專利名稱：：調(diào)整色光染料顆粒，其在洗滌劑配劑中的用途和制造其的方法調(diào)整色光染料顆粒，其在洗滌劑配劑中的用途和制造其的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及粉末化的洗衣洗滌劑組合物，其包括調(diào)整色光(shading)染料或織物直接染料，它特別地涉及將調(diào)整色光染料顆粒加入到基本無色的洗滌劑組合物中。白色織物可以用染料處理以增強(qiáng)白色。使用的染料一般地是藍(lán)色或紫色。當(dāng)這些處理過的織物用洗滌劑組合物重復(fù)洗滌后，染料可能從織物中被去除，導(dǎo)致織物泛黃?，F(xiàn)有技術(shù)已經(jīng)提出在洗衣過程期間通過向織物遞送調(diào)整色光染料來補(bǔ);故這些影響。例如WO2005/003274描述了洗衣處理組合物，其包含表面活性劑和0.0001-0.1wt。/。的染料組合，該染料組合一起對(duì)人眼具有作為單一染料的視覺效果，該單一染料在棉上的峰值吸收波長(zhǎng)為540nm-650nm,優(yōu)選地570nm-630nm,該組合包含直接染色棉的耐光染料。上述的染料或染料組合可以被稱為調(diào)整色光染料。WO2005/003275教導(dǎo)了上述的調(diào)整色光染料可以用各種方法加入到處理組合物中。例如，對(duì)熱不敏感的染料可以被包含在漿料中并進(jìn)行噴霧干燥?；蛘?，染料可以被結(jié)合到顆粒中，該顆粒被后計(jì)量加入到洗滌劑粉末中。然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在調(diào)整色光染料在這種類型顆粒中的濃度較高時(shí)，可能有對(duì)衣服玷污(spotting)和染料損壞(dyedamage)的危險(xiǎn)。WO2005/003275提出如果染料在顆粒中的濃度低于0.1wt。/。時(shí)，可以避免這些問題。顆粒可以通過用可溶解染液負(fù)載(loading)無機(jī)鹽形成。與此有關(guān)的問題是當(dāng)顆粒與洗衣洗滌劑組合物的其他部分混合時(shí)溶液可以從顆粒滲漏出。如果組合物是潮濕的和/或溫暖的(例如在儲(chǔ)存期間)，這是特別可能的。染料的滲漏進(jìn)入環(huán)境組合物(surroundingcomposition)中的現(xiàn)象被稱為滲色。它對(duì)于白色或無色洗滌劑粉末組合物是特別重要的問題。包含染料的有色顆粒也已經(jīng)用于洗滌劑粉末配劑中作為有色斑點(diǎn)(speckles)以提供視覺提示(visualcues)。這些顆粒或粒子是大的并且由于染料非功能性質(zhì)而包含盡可能少的染料。該染料不具有織物直接性，因此調(diào)整色光染料不適合這個(gè)目的。EP0336635描述了制備有色粒狀堿金屬硅酸鹽的方法。這是視覺提示型斑點(diǎn)和使用非直接染料。如果染料顆粒直接與織物接觸，非直接染料可以以較高含量加入而不用擔(dān)心玷污損壞。在該文獻(xiàn)中提出在斑點(diǎn)顆粒中的著色劑的量應(yīng)該比較低，以便不妨礙洗滌過程。該方法包括用染料或顏料和溶劑噴霧無機(jī)材料。它教導(dǎo)了硅酸鹽可以與其他無機(jī)材料(如沸石、硫酸鈉或磷酸鈉)混合。優(yōu)選的有色顆粒的粒度是0.8-1.6毫米。建議染料以低含量加入顆粒的0.1-2wt%,并且據(jù)說作為在硅酸鹽上的涂層存在。WO2000/27980也涉及可見斑點(diǎn)。粒度優(yōu)選地是500-1440mum。斑點(diǎn)包含晶體材料上的染料，該晶體材料可以是水合鹽，如結(jié)晶硅酸鹽。染料的優(yōu)選的含量可以低于斑點(diǎn)粒子的0.1wt%。US5073295涉及包含例如可溶解染料的涂布的顆粒(coatedgranules)。涂料提供優(yōu)異的保護(hù)來防止分解和與其他組分的分離(例如在洗滌劑組合物中)。染料顆粒的優(yōu)選的粒度是200-700微米。根據(jù)本發(fā)明，提供了包含0.05-0.5wtQ/o的被吸收在可水合的無機(jī)鹽(如碳酸鈉)上的調(diào)整色光染料的調(diào)整色光染料顆粒。當(dāng)使用碳酸鈉時(shí)，它優(yōu)選地是輕蘇打，其具有使至少90%的粒子的直徑低于250微米的粒度范圍。該鹽可以以0-20wt。/。的量用在與沸石的混合物中。在本說明書中"調(diào)整色光染料"表示一種水溶性的、耐光的對(duì)棉具有直接性的染料，或這類染料的組合，其在棉上具有540nm-650nm，優(yōu)選地570nm-630nm的峰值吸收波長(zhǎng)。上述調(diào)整色光染料在室溫是固體和一般地通過溶解或分散在含水介質(zhì)中制成可加工的液體。在本說明書中提到的調(diào)整色光染料的量表示調(diào)整色光染料固體的量而不是表示調(diào)整色光染料溶液或分散體的量。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，還提供制造調(diào)整色光染料顆粒的方法，包括干混合無機(jī)載體材料，然后將包含調(diào)整色光染料和水的液體噴霧到混合物上的步驟。調(diào)整色光染料可以作為水中的分散體或溶液進(jìn)行提供。果^A二稀釋地進(jìn)行;用:一必須i意:無機(jī)材料加入染料的速率:如果它是被進(jìn)一步稀釋進(jìn)行使用，那么向調(diào)整色光染料溶液中加入的水的比率應(yīng)該優(yōu)選地為至少2:1。用水稀釋調(diào)整色光染料能夠較好地控制加入量并且?guī)椭玖显跓o機(jī)固體上的分散?；旌虾蛧婌F優(yōu)選地在圓筒混合機(jī)中進(jìn)行。噴霧液體的量應(yīng)該低于將導(dǎo)致無機(jī)載體材料附聚的量。這可以保持在無機(jī)材料中備用的(spare)液體承載能力。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過保持無機(jī)材料的總液體承載能力的至少10%,顆粒的滲色性能可以被顯著地提高。有利地，沸石在初始混合含水染料液體和無機(jī)鹽之后被加入。還可能地，將染料噴霧在沸石上，然后用無機(jī)鹽稀釋該混合物。使用高負(fù)載調(diào)整色光染料的顆粒(或助劑)產(chǎn)生第二個(gè)問題是由于它的對(duì)比色，它相對(duì)于無色的洗滌劑粉末變得很醒目。在本發(fā)明中，這通過防止包含調(diào)整色光染料的粒子在制造過程期間附聚而被減輕。這通過將水和調(diào)整色光染料液體限制在無機(jī)鹽的量的15wt%,優(yōu)選地10wt。/o達(dá)到。如上所述，上述限制還有下列優(yōu)點(diǎn)即鹽沒有完全被負(fù)載稀釋的調(diào)整色光染料。這表示降低了滲色問題。這被認(rèn)為是由于調(diào)整色光染料液體在加熱時(shí)膨脹而不會(huì)被驅(qū)出調(diào)整色光染料顆粒的能力。使用這種液體負(fù)載含量還避免了結(jié)塊問題。調(diào)整色光染料(固體基礎(chǔ))在噴霧液體中的濃度將不會(huì)大于25%,優(yōu)選地不大于10%,最優(yōu)選地不大于2.5%。因此，調(diào)整色光染料濃度(固體基礎(chǔ))在調(diào)整色光染料顆粒中的一般范圍將是調(diào)整色光染料顆粒的0.05-0.4wt%,優(yōu)選地0.07-0.27wt%。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果讓織物與粉末接觸，較高含量的調(diào)整色光染料導(dǎo)致玷污損壞。另一方面，更低濃度的調(diào)整色光染料表明需要向粉末配劑加入過高比例的調(diào)整色光染料顆粒以獲得在總配劑中所要求的調(diào)整色光染料的含量。這進(jìn)而導(dǎo)致調(diào)整色光染料隨著時(shí)間滲色進(jìn)入配劑中。調(diào)整色光染料顆粒在粉末配劑中的一般含量為0.1-2.Owt%。顆?？梢耘c任何洗衣洗滌劑粉末配劑結(jié)合進(jìn)行使用。特別地，它是特別地適合與白色的或相對(duì)淺色調(diào)的配劑一起進(jìn)行使用，因?yàn)檫@些將特別地面臨隨著時(shí)間發(fā)生的任何滲色。還已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，無機(jī)鹽的選擇對(duì)調(diào)整色光染料顆粒的滲色和玷污性能有影響。發(fā)現(xiàn)輕蘇打得到最好的結(jié)果并且具有所要求的低粒度(低于約10%大于250微米)。然而，還將可能單獨(dú)使用硫酸鎂、三聚磷酸鈉和沸石或者與碳酸鈉結(jié)合使用?，F(xiàn)在，本發(fā)明通過參考以下非限制性的實(shí)施例將得到進(jìn)一步描述。在實(shí)施例中進(jìn)行兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)，為玷污試驗(yàn)(Spottingtest)和滲色試驗(yàn)玷污試-瞼該試驗(yàn)被用來檢測(cè)包含調(diào)整色光染料顆粒的粉末是否導(dǎo)致污染和/或玷污測(cè)試織物。將半袖T恤100%棉(=73經(jīng))載荷加入到裝有1升水的3升桶中。將相同的三個(gè)監(jiān)測(cè)器(15x15cm)放置于該桶中并且將10g試驗(yàn)粉末分散到它們上面。在2小時(shí)之后，監(jiān)測(cè)器被除去并且視覺評(píng)價(jià)玷污損壞。損壞根據(jù)以下評(píng)價(jià)標(biāo)度進(jìn)行分級(jí)(1)-非常低的損壞(2)-低的損壞(3)-中等損壞(4)-高的損壞(5)-很高的損壞滲色試驗(yàn)該試驗(yàn)檢測(cè)在包含調(diào)整色光染料顆粒的成品粉末中的色光(shadecolour)變化。一定量的調(diào)整色光染料顆粒通過在塑料袋中混合被加入到標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑粉末中。30克的這種產(chǎn)物和沒有任何調(diào)整色光染料顆粒的參照粉末在37。G70。/。r.h.在開放的陪替氏培養(yǎng)皿中被保存4周。每周進(jìn)行相對(duì)于參照物的視覺比較以檢測(cè)是否觀察到任何色光改變。在目測(cè)拒中在日光下進(jìn)行評(píng)價(jià)。分級(jí)為(優(yōu)良)沒有，或觀察到非常輕微的滲色。(合格)觀察到輕微的滲色，但是色光變化還可以接受。(不合格)具有清晰的色光改變的嚴(yán)重滲色。實(shí)施例實(shí)施例1調(diào)整色光染料顆粒使用以下顯示的成分進(jìn)行制備輕蘇打=89.0沸石4A=2.1水=8.15調(diào)整色光染料=0.75(0.075調(diào)整色光染料固體+水和穩(wěn)定劑)使用的調(diào)整色光染料為DirectViolet9的三乙氧基三丙醇-胺鹽含水分散體。該鹽以約10wt%的濃度存在并且在含水分散體/溶液中通過表面活性劑及其他輔助成分被穩(wěn)定在這個(gè)含量。將水和染料在低/中等剪切間歇式混合器中一起混合并且噴霧在輕蘇打上，隨后在間歇循環(huán)將結(jié)束時(shí)(towardstheend)加入沸石。除非另有說明，否則使用的輕蘇打的100wt%粒子低于250微米。實(shí)施例2通過使用與在實(shí)施例1使用的類似的方法制備調(diào)整色光染料顆粒，其成分顯示如下輕蘇打=53.1石危酸鈉=38.6沸石4A=1.2水=7.1調(diào)整色光染料=0.75(0.075調(diào)整色光染料固體+水+穩(wěn)定劑)該調(diào)整色光染料與在實(shí)施例1中使用的相同。將水和染料在低/中等剪切間歇式混合器中混合并且噴霧在蘇打灰上，隨后在間歇循環(huán)將結(jié)束時(shí)加入沸石然后用碌u酸鈉稀釋。實(shí)施例3通過使用與在實(shí)施例1中使用的類似的方法在高剪切間歇式混合器中制備調(diào)整色光染料顆粒，其成分顯示如下無水STPP=50.0硫酸鈉=47.0水=1.5調(diào)整色光染料=1.5(0.15調(diào)整色光染料固體+水+穩(wěn)定劑)調(diào)整色光染料與在實(shí)施例1中使用的相同。將水和染料在高剪切間歇式混合器中混合在一起并且噴霧在STPP上，并隨后在間歇循環(huán)將結(jié)束時(shí)加入辟u酸鈉。實(shí)施例4通過使用與實(shí)施例3使用的類似的方法在高剪切間歇式混合器中制備調(diào)整色光染料顆粒，其成分顯示如下石克酸鎂=85.0水=14.0調(diào)整色光染料=1.0(0.1調(diào)整色光染料固體+水+穩(wěn)定劑)實(shí)施例5通過使用與實(shí)施例1使用的類似的方法在高剪切間歇式混合器中制備調(diào)整色光染料顆粒，其成分顯示如下輕蘇打=76.0沸石4A=20.0水=3.0調(diào)整色光染料=1.0(0.1調(diào)整色光染料固體+水+穩(wěn)定劑)該調(diào)整色光染料與在實(shí)施例1中使用的相同。將水和染料在高剪切間歇式混合器中混合到一起并且噴霧在沸石上，隨后在間歇循環(huán)將結(jié)束時(shí)加入輕蘇打。實(shí)施例6將實(shí)施例1的調(diào)整色光染料顆粒以0.15wt。/。含量加入到洗滌劑粉末中，所述粉末用磷酸鹽增效(built)。粉末的外觀沒有因?yàn)檎{(diào)整色光染料顆粒的加入而被不利地影響。實(shí)施例7將實(shí)施例2的調(diào)整色光染料顆粒以0.5wtQ/。的含量加入到沸石增效的洗滌劑粉末配劑中。粉末的外觀沒有因?yàn)檎{(diào)整色光染料顆粒的加入而:故不利i也影響。實(shí)施例8如實(shí)施例1類似地生產(chǎn)調(diào)整色光染料顆粒，除了使用具有以下粒度的輕蘇打90wtM低于250微米10wt。/Q在250-500微米之間。實(shí)施例9如實(shí)施例1類似地生產(chǎn)調(diào)整色光染料顆粒，除了使用具有以下粒度的輕蘇打75wt。/。低于250微米25wt。/。在250-500微米之間。實(shí)施例10如實(shí)施例1類似地生產(chǎn)調(diào)整色光染料顆粒，除了使用具有以下粒度的輕蘇打40wtG/o低于250微米40wt。/。在250-500微米之間。20wt。/。高于50CM效米。對(duì)實(shí)施例1，2,3,4,5,8,9和10的顆粒評(píng)價(jià)玷污和滲色。結(jié)果如表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>從表1可以看出，在實(shí)施例9和10中使用較粗等級(jí)的蘇打灰導(dǎo)致更差的玷污等級(jí)。權(quán)利要求1.用作在洗衣粉組合物中的添加劑的顆粒，該顆粒具有的粒度分布為使得90wt％的顆粒的直徑低于300微米，優(yōu)選地低于250微米，該顆粒包含0.05-0.5wt％的如在本文中前面定義的被吸收到至少80wt％可水合的鹽中的調(diào)整色光染料固體。2.權(quán)利要求1的調(diào)整色光染料顆粒，其中可水合的鹽包括輕蘇打作為可水合的鹽。3.權(quán)利要求2的調(diào)整色光染料顆粒，其中顆粒進(jìn)一步地包括石充酸鈉作為可水合的鹽。4.包含0.1-2.5wt%的權(quán)利要求l-3任一項(xiàng)的調(diào)整色光染料顆粒的洗滌劑粉末組合物。5.制造權(quán)利要求l-3任一項(xiàng)的調(diào)整色光染料顆粒的方法，包括步驟向低/中等剪切攪拌機(jī)加入蘇打灰，任選地將調(diào)整色光染料含水溶液與另外的水混合，水與調(diào)整色光染料溶液的比率為至少2:1,和將調(diào)整色光染料含水溶液和任選的另外的水混合物噴霧在蘇打灰上同時(shí)混合，任選地加入具有液體承載能力的其他無機(jī)材料，其可以包括其他可水合的鹽或沸石，其中通過使用總量低于生產(chǎn)的顆粒的重量的15wt%,優(yōu)選地低于10wt%的水和調(diào)整色光染料溶液來防止調(diào)整色光染料顆粒的附聚。全文摘要用作在洗衣粉組合物中的添加劑的調(diào)整色光染料顆粒，該顆粒具有使90wt％的顆粒的直徑低于300微米，優(yōu)選地低于250微米的粒度分布，該顆粒包含0.05-0.5wt％的被吸收到至少80wt％可水合的鹽的水溶性織物直接性調(diào)整色光染料(固體)。文檔編號(hào)C11D7/12GK101389742SQ200780006606公開日2009年3月18日申請(qǐng)日期2007年2月2日優(yōu)先權(quán)日2006年2月25日發(fā)明者J·庫(kù)特羅納,T·R·穆尼斯申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司