專利名稱：棒狀化妝料及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及主用用于化妝料的伸出容器用棒狀化妝料、木軸用棒狀化妝料、紙卷棒狀化妝料等，更詳細(xì)而言，涉及通過(guò)含有中孔性材料作為骨架而具有充分的顯色性、描線濃度，而且能夠根據(jù)中孔的尺寸和分布、或材料種類而自由地將涂布感設(shè)定成硬或軟，機(jī)械強(qiáng)度(彎曲強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度等)也優(yōu)異，同時(shí)能夠?qū)崿F(xiàn)多色性的棒狀化妝料及其制造方法。
背景技術(shù)：
一般來(lái)說(shuō)，棒狀化妝料所需的重要特性是涂布感良好，能夠成為多色，描線的顯色性良好，機(jī)械強(qiáng)度高。
作為滿足這些特性的棒狀化妝料，例如，已知一種將硅油、由脂肪酸以及脂肪族醇構(gòu)成的具有分子內(nèi)分支結(jié)構(gòu)的凝固點(diǎn)為0℃以下的酯油、甲基氫聚硅氧烷處理顏料和固態(tài)油脂作為必需成分混合而得到的棒狀化妝料(例如，參照專利文獻(xiàn)1)。
在該棒狀化妝料中含有油脂或硅油那樣的油成分，這些材料對(duì)強(qiáng)度的影響很大，因此，存在的問(wèn)題是如果被制成粉末(使粉末固化那樣的涂布感)狀、并且使其柔軟而具有良好的涂布感，則強(qiáng)度就降低。
另一方面，研究了不使用蠟類，以粉末狀的涂布感為目標(biāo)的棒狀化妝料。例如，已經(jīng)公知了使用羧甲基纖維素(CMC)等水溶性糊劑的棒狀化妝料(例如，參照專利文獻(xiàn)2)和使用石膏的棒狀化妝料(例如，參照專利文獻(xiàn)3)。
然而，對(duì)于使用這些粘合材料的棒狀化妝料，由于粘合材料極度固化，所以在皮膚上的涂布感非常硬，另外，如果制成眉筆或眼線膏等纖細(xì)的化妝料時(shí)，就非常脆，如果為了獲得足夠的機(jī)械強(qiáng)度而增加粘合材料的量，就會(huì)變得完全不能涂布。即，為了獲得粉末狀的使用感而將CMC等水溶性糊劑或石膏用作粘合材料以替代蠟類的棒狀化妝料難以同時(shí)滿足足夠的機(jī)械強(qiáng)度和良好的涂布感。
此外，還對(duì)不使用蠟類而同時(shí)滿足足夠的機(jī)械強(qiáng)度和良好的涂布感的棒狀化妝料進(jìn)行了研究，已經(jīng)公知了使用粘土作為粘合材料，并使粘土燒結(jié)的棒狀化妝料(例如，參照專利文獻(xiàn)4)；以及使用氣孔形成材料，并制成更多孔的燒結(jié)體的棒狀化妝料(例如，參照專利文獻(xiàn)5)。
上述專利文獻(xiàn)4公開的發(fā)明，是在通過(guò)實(shí)施燒結(jié)處理而形成多孔骨架的粘土的燒結(jié)體中含有被分散成粉末狀的無(wú)機(jī)顏料的棒狀化妝料，所謂“多孔”，在該文獻(xiàn)中有如下記載“孔隙率越大，則使用時(shí)的觸感或涂布性越好，另外，孔隙率越低越致密，則強(qiáng)度越大”，最終該文獻(xiàn)公開的是孔隙率為50～90％左右的燒結(jié)體。即，粘土的燒結(jié)體雖然能夠獲得足夠的機(jī)械強(qiáng)度，但是堅(jiān)硬而難以涂布于皮膚，但是通過(guò)制成多孔的燒結(jié)體，能夠獲得同時(shí)滿足足夠的機(jī)械強(qiáng)度和良好的涂布感的棒狀化妝料。
然而，為了同時(shí)滿足良好的涂布感和足夠的機(jī)械強(qiáng)度，孔隙率的調(diào)節(jié)是不可缺少的，但是孔隙率的調(diào)節(jié)如上述專利文獻(xiàn)4所述那樣只是通過(guò)改變燒結(jié)處理時(shí)的溫度或粘土與粉末狀的顏料的使用比例來(lái)進(jìn)行，要獲得該文獻(xiàn)4中所述的優(yōu)選的50～90％左右的孔隙率的燒結(jié)體是非常困難的。
此外，使用上述專利文獻(xiàn)5中公開的燒結(jié)氣孔形成材料而制成更多孔的燒結(jié)體的技術(shù)并不能獲得同時(shí)滿足足夠的機(jī)械強(qiáng)度和良好的涂布感的棒狀化妝料。
此外，作為同時(shí)滿足良好的涂布感和足夠的機(jī)械強(qiáng)度的棒狀化妝料，已經(jīng)公知了一種棒狀化妝料(例如，參照專利文獻(xiàn)6)，其通過(guò)下述方法獲得對(duì)含有1～10重量％的選自膨潤(rùn)土、蒙脫石、膠嶺石、貝得石、綠脫石、鋰蒙脫石以及皂石中的至少一種和無(wú)機(jī)體質(zhì)顏料(extenderpigment)以及無(wú)機(jī)著色顏料的必需成分，在300～1000℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行燒結(jié)而得到完全不剩有碳化物的無(wú)機(jī)粉末，成型由該無(wú)機(jī)粉末和水構(gòu)成的組合物，干燥該成型組合物后進(jìn)行300～1000℃的熱處理。但是由于與上述同樣是使粘土燒結(jié)而形成粘合材料，因此，當(dāng)其與獲得了柔軟的涂布感的材料混合時(shí)，存在強(qiáng)度變?nèi)醯膯?wèn)題。
另外，當(dāng)這樣燒結(jié)粘土而形成粘合材料時(shí)，有機(jī)顏料或染料會(huì)變色，因此，只能使用無(wú)機(jī)顏料等耐熱性高的顏料，所以存在難以實(shí)現(xiàn)足夠的多色性和獲得滿意的顯色性的問(wèn)題。
另一方面，作為使用中孔性粉末的化妝料，已經(jīng)公知了在開口的外殼設(shè)置有氧化硅，開口深度為50～300nm的塊狀中孔性粉末(例如，參照專利文獻(xiàn)7)；以及以氧化硅為主要成分，外徑為20～200nm，而且中孔在其長(zhǎng)度方向上延伸的棒狀中孔性粉末(例如，參照專利文獻(xiàn)8)。
然而，由于在這些文獻(xiàn)中記載的中孔性粉末并不是以棒狀化妝料為對(duì)象，而是制成這樣的粉末后，使該粉末固化或者混煉到流體中而制成腮紅、粉底霜等化妝料的方法，因此存在難以使粉末成型為棒狀，難以維持形狀的問(wèn)題。
專利文獻(xiàn)1特公昭62-169714號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書、實(shí)施例等)專利文獻(xiàn)2特開昭59-44305號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書、實(shí)施例等)專利文獻(xiàn)3特開昭59-93014號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書、實(shí)施例等)專利文獻(xiàn)4特開昭61-176513號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書、實(shí)施例等)專利文獻(xiàn)5特開昭61-197507號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書、實(shí)施例等)專利文獻(xiàn)6特開平8-188518號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書、實(shí)施例等)專利文獻(xiàn)7特開平10-152317號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書、實(shí)施例等)專利文獻(xiàn)8特開平11-100208號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書、實(shí)施例等)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的課題等而解決存在的問(wèn)題，其目的在于提供一種具有柔軟且良好的涂布感，同時(shí)能夠維持機(jī)械強(qiáng)度，并且具有鮮艷的顯色性和濃度的可以實(shí)現(xiàn)多色性的棒狀化妝料及其制造方法。
本發(fā)明者為了解決上述以前的課題等，進(jìn)行了精心的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)至少使構(gòu)成芯體(lead)的增量材料(extender material)等粉末的表面或界面含有中孔性材料作為骨架，能夠獲得上述目標(biāo)棒狀化妝料及其制造方法，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及以下(1)～(6)項(xiàng)內(nèi)容。
(1)一種棒狀化妝料，其特征在于該棒狀化妝料以中孔性材料作為骨架。
(2)上述(1)所述的棒狀化妝料，其中，中孔性材料是選自氧化物陶瓷、氮化物陶瓷、磷氧化物陶瓷、碳化物陶瓷、硅氧化物陶瓷、硼化物陶瓷之中的至少1種。
(3)上述(1)所述的棒狀化妝料，其中，中孔性材料是選自氧化物陶瓷、氮化物陶瓷、磷氧化物陶瓷、碳化物陶瓷、硅氧化物陶瓷、硼化物陶瓷之中的至少1種與有機(jī)物和/或金屬形成的復(fù)合物。
(4)上述(1)～(3)任一項(xiàng)所述的棒狀化妝料，其中，中孔性材料的中孔直徑為2nm～1000nm的范圍。
(5)上述(1)～(4)任一項(xiàng)所述的棒狀化妝料，其中，所述棒狀化妝料是化妝鉛筆。
(6)一種棒狀化妝料的制造方法，其特征在于，利用微波加熱或者利用微波加熱和超聲波洗滌，通過(guò)在低溫下合成中孔性材料而制造上述(1)～(5)任一項(xiàng)所述的棒狀化妝料。
根據(jù)本發(fā)明，在使原材料成型后，使之含有成為粘合材料的中孔性材料作為骨架，因此可以提供一種具有足夠的顯色性、描線濃度，同時(shí)能夠根據(jù)中孔的尺寸和分布、或材料種類來(lái)自由地將涂布感設(shè)定成硬或軟，并且機(jī)械強(qiáng)度(彎曲強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度等)也優(yōu)異，而且可以實(shí)現(xiàn)多色性的棒狀化妝料及其制造方法。
另外，作為中孔性材料，使用選自氧化物陶瓷、氮化物陶瓷、磷氧化物陶瓷、碳化物陶瓷、硅氧化物陶瓷、硼化物陶瓷之中的至少1種，以這些陶瓷作為骨架而形成的材料再被制成粉末狀且可獲得良好的涂布感的棒狀化妝料。
此外，本發(fā)明的方法由于能夠利用微波加熱或者微波加熱和超聲波洗滌，并通過(guò)在低溫下合成中孔性材料而制造，因而能夠提供下述的棒狀化妝料的制造方法，即可以在不發(fā)生由熱處理引起的劣化的情況下來(lái)使用各種顏料，并且顯色受到的損害也少的棒狀化妝料的制造方法。
具體實(shí)施例方式
下面詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方案。
本發(fā)明的棒狀化妝料的特征在于，以中孔性材料作為骨架，另外，本發(fā)明的棒狀化妝料的制造方法的特征在于，利用微波加熱或利用微波加熱和超聲波洗滌，通過(guò)在低溫下合成中孔性材料而制造。
本發(fā)明的棒狀化妝料如上所述，其特征在于，以中孔性材料作為骨架，其構(gòu)成是，在使用中孔性材料(原料)、增量材料、顏料等色料、表面活性劑等原料(原材料)進(jìn)行成型后，中孔性材料作為骨架(粘合材料)含有在其中。
首先，在本發(fā)明中，作為所用的中孔性材料(原料)，只要是一般歸屬于中孔性材料的物質(zhì)，就沒(méi)有特殊限制，可以使用任何中孔性材料。
例如，可以使用以氧化硅作為主要材料的中孔性材料(原料)。作為該中孔性材料的合成方法，已經(jīng)公知了基于氧化硅源和模板(template)的組合的下列4種合成方法1)～4)。
1)在美國(guó)專利第3556725號(hào)公報(bào)、特表平5-503499號(hào)公報(bào)、特開平8-34607號(hào)公報(bào)等中記載的合成法的方法，其中，使用無(wú)定型氧化硅粉末或烷基硅酸鹽水溶液、活性氧化硅等作為氧化硅源，使用具有長(zhǎng)鏈烷基的銨鹽或膦鹽作為模板，在堿性區(qū)域進(jìn)行合成。
2)在特開平4-238810號(hào)公報(bào)等中記載的方法，其中，使用kanemite等層狀硅酸鹽作為氧化硅源，使用長(zhǎng)鏈烷基銨陽(yáng)離子等作為模板，并利用離子交換法進(jìn)行合成。
3)在美國(guó)專利第5672556號(hào)公報(bào)等中記載的方法，其中，使用如四乙氧基硅烷等那樣的烷氧化物作為氧化硅源，作為模板，將烷基胺等表面活性劑作為鑄型使用。
4)H.Minakuchi，K.Nakanishi等在Anal.Chem.，69 3498-3501(1996)和J.Porous.Mater.，467-112(1997)中報(bào)道的方法，其中，使用四乙氧基硅烷或四甲氧基硅烷等烷氧基硅烷作為氧化硅源，使其與用作模板的水溶性高分子或表面活性劑相分離，從而制得中孔性硅石。
這些合成法可以根據(jù)本發(fā)明的棒狀化妝料的實(shí)施方案適當(dāng)?shù)剡x擇使用。
另外，作為本發(fā)明使用的中孔性材料(原料)，可以使用各種陶瓷材料，可以使用例如硅、鈦、鋯、鋁等金屬的氧化物陶瓷、氮化物陶瓷、磷氧化物陶瓷、碳化物陶瓷、硅氧化物陶瓷、硼化物陶瓷中的任意一種，這些材料可以單獨(dú)使用，還可以混合2種以上使用，根據(jù)目標(biāo)成型體的形狀和成型方法適當(dāng)選擇。
此外，從對(duì)上述陶瓷材料進(jìn)一步賦予柔軟性和防水性等理想的特性的觀點(diǎn)出發(fā)，還可以使用在選自上述氧化物陶瓷、氮化物陶瓷、磷氧化物陶瓷、碳化物陶瓷、硅氧化物陶瓷、硼化物陶瓷之中的至少1種中復(fù)合了有機(jī)物和/或金屬而得到的材料(復(fù)合物)。
作為有機(jī)物，可以列舉出例如在無(wú)機(jī)高分子中復(fù)合甲基或苯基而形成了有機(jī)無(wú)機(jī)混合物材料的有機(jī)物、以及混合聚氯乙烯、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮或甲基纖維素等有機(jī)高分子而形成了有機(jī)無(wú)機(jī)混合物材料的有機(jī)物等，可以考慮物理特性和成型條件等進(jìn)行適當(dāng)選擇，但并不限于這些有機(jī)物。
另外，作為金屬，可以列舉出例如通過(guò)在合成中孔性材料時(shí)，使其含有選自Ti、Zr、Ce、Sr、V、W、Mo等金屬陽(yáng)離子、它們的含氧金屬陰離子和含氟金屬陰離子中的至少1種金屬離子而形成了防銹涂膜的金屬、以及通過(guò)含有Pt等催化劑金屬而使其具有催化劑功能的金屬等，可以考慮想要賦予的特性和物理?xiàng)l件而適當(dāng)選擇，但并不限于這些金屬。
作為上述中孔性材料(原料)的含量，相對(duì)于棒狀化妝料混合組合物的總量，優(yōu)選為0.1～50重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1～20重量％。
如果該中孔性材料(原料)的含量低于0.1重量％，會(huì)明顯損害成型時(shí)的成型性或均勻性等，難以獲得一定形狀的成型體，另外，該成型體的強(qiáng)度也顯著變?nèi)?。另一方面，如果中孔性材?原料)的含量超過(guò)50重量％，則盡管強(qiáng)度提高，但會(huì)產(chǎn)生變硬而不能進(jìn)行涂布，磨耗不下去等弊病。
作為在本發(fā)明的棒狀化妝料中使用的增量材料，只要是在以前的棒狀化妝料中使用的增量材料，就沒(méi)有特殊限制，可以使用任何一種。例如，可以使用氮化硼、高嶺土、滑石、云母、碳酸鈣等白色系增量材料，或根據(jù)棒狀化妝料的色相也可以使用有色系的增量材料，當(dāng)然還可以使用它們多種類的混合物。從其物性、形狀的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選列舉出氮化硼、高嶺土、滑石。此外，上述中孔性材料還能夠成為增量材料。
作為在本發(fā)明中使用的表面活性劑，只要是一般歸屬為表面活性劑的物質(zhì)，都可以使用，可以使用離子型表面活性劑，也可以使用非離子型表面活性劑。
作為離子型表面活性劑，可以列舉出例如羧酸鹽、硫酸酯鹽、磺酸鹽、磷酸酯鹽等陰離子表面活性劑；烷基胺鹽、季銨鹽、烷基吡啶鹽等陽(yáng)離子表面活性劑；以及氨基酸型、甜菜堿型、磺酸鹽型、磷酸酯鹽型等兩性表面活性劑等，作為非離子型表面活性劑，可以列舉出聚乙二醇型、多元醇型，但并不限于這些物質(zhì)。這些表面活性劑可以單獨(dú)使用，也可以2種以上混合使用。
作為本發(fā)明使用的色料，可以列舉出例如氧化鈦、鐵黑、碳黑、普魯士藍(lán)、群青、藍(lán)色1號(hào)、紅氧化鐵、黃氧化鐵、氧化鉻、氫氧化鉻、氧化鋅、氧化鋯、氧化鈷、魚鱗薄片(fish scale flake)、氯氧化鉍、云母鈦、藍(lán)色2號(hào)、藍(lán)色404號(hào)、紅色2號(hào)、紅色3號(hào)、紅色102號(hào)、紅色104號(hào)、紅色105號(hào)、紅色106號(hào)、黃色4號(hào)、黃色5號(hào)、綠色3號(hào)等顏料等，這些色料可以單獨(dú)使用，也可以2種以上混合使用。
含有成為粘合材料的中孔性材料作為骨架的本發(fā)明的棒狀化妝料是通過(guò)低溫過(guò)程而制造的，其中，混煉上述中孔性材料(原料)、增量材料、顏料等色料、表面活性劑等，將該混煉物成型為規(guī)定形狀后，進(jìn)行燒結(jié)，并利用溶劑進(jìn)行洗提和使用微波加熱等。
具體地講，混煉中孔性材料(原料)[包括中孔性材料形成用的溶液]、增量材料、顏料等色料、表面活性劑等原料(混合組合物)，利用擠出機(jī)將該混煉物擠出成型為細(xì)線狀，干燥后，通過(guò)進(jìn)行微波加熱或者用水(蒸餾水、精制水)等進(jìn)行超聲波洗滌后通過(guò)進(jìn)行微波加熱，能夠制造除去了模塊以及含有成為粘合材料的中孔性材料作為骨架的目標(biāo)棒狀化妝料。另外，微波加熱的條件(頻率、照射時(shí)間等)根據(jù)棒狀化妝料的用途、形狀、原料種類等的不同而改變，如果是直徑為2mm左右的棒狀化妝料，則頻率為0.30～30GHz，針對(duì)5g左右的試樣，在700W的功率下處理0.5～3分鐘左右。
本發(fā)明如上所述能夠利用微波加熱或微波加熱和超聲波洗滌，通過(guò)在低溫(100℃以下)合成中孔性材料而進(jìn)行制造，因而能夠制造下述的棒狀化妝料，即可以在不發(fā)生由熱處理引起的劣化的情況下來(lái)使用含有耐熱性低的顏料的各種顏料，并且顯色受到的損害也少而可以實(shí)現(xiàn)足夠的多色性和具有鮮艷的顯色性的棒狀化妝料。
從獲得涂布感柔軟且良好，并在維持機(jī)械強(qiáng)度的同時(shí)具有鮮艷的顯色性和濃度的棒狀化妝料的觀點(diǎn)出發(fā)，所得棒狀化妝料中的中孔性材料的中孔優(yōu)選直徑為2nm～1000nm的范圍，更優(yōu)選為50～500nm。另外，上述中孔的測(cè)定(包括下面的實(shí)施例)可以通過(guò)水銀壓入式的細(xì)孔分布測(cè)定裝置(Yuasa Ionics公司生產(chǎn))來(lái)進(jìn)行。
這樣構(gòu)成的本發(fā)明由于在使原材料成型后，使之含有成為粘合材料的中孔性材料作為骨架，從而可以提供一種具有足夠的顯色性、描線濃度，同時(shí)能夠根據(jù)中孔的尺寸和分布、或材料的種類來(lái)自由地將涂布感設(shè)定成硬或軟，并且機(jī)械強(qiáng)度(彎曲強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度等)也優(yōu)異，而且可以實(shí)現(xiàn)多色性的棒狀化妝料及其制造方法。
所得的棒狀化妝料能夠很好地應(yīng)用于伸出容器用棒狀化妝料、木軸用棒狀化妝料、紙卷棒狀化妝料等，尤其能夠很好地用作化妝鉛筆。
實(shí)施例下面通過(guò)實(shí)施例和比較例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但是，本發(fā)明并不限于下列實(shí)施例。
(實(shí)施例1)加入300g離子交換水、300g作為表面活性劑的鯨蠟基三甲基溴化銨、25g 0.1mol/l的HCl，在30℃下進(jìn)行30分鐘攪拌(溶液1)。接著，將50g作為Si源的四乙基正硅酸鹽(TEOS)與50g作為Ti源的異丙醇鈦的混合液加入到上述溶液1中，在30℃下攪拌2小時(shí)，調(diào)制中孔性材料形成用的溶液A。利用該溶液A通過(guò)以下混合組合物和以下制備方法制得棒狀化妝料。
混合組合物溶液A 30.0重量％普魯士藍(lán)24.0重量％氧化鈦 6.0重量％高嶺土 20.0重量％氮化硼 20.0重量％對(duì)上述混合組合物進(jìn)行混煉，利用擠出機(jī)將該混煉物擠出成型為細(xì)線狀，在空氣中于50℃下干燥24小時(shí)后，用蒸餾水進(jìn)行1小時(shí)的超聲波洗滌，然后進(jìn)行3分鐘的微波加熱(2.45GHz·700W)，制得直徑為2.0mm的淡藍(lán)色棒狀化妝料。
(實(shí)施例2)用100g離子交換水稀釋20g 3號(hào)硅酸鈉(SiO2＝29.1％，Na2O＝9.45％)，使之從填充有事先作成II+型的陽(yáng)離子交換樹脂(Amberlite IR-120B)的柱中通過(guò)，回收活性二氧化100g。另一方面，制作溶解有5.6g十八烷基三甲基氯化銨的水溶液，一點(diǎn)一點(diǎn)地添加上述活性硅膠，用約5小時(shí)加完全部量，制造中孔性材料形成用的溶液B。利用該溶液B通過(guò)以下混合組合物和以下制備方法制得棒狀化妝料。
混合組合物溶液B 30.0重量％普魯士藍(lán) 14.0重量％氧化鈦6.0重量％高嶺土30.0重量％氮化硼20.0重量％對(duì)上述混合組合物進(jìn)行混煉，利用擠出機(jī)將該混煉物擠出成型為細(xì)線狀，在空氣中于50℃下干燥24小時(shí)后，升溫至100℃，干燥5小時(shí)，再用蒸餾水進(jìn)行1小時(shí)的超聲波洗滌，然后進(jìn)行3分鐘的微波加熱(2.45GHz·700W)，制得直徑為2.0mm的淡藍(lán)色棒狀化妝料。
(實(shí)施例3)用50g乙醇稀釋50g四乙氧基硅烷，緩慢滴入50g聚乙二醇(平均分子量400)，混合1小時(shí)后，滴入100g 0.1N-HCl水溶液，混合6小時(shí)，制造中孔性材料形成用的溶液C。利用該溶液C通過(guò)以下混合組合物和以下制備方法制得棒狀化妝料。
混合組合物溶液C 30.0重量％普魯士藍(lán) 20.0重量％氧化鈦5.0重量％高嶺土15.0重量％氮化硼30.0重量％對(duì)上述混合組合物進(jìn)行混煉，利用擠出機(jī)將該混煉物擠出成型為細(xì)線狀，在空氣中于80℃下干燥24小時(shí)后，再用蒸餾水進(jìn)行1小時(shí)的超聲波洗滌，然后進(jìn)行3分鐘的微波加熱(2.45GHz·700W)，制得直徑為2.0mm的淡藍(lán)色棒狀化妝料。
(實(shí)施例4)用50g乙醇稀釋50g四乙氧基硅烷，緩慢滴入100g聚乙二醇(平均分子量400)，混合1小時(shí)后，滴入100g 0.1N-HCl水溶液，混合6小時(shí)，制造中孔性材料形成用的溶液D。利用該溶液D，通過(guò)以下混合組合物和以下制備方法制得棒狀化妝料。
混合組合物溶液D 30.0重量％普魯士藍(lán) 20.0重量％氧化鈦5.0重量％高嶺土15.0重量％氮化硼30.0重量％對(duì)上述混合組合物進(jìn)行混煉，利用擠出機(jī)將該混煉物擠出成型為細(xì)線狀，在空氣中于80℃下干燥24小時(shí)后，再用蒸餾水進(jìn)行1小時(shí)的超聲波洗滌并進(jìn)行3分鐘的微波加熱(2.45GHz·700W)，制得直徑2.0mm為的淡藍(lán)色棒狀化妝料。
(實(shí)施例5)用50g乙醇稀釋50g四乙氧基硅烷，緩慢滴入100g聚乙二醇(平均分子量600)，混合1小時(shí)后，滴入100g 0.1N-HCl水溶液，混合6小時(shí)，制造中孔性材料形成用的溶液E。利用該溶液E通過(guò)以下混合組合物和以下制備方法制得棒狀化妝料。
混合組合物溶液E 30.0重量％普魯士藍(lán) 20.0重量％氧化鈦5.0重量％高嶺土15.0重量％氮化硼30.0重量％對(duì)上述混合組合物進(jìn)行混煉，利用擠出機(jī)將該混煉物擠出成型為細(xì)線狀，在空氣中于80℃下干燥24小時(shí)后，再用蒸餾水進(jìn)行1小時(shí)的超聲波洗滌并進(jìn)行3分鐘的微波加熱(2.45GHz·700W)，制得直徑為2.0mm的淡藍(lán)色棒狀化妝料。
(實(shí)施例6)用50g醇稀釋50g四乙氧基硅烷，緩慢滴入100g聚乙二醇(平均分子量1000)，混合1小時(shí)后，滴入100g 0.1N-HCl水溶液，混合6小時(shí)，制造中孔性材料形成用的溶液F。利用該溶液F通過(guò)以下混合組合物和以下制備方法制得棒狀化妝料。
混合組合物溶液F 30.0重量％普魯士藍(lán) 20.0重量％氧化鈦5.0重量％高嶺土15.0重量％氮化硼30.0重量％對(duì)上述混合組合物進(jìn)行混煉，利用擠出機(jī)將該混煉物擠出成型為細(xì)線狀，在空氣中于80℃下干燥24小時(shí)后，再用蒸餾水進(jìn)行1小時(shí)的超聲波洗滌并進(jìn)行3分鐘的微波加熱(2.45GHz·700W)，制得直徑為2.0mm的淡藍(lán)色棒狀化妝料。
(實(shí)施例7)用50g乙醇稀釋50g四乙氧基硅烷，緩慢滴入100g聚乙二醇月桂醚，混合1小時(shí)后，滴入100g 0.1N-HCl水溶液，混合6小時(shí)，制造中孔性材料形成用的溶液G。利用該溶液G通過(guò)以下混合組合物和以下制備方法制得棒狀化妝料。
混合組合物溶液G 30.0重量％普魯士藍(lán) 20.0重量％氧化鈦5.0重量％高嶺土30.0重量％
氮化硼15.0重量％對(duì)上述混合組合物進(jìn)行混煉，再用三輥磨機(jī)進(jìn)行分散后，利用擠出機(jī)將該混煉物擠出成型為細(xì)線狀，在空氣中于80℃下干燥24小時(shí)后，再用蒸餾水進(jìn)行1小時(shí)的超聲波洗滌并進(jìn)行3分鐘的微波加熱(2.45GHz·700W)，制得直徑為2.0mm的淡藍(lán)色棒狀化妝料。
(實(shí)施例8)混合組合物溶液G(實(shí)施例7)30.0重量％藍(lán)色1號(hào) 5.0重量％群青 10.5重量％氧化鈦8.0重量％高嶺土26.5重量％氮化硼20.0重量％對(duì)上述混合組合物進(jìn)行混煉，利用擠出機(jī)將該混煉物擠出成型為細(xì)線狀，進(jìn)一步進(jìn)行3分鐘的微波加熱(2.45GHz·700W)，制得直徑為2.0mm的淡藍(lán)色棒狀化妝料。
(實(shí)施例9)混合組合物四乙氧基硅烷 10.0重量％0.1mol％-NaOH水溶液1.0重量％聚乙二醇月桂醚 30.0重量％鈦包覆云母 30.0重量％普魯士藍(lán) 10.0重量％高嶺土 19.0重量％對(duì)上述混合組合物進(jìn)行混煉，再利用擠出機(jī)擠出成型為細(xì)線狀，在空氣中升溫至80℃，干燥72小時(shí)，再進(jìn)行3分鐘的微波加熱(2.45GHz·700W)，制得直徑為2.0mm的淡藍(lán)色珍珠棒狀化妝料。
(實(shí)施例10)
混合組合物異丙醇鈦 10.0重量％0.1mol％-NaOH水溶液1.0重量％聚乙二醇月桂醚 30.0重量％鈦包覆云母 30.0重量％普魯士藍(lán) 10.0重量％高嶺土 19.0重量％對(duì)上述混合組合物進(jìn)行混煉，利用擠出機(jī)擠出成型為細(xì)線狀，在空氣中升溫至50℃，干燥100小時(shí)，再進(jìn)行3分鐘的微波加熱(2.45GHz·700W)，制得直徑為2.0mm的淡藍(lán)色珍珠棒狀化妝料。
(比較例1)混合組合物四乙氧基硅烷縮合物50.0重量％氮化硼30.0重量％氯乙烯20.0重量％用雙輥磨機(jī)混練上述混合組合物，再用三輥磨機(jī)進(jìn)行分散后，利用螺桿型擠出機(jī)將該混煉物擠出成型為細(xì)線狀，在氮?dú)鈿夥罩猩郎刂?00℃，燒結(jié)5小時(shí)，制得含有碳?xì)埩粑锏暮谏珶Y(jié)芯體。此外，在空氣氣氛中升溫至700℃，燒結(jié)5小時(shí)，進(jìn)一步在氮?dú)鈿夥罩猩郎刂?000℃，燒結(jié)5小時(shí)，制得白色芯體。接著，使其浸漬淡藍(lán)色油墨，制得直徑為2.0mm的淡藍(lán)色棒狀化妝料。
(比較例2)混合組合物四乙氧基硅烷縮合物 20.0重量％0.1mol％-NaOH水溶液1.0重量％氮化硼 39.0重量％群青 28.0重量％氧化鈦 12.0重量％
對(duì)上述混合組合物進(jìn)行混煉，利用擠出機(jī)擠出成型為細(xì)線狀，在空氣中于80℃下干燥24小時(shí)后，在氮?dú)庵猩郎刂?00℃，燒結(jié)5小時(shí)，制得直徑為2.0mm的淡藍(lán)色珍珠棒狀化妝料。
(比較例3)混合組合物異丙醇鈦縮合物 20.0重量％0.1mol％-NaOH水溶液1.0重量％氮化硼 39.0重量％群青 28.0重量％氧化鈦 12.0重量％對(duì)上述混合組合物進(jìn)行混煉，利用擠出機(jī)擠出成型為細(xì)線狀，在空氣中于80℃下干燥24小時(shí)后，在氮?dú)庵猩郎刂?00℃，燒結(jié)5小時(shí)，制得直徑為2.0mm的淡藍(lán)色珍珠棒狀化妝料。
(比較例4)混合組合物鈦包覆云母20.0重量％氮化硼40.0重量％高嶺土9.0重量％微晶蠟1.0重量％流體石蠟 10.0重量％全氟聚醚 10.0重量％普魯士藍(lán) 10.0重量％混合并分散上述混合組合物，利用擠出機(jī)擠出成型為細(xì)線狀，在空氣中于50℃下干燥24小時(shí)，制得直徑為2.0mm的淡藍(lán)色珍珠棒狀化妝料。
對(duì)上述實(shí)施例1～10和比較例1～5得到的各棒狀化妝料(芯體)的中孔直徑、成型性、機(jī)械強(qiáng)度、描線色(顯色性)、以及基于官能評(píng)價(jià)的涂布感進(jìn)行評(píng)價(jià)。
另外，機(jī)械強(qiáng)度是在支點(diǎn)間距為20mm、速度為5mm/min的條件下，用20根各自的芯體進(jìn)行三點(diǎn)彎曲強(qiáng)度試驗(yàn)，并用以比較例1的斷裂負(fù)荷(7N)為100的比率來(lái)表示，平均數(shù)值越高，表示機(jī)械強(qiáng)度越優(yōu)異。另外，描線色和涂布感的評(píng)價(jià)是通過(guò)安裝至木軸的鉛筆形狀來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
其結(jié)果示于下表1中。
表1

根據(jù)上述表1的結(jié)果可以判斷本發(fā)明范圍內(nèi)的1～8項(xiàng)棒狀化妝料容易磨耗，能夠獲得干爽的涂布感，同時(shí)顯色性非常好，機(jī)械強(qiáng)度也優(yōu)異。另外，還可以判斷混合了鈦包覆云母的實(shí)施例9和10沒(méi)有喪失珍珠色感，能夠獲得顯色良好的珍珠棒狀化妝料，同時(shí)成型性優(yōu)異。
此外，如果對(duì)比考慮實(shí)施例3～6的棒狀化妝料，可以判斷通過(guò)改變有機(jī)模板的混合量或分子量，能夠自由地設(shè)定強(qiáng)度、磨耗量、涂布感，能夠容易地發(fā)揮與目標(biāo)棒狀化妝料相應(yīng)的特性。
與此相對(duì)照，本發(fā)明范圍之外的比較例1～3由于使用無(wú)機(jī)高分子作為粘合材料和成型助劑，因此，如果為了提高成型性而縮聚無(wú)機(jī)高分子以提高粘度或增加混合量，則磨耗量、濃度就減少，另外，如果為了提高磨耗量、濃度而降低無(wú)機(jī)高分子的粘度或減少混合量，則成型性就變差。
另外，如比較例4所示，如果使用蠟替代無(wú)機(jī)高分子，就會(huì)表現(xiàn)出蠟的粘糊糊的涂布感，結(jié)果喪失了干爽的涂布感。
本發(fā)明能夠獲得具有柔軟且良好的涂布感，同時(shí)可以維持機(jī)械強(qiáng)度，并且具有鮮艷的顯色性和濃度的可以實(shí)現(xiàn)多色性的棒狀化妝料及其制造方法，從而能夠很好地應(yīng)用于例如眼影膏和眼線膏等。
權(quán)利要求
1.一種棒狀化妝料，其特征在于該棒狀化妝料以中孔性材料作為骨架。
2.如權(quán)利要求1所述的棒狀化妝料，其中，中孔性材料是選自氧化物陶瓷、氮化物陶瓷、磷氧化物陶瓷、碳化物陶瓷、硅氧化物陶瓷、硼化物陶瓷之中的至少1種。
3.如權(quán)利要求1所述的棒狀化妝料，其中，中孔性材料是選自氧化物陶瓷、氮化物陶瓷、磷氧化物陶瓷、碳化物陶瓷、硅氧化物陶瓷、硼化物陶瓷之中的至少1種與有機(jī)物和/或金屬形成的復(fù)合物。
4.如權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)所述的棒狀化妝料，其中，中孔性材料的中孔直徑為2nm～1000nm的范圍。
5.如權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)所述的棒狀化妝料，其中，所述棒狀化妝料是化妝鉛筆。
6.一種棒狀化妝料的制造方法，其特征在于，利用微波加熱或者利用微波加熱和超聲波洗滌，通過(guò)在低溫下合成中孔性材料而制造權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)所述的棒狀化妝料。
全文摘要
提供一種棒狀化妝料，其具有充分的顯色性和描線濃度，同時(shí)能夠根據(jù)中孔的尺寸和分布、或材料種類來(lái)自由地將涂布感設(shè)定成硬或軟，并且機(jī)械強(qiáng)度(彎曲強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度等)也優(yōu)異，而且可以實(shí)現(xiàn)多色性，該棒狀化妝料的其特征在于，以中孔性材料作為骨架。另外，還提供該棒狀化妝料的制造方法，其特征在于利用微波加熱和超聲波洗滌，通過(guò)在低溫下合成中孔性材料而進(jìn)行制造。
文檔編號(hào)A61Q1/00GK1984634SQ20058000832
公開日2007年6月20日 申請(qǐng)日期2005年2月22日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月16日
發(fā)明者坂西聰 申請(qǐng)人:三菱鉛筆株式會(huì)社