專利名稱：包含預(yù)先用有機(jī)試劑表面處理的顏料和/或填充劑和親電子單體的化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于處理角蛋白物質(zhì)的組合物，所述角蛋白物質(zhì)例如皮膚，毛發(fā)，睫毛和指甲，角蛋白物質(zhì)特別是角蛋白纖維，例如毛發(fā)，其在化妝可接受介質(zhì)中包含至少一種親電子單體和用至少一種有機(jī)試劑預(yù)先表面處理的至少一種顏料和/或一種填充劑，所述顏料或所述填充劑不同于用鈦和有機(jī)顏料涂覆的云母。
背景技術(shù)：
在角蛋白纖維染色領(lǐng)域，人們已知通過使用非永久性染色的直接染料或顏料或使用永久性染色的染料前體的多種技術(shù)來(lái)染色角蛋白纖維。
非永久性染色或直接染色包含使用含有直接染料的染色組合物對(duì)角蛋白纖維染色。這些染料是對(duì)角蛋白纖維有親和性的有色和染色分子。將它們涂敷在角蛋白纖維上一段時(shí)間以獲得所期望的染色，然后漂洗。
特別地，所使用的標(biāo)準(zhǔn)染料是硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、呫噸、吖啶、吖嗪或者三芳基甲烷類或者天然染料。
這些染料中的一些染料可以在淡化(lightening)條件下使用，這樣使得在深色毛發(fā)上得到明顯的顏色成為可能。
通過氧化染色對(duì)角蛋白纖維進(jìn)行永久性染色也是已知技術(shù)。這種染色技術(shù)包括給角蛋白纖維應(yīng)用包含例如氧化堿以及成色劑的染色前體組合物。在氧化試劑的作用下，這些前體能夠在毛發(fā)上形成一種或多種的染色物種。
用作氧化堿和成色劑的各種分子使得可以獲得豐富多彩的顏色范圍，并且這種因此形成的染色是永久性的，牢固的，并且對(duì)于一些外部因素尤其是光照、惡劣天氣、沖洗、出汗和摩擦，表現(xiàn)出良好的抵抗力。
為了能在深色毛發(fā)上顯色，這兩種染色技術(shù)需要預(yù)先或者同時(shí)漂白角蛋白纖維。該漂白步驟采用氧化試劑例如過氧化氫或者過酸鹽來(lái)實(shí)施，這樣會(huì)導(dǎo)致角蛋白纖維可感知的(appreciable)降解，損害了其化妝特性。然后這些毛發(fā)易于變的粗糙、更難梳理，也更脆。
另一種染色方法包含使用顏料。特別地，在角蛋白纖維表面使用顏料通常使深色毛發(fā)得到明顯的染色成為可能，因?yàn)楸砻嫔系念伭涎谏w住了纖維的自然顏色。用顏料染色角蛋白纖維已經(jīng)被公開，例如，公開于專利申請(qǐng)F(tuán)R 2 741 530中，其中推薦使用用于染色角蛋白纖維的組合物，該組合物包含至少一種成膜聚合物微粒的分散液和至少一種分散在所述分散液的連續(xù)相中的顏料，所述成膜聚合物顆粒包含至少一種酸性功能基。
通過這種染色方法得到的染色具有洗發(fā)牢固性差的缺點(diǎn)。
在角蛋白纖維的護(hù)理領(lǐng)域，使用填充劑使所述角蛋白物質(zhì)具有柔軟和光澤的性質(zhì)是已知技術(shù)，如果是用于毛發(fā)，則使毛發(fā)卷曲(volume)和光滑是已知技術(shù)。然而，采用標(biāo)準(zhǔn)的處理方法，所獲得的效果經(jīng)常不足以有效并持久。
使用包含親電子單體的毛發(fā)護(hù)理組合物公開于專利申請(qǐng)F(tuán)R 2 833 489。該組合物可得到完美涂覆且不油膩的毛發(fā)。
現(xiàn)有技術(shù)還已知使用顏料或者填充劑可以加速親電子單體的聚合?？商峒耙粋€(gè)實(shí)例為專利US 5 29 0825，其中描述了使用氰基丙烯酸烷基酯的這種情況。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供用于處理角蛋白物質(zhì)，尤其是角蛋白纖維例如毛發(fā)的組合物，該組合物能夠使深色載體獲得明顯的顏色，而無(wú)需淡化或者漂白纖維，還可表現(xiàn)出對(duì)洗發(fā)香波的良好牢固性，或者獲得對(duì)角蛋白物質(zhì)尤其毛發(fā)的護(hù)理效果，其是充分顯著的、持久的且是對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的處理例如香波洗發(fā)具有耐性的。
這一目的可以通過本發(fā)明而實(shí)現(xiàn)，其中一個(gè)主題是一種用于處理角蛋白物質(zhì)的組合物，其在一種化妝品可接受的介質(zhì)中包含至少一種親電子單體和預(yù)先用至少一種有機(jī)試劑表面處理的至少一種顏料和/或一種填充劑，該表面處理的顏料或者表面處理的填充劑不同于用鈦和有機(jī)顏料涂覆的云母。
在使用顏料的情況下，根據(jù)本發(fā)明的組合物能夠提高對(duì)深色角蛋白物質(zhì)染色的可見度。特別是在深色角蛋白纖維的情況下，可以獲得非常明顯的染色，而無(wú)需淡化或漂白角蛋白纖維，所以，角蛋白纖維不會(huì)產(chǎn)生任何物理降解。
此外，獲得的染色對(duì)于毛發(fā)可能遭受的各種攻擊因素顯示出良好的牢固性，所述攻擊因素例如香波洗發(fā)、摩擦、光照、惡劣天氣、出汗和永久的整形?？紤]到染色的香波牢度，這些性質(zhì)是尤其突出的。得到的染色具有多種深淺程度并且在色彩、強(qiáng)度、美觀和經(jīng)濟(jì)性方面是可選擇的。此外，毛發(fā)也顯示出良好的化妝性質(zhì)，例如柔軟性或自然感覺。
在使用填充劑的情況下，根據(jù)本發(fā)明的組合物使得在角蛋白物質(zhì)得到良好的柔軟水平成為可能，即使用洗發(fā)香波清洗，其也能長(zhǎng)時(shí)間保留。此外，還觀察到角蛋白載體上的效果呈現(xiàn)出良好的均勻性。
此外，根據(jù)本發(fā)明組合物中存在的顏料和/或填充劑的表面處理能夠使本發(fā)明的組合物獲得良好的穩(wěn)定性成為可能。
本發(fā)明的主題還是使用根據(jù)本發(fā)明的組合物處理角蛋白纖維的方法，以及該組合物用于處理角蛋白纖維的應(yīng)用。
本發(fā)明的主題還是一種處理試劑盒，其一方面包含預(yù)先用至少一種有機(jī)試劑表面處理的顏料和/或填充劑，另一方面包含親電子單體。
在本發(fā)明上下文中，所述表面處理的顏料或表面處理的填充劑不同于鈦和有機(jī)顏料涂覆的云母，其是表面處理的顏料或表面處理的填充劑不同于用鈦涂覆用有機(jī)顏料表面處理的云母。
在本發(fā)明上下文中，所述未經(jīng)表面處理的顏料20℃下在水中的溶解度小于0.01％，優(yōu)選小于0.0001％，具有350至700nm的吸收，優(yōu)選具有最大吸收。
未經(jīng)表面處理的顏料，在下文中稱為“顏料”，可以是有機(jī)顏料。術(shù)語(yǔ)“有機(jī)顏料”是指能夠滿足Ullmann’s百科全書關(guān)于有機(jī)顏料一章定義的任何顏料。所述有機(jī)顏料特別地可以選自亞硝基、硝基、偶氮、呫噸、喹啉、蒽醌、酞菁、金屬絡(luò)合物、異吲哚啉酮(isoindolinone)、異吲哚啉(isoindoline)、喹吖啶酮、紫環(huán)酮(perinone)、苝(perylene)、二酮基吡咯并吡咯、硫靛、二嗪、三苯基甲烷和喹酞酮(quinophthalone)化合物。
有機(jī)顏料可以選自，例如胭脂紅、碳黑、苯胺黑、黑色素、偶氮黃、喹吖啶酮、酞菁藍(lán)、高梁紅(Sorghum red)、收錄在Color Index中索引為CI 42090、69800、69825、73000、74100和74160的藍(lán)顏料，收錄在Color Index中索引為CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000和47005的黃顏料，收錄在Color Index中索引為CI 61565，61570和74260的綠顏料，收錄在Color Index中索引為CI 11725、15510、45370和71105的橙色顏料，收錄在Color Index中索引為CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915和75470的紅顏料，和吲哚或酚類衍生物經(jīng)氧化聚合而獲得的顏料，如描述在專利FR 2679771中。
這些顏料也可以是如專利EP 1 184 426中所述復(fù)合顏料的形式。這些復(fù)合顏料可以特別地由微粒組成，所述微粒包含至少部分被有機(jī)顏料涂覆的無(wú)機(jī)核心和至少一種將有機(jī)顏料固定在核心上的粘合劑。
還可提及的實(shí)例包括有機(jī)顏料的顏料膏，例如Hoechst公司銷售的以下商品名的產(chǎn)品-Jaune Cosmenyl IOGPigment Yellow 3(CI 11710)；-Jaune Cosmenyl GPigment Yellow 1(CI 11680)；-Orange Cosmenyl GRPigment Orange 43(CI 71105)；-Rouge Cosmenyl R″Pigment Red 4(CI 12085)；-Carmine Cosmenyl FBPigment Red 5(CI 12490)；-Violet Cosmenyl RLPigment Violet 23(CI 51319)；-Bleu Cosmenyl A2RPigment Blue 15.1(CI 74160)；-Vert Cosmenyl GGPigment Green 7(CI 74260)；-Noir Cosmenyl RPigment Black 7(CI 77266)。
顏料也可以是色淀。術(shù)語(yǔ)“色淀”是指吸附在不溶性微粒上的不溶性染料，因而如此得到的組合體在使用期間保持不溶解。
吸附染料的無(wú)機(jī)基質(zhì)，是例如氧化鋁，硅石，硼硅酸鈣鈉或者硼硅酸鈣鋁和鋁。
可提及的有機(jī)染料包含胭脂蟲胭脂蟲紅(cochineal carmine)?？商峒暗倪€包含下述名稱的已知產(chǎn)品D&C Red 21(CI 45 380)、D&C Orange 5(CI 45 370)、D&C Red 27(CI 45 410)、D&C Orange 10(CI 45 425)、D&C Red 3(CI 45 430)、D&CRed4(CI 15 510)、D&C Red 33(CI 17 200)、D&C Yellow 5(CI 19 140)、D&CYellow 6(CI 15 985)、D&C Green(CI 61 570)、D&C Yellow 10(CI 77 002)、D&CGreen 3(CI 42 053)、D&C Blue 1(CI 42 090)。
可提及色淀的實(shí)例為下述名稱的已知產(chǎn)品D&C Red 7(CI 15 850:1)。
顏料也可以是具有特殊效果的顏料。術(shù)語(yǔ)“具有特殊效果的顏料”通常是指產(chǎn)生隨觀察條件(光線、溫度、觀察的角度等)不同而改變的非均勻染色外觀的顏料(其特征在于一定的色度(shade)、一定的生動(dòng)性和一定的亮度)。因此，與提供標(biāo)準(zhǔn)的均勻不透明的、半透明的或者透明的色度的白色或者有色顏料不同。
存在兩類具有特殊效果的顏料具有低折光率的顏料，例如熒光的、光致變色的或者熱致變色的顏料，以及那些具有高折光率的顏料，例如珍珠母(nacres)或者薄片。
可提及的具有特殊效果的顏料包括珠光顏料，例如，白色珠光顏料例如用鈦或者氯氧化鉍涂覆云母，有色珠光顏料例如用鐵氧化物涂覆的鈦云母，特別地用鐵藍(lán)(ferric blue)或者氧化鉻涂覆的鈦云母，用上述有機(jī)顏料涂覆的鈦云母，以及氯氧化鉍基的珠光顏料。
可提及的顏料也包含具有干涉效應(yīng)的顏料，其不固定在底物上，例如液晶(Helicones HC from Wacker)、全息的干涉片(holographic interference flakes)(Geometric Pigment或Spectra f/x from Spectratek)。具有特殊效果的顏料還包括熒光顏料，不管是在日光下產(chǎn)生熒光的物質(zhì)還是產(chǎn)生紫外熒光的物質(zhì)，磷光顏料，光致變色顏料，熱致變色顏料和量子點(diǎn)(quartum dots)，例如由QuantumDots Lorporation公司銷售。
量子點(diǎn)是在光的激發(fā)下能夠發(fā)射出波長(zhǎng)為400nm至700nm的輻射發(fā)光半導(dǎo)體納米顆粒。這些納米顆粒是文獻(xiàn)中已知的。特別地，它們可以根據(jù)例如專利US 6 225 198或者US 5 990 479、其中所引用的出版物以及Dabboussi B.O.等人“(CdSe)ZnS core-shell quantum dotssynthesis and characterization of a size seriesof highly luminescent nanocrystallites”Journal of Physical Chemistry B，vol.101，1997，pp.9463-9475以及Peng，Xiaogang等人“Epitaxial growth of highly luminescentCdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility”，Journal of the American Chemical Society，vol.119，No.30，pp.7019-7029中所述的方法制備。
具有特殊效果的顏料也可以包括熒光顏料，不管是在日光下產(chǎn)生熒光的物質(zhì)還是產(chǎn)生紫外熒光的物質(zhì)、磷光顏料、光致變色顏料和熱致變色顏料。
所述的顏料可以是無(wú)機(jī)顏料。術(shù)語(yǔ)“無(wú)機(jī)顏料”是指任何滿足Ullmann’s百科全書關(guān)于無(wú)機(jī)顏料章節(jié)中定義的顏料。本發(fā)明可使用的無(wú)機(jī)顏料可提及的包括鋯氧化物或者鈰氧化物，還包括鐵氧化物或者鉻氧化物、錳紫(manganeseviolet)、群青(nltrarnarine blue)、鉻水合物、鐵藍(lán)(ferric blue)和二氧化鈦。也可使用下述無(wú)機(jī)顏料Ta2O5、Ti3O5、Ti2O3、TiO、ZrO2的和TiO2、ZrO2、Nb2O5、CeO2、ZnS的混合物。
所述顏料也可以是珠光顏料，例如白珠光顏料，例如用鈦或者氯氧化鉍涂覆的云母，有色珠光顏料，例如用鈦和鐵氧化物涂覆的云母，用鈦以及尤其是鐵藍(lán)或者氧化鉻涂覆的云母，用鈦和前述定義的有機(jī)顏料涂覆的云母，以及基于氯氧化鉍的珠光顏料?？商峒暗膶?shí)例包括售自Engelhard的Cellini顏料(Mica-TiO2-lake)、售自Eckart的Prestige(Mica-TiO2)或者售自Merck的Colorona(Mica-TiO2-Fe2O3)。
除了云母載體上的珍珠母之外，也可使用基于合成基質(zhì)的多層顏料，所述基質(zhì)例如氧化鋁、硅石、硼硅酸鈣鈉或者硼硅酸鹽鈣鋁，以及鋁。
在本發(fā)明上下文中使用顏料的尺寸大小通常為10nm至200μm，優(yōu)選20nm至80μm，更優(yōu)選30nm至50μm。
術(shù)語(yǔ)“填充劑”指基本上無(wú)色的化合物，其在室溫和大氣壓下是固體，即使將組合物的成分升溫至高于室溫，其也不溶于組合物中的各種成分。
該填充劑可以是無(wú)機(jī)物或者有機(jī)物。所述填充劑可以是任何形式的顆粒，尤其是片形、球形或者橢圓形的，與他們的結(jié)晶形式無(wú)關(guān)(例如片狀、立方、六方或者斜方)。
根據(jù)本發(fā)明組合物可以使用的填充劑中，可提及的包括尤其是滑石；天然或者合成的云母；硅石；高嶺土；聚酰胺(Nylon)，聚-β-丙氨酸和聚乙烯粉末；四氟乙烯聚合物(Teflon)粉末；月桂酰賴氨酸；淀粉；氮化硼；丙烯酸聚合物粉末；硅酮樹脂微珠，例如Toshiba公司的“Tospearls”；氯氧化鉍；沉淀碳酸鈣；碳酸鎂和碳酸氫鎂；羥基磷灰石；空心二氧化硅微球，例如Maprecos公司的“Silica Beads SB 700/HA”或者“Silica Beads SB 700”，Asahi Glass公司的“Sunspheres H-33”和“Sunspheres H-51”；丙烯酸類聚合物微球，例如，由RP Scherrer公司的交聯(lián)丙烯酸酯共聚物“Polytrap 6603 Adsorber”制備的那些和由SEPPIC公司的聚甲基丙烯酸甲酯“Micropearl M 100”制備的那些；聚氨酯粉末，例如六亞甲基二異氰酸酯和三羥甲基己基內(nèi)酯共聚物粉末，售自Toshiki公司，商品名為“Plastic Powder D-400”；玻璃或陶瓷的微膠囊；衍生自包含8到22個(gè)碳原子，尤其包含12到18個(gè)碳原子的有機(jī)羧酸的金屬皂(metal soap)，例如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂或者硬脂酸鋰，月桂酸鋅或肉豆蔻酸鎂；丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸酯聚合物或共聚物，或者偏二氯乙烯(vinylidene)和丙烯腈共聚物的微膠囊，例如Expancel公司的“Expancel”；彈性交聯(lián)有機(jī)聚硅氧烷粉末，例如售自Dow Coming公司，商品名為“Trefil Powder E-506C”；以及它們的混合物。
經(jīng)表面處理或未經(jīng)處理的填充劑的視直徑(apparent diameter)范圍在0.01μm到150μm，優(yōu)選0.5μm到150μm。視直徑為其中沿它的最小尺寸(對(duì)薄片而言是厚度)與基本粒子內(nèi)切的環(huán)的直徑。
在本發(fā)明的上下文中，有用的預(yù)先經(jīng)表面預(yù)處理的顏料和填充劑是在它們分散在本發(fā)明組合物中之前全部或部分經(jīng)過表面處理的顏料或填充劑，所述處理是用例如特別在Cosmetics and Toiletries，F(xiàn)ebruary 1990，vol.105，pp.53-64中所述的那些有機(jī)試劑進(jìn)行的化學(xué)的、電的、電化學(xué)的、機(jī)械化學(xué)的或者機(jī)械性質(zhì)的處理。這些有機(jī)試劑可以選自，例如氨基酸；蠟類，如巴西棕櫚蠟和蜂蠟；脂肪酸，脂肪醇及其衍生物，例如硬脂酸、羥基硬脂酸、硬脂醇、羥基硬脂醇和月桂酸及其衍生物；陰離子表面活性劑；卵磷脂；脂肪酸的鈉、鉀、鎂、鐵、鈦、鋅或者鋁鹽，例如硬脂酸鋁或月桂酸鋁；金屬醇鹽；多糖，例如殼聚糖(chitosan)，纖維素及其衍生物；聚乙烯；(甲基)丙烯酸類聚合物，例如聚甲基丙烯酸甲酯；包含丙烯酸酯單元的聚合物和共聚物；蛋白質(zhì)；烷醇胺；包含丙烯酸酯單元的硅氧烷化合物；蛋白質(zhì)；烷醇胺；硅酮化合物，例如硅酮、聚二甲基硅氧烷、烷氧基硅烷、烷基硅烷和甲硅烷氧基硅酸酯；有機(jī)氟化合物，例如全氟烷基醚；氟硅酮化合物。
為了本發(fā)明的目的，表面處理是為了使表面處理的顏料保持其固有的預(yù)處理著色性質(zhì)，表面處理的填充劑保持其固有的預(yù)處理填充性質(zhì)。例如，為了本發(fā)明的目的，其上吸附有有機(jī)染料的無(wú)機(jī)基質(zhì)諸如氧化鋁或二氧化硅不是經(jīng)表面處理的填充劑。
在本發(fā)明上下文中有用的表面處理的顏料和填充劑也可用這些化合物的混合物處理和/或經(jīng)過幾次表面處理。
在本發(fā)明的上下文中有用的表面處理的顏料和填充劑可根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的表面處理技術(shù)來(lái)制備，也可以是市售的所需形式。
優(yōu)選地，表面處理的顏料和/或填充劑用有機(jī)層涂覆。
用于處理顏料和填充劑的有機(jī)試劑可通過如下方式沉積在所述顏料或填充劑上；蒸發(fā)溶劑、表面試劑分子之間的化學(xué)反應(yīng)或者在表面試劑和顏料或填充劑之間生成共價(jià)鍵。
因而，表面處理可以例如通過表面試劑與顏料或填充劑表面的化學(xué)反應(yīng)，和在表面試劑與顏料或填充劑之間產(chǎn)生共價(jià)鍵來(lái)實(shí)現(xiàn)。該方法特別公開于專利US4 578 266中。
優(yōu)選使用以共價(jià)方式鍵合到顏料或填充劑上的有機(jī)試劑。
用于表面處理的試劑的含量相對(duì)于表面處理的顏料或填充劑總重量為0.1％至50％重量，優(yōu)選0.5％至30％重量，更優(yōu)選1％至10％重量。
優(yōu)選地，顏料和填充劑的表面處理劑選自以下處理；-PEG-硅酮處理，例如售自LCW的AQ表面處理；-殼聚糖(chitosan)處理，例如售自LCW的CTS表面處理；-三乙氧基辛酰硅烷處理，例如售自LCW的AS表面處理；-聚甲基硅氧烷(methicone)處理，例如售自LCW的SI表面處理；-聚二甲基硅氧烷處理，例如售自LCW的Covasil 3.05表面處理；-聚二甲基硅氧烷/三甲基甲硅氧基硅酸酯處理，例如售自LCW的Covasil4.05表面處理；-月桂酰賴氨酸處理，例如售自LCW的LL表面處理；-月桂酰賴氨酸二甲基聚硅氧烷處理，例如售自LCW的LL/SI表面處理；-肉豆蔻酸鎂處理，例如售自LCW的MM表面處理；-二肉豆蔻酸鋁處理，例如售自Miyoshi的MI表面處理；-全氟聚甲基異丙基醚處理，例如售自LCW的FHC表面處理；-癸二酸異硬指基酯處理，例如售自Miyoshi的HS表面處理；-硬脂酰谷氨酸二鈉處理，例如售自Miyoshi的NAI表面處理；-聚二甲基硅氧烷/硬脂酰谷氨酸二鈉處理，例如售自Miyoshi的SA/NAI表面處理；-磷酸全氟烷基酯處理，例如售自Daito的PF表面處理；-丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物和磷酸全氟烷基酯處理，例如售自Daito的FSA表面處理；-聚甲基氫硅氧烷(polymethylhydrogenosiloxane)/磷酸全氟烷基酯處理，例如售自Daito的FS01表面處理；
-月桂酰賴氨酸/三硬脂酸鋁處理，例如售自Daito的LL-AlSt表面處理；-辛烷基三乙基甲硅烷處理，例如售自Daito的OTS表面處理；-辛烷基三乙基甲硅烷/磷酸全氟烷基酯處理，例如售自Daito的FOTS表面處理；-丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物處理，例如售自Daito的ASC表面處理；-異丙基三異硬脂酸鈦處理，例如售自Daito的ITT表面處理；-微晶纖維素和羧甲基纖維素處理，例如售自Daito的AC表面處理；-纖維素處理，例如售自Daito的C2表面處理；-丙烯酸酯共聚物處理，例如售自Daito的APD表面處理；-磷酸全氟烷基酯/異丙基三異硬脂酸鈦處理，例如售自Daito的PF+ITT表面處理。
組合物中的表面處理的顏料的用量通常占組合物總量的0.05％到50％重量，優(yōu)選0.1％到35％重量，更優(yōu)選0.5％到20％重量。
組合物中經(jīng)表面處理或未經(jīng)表面處理的填充劑的用量占組合物總量的0.05％至95％重量，優(yōu)選0.1％至50％重量，更優(yōu)選0.5％至30％重量。
此外，根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包含一種或多種表面未處理的填充劑。
此外，根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包含一種或多種表面未處理的顏料。
術(shù)語(yǔ)“親電子單體”是指在親核試劑存在下能通過陰離子聚合進(jìn)行聚合的單體。
術(shù)語(yǔ)“陰離子聚合”是指在“Advanced Organic Chemistry”第三版，JerryMarch著，第151至161頁(yè)中定義的機(jī)理。
能夠引發(fā)陰離子聚合的親核試劑是與親電子試劑接觸能夠產(chǎn)生碳負(fù)離子的體系，例如在中性pH包含于水中的氫氧離子。術(shù)語(yǔ)“碳負(fù)離子”是指在“AdvancedOrganic Chemistry”第三版，Jerry March著，第141頁(yè)中定義的化學(xué)物種。
本發(fā)明組合物中存在的親電子單體可以選自，例如-在J.Polymer Research，2000，p.97中，Sayyah描述的，亞芐基丙二腈衍生物(A)、2-(4-氯亞芐基)丙二腈(A1)、2-氰基-3-苯基丙烯酸乙酯(B)和2-氰基-3-(4-氯苯基)丙烯酸乙酯(B1)
-Hopff在Makromoleculare Chemie，1961，p.95，De Keyser在J.Pharm.Sci，1991，p.67和Klemarczyk在Polymer，1998，p.173中描述的亞甲基丙二酸酯(methylidenemalonate)衍生物，例如2-亞甲基丙二酸二乙酯(C) -Breton在Biomaterials，1998，p.271和Couvreur在Pharmaceutical Research，1994，p.1270中描述的2-乙氧羰基亞甲基羰基丙烯酸乙酯(D) -亞甲基丁二酸酯和亞甲基丁二酰亞胺(itaconimide)衍生物，例如Bachrach在European Polymer Journal，1976，p.563中描述的亞甲基丁二酸二甲酯(E)，以及Wanatabe在J.Polymer SciencePart APolymer Chemistry，1994，p.2073中描述的N-丁基亞甲基丁二酰亞胺(F)、N-(4-甲苯基)亞甲基丁二酰亞胺(G)、N-(2-乙基苯基)亞甲基丁二酰亞胺(H)，N-(2，6-二乙基苯基)亞甲基丁二酰亞胺(I)
R＝丁基(F)、4-甲苯基(G)、2-乙基苯基(H)、2，6-二乙基苯基(I)-Gipstein在J.Org.Chem，1980，p.1486中所描述的衍生物α-(甲磺?；?丙烯酸甲酯(K)、α-(甲磺?；?丙烯酸乙酯(L)，α-(叔丁磺?；?丙烯酸甲酯(M)、α-(甲磺酰基)丙烯酸叔丁酯(N)和α-(叔丁磺?；?丙烯酸叔丁酯(O)，和-Shearer在US專利US 2 748 050中所描述的衍生物1，1-二(甲磺?；?乙烯(P)、1-乙?；?1-甲磺?；蚁?Q)、α-(甲磺?；?乙烯基磺酸甲酯(R)和α-甲磺?；╇?S) -Boor在J.Polymer Science，1971，p.249中描述的甲基乙烯基砜(T)和苯基乙烯基砜(U)衍生物
-Kanga在Polymer PrePrints(ACS，Division of Polymer Chemistry)，1987，p.322中描述的苯基乙烯基亞砜衍生物(V) -Bonner在Polymer Bulletin，1992，p.517中描述的衍生物3-甲基-N-(苯基磺?；?-1-氮雜-1，3-丁二烯(W) -丙烯酸酯和丙烯酰胺衍生物，例如·Kobayashi在Journal of Polymer Science，Part APolymer Chemistry，2005，p.2754中描述的N-丙基-N-(3-三異丙氧基甲硅烷基丙基)丙烯酰胺(X)和N-丙基-N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)丙烯酰胺(Y) ·Rozenberg在International Jourmal of Plastics Technology，2003，p.17中描述的丙烯酸2-羥乙基酯(Z)和甲基丙烯酸2-羥乙基酯(AA)
·Schmitt在Macromolecules，2001，p.2115中描述的N-丁基丙烯酸酯(AB)，和Ishizone在Macromolecules，1999，p.955中描述的丙烯酸叔丁酯(AC) 本發(fā)明采用的親電子單體可以是環(huán)狀的或者直鏈的。當(dāng)為環(huán)狀時(shí)，吸電子基團(tuán)優(yōu)選在環(huán)外，即，其不會(huì)形成單體環(huán)形結(jié)構(gòu)的整體部分。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案，在本發(fā)明上下文中使用的親電子單體至少包含兩個(gè)吸電子基團(tuán)。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，親電子單體選自式(I)的化合物 其中R1和R2互相獨(dú)蟲立地代表，弱(sparingly)吸電子基團(tuán)或非吸電子基團(tuán)(弱誘導(dǎo)吸引或者非誘導(dǎo)吸引)，例如·氫原子·飽和或者不飽和的，直鏈的、支鏈的或者環(huán)狀的烴基基團(tuán)，優(yōu)選包含1至20個(gè)碳原子，更優(yōu)選包含1至10個(gè)碳原子，任選地包含一個(gè)或多個(gè)氮原子、氧原子或硫原子，任選地被一個(gè)或多個(gè)選自-OR、-COOR、-COR、-SH、-SR和-OH和鹵素原子的基團(tuán)取代，·改性的或未改性的聚有機(jī)基硅氧烷殘基，·聚氧化烯基
-R3和R4互相獨(dú)立地代表，吸電子(或者誘導(dǎo)吸引)基團(tuán)，優(yōu)選地選自-N(R)3+、-S(R)2+、-SH2+、-NH3+、-NO2、-SO2R、-C≡N、-COOH、-COOR、-COSR、-CONH2、-CONHR、-F、-Cl、-Br、-I、-OR、-COR、-SH、-SR和-OH基團(tuán)，直鏈或者支鏈烯基、直鏈或支鏈炔基、C1-C4單氟烷基或者多氟烷基，芳基例如苯基，或者芳氧基例如苯氧基；-R代表飽和或者不飽和的，直鏈、支鏈的或者環(huán)狀的烴基，優(yōu)選地包含1至20個(gè)碳原子，更優(yōu)選包含1至10個(gè)碳原子，任選地包含一個(gè)或多個(gè)氮原子、氧原子或硫原子，任選地被一個(gè)或多個(gè)選自-OR’、-COOR’、-COR’、-SH、-SR’和-OH、鹵素原子或者聚合物殘基取代，R’代表C1-C10烷基，該聚合物可以通過自由基聚合、通過縮聚作用或通過開環(huán)形成，R’代表C1-C10烷基。
術(shù)語(yǔ)“吸電子或誘導(dǎo)吸引基(-I)”是指比碳原子具有更強(qiáng)電負(fù)性的任何基團(tuán)。可參考出版物P.R.Wells，Prog.Phys.Org.Chem.，vol.6111(1968)。
術(shù)語(yǔ)“弱吸電子或者非吸電子基團(tuán)”是指電負(fù)性小于或等于碳原子電負(fù)性的任何基團(tuán)。
烯基或者炔基優(yōu)選包含2至20個(gè)碳原子，更優(yōu)選包含2至10個(gè)碳原子。
飽和或不飽和的、直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的烴基基團(tuán)優(yōu)選包含1至20個(gè)碳原子，并且更優(yōu)選包含1至10個(gè)碳原子，可特別提及的為直鏈或支鏈的烷基、烯基或炔基例如甲基、乙基、正丁基、叔丁基、異丁基、戊基、己基、辛基、丁烯基或丁炔基；環(huán)烷基或芳基。
可提及的取代烴基基團(tuán)實(shí)例包括羥烷基和多鹵烷基基團(tuán)。
可特別提及的未改性聚有機(jī)基硅氧烷的實(shí)例包含聚烷基硅氧烷例如聚二甲基硅氧烷、聚芳基硅氧烷例如聚苯基硅氧烷以及聚芳基烷基硅氧烷例如聚甲基苯基硅氧烷。
在改性的聚有機(jī)基硅氧烷中，可特別提及的是包含聚氧化烯和/或甲硅烷氧基和/或硅烷醇和/或胺和/或亞胺和/或氟代烷基基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷。
在聚氧化烯基中，可特別提及的是聚氧乙烯基和聚氧丙烯基，優(yōu)選地包含1至200個(gè)氧化烯單元。
在單氟烷基或多氟烷基基團(tuán)中，可特別提及的基團(tuán)是例如-(CH2)n-(CF2)m-CF3或-(CH2)n-(CF2)m-CHF2，其中n＝1至20，且m＝1至20的基團(tuán)。
取代基R1至R4可任選地被具有化妝活性的基團(tuán)取代。特別使用的化妝活性得自具有著色、抗氧化、UV-遮蔽和調(diào)理功能的基團(tuán)。
具有著色功能的基團(tuán)的實(shí)例，可特別提及的是偶氮、醌、次甲基、氰基次甲基和三芳基甲烷基團(tuán)。
具有抗氧化功能的基團(tuán)的實(shí)例，可特別提及的是丁基羥基茴香醚(BHA)、丁基羥基甲苯(BHT)或維生素E類型的基團(tuán)。
具有UV-遮蔽功能的基團(tuán)的實(shí)例，可特別提及的是二苯甲酮、肉桂酸酯、苯甲酸酯、亞芐基樟腦和二苯甲?；淄轭愋偷幕鶊F(tuán)。
具有調(diào)理功能的基團(tuán)的實(shí)例，可特別提及的是陽(yáng)離子基團(tuán)和脂肪酯類基團(tuán)。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，親電子單體選自式(II)的氰基丙烯酸酯族單體 其中-X可代表NH、S或O；-R’3可代表氫原子或R基；-R、R1和R2如上述定義。
在式(I)和(II)中R1和R2優(yōu)選代表氫原子。
在式(II)中，X優(yōu)選代表O，并且R’3優(yōu)選代表C6-C10烷基。
可提及的式(II)化合物包括以下單體a)屬于2-氰基丙烯酸多氟烷基酯族，例如式(III)的2-氰基-2-丙烯酸2，2，3，3-四氟丙基酯 或者式(IV)的2-氰基-2-丙烯酸2，2，2-三氟乙基酯
b)屬于式(VI)的2-氰基丙烯酸烷基或烷氧基烷基酯族 其中-R’3代表C1-C10烷基、C2-C10烯基或(C1-C4)烷氧基(C1-C10)烷基，優(yōu)選C1-C10烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C10)烷基；-R1和R2如上述定義。
更特別地，可提及的包括2-氰基丙烯酸乙基酯、2-氰基丙烯酸甲基酯、2-氰基丙烯酸正丙基酯、2-氰基丙烯酸異丙基酯、2-氰基丙烯酸叔丁基酯、2-氰基丙烯酸正丁基酯、2-氰基丙烯酸異丁基酯、氰基丙烯酸3-甲氧丁基酯、氰基丙烯酸正癸基酯、2-氰基丙烯酸己基酯、2-氰基丙烯酸2-乙氧基乙基酯、2-氰基丙烯酸2-甲氧基乙基酯、2-氰基丙烯酸2-辛基酯、2-氰基丙烯酸2-丙氧基乙基酯、2-氰基丙烯酸正辛基酯、2-氰基丙烯酸烯丙基酯、2-氰基丙烯酸甲氧基丙基酯和氰基丙烯酸異戊基酯。
在如上述定義的式(VI)中，R’3優(yōu)選代表C6-C10烷基，并且R1和R2代表氫原子。
在本發(fā)明上下文中，優(yōu)選使用b)中定義的單體。
最特別優(yōu)選的單體為式(VII)化合物及其混合物 其中R’3選自下述基團(tuán)-(CH2)7-CH3；
-CH(CH3)-(CH2)5-CH3；-CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3；-(CH2)5-CH(CH3)-CH3；-(CH2)4-CH(C2H5)-CH3。
根據(jù)本發(fā)明所使用的單體可以共價(jià)鍵鍵合到載體例如聚合物、低聚物或樹枝狀聚合物(dendrimers)上。該聚合物或低聚物可以是直鏈的、支鏈的、梳狀(comb)形式或嵌段形式的。本發(fā)明單體在聚合、低聚或樹枝狀結(jié)構(gòu)上的分布可以是隨機(jī)的，可以在末端位置或者是嵌段形式。
根據(jù)本發(fā)明組合物中的親電子單體的含量一般占組合物總重量的約0.1％至80％重量，優(yōu)選約1％至50％重量。
在本發(fā)明上下文中有用的親電子單體可以通過文獻(xiàn)中描述的已知方法合成。特別地氰基丙烯酸酯族單體可以根據(jù)文獻(xiàn)US 3 527 224、US 3 591 767、US 3 667 472、US 3 995 641、US 4 035 334和US 4 650 826的教導(dǎo)合成。
根據(jù)本發(fā)明，所述單體優(yōu)選選自在化妝品可接受的條件下能聚合到角蛋白纖維上的單體。特別是，單體的聚合優(yōu)選發(fā)生在溫度小于或等于80℃的條件下，優(yōu)選在10至80℃，更優(yōu)選20至80℃，這樣不妨礙通過在防護(hù)罩中干燥、吹干或用扁鐵(flat iron)或卷鐵(crimping iron)處理而完成應(yīng)用。
親核試劑可獨(dú)立于本發(fā)明的組合物使用。它們也可以在使用時(shí)加入本發(fā)明的組合物中。在這種情況下，本發(fā)明的組合物還包含至少一種親核試劑。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案，親核試劑選自含有至少一種選自下述的親核功能基的分子化合物、低聚物、樹枝狀聚合物和聚合物R2N-、NH2-、Ph3C-、R3C-、PhNH-、吡啶、ArS-、R-C≡C-、RS-、SH-、RO-、R2NH、ArO-、N3-、OH-、ArNH2、NH3、I-、Br-、Cl-、RCOO-、SCN-、ROH、RSH、NCO-、CN-、NO3-、CIO4和H2O，Ph代表苯基，Ar代表芳基，并且R代表C1-C10烷基。
親核基團(tuán)優(yōu)選水。
本發(fā)明組合物的化妝可接受介質(zhì)優(yōu)選是無(wú)水的和不吸濕形式的介質(zhì)。術(shù)語(yǔ)“無(wú)水介質(zhì)”是指包含少于1％水的介質(zhì)。
本發(fā)明組合物的化妝可接受介質(zhì)優(yōu)選選自◆ 芳香醇例如苯甲醇；◆ 脂肪醇；
◆ 改性的或未改性的多元醇例如丙三醇、乙二醇、丙二醇、雙丙甘醇(dipropylene Glycol)、丁二醇或丁基二甘醇；◆ 揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的硅氧烷，例如可能被苯基和/或甲硅烷氧基和/或硅烷醇和/或胺和/或亞胺和/或氟代烷基和/或羧基和/或甜菜堿和/或季銨官能團(tuán)改性的環(huán)戊硅氧烷、環(huán)己硅氧烷、聚二甲基硅氧烷；◆ 礦物油、有機(jī)油或植物油；◆ 氧乙烯化或非-氧乙烯化的蠟、石蠟和烷烴，更特別地為C5-C10烷烴；◆ 脂肪酸、脂肪酰胺和脂肪酯，更特別地是苯甲酸脂肪烷基酯或者水楊酸脂肪烷基酯；及其混合物。
本發(fā)明組合物的化妝可接受介質(zhì)也可以是直接乳劑(emulsion)和/或反相乳劑的形式和/或可以是被包囊的形式，親電子單體保留在無(wú)水介質(zhì)中直到使用。乳劑的分散相或連續(xù)相可以由水、C1-C4脂肪醇或硅氧烷或其混合物組成。包含本發(fā)明組合物的膠囊或微膠囊可以分散于如上定義的無(wú)水介質(zhì)、水或者C1-C4脂肪醇或其混合物中。
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以包括至少一種聚合抑制劑。
優(yōu)選地，聚合抑制劑是陰離子和/或自由基聚合抑制劑。
可提及的陰離子和/或自由基聚合抑制劑的實(shí)例包括二氧化硫、一氧化氮、有機(jī)酸例如磺酸、磷酸或醋酸、內(nèi)酯、三氟化硼、對(duì)苯二酚及其衍生物，例如對(duì)苯二酚單乙基醚或叔丁基對(duì)苯二酚、苯醌及其衍生物，例如四甲基對(duì)苯醌、鄰苯二酚及其衍生物，例如叔丁基鄰苯二酚和甲氧基鄰苯二酚、苯甲醚和其衍生物例如甲氧苯甲醚或羥基苯甲醚、連苯三酚及其衍生物、對(duì)甲氧基苯酚、丁基羥基甲苯、烷基硫酸鹽、烷基亞硫酸鹽、烷基砜、烷基亞砜、烷基硫化物、硫醇和3-sulfonene，以及它們的混合物。所述烷基優(yōu)選代表包含1至6個(gè)碳原子的基團(tuán)。
在根據(jù)本發(fā)明組合物中聚合抑制劑的含量通常占組合物總重量的約0.01％至10％重量，更優(yōu)選占組合物總重量的約0.05％至5％重量。
而且，本發(fā)明組合物可以包含至少一種對(duì)本發(fā)明中所用的親電子單體沒有反應(yīng)活性的增稠聚合物。
對(duì)本發(fā)明上下文中使用的親電子單體沒有反應(yīng)活性的增稠聚合物的實(shí)例，以非窮盡方式可提及的包括在專利US 6 224 622中描述的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或氰基丙烯酸酯-基共聚物。
根據(jù)本發(fā)明的組合物中，增稠聚合物的含量通常在0.1％與50％之間，優(yōu)選在0.5％與25％之間。它們特別可用于調(diào)節(jié)親電子單體的聚合速率。
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以包含常規(guī)用于化妝品的附加化合物。這些化合物可以選自還原劑、脂質(zhì)、有機(jī)改性的或非有機(jī)改性的硅氧烷、除上述定義的增稠聚合物之外的增稠劑、陽(yáng)離子、陰離子、中性或兩性聚合物、軟化劑、消泡劑、增濕劑、潤(rùn)膚劑、堿化劑、抗氧化劑、自由基清除劑、螯合劑、去頭屑劑、皮脂溢調(diào)理劑(seborrhoea-regulating agenes)、鎮(zhèn)靜劑、增塑劑、防曬劑、直接染料(天然的或非天然的)或氧化染料(堿和/或成色劑)、顏料、無(wú)機(jī)填充劑、粘土、膠體礦物、珍珠質(zhì)、芳香劑、膠溶劑、防腐劑、陰離子、陽(yáng)離子、兩性、兩性離子或非離子型表面活性劑，定型或非定型聚合物、調(diào)理聚合物、水解或非-水解蛋白質(zhì)、酶、氨基酸、低聚肽、肽、維生素、糖、低聚糖、多糖，它們可以是水解或非水解的和改性的或未改性的，聚氨基酸、支鏈的或非支鏈的脂肪醇、動(dòng)物、植物或礦物蠟、神經(jīng)酰胺類化合物、擬神經(jīng)酰胺類化合物(pseudoceramides)、羥基化有機(jī)酸、聚異丁烯和聚(α-烯烴)、脂肪酯、溶解或分散形式的陰離子聚合物和溶解或分散形式的非離子聚合物。
當(dāng)然，本領(lǐng)域技術(shù)人員將慎重選擇這種或這些任選的附加化合物，以便根據(jù)本發(fā)明的組合物本身固有的優(yōu)點(diǎn)不會(huì)，或者基本上不會(huì)受到預(yù)想加入物的不利影響。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以是多種形式，例如洗劑、噴霧劑或摩絲，還可以以洗發(fā)香波或毛發(fā)調(diào)理劑的形式應(yīng)用。
根據(jù)本發(fā)明的組合物也可以包含噴射劑(propellant)。噴射劑通常由用于制備氣霧劑組合物的壓縮或液化氣體組成。優(yōu)選地壓縮或液化氣體選自空氣、二氧化碳、壓縮氮?dú)?、可溶性氣體例如二甲醚、鹵代烴例如氟代烴或非鹵代烴，及其混合物。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以是其天然形式或者可以通過在使用時(shí)混合兩種組合物得到。例如，第一組合物可以包含親電子單體，第二組合物可以包含表面處理的顏料和/或填充劑。
根據(jù)本發(fā)明的方法包括將組合物應(yīng)用到角蛋白纖維上，該組合物在化妝可用介質(zhì)中在至少一種親核試劑的存在下，含有預(yù)先用有機(jī)試劑表面處理的至少一種顏料和/或一種填充劑，以及至少一種如上定義的親電子單體。
根據(jù)本發(fā)明的方法的一種變型，根據(jù)本發(fā)明組合物的應(yīng)用分至少兩個(gè)步驟進(jìn)行，一個(gè)步驟包括向角蛋白纖維應(yīng)用包含表面處理的顏料和/或填充劑的組合物，另一步驟包括向角蛋白纖維應(yīng)用包含親電子單體的組合物，這些步驟的順序是無(wú)關(guān)的。
有用的親核試劑可以使用純的形式、溶液形式或者乳劑的形式，或者可以被包囊。其可以存在于包含經(jīng)表面處理的顏料的組合物中。其還可以單獨(dú)使用。這樣的情況下，例如，可以用該親核試劑預(yù)先浸漬角蛋白纖維。
當(dāng)親核劑為水時(shí)，可以使用pH已經(jīng)使用酸化和/或堿化試劑調(diào)節(jié)的水溶液預(yù)先潤(rùn)濕角蛋白纖維。
在酸化試劑中，可提及的實(shí)例包括無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸，例如鹽酸、正磷酸、硫酸、羧酸，例如醋酸、酒石酸、檸檬酸或者乳酸以及磺酸。
在堿化試劑中，可提及的實(shí)例包括氨水、堿式碳酸鹽、烷醇胺例如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物，氫氧化鈉、氫氧化鉀和下式(VII)的化合物 其中W是亞丙基殘基，任選地被羥基或C1-C4烷基取代；Ra、Rb、Rc和Rd可以相同或不同，代表氫原子或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案，角蛋白纖維的親核性通過角蛋白纖維的化學(xué)轉(zhuǎn)化而增加。例如，在應(yīng)用如上定義的根據(jù)本發(fā)明的組合物之前，可將至少一種角蛋白還原劑應(yīng)用到角蛋白纖維，以便將二硫橋(disulfide bridges)還原成硫醇，其中角蛋白部分地由二硫橋構(gòu)成。
在可用的角蛋白還原劑中，可提及的包括◆無(wú)水硫代硫酸鈉，◆粉末狀焦亞硫酸鈉，◆硫脲，
◆亞硫酸銨，◆巰基乙酸(thioglycolic acid)，◆硫羥乳酸(thiolactic acid)，◆硫羥乳酸銨(ammonium thiolattate)，◆單巰基乙酸甘油酯，◆巰基乙酸銨，◆硫代甘油，◆2，5-二羥基苯甲酸，◆二硫羥乙酸二銨，◆巰基乙酸(thioglycolate)鍶，◆巰基乙酸鈣，◆甲次硫酸鋅(zinc formosulfoxylate)，◆巰基乙酸異辛酯，◆dl-半胱氨酸，◆單乙醇胺巰基乙酸酯。
尤其是為了改善原位形成的聚氰基丙烯酸酯的粘附性，可以用任何類型的聚合物預(yù)先處理角蛋白纖維，或者可對(duì)毛發(fā)進(jìn)行處理，例如直接染色或氧化染色，永久性燙發(fā)或毛發(fā)松弛處理。
將組合物應(yīng)用至角蛋白纖維后，可以進(jìn)行或者不進(jìn)行漂洗和/或干燥?？梢允褂酶稍镒o(hù)罩(drying hood)、吹風(fēng)機(jī)(hairdryer)和/或熨斗進(jìn)行干燥。
這些組合物也可包含如上定義的各種附加化合物。
根據(jù)本發(fā)明的方法，可以進(jìn)行多次重疊應(yīng)用。
本發(fā)明的一個(gè)主題也是用于處理角蛋白纖維的試劑盒，特征在于其包含含有至少一種如上定義的已經(jīng)預(yù)先表面處理的顏料和/或填充劑的組合物，和含有至少一種如上定義的親電子單體和任選的至少一種聚合抑制劑的組合物。
根據(jù)本發(fā)明的試劑盒的一個(gè)具體實(shí)施方案，組合物包含表面處理的顏料和/或填充劑，也包含至少一種如上定義的親核試劑。
根據(jù)本發(fā)明的試劑盒的另一個(gè)具體實(shí)施方案，試劑盒還包含含有至少一種如上定義的親核試劑的組合物。
根據(jù)本發(fā)明的第一變型，包含表面處理的顏料和/或填充劑的組合物，與包含親電子單體和任選的聚合抑制劑的組合物存在于同一無(wú)水組合物中。
根據(jù)第二變型，包含表面處理的顏料和/或填充劑的組合物是含水組合物，且包含親電子單體和任選的聚合抑制劑的組合物為無(wú)水組合物。
親電子單體在包含其的組合物中所含的濃度通常為占組合物總重的0.05％至30％重量，優(yōu)選為0.01％至50％重量，更優(yōu)選為0.1％至20％重量。
本發(fā)明的一個(gè)主題為用如上定義的組合物處理角蛋白纖維的用途。
當(dāng)所述組合物包含一種或多種表面處理的顏料時(shí)，角蛋白纖維的處理為染色處理。
當(dāng)所述組合物包含一種或多種表面處理的填充劑時(shí)，角蛋白纖維的處理為護(hù)理處理。
具體實(shí)施方案本發(fā)明將通過下述非限定性的實(shí)施例來(lái)更詳盡地闡述。
實(shí)施例實(shí)施例1制備下述組合物

將0.5g的這種組合物應(yīng)用到一縷1g的清潔、濕潤(rùn)的包含90％白色毛發(fā)的天然灰色毛發(fā)上。室溫留置15分鐘后，用吹風(fēng)機(jī)干燥該縷毛發(fā)兩分鐘。
該縷毛發(fā)染為黃色，獲得的染色耐用洗發(fā)香波(shampoo-fast)。獲得的該縷毛發(fā)具有柔軟的感覺。
實(shí)施例2制備下述組合物

將0.5g的這種組合物應(yīng)用到一縷1g的清潔、濕潤(rùn)的包含90％白色毛發(fā)的天然灰色毛發(fā)上。室溫留置15分鐘后，用吹風(fēng)機(jī)干燥該縷毛發(fā)兩分鐘。
該縷毛發(fā)染為黃色，得到的染色耐用洗發(fā)香波。獲得的該縷毛發(fā)顯示出良好的長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性。
實(shí)施例3制備下述組合物

將0.5g的這種組合物應(yīng)用到一縷1g的清潔、濕潤(rùn)的包含90％白色毛發(fā)的天然灰色毛發(fā)上。室溫留置15分鐘后，用吹風(fēng)機(jī)干燥該縷毛發(fā)兩分鐘。
該縷毛發(fā)染為黃色，獲得的染色耐用洗發(fā)香波。獲得的該縷毛發(fā)顯示出良好的長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性。
實(shí)施例4制備下述組合物

將0.5g的這種組合物應(yīng)用到一縷1g的清潔、濕潤(rùn)的包含90％白色毛發(fā)的天然灰色毛發(fā)上。室溫留置15分鐘后，用吹風(fēng)機(jī)干燥該縷毛發(fā)兩分鐘。
該縷毛發(fā)染為黃色，獲得的染色耐用洗發(fā)香波。獲得的該縷毛發(fā)的化妝特性令人非常滿意。
實(shí)施例5制備下述組合物

將0.5g的這種組合物應(yīng)用到一縷1g的清潔、濕潤(rùn)的包含90％白色毛發(fā)的天然灰色毛發(fā)上。室溫留置15分鐘后，用吹風(fēng)機(jī)干燥該縷毛發(fā)兩分鐘。
該縷毛發(fā)染為黃色，獲得的染色耐用洗發(fā)香波。獲得的該縷毛發(fā)的化妝特性令人非常滿意。
實(shí)施例6制備下述組合物

將0.5g的這種組合物應(yīng)用到一縷1g的清潔、濕潤(rùn)的包含90％白色毛發(fā)的天然灰色毛發(fā)上。室溫留置15分鐘后，用吹風(fēng)機(jī)干燥該縷毛發(fā)兩分鐘。
該縷毛發(fā)染為黃色，獲得的染色耐用洗發(fā)香波。獲得的該縷毛發(fā)具有柔軟的感覺。
實(shí)施例7制備下述組合物

將0.5g的這種組合物應(yīng)用到一縷1g的清潔、濕潤(rùn)的包含90％白色毛發(fā)的天然灰色毛發(fā)上。室溫留置15分鐘后，用吹風(fēng)機(jī)干燥該縷毛發(fā)兩分鐘。
該縷毛發(fā)染為黃色，獲得的染色耐用洗發(fā)香波。染色組合物顯示出良好的長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性。
實(shí)施例8制備下述組合物

將0.5g的這種組合物應(yīng)用到一縷1g的清潔、濕潤(rùn)的包含90％白色毛發(fā)的天然灰色毛發(fā)上。室溫留置15分鐘后，用吹風(fēng)機(jī)干燥該縷毛發(fā)兩分鐘。
該縷毛發(fā)染為黃色，獲得的染色耐用洗發(fā)香波。獲得的該縷毛發(fā)的化妝特性令人非常滿意。
實(shí)施例9制備下述組合物

將0.5g的這種組合物應(yīng)用到一縷1g的清潔、濕潤(rùn)的包含90％白色毛發(fā)的天然灰色毛發(fā)上。室溫留置15分鐘后，用吹風(fēng)機(jī)干燥該縷毛發(fā)兩分鐘。
該縷毛發(fā)染為黃色，獲得的染色耐用洗發(fā)香波。獲得的該縷毛發(fā)的化妝特性令人非常滿意。
實(shí)施例10制備下述組合物

將0.5g的這種組合物應(yīng)用到一縷1g的清潔、濕潤(rùn)的包含90％白色毛發(fā)的天然灰色毛發(fā)上。室溫留置15分鐘后，用吹風(fēng)機(jī)干燥該縷毛發(fā)兩分鐘。
該縷毛發(fā)染為黃色，獲得的染色耐用洗發(fā)香波。獲得的該縷毛發(fā)具有天然的感覺。
實(shí)施例11制備下述組合物

將0.5g的這種組合物應(yīng)用到一縷1g的清潔、濕潤(rùn)的包含90％白色毛發(fā)的天然灰色毛發(fā)上。室溫留置15分鐘后，用吹風(fēng)機(jī)干燥該縷毛發(fā)兩分鐘。
該縷毛發(fā)染為黃色，獲得的染色耐用洗發(fā)香波。獲得的該縷毛發(fā)具有天然的感覺。
實(shí)施例12制備下述組合物

將0.5g的這種組合物應(yīng)用到一縷1g的清潔、濕潤(rùn)的包含90％白色毛發(fā)的天然灰色毛發(fā)上。室溫留置15分鐘后，用吹風(fēng)機(jī)干燥該縷毛發(fā)兩分鐘。
該縷毛發(fā)染為紅色，得到的染色的remanenle是良好的，尤其是對(duì)于香波洗發(fā)。
實(shí)施例13制備下述組合物

將0.5g的這種組合物應(yīng)用到一縷1g的清潔、濕潤(rùn)的包含90％白色毛發(fā)的天然灰色毛發(fā)上。室溫留置15分鐘后，用吹風(fēng)機(jī)干燥該縷毛發(fā)兩分鐘。
該縷毛發(fā)染色為橙色，獲得的染色耐用洗發(fā)香波。獲得的該縷毛發(fā)具有天然的感覺。
實(shí)施例14制備下述組合物

將0.5g的這種組合物應(yīng)用到一縷1g的清潔、濕潤(rùn)的包含90％白色毛發(fā)的天然灰色毛發(fā)上。室溫留置15分鐘后，用吹風(fēng)機(jī)干燥該縷毛發(fā)兩分鐘。
該縷毛發(fā)染為青銅色，獲得的染色耐用洗發(fā)香波。獲得的該縷毛發(fā)具有柔軟的感覺。
實(shí)施例15制備下述組合物

將0.5g的這種組合物應(yīng)用到一縷1g的清潔、濕潤(rùn)的包含90％白色毛發(fā)的天然灰色毛發(fā)上。室溫留置15分鐘后，用吹風(fēng)機(jī)干燥該縷毛發(fā)兩分鐘。
該縷毛發(fā)具有柔軟的感覺，并且耐用洗發(fā)香波。
權(quán)利要求
1.處理角蛋白物質(zhì)的組合物，在化妝可接受介質(zhì)中包含至少一種親電子單體和用有機(jī)試劑預(yù)先表面處理的至少一種顏料和/或一種填充劑，所述表面處理的顏料或所述表面處理的填充劑不同于用鈦和有機(jī)顏料涂覆的云母。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述顏料為有機(jī)顏料，選自亞硝基、硝基、偶氮、呫噸、喹啉、蒽醌、酞菁、金屬絡(luò)合物、異吲哚啉酮、異吲哚啉、喹吖啶酮、紫環(huán)酮、苝、二酮基吡咯并吡咯、硫靛、二嗪、三苯基甲烷或喹酞酮類型的顏料。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述顏料為由微粒組成的復(fù)合顏料，所述微粒包含至少部分由有機(jī)顏粒涂覆的無(wú)機(jī)核心和至少一種將有機(jī)顏料固定到核心上的粘合劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中顏料為由在其上吸附有有機(jī)染料的無(wú)機(jī)基質(zhì)組成的色淀，所述無(wú)機(jī)基質(zhì)選自氧化鋁、硅石、硼硅酸鈣鈉、硼硅酸鈣鋁和鋁。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中顏料為具有特殊效果的顏料，選自珠光顏料、不固定在基質(zhì)上具有干涉效應(yīng)的顏料、熒光顏料、磷光顏料、光致變色顏料、熱致變色顏料和量子點(diǎn)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述顏料為珠光顏料，選自鈦和鐵氧化物或鉻氧化物涂覆的云母、鈦和有機(jī)顏料涂覆的云母，和基于氯氧化鉍的珠光顏料。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述顏料為無(wú)機(jī)顏料，選自鋯氧化物或鈰氧化物，和鐵氧化物或鉻氧化物、錳紫、群青、鉻水合物、鐵藍(lán)和二氧化鈦。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的組合物，其中填充劑選自滑石、天然或合成云母、硅石、高嶺土、氯氧化鉍、沉淀的碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸氫鎂、羥基磷灰石、空心二氧化硅微球和玻璃或陶瓷微膠囊。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的組合物，其中所述填充劑選自-聚酰胺、聚-β-丙氨酸和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物粉末、月桂酰賴氨酸、淀粉、氮化硼和丙烯酸聚合物粉末；-硅酮樹脂微珠；-丙烯酸類聚合物微球；-聚氨酯粉末；-衍生自包含8至22個(gè)碳原子的有機(jī)羧酸的金屬皂；-丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯聚合物或共聚物的微膠囊，或偏二氯乙烯和丙烯腈共聚物的微膠囊；-彈性交聯(lián)的有機(jī)聚硅氧烷粉末。
10.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其中所述填充劑具有0.01至150μm的視直徑。
11.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其中用于處理所述顏料和填充劑的有機(jī)試劑選自氨基酸；蠟類；脂肪酸和脂肪醇，及其衍生物；陰離子表面活性劑；卵磷脂；脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鐵鹽、鈦鹽、鋅鹽或鋁鹽；金屬醇鹽；多糖；聚乙烯；(甲基)丙烯酸類聚合物；含有丙烯酸酯單元的聚合物和共聚物；蛋白質(zhì)；鏈烷醇胺；硅酮化合物；有機(jī)氟化合物；氟硅酮化合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中用于處理所述顏料和填充劑的有機(jī)試劑選自PEG-硅酮；殼聚糖；三乙氧基辛?；柰?；聚甲基硅氧烷；聚二甲基硅氧烷；聚二甲基硅氧烷/三甲基甲硅氧烷基硅酸酯；月桂酰賴氨酸；月桂酰賴氨酸聚二甲基硅氧烷；肉豆蔻酸鎂；二肉豆蔻酸鋁；全氟聚甲基異丙基醚；癸二酸異硬脂酯；硬酯酰谷氨酸二鈉；聚二甲基硅氧烷/硬酯酰谷氨酸二鈉；磷酸全氟烷基酯；丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物和磷酸全氟烷基酯組合物；聚甲基氫硅氧烷/磷酸全氟烷基酯；月桂酰賴氨酸/三硬脂酸鋁；辛基三乙基硅烷；辛基三乙基硅烷和磷酸全氟烷基酯組合物；丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物；異丙基三異硬脂酸鈦；微晶纖維素和羧甲基纖維素；纖維素；丙烯酸酯共聚物；磷酸全氟烷基酯/異丙基三異硬脂酸鈦。
13.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其中所述表面處理的顏料和/或填充劑涂覆有有機(jī)層。
14.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其中可通過蒸發(fā)溶劑、表面試劑分子間的化學(xué)反應(yīng)或者表面試劑和所述顏料或填充劑之間產(chǎn)生共價(jià)鍵，將用于處理顏料和填充劑的有機(jī)試劑沉積在所述顏料或所述填充劑上。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其中用于處理顏料和填充劑的有機(jī)試劑共價(jià)鍵合至所述顏料或填充劑上。
16.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其中用于處理顏料和填充劑的試劑的存在量為表面處理的顏料或填充劑總重量的0.1％至50％重量。
17.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其中所述表面處理的顏料存在的濃度為占該組合物總重的0.05％至50％重量。
18.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其中所述填充劑在組合物中的存在量為占組合物總重的0.05％至95％重量。
19.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，包含至少一種表面處理的填充劑。
20.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，包含至少一種表面處理的顏料。
21.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其中親電子單體選自式(I)的化合物 其中-R1和R2分別互相獨(dú)立地代表弱吸電子基團(tuán)或非吸電子基團(tuán)；和-R3和R4分別互相獨(dú)立地代表吸電子基團(tuán)。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的組合物，其中R1和R2互相獨(dú)立地代表氫原子；直鏈、支鏈或環(huán)狀、飽和的或不飽和的烴基基團(tuán)，其包含1至20個(gè)碳原子和任選地包含一個(gè)或多個(gè)氮、氧或硫原子，任選地被一個(gè)或多個(gè)選自-OR、-COOR、-COR、-SH、-SR、-OH和鹵素原子的基團(tuán)取代；改性的或未改性的聚有機(jī)基硅氧烷殘基；聚氧化烯基；R代表直鏈、支鏈或環(huán)狀、飽和的或不飽和的烴基基團(tuán)，其包含1至20個(gè)碳原子和任選地包含一個(gè)或多個(gè)氮、氧或硫原子，任選地被一個(gè)或多個(gè)選自-OR’、-COOR’、-COR’、-SH、-SR’、-OH和鹵素原子、或聚合物殘基的基團(tuán)取代，R’為C1-C10烷基。
23.根據(jù)權(quán)利要求21或22的組合物，其中R3和R4互相獨(dú)立地選自-N(R)3+、-S(R)2+、-SH2+、-NH3+、-NO2、-SO2R、-C≡N、-COOH、-COOR、-COSR、-CONH2、-CONHR、-F、-Cl、-Br、-I、-OR、-COR、-SH、-SR、-OH、直鏈或支鏈的烯基，直鏈或支鏈的炔基，C1-C4單氟烷基或多氟烷基，芳基和芳氧基；R 代表直鏈、支鏈或環(huán)狀的、飽和的或不飽和的烴基基團(tuán)，其包含1至20個(gè)碳原子和任選地包含一個(gè)或多個(gè)氮、氧或硫原子，任選地被一個(gè)或多個(gè)選自-OR’、-COOR’、-COR’、-SH、-SR’、-OH和鹵素原子、或聚合物殘基的基團(tuán)取代，R’為C1-C10烷基。
24.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其中親電子單體選自式(II)的氰基丙烯酸酯族的單體 其中-X可代表NH、S或O；-R’3可代表氫原子或基團(tuán)R；-R、R1和R2如在權(quán)利要求22中的定義。
25.根據(jù)權(quán)利要求21至24中任一項(xiàng)的組合物，其中R1和R2代表氫原子。
26.根據(jù)權(quán)利要求24或25的組合物，其中X代表O。
27.根據(jù)權(quán)利要求24至26中任一項(xiàng)的組合物，其中R’3代表C6-C10烷基。
28.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的組合物，其中親電子單體選自式(VI)的2-氰基丙烯酸烷基酯或2-氰基丙烯酸烷氧基烷基酯族的單體 其中-R’3代表C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基或(C1-C4)烷氧基(C1-C10)烷基；-R1和R2如權(quán)利要求22中的定義。
29.根據(jù)權(quán)利要求28的組合物，其中R’3代表C6-C10烷基。
30.根據(jù)權(quán)利要求28或29的組合物，其中R1和R2代表氫原子。
31.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中親電子單體選自式(VII)的化合物和它們的混合物 其中R’3選自下述基團(tuán)-(CH2)7-CH3；-CH(CH3)-CH2)5-CH3；-CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3；-(CH2)5-CH(CH3)-CH3；-(CH2)4-CH(C2H5)-CH3。
32.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其中親電子單體的量為組合物總重的約0.1％至80％重量。
33.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，其中化妝可接受介質(zhì)是無(wú)水的。
34.根據(jù)權(quán)利要求33的組合物，其中化妝可接受介質(zhì)選自◆芳族醇；◆脂肪醇；◆改性或未改性的多元醇；◆揮發(fā)性或非揮發(fā)性硅酮；◆礦物油、有機(jī)油或植物油；◆氧乙烯化或非氧乙烯化蠟、石蠟和烷烴；◆脂肪酸、脂肪酰胺和脂肪酯；以及它們的混合物。
35.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的組合物，還包含至少一種親核試劑。
36.根據(jù)權(quán)利要求35的組合物，其中親核試劑為水。
37.處理角蛋白纖維的方法，包括在至少一種親核試劑存在下，將如權(quán)利要求1至34任一項(xiàng)中定義的組合物應(yīng)用于角蛋白纖維。
38.根據(jù)權(quán)利要求37的方法，其中所述用于染色角蛋白纖維的組合物的應(yīng)用至少分兩步實(shí)施，其中一步是向角蛋白纖維應(yīng)用包含表面處理的顏料和/或填充劑的組合物，另一步是向角蛋白纖維應(yīng)用包含親電子單體的組合物，這些步驟的順序是無(wú)關(guān)的。
39.根據(jù)權(quán)利要求37或38的方法，其中單獨(dú)應(yīng)用親核試劑。
40.根據(jù)權(quán)利要求37或38的方法，其中親核試劑存在于包含經(jīng)表面處理的顏料的組合物中。
41.根據(jù)權(quán)利要求37至40中任一項(xiàng)所述的方法，包括在應(yīng)用用于染色所述材料的組合物之前，向角蛋白纖維應(yīng)用至少一種角蛋白還原試劑的步驟。
42用于處理角蛋白纖維的試劑盒，其特征在于所述試劑盒包含含有如權(quán)利要求1和21至31中任一項(xiàng)定義的親電子單體和任選地含有至少一種聚合抑制劑的組合物以及包含含有如權(quán)利要求1至16中任一項(xiàng)定義的至少一種預(yù)先表面處理的顏料和/或填充劑的組合物。
43.根據(jù)權(quán)利要求42的試劑盒，其中包含表面處理的顏料和/或填充劑的組合物還包含至少一種如權(quán)利要求35或36中定義的親核試劑。
44.根據(jù)權(quán)利要求42的試劑盒，還包含含有至少一種如權(quán)利要求35或36中定義的親核試劑的組合物。
45.根據(jù)權(quán)利要求42至44中任一項(xiàng)所述的試劑盒，其中包含表面處理的顏料和/或填充劑的組合物與包含親電子單體和任選地含有聚合抑制劑的組合物存在于同一無(wú)水組合物中。
46.根據(jù)權(quán)利要求42至44任一項(xiàng)所述的試劑盒，其中包含表面處理的顏料和/或填充劑的組合物為含水組合物，包含親電子單體和任選地含有聚合抑制劑的組合物為無(wú)水組合物。
47.如權(quán)利要求1至36任一項(xiàng)中定義的組合物處理角蛋白纖維的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于處理角蛋白物質(zhì)，尤其是角蛋白纖維的組合物，其在可化妝用介質(zhì)中，含有至少一種親電子單體和用至少一種有機(jī)試劑預(yù)先表面處理的至少一種顏料和/或一種填充劑，所述預(yù)先表面處理的顏料或所述表面處理的填充劑不同于用鈦和有機(jī)顏料涂覆的云母，本發(fā)明還涉及使用這種組合物處理角蛋白纖維的方法，以及這種組合物用于處理角蛋白纖維的用途。根據(jù)本發(fā)明的組合物使得在深色角蛋白纖維上獲得明顯的染色，而不降解它們并且不損害它們的化妝性質(zhì)成為可能。而且，得到的染色顯示出良好的洗發(fā)香波牢固性。根據(jù)本發(fā)明的組合物使得角蛋白物質(zhì)獲得良好的柔軟水平成為可能，其長(zhǎng)時(shí)間保留，具有洗發(fā)香波牢固性且均勻。根據(jù)本發(fā)明的組合物顯示出良好的穩(wěn)定性。
文檔編號(hào)A61Q1/02GK1977800SQ200610172968
公開日2007年6月13日 申請(qǐng)日期2006年10月8日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月7日
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