組合物，或 來自一種或多種其他的組合物。優(yōu)選地,水至少來源于含有至少一種選自如上所定義的i)到iv)化合物的組合 物。vi) m-k^m^m 本發(fā)明的一個主題涉及化妝品染色組合物，包含i) 一種或多種合成的或天然的衍生物,單獨的或作為混合物,選自式(I)和(:[:[) 的衍生物或其內(nèi)消旋形式、其立體異構(gòu)體、其與可用于化妝品的酸或堿的加成鹽以及水合 物；ii) 一種或多種金屬鹽；iii)過氧化氫或一種或多種產(chǎn)生過氧化氫的體系；和iv) 一種或多種碳酸鹽或碳酸氫鹽或一種或多種產(chǎn)生碳酸鹽或碳酸氫鹽的體系。依照本發(fā)明的化妝品組合物是可用于化妝品的。其可以是粉末狀或非粉末狀形 式。這些組合物可以包含染料載體,所述載體通常含水或一種或多種有機溶劑與水的 混合物或有機溶劑的混合物。依照本發(fā)明的一個特定實施方案，依照本發(fā)明的化妝品染色組合物也可含有水。有機溶劑作為有機溶劑,可提及的是，例如低級CfC4烷醇，例如乙醇和異丙醇,多元醇和多 元醇醚,例如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲 基醚或己二醇，以及芳族醇，例如芐醇或苯氧基乙醇。有機溶劑以相對于染色組合物的總重量優(yōu)選地約1至40重量％,更優(yōu)選約5至30 重量％的比例存在。輔助劑根據(jù)本發(fā)明的著色方法的一種或多種組合物還可以包括通常在染色毛發(fā)的組合 物中使用的各種輔助劑，例如陰離子、非離子、陽離子、兩性或兩性離子表面活性劑或其混 合物，陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子聚合物或其共混物，無機或有機增稠劑，特 別是陰離子、陽離子、非離子和兩性聚合物締合型增稠劑，抗氧化劑，滲透劑，鰲合劑，香料， 緩沖劑，分散劑，調(diào)理劑，例如揮發(fā)性或非揮發(fā)性以及改性或非改性的硅氧烷，成膜劑，神經(jīng) 酰胺，防腐劑或遮光劑。
所述輔助劑優(yōu)選選自表面活性劑,例如陰離子或非離子表面活性劑或其混合物, 以及無機或有機增稠劑。上述的輔助劑，對于它們中的每種，通常以相對于組合物的重量的0.01-40重 量°%，優(yōu)選地相對于組合物的重量的0. 1-20重量％的量存在。當然,本領(lǐng)域的技術(shù)人員會小心選擇這種或這些任選的附加化合物，以使得在依 照本發(fā)明的染色方法中使用的一種或多種組合物的固有的有利性質(zhì)不會，或者基本不會受 所設(shè)想的一種或多種添加有害影響。另外的染料含有如上所定義的成分i)至iv)的染色組合物和使用如上所定義的成分i)至 iv)的方法還可包含或還可使用一種或多種另外的直接染料。這些直接染料是，例如選自那些傳統(tǒng)地用在直接染色中的染料，其中可提及的是 所有常用的芳族和/或非芳族染料,例如中性、酸性的或陽離子硝基苯直接染料，中性、酸 性的或陽離子偶氮直接染料，不同于鄰_苯二酚的天然直接染料，中性、酸性的或陽離子醌 以及特別是蒽醌直接染料，吖嗪，三芳基甲烷或靛胺(indoamine)直接染料，次甲基染料、 苯乙烯基染料、卟啉、金屬卟啉、酞菁、次甲基花青和熒光染料。在天然直接染料中可提及的是2-羥基-1,4-萘醌、胡桃醌、靛藍、靛紅、姜黃素、小 剌青霉素、芹菜定或苔紅素。還可使用包含這些天然染料的提取物或煎劑以及特別是糊劑 或基于指甲花的提取物。在依照本發(fā)明著色方法或依照本發(fā)明的組合物的一種或多種組合物中的一種或 多種直接染料優(yōu)選為所用一種或多種組合物總重量的約().001重量％至10重量％，更優(yōu)選
約0. 05重量％至5重量％。含如....丨二所定義的成分i)至iv)的一種或多種化妝品組合物還可以含有傳統(tǒng)地用 于染色角蛋白纖維的一種或多種氧化顯色堿和/或一種或多種偶合劑。在氧化顯色堿中，可以提及的是對苯二胺、二苯基烷撐二胺、對氨基酚、二對氨基 酚、鄰氨基酚、雜環(huán)堿及它們的加成鹽。在這些偶合劑中可特別提及的是間苯二胺、間氨基酚、間_苯二酚、萘偶合劑、雜 環(huán)偶合劑及它們的加成鹽。在一種或多種組合物中存在的一種或多種氧化顯色堿通常每種的存在量為一種 或多種染色組合物總重量的0.001至10重量％。本發(fā)明的化妝品組合物可以以多種制劑形式進行提供，例如粉末、洗液、泡沫、？L 膏或凝膠,或者以適合用于進行角蛋白纖維染色的其它任何合適的形式。其還可以被包裝 作為無推進劑的泵作用噴霧,或在一定壓力下和在推進劑存在下裝入氣溶膠容器然后形成 泡沫。組合物的pH依照本發(fā)明的一個具體形式，含iv) —種或多種碳酸鹽或碳酸氫鹽的一種或多種 含水組合物的PH大于7,優(yōu)選在8至12之間，更特別是在8至1.0之間。如果一種或多種組合物不含碳酸鹽或碳酸氫鹽,所述含過氧化氫或產(chǎn)生過氧化氫 體系的一種或多種組合物的PH優(yōu)選小于7，更特別是在1至5之間。優(yōu)選地，本發(fā)明的含i) 一種或多種式⑴或(II)化合物且不含碳酸鹽或碳酸氫鹽的一種或多種組合物的PH小于7,且優(yōu)選在3至6. 5之間。根據(jù)本發(fā)明的一個具體形式，含ii) 一種或多種金屬鹽且不含碳酸鹽或碳酸氫鹽 的組合物的Pli小于7，且優(yōu)選在3至6. 5之間。這些組合物的p:H可通過使用通常用于染色角蛋白纖維的酸化劑或堿化劑或通過 使用傳統(tǒng)的緩沖體系調(diào)節(jié)到所需要的數(shù)值。在本發(fā)明中使用的組合物的酸化劑中，作為例子可提及的是，無機或有機酸，例如 鹽酸，正磷酸，硫酸，羧酸,例如醋酸、酒石酸、檸檬酸或乳酸，或磺酸。一個有利的變型是向染色方法的包含碳酸鹽或碳酸氫鹽的一種或多種組合物中 加入堿化劑。更特別地，堿化劑選自氨水，堿金屬碳酸鹽，烷醇胺,例如單_、二-和三乙醇胺 及其衍生物，鈉或鉀的氫氧化物和F式(IV)的化合物 在該式(I)中，W是任選地被羥基或C「C4烷基取代的亞丙基殘基，以及Ra、Rb、Rc 和Rd相同或不同，代表氫原子、CrC4烷基或C:l-C4羥烷基。vii)單-或多步驟著盧.方法依照本發(fā)明的一個具體實施方案,著色方法是在一步或多步中，通過向角蛋白纖 維施用一種或多種化妝品組合物來進行,在所述一種或多種組合物中，其一起或分別含有 下列成分i) 一種或多種合成的或天然的衍生物，單獨的或作為混合物，其選自式(I)和 (]:]:)的衍生物或其內(nèi)消旋形式、其立體異構(gòu)體、其與可用于化妝品的酸或堿的加成鹽以及 水合物；ii) 一種或多種金屬鹽，優(yōu)選選自錳和鋅鹽；iii)過氧化氫或一種或多種產(chǎn)生過氧化氫的體系；和iv) 一種或多種碳酸鹽或碳酸氫鹽。有利地,所述的一起或分別含有成分i)至iv)的組合物的至少一種是含水的。含一種或多種成分i)、ii)、iii)和/或iv)的組合物的施用步驟之間的放置時間 (leave-in time)設(shè)定為3至120分鐘,優(yōu)選是10至60分鐘,更特別地是15至45分鐘。更特別地，在本發(fā)明的方法中，一種或多種化合物iv)為-或者與成分i)、ii)和iii)形成混合物；-或者在施用包含成分i)、ii)和iii)的化妝品組合物之后被單獨施用；或-在施用包含成分i)和ii)的化妝品組合物之后，與成分iii)一起施用。本發(fā)明的一個具體實施方案涉及單-或兩步著色方法。依照本發(fā)明的一個具體形式,角蛋白染色方法是在單一步驟中進行,通過向角蛋 白纖維施用包含如上所定義的i)、ii)、iii)和iv)的化妝品染色組合物。放置時間一般設(shè)定為3至120分鐘,優(yōu)選10至60分鐘，且更優(yōu)選是15至45分鐘。依照本發(fā)明的另一個具體實施方案,角蛋白纖維染色方法以兩步進行。在兩步方法的第一種可選擇形式中，第一步包括向所述纖維施用包含如上所定義成分i)、ii)和iii)化妝品組合物,然后在第二步中，將包含如上所定義的成分iv)的化妝 品組合物施用到所述纖維，理解的是，兩種組合物中的至少一種是含水的。在兩步的角蛋白纖維的著色方法的第二個可選擇的形式中,第一步包括向所述纖 維施用包含如上所定義的成分i)和ii)的組合物，然后,在第二步中，將包含如上所定義的 成分iii)和iv)的第二種化妝品組合物施用于所述纖維。依照本發(fā)明的一個具體實施方案，角蛋白纖維的著色方法在至少兩步中進行，該 方法通過用成分iv)處理角蛋白纖維結(jié)束，并且隨后可進行后處理步驟，例如借助傳統(tǒng)洗 發(fā)水的洗滌步驟，尤其是用水的漂洗步驟和/或如下所述的通過加熱處理的干燥角蛋白纖 維步驟；假定所述過程不包括在進行成分iv)的步驟之前的中間漂洗步驟。優(yōu)選用于著色角蛋白纖維的方法在兩步中進行在第一步中，將成分i)和ii) 一 起施用到角蛋白纖維上，然后在第二步中,將成分iii)和iv)施用于角蛋白纖維，或在第一 步中,將成分i)、ii)和iii) 一起施用于角蛋白纖維,然后在第二步中,將成分iv)施用于 角蛋白纖維。這些過程之后，可隨后進行包括一個或多個步驟的后處理,諸如尤其是用水的 漂洗步驟和/或借助傳統(tǒng)洗發(fā)水的清洗步驟，和/或通過如F所定義的熱處理的角蛋白纖 維干燥步驟。依照至少兩個步驟的角蛋白纖維著色方法的一個非常重要的實施方案，不進 行在第一和第二步之間(即，在用成分i)、ii)、iii)的混合物和iv)處理角蛋白纖維之間， 或在用成分i)和ii)的混合物和成分iii)和iv)的混合物處理角蛋白纖維之間)的中間 漂洗步驟。依照本發(fā)明的角蛋白纖維著色方法的一個非常特別的形式，在進行成分iv)的步 驟之前，將角質(zhì)蛋白纖維進行如下處理a)進行如下所定義的機械擦拭；b)通過如下所定義的加熱處理進行千燥；或者c)不漂洗，即，連續(xù)進行后續(xù)步驟。更特別地，在所述方法的第一和第二步驟之間,將角蛋白纖維進行如下處理a)如下所述進行機械擦拭；b)通過如下所述的加熱處理進行千燥；或者c)不漂洗，即,連續(xù)接著進行后續(xù)步驟。更優(yōu)選地,在第一和第二步驟之間，將角蛋白纖維用吸收性物品擦拭,吸收性物品 可以是一塊布,例如毛巾，特別是起毛毛圈的毛巾，或碗碟毛巾，或吸收紙,例如廚用紙巾， 或者將角蛋白纖維通過特別是在60至220°C，優(yōu)選在120至200°C之間的溫度的加熱處理 進行干燥。依照在至少兩步中的角蛋白纖維著色方法的另一個具體實施方案,在第一和第二 步驟之間，即，在用成分i)、ii)、iii)的混合物和iv)處理角蛋白纖維之間，或在用成分i) 和ii)的混合物和成分iii)和iv)的混合物處理角蛋白纖維之間，進行中間快速漂洗步 驟。在有強水噴射流的自來水或淋浴水下的漂洗步驟時間在1秒到1分鐘之間，更特別地 是1秒到30秒之間,優(yōu)選在2到5秒之間,例如2秒。在后面的快速漂洗步驟之后進行如 下所定義的機械擦拭。對于這些后面的方法，對于第一步驟的施用所述化妝品組合物后的放置時間一般 設(shè)定為3至120分鐘，優(yōu)選10至60分鐘,且最優(yōu)選15至45分鐘。施用所述的用于第二步驟的第二化妝品組合物后的放置時間--般設(shè)定為3至120分鐘,優(yōu)選3至60分鐘,最優(yōu)選 5至30分鐘。無論什么施用方法，施用溫度一般在室溫(15至25。C )至80°C之間，更特別在15至 45°C之間。因此,在施用根據(jù)本發(fā)明的組合物之后,通過使毛發(fā)經(jīng)受在30至60°C的溫度的加 熱的熱處理可能是有利的。在實踐中，這種操作可以使用毛發(fā)定型罩(hair styling hood)、 吹風機、紅外線分配器(dispenser of infrared rays)和其他常規(guī)加熱裝置來進行?？梢允褂猛瑫r作為加熱和燙平毛發(fā)的手段的在60至220°C，優(yōu)選在120至200°C 之間溫度的加熱熨斗(heating iron)。本發(fā)明的一個具體形式涉及在室溫(25°C )下進行的染色方法。在上述方法的上述所有具體形式和所有可選擇的形式中，提及的組合物是即用型組 合物，其在使用時通過混合兩種或多種組合物、特別是裝在染色試劑盒中存在的組合物獲得。viii)機械檫栻和/或干燥步驟:依照本發(fā)明的角蛋白纖維的染色方法包括至少--個纖維的機械擦拭和/或干燥 的中間步驟。機械擦拭和干燥步驟也稱為“受控放置(controlled leave-in) ”以區(qū)別于在強烈 水噴射流下的“漂洗掉(rinse-out)”和“不漂洗(non rinsing) ”步驟或包括直接至第二 顯色步驟的過程的“放置(leave in)”。纖維的機械擦拭理解為表示將吸收性物品在纖維上摩擦，通過吸收性物品物理地 除去多余的未滲入纖維中的一種或多種成分。吸收性物品可以是一塊布，例如毛巾，特別是起 毛毛圈的毛巾，或碗碟毛巾，或吸收紙，例如廚用紙巾。依照本發(fā)明染色角蛋白纖維方法的一 個非常有意義的實施方案,進行機械擦拭并且讓所述纖維濕潤而不使角蛋白纖維完全干燥。千燥理解表示為將本發(fā)明方法中使用的一種或多種組合物中存在的有機溶劑和/ 或水蒸發(fā)的作用，所述組合物含或不含一種或多種如上面定義的成分i)至iv)。干燥可經(jīng) 由熱源(對流、傳導(dǎo)或輻射)通過送出蒸發(fā)所述一種或多種溶劑所需的例如熱氣流(例如 空氣)來進行。作為熱源可提及的是吹風機,包括罩式吹風機(hood hair dryer),用于燙 平毛發(fā)的熨斗(iron)，紅外線分配器(dispenser of infraredrays)和其他常規(guī)加熱裝置。ix)染餼裝置或“試劑盒”:本發(fā)明的另一個主題是染色“試劑盒”或多隔室裝置。該試劑盒有利地包含2至 5個含有2至5種組合物的隔室,在該試劑盒中分配下述成分i)單獨的或作為混合物的一種或多種合成的或天然的衍生物，其選自式⑴和(II) 的衍生物或其內(nèi)消旋形式、其立體異構(gòu)體、其與可用于化妝品的酸或堿的加成鹽以及水合物；ii) 一種或多種金屬鹽；ii)過氧化氫或一種或多種產(chǎn)生過氧化氫的體系；和iv) 一種或多種碳酸鹽或碳酸氫鹽，所述組合物是水溶液或粉末狀，特別地，這些組合物中的至少一種是含水的。依照第一可選擇的形式，試劑盒包含五個隔室,前四個隔室分別包含作為粉末的 如上所定義的成分i)、ii)、iii)和iv),第五隔室包含含水組合物,例如水。在這種情況下， 一種或多種化合物iii)為過氧化氫前體。另一個可選擇的形式涉及包含四個隔室的試劑盒,它們中的一個包含含水組合物，和其另外隔室包含如上所定義的成分i)至iv)。在另一個可選擇的形式中，裝置包含四個隔室第一隔室包含含有如上所定義的
i)的化妝品組合物，第二隔室包含如上所定義的ii)，第三隔室包含如上所定義的iii)，和 第四隔室包含如上所定義的iv)。另一個優(yōu)選的實施方案涉及包含三個隔室的裝置a)第一隔室包含組合物，該組合物包括i)單獨的或作為混合物的一種或多種合成的或天然的衍生物，其選自式(I)和 (]:]:)的衍生物及其內(nèi)消旋形式、其立體異構(gòu)體、其與可用于化妝品的酸或堿的加成鹽以及 水合物；和(b)第二隔室包含組合物，該組合物包括ii) 一種或多種金屬鹽；iii)過氧化氫或一種或多種產(chǎn)生過氧化氫的體系；(c)第三隔室包含iv) —種或多種碳酸鹽或碳酸氫鹽或一種或多種產(chǎn)生碳酸鹽或 碳酸氫鹽的體系。在該其它的實施方案中，三種組合物中的至少一種是含水的，一種或多種式(I) 和(II)的衍生物可以是粉末形式。也可以具有包含三個隔室的試劑盒,其中第一 a)包括含有如上所定義的i)和ii) 的組合物，第二 b)包括含有如上所定義的iii)的組合物，第三c)包括含有如上所定義的 iv)的組合物。在該另外的試劑盒中,所述組合物中的至少一種是含水的。根據(jù)本發(fā)明的特別的形式，該試劑盒包括兩個隔室含如上所定義的i)、ii)和 iii)的組合物的第--隔室,和含如上所定義的iv)的第二隔室。包含兩個隔室的試劑盒也可以包括這樣的試劑盒，其，在第一隔室中，包括含如上 所定義的i)、ii)和iv)的組合物,和在第二隔室中，分別地含如上所定義的iii)的組合物。在包括兩個隔室的試劑盒的這兩種可選擇形式中，在第一隔室中存在的含有i)、
ii)和iii)，或者含有i)、ii)和iv)的第--組合物為粉末形式。依照一個可選擇的形式，依照本發(fā)明的裝置進一步包含另外的組合物(c)，其含有 一種或多種處理試劑。依照本發(fā)明的裝置的組合物可以在分開的隔室中進行包裝,任選地伴隨有適合的 施用工具,這些工具可以相同或不同,例如是刷子,包括細刷子,或海綿。上面提及的裝置還可以配上工具，以便能夠?qū)⑺Ｍ幕旌衔镞f送到毛發(fā)上，例 如專利FR 2 586 913中描述的裝置。 組合物A施用于含90%白色毛發(fā)的干燥天然毛發(fā)和含90%白色毛發(fā)的干燥燙過 的發(fā)縷上，洗浴比為每1克毛發(fā)5克制劑。處理過的毛發(fā)隨后放置在50。。下30分鐘使其顯色。在結(jié)束時，用第一組合物浸漬的毛發(fā)用吸收紙巾擦拭，以去除過量的制劑。 組合物B隨后施用到毛發(fā)上,洗浴比為每1克發(fā)縷4克制劑；在室溫下,顯色時間 為10分鐘。在幾分鐘后，出現(xiàn)強烈著色。隨后用水漂洗毛發(fā)，用傳統(tǒng)的洗發(fā)水洗滌，然后在 罩帽(hood)下干燥。比色結(jié)果在視覺上評價毛發(fā)的著色，并用Minolta分光比色計(CM3600d、光源D65、角度 10°，SCI值)對L*、a\b*比色測量值進行讀數(shù)。在該LW、b*系統(tǒng)中，表示顏色強度，a*表示綠/紅色色軸(color axis), b*表示藍/黃色色軸。L值越低，顏色越暗或越強烈。a*值越高,色調(diào)越紅，b*值越高,色 調(diào)越黃。在未處理過的(對照)和處理后的天然/燙過的白色毛發(fā)著色發(fā)縷之間的著色變 化通過依照下面的等式的八礦來定義 在該等式中，a*和b*表示在染色含90%白色毛發(fā)的天然/燙過的毛發(fā)后的 測量值，L0 *、a0 *和bQ *表示未處理的含90%白色毛發(fā)的天然/燙過的毛發(fā)的測量值。AE值越大,對照發(fā)縷與染色發(fā)縷之間在顏色上的區(qū)別越大。在視覺....丨二評價毛發(fā)的著色，并用Minolta分光比色計(CM3600d、光源D65、角度 10。，SCI值)對L*、a W比色測量值進行讀數(shù)。
從上面表看出，用依照本發(fā)明的組合物處理的天然或燙過的白色毛發(fā)發(fā)縷在天然 的或燙過的角蛋白纖維上可以非常有色彩和強烈的方式染色。II)對比試驗 將組合物A’施用于含90%白色毛發(fā)的千燥天然毛發(fā)和含90%白色毛發(fā)的千燥燙過 的發(fā)縷上，洗浴比為每1克毛發(fā)5克制劑。處理過的毛發(fā)隨后放置在50°CT 30分鐘使其顯色。在結(jié)束時,用第一種組合物浸漬的毛發(fā)用吸收紙巾擦拭，以去除過量的制劑。 將組合物B’隨后施用到毛發(fā)上，洗浴比為每1克發(fā)縷4克制劑；在室溫下顯色時 間為10分鐘。在幾分鐘后，出現(xiàn)強烈著色。隨后用水漂洗毛發(fā)，用傳統(tǒng)的洗發(fā)水洗滌，然后 在罩帽下干燥。比色結(jié)果在視覺上評價毛發(fā)的著色，并用Minolta分光比色計(CM3600d、光源D65、角度 10°，SCI值)對a W比色測量值進行讀數(shù)。色度C*依照下面的等式來計算CIE a 比色系統(tǒng)中的色度 C*值越大，色度越大。
從上面表看出，用依照本發(fā)明的組合物處理的天然或燙過的白色毛發(fā)發(fā)縷可以在 天然的或燙過的角蛋白纖維上以比對比組合物明顯更有色的方式進行染色(參見A’l+B’l 實施例7對比A’ 2+B，1實施例8)。
權(quán)利要求
一種染色角蛋白纖維的方法，其中所述纖維用下述物質(zhì)進行處理i)一種或多種合成或天然的化合物，單獨的或作為混合物，其選自式(I)和(II)化合物及其內(nèi)消旋形式、其立體異構(gòu)體、其與可用于化妝品的酸或堿的加成鹽以及水合物，其中，式(I)和(II)表示碳-碳單鍵或共軛的碳-碳雙鍵；X代表基團R1、R2、R3、R4、R5和R6相同或不同，表示氫原子、羥基、任選地被取代的烷基、任選地被取代的烷氧基或任選地被取代的酰氧基；ii)一種或多種金屬鹽、iii)過氧化氫或一種或多種產(chǎn)生過氧化氫的體系，和iv)一種或多種碳酸鹽或碳酸氫鹽。FSA00000020015700011.tif,FSA00000020015700012.tif,FSA00000020015700013.tif,FSA00000020015700014.tif,FSA00000020015700015.tif
2.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的染色方法,其中成分i)選自一種或多種天然的衍生物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的染色方法，其中一種或多種式(I)或(II)的化合物含表示羥
4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的染色方法，其中一種或多種式(I)或(II)的化合物 含表示氫原子或羥基的R1基團。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的染色方法，其中成分i)為化合物，選自蘇木精、巴 西紅木紅、氧化蘇木精和巴西紅木精化合物以及其內(nèi)消旋形式、其立體異構(gòu)體、其與可用于 化妝品的酸或堿的加成鹽以及水合物
6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的染色方法，其中成分i)為選自式(I)化合物的化合物。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的染色方法,其中成分i)選自下面的植物提取物 米木(haematoxvlon campechianum)、巴西米木(aematoxylon brasiletto)、巴西紅木 (caesalpinia echinata)、蘇木(caesalpinia sappan)、刺云實(caesalpiniaspinosa)以 及古月核木(caesapina brasiliensis) 0
8.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的染色方法，其中存在的一種或多種金屬鹽ii)選自錳和 鋅的氧化物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1 7中任一項的方法，其中錳和鋅的鹽選自鹵化物、硫酸鹽、磷酸鹽、 硝酸鹽和高氯酸鹽、羧酸鹽和聚合物鹽及它們的混合物。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的染色方法，其中成分iii)含過氧化氫或產(chǎn)生過氧化氫 的體系，其選自a)過氧化脲；b)可釋放過氧化氫的聚合物配合物；c)氧化酶,其在適當?shù)牡孜锎嬖谙庐a(chǎn)生過氧化氫；d)金屬過氧化物,其在水中產(chǎn)生過氧化氫；e)過硼酸鹽；或f)過碳酸鹽。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的染色方法，其中成分iv)含一種或多種堿金屬或堿土 金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽。
12.在一個步驟中的根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的方法，包括向角蛋白纖維施用包含如 在前述權(quán)利要求中任一項所定義的i)、ii)、iii)和iv)的化妝品組合物。
13.在兩個步驟中的根據(jù)權(quán)利要求1 11中任一項的染色方法，其包括,在第一步中，向角蛋白纖維施用包含如權(quán)利要求1至10中任--項所定義的成分i)、ii)和iii)的化妝品 組合物，然后，在第二步中，包括施用含如權(quán)利要求1或11所定義的iv)的化妝品組合物。
14.在兩個步驟中的根據(jù)權(quán)利要求1 11中任一項的染色方法，其包括，在第一步中， 向角蛋白纖維施用包含如權(quán)利要求1至9中任一項所定義的成分i)和ii)的組合物,然后, 在第二步中,包括施用含有如權(quán)利要求1、10或11所定義的iii)和iv)的組合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求1 14中任一項所述的染色方法，其中在進行成分iv)的步驟前，對 角蛋白纖維進行a)機械擦拭；b)通過加熱處理進行干燥；或者c)不漂洗，即，繼續(xù)進行后續(xù)步驟。
16.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的方法，其中角蛋白纖維為預(yù)先濕潤的毛發(fā)。
17.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的方法,其中至少一種含有所述成分i)至iv)至少 --種的組合物為含水的。
18.一種化妝品染色組合物，包含_ 一種或多種如權(quán)利要求1至7任一項中所定義的成分i)；_ 一種或多種如權(quán)利要求1、8和9任一項中所定義的成分ii)；---種或多種如權(quán)利要求1和10任一項中所定義的成分iii)；以及-一種或多種如權(quán)利要求1和11任一項中所定義的成分iv)。
19.一種多隔室裝置，其包括2至5個包含2-5種組合物的隔室，其中分配如權(quán)利要求 1至11中任一項所定義的成分i)、ii)、iii)和iv)。
全文摘要
本發(fā)明的一個主題是一種染色角蛋白纖維的方法，所述纖維用i)至少蘇木精和/或氧化蘇木精和/或巴西紅木紅和/或巴西紅木精、ii)至少一種金屬鹽、iii)至少過氧化氫或至少一種產(chǎn)生過氧化氫的體系和iv)至少一種碳酸鹽或碳酸氫鹽進行處理。本發(fā)明的另一個主題為一種多隔室裝置，其包含成分i)、ii)、iii)和iv)。該毛發(fā)染色方法能夠從蘇木精和/或氧化蘇木精和/或巴西紅木紅和/或巴西紅木精提取物、特別是天然的提取物，獲得更好的著色，其是更均勻、彩色和持久的，并且不對角蛋白纖維的化妝性質(zhì)產(chǎn)生有害影響。
文檔編號A61Q5/06GK101856312SQ20091100007
公開日2010年10月13日 申請日期2009年12月11日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月12日
發(fā)明者F·古林, L·古爾勞恩 申請人:萊雅公司