專利名稱:基于二氧化硅和陽離子聚合物的發(fā)泡組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及可沖掉的發(fā)泡清潔組合物,其含有二氧化硅、陽離子和/或兩性聚合物和氧化烯基化化合物;本發(fā)明還涉及所述組合物的應(yīng)用,特別是在化妝品或皮膚用領(lǐng)域中的應(yīng)用,作為清潔產(chǎn)品或卸妝產(chǎn)品用于皮膚、眼睛、頭皮和/或頭發(fā),用于人體皮膚治療和/或用于皮膚和/或頭皮的消毒。
背景技術(shù):
在面部的護(hù)理中,清潔皮膚是非常重要的。清潔必須盡可能地有效,因為油脂殘留物如過量的皮脂、每天所用的化妝產(chǎn)品的殘留物都積累在皮膚的皺褶中,并且可以堵塞皮膚毛孔和導(dǎo)致斑點的出現(xiàn)。
正確清潔皮膚的一種方法是使用發(fā)泡清潔產(chǎn)品。目前所商購的發(fā)泡清潔產(chǎn)品以發(fā)泡皂條、凝膠或膏的形式提供,并且其可以含有或不含皂(脂肪酸鹽)。含皂的發(fā)泡產(chǎn)品的優(yōu)點在于能產(chǎn)生奶油狀的泡沫;然而,一些消費(fèi)者指責(zé)這些產(chǎn)品說由于它們過強(qiáng)的去污力會引起緊繃感。已有研究來降低皂的含量,以便使產(chǎn)品具有更好的可接受性。然而,這樣的產(chǎn)品的粘度又不足。
另外,無皂發(fā)泡產(chǎn)品一般都被人們很好地接受。然而,其泡沫質(zhì)量比用含皂產(chǎn)品的要差。一種改善泡沫質(zhì)量并獲得類似于含皂產(chǎn)品的泡沫質(zhì)量(細(xì)小氣泡的柔軟而稠密的泡沫)的方法是引入陽離子聚合物。然而,陽離子聚合物的缺點在于在皮膚上留下一層膜,這由“成膜”或滑溜的沖洗體現(xiàn)出來。消費(fèi)者不喜歡這種類型的沖洗,因為它給人皮膚沒洗干凈的感覺。
因此,仍然需要可沖掉的發(fā)泡產(chǎn)品,即使其沒有皂也具有發(fā)泡產(chǎn)品所需的性能,即獲得良好的泡沫質(zhì)量,同時體現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性。
本申請公司驚訝地發(fā)現(xiàn),首先,向含有陽離子聚合物的發(fā)泡組合物中引入二氧化硅有可能顯著改善沖洗性,同時減少滑溜的不愉快感,無論所用的是什么類型的陽離子聚合物都如此;第二,陽離子聚合物與二氧化硅之間的不相容性可以通過存在氧化烯基化化合物,特別是氧乙烯基化化合物而克服,而這種不相容性可以導(dǎo)致產(chǎn)品不均和不穩(wěn)定。
因此,結(jié)合了二氧化硅、氧化烯基化化合物、陽離子或兩性聚合物的產(chǎn)品不僅穩(wěn)定并且均勻,而且還具有優(yōu)良的性能,即它們比只含有聚合物的產(chǎn)品更能沖掉,并且它們還具有良好的泡沫質(zhì)量和良好的化妝性能。
為實現(xiàn)這一目的,二氧化硅必須以有效量存在,所述量為占該組合物總重量的至少1wt%。
除了上述性能,某些陽離子聚合物如多季銨鹽-7能使產(chǎn)品在皮膚上鋪開時比其它聚合物更快地轉(zhuǎn)化。這通過形成不透明的薄膜體現(xiàn)出來,被稱為“上白套(white glove)”或“遮蓋力”,該薄膜十分均勻,具有極高的遮蓋能力并使得皮膚的顏色再不能現(xiàn)出。這一性能使使用者在產(chǎn)品的使用區(qū)明顯更好和更快地達(dá)到視覺效果,從而實現(xiàn)對皮膚的更好的清潔。
在清潔或洗滌劑組合物中使用二氧化硅是眾所周知的。例如,文獻(xiàn)US-A-5880076公開了一種可含有二氧化硅的液體洗滌劑組合物。文獻(xiàn)EP-A-550281和US-A-5389279提到可以加入清潔組合物的粉末狀二氧化硅。然而,沒有文獻(xiàn)公開了將有效量的二氧化硅、氧化烯基化化合物、陽離子聚合物相結(jié)合來產(chǎn)生一種發(fā)泡組合物,該組合物即使不存在皂也非常接近含皂組合物的泡沫質(zhì)量。
發(fā)明內(nèi)容
因此,本申請的目的物是一種清潔組合物,其含有存在于生理學(xué)上可接受的含水介質(zhì)中的(1)至少一種發(fā)泡表面活性劑,(2)占該組合物總重至少1重量%的至少一種二氧化硅,(3)至少一種氧化烯基化化合物,和(4)至少一種選自陽離子聚合物、兩性聚合物及其混合物的聚合物。
術(shù)語“生理學(xué)上可接受的介質(zhì)”在這里應(yīng)理解為是指能與皮膚、粘膜、頭皮、眼睛和/或頭發(fā)相容的一種介質(zhì)。而且,它是水性介質(zhì),即含有水的介質(zhì),優(yōu)選水的量占該組合物總重的至少35重量%,例如在35-95重量%之內(nèi),最好是40-80重量%。
本發(fā)明的組合物是發(fā)泡組合物和可沖掉的清潔組合物。其可以以凝膠形式提供,在自身的重量下可以流動也可能不會流動,也就是說其粘度為例如5-250泊(0.5-25pa·s),優(yōu)選為35-200泊(3.5-20pa·s),所述粘度在25℃下用Rheomat180測量裝置在200S-1時測定,該裝置根據(jù)不同粘度配備不同的轉(zhuǎn)子,例如對于小于7泊的粘度用轉(zhuǎn)子2,對于2-40泊的粘度用轉(zhuǎn)子3,而對于大于20泊的粘度用轉(zhuǎn)子4。
二氧化硅所述二氧化硅可以選自親水性二氧化硅、疏水性二氧化硅及其混合物。在本申請中,術(shù)語“二氧化硅”應(yīng)理解為是指純二氧化硅(親水性的或疏水性的)和用二氧化硅涂覆的顆粒這兩種。
基于本發(fā)明組合物的總重,組合物中二氧化硅(無論是純二氧化硅還是用二氧化硅涂覆的顆粒)的量必須至少為1重量%活性物質(zhì),以實現(xiàn)本發(fā)明的目標(biāo),例如其活性物質(zhì)可以為1-15重量%,最好是2-10重量%,甚至最好是3-6重量%。
親水性二氧化硅這些二氧化硅優(yōu)選是無定形的,并且可以是火成的或沉淀形成的。其可以以粉狀或含水分散體形式提供。
火成親水二氧化硅是在氫氣和氧氣存在下、在1000℃連續(xù)火焰熱解四氯化硅(SiCl4)得到的。
沉淀型二氧化硅是通過酸與堿金屬硅酸鹽,優(yōu)選硅酸鈉反應(yīng)得到的。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案,親水二氧化硅選自比表面積為30-500m2/g、數(shù)均粒徑為3-50nm、填充密度為40-200g/l最好是50-150g/l的二氧化硅。更加特別是在下表(1)和表(2)中描述的親水性二氧化硅及其混合物。
這些二氧化硅是從Degussa-Hüls商購得的。
表(1)
表(2)
也可以使用水分散體形式的二氧化硅,例如膠體二氧化硅的分散體,如Eka Chemicals出售的產(chǎn)品Bindzil30/220,這是一種無定形二氧化硅(尺寸14納米)在水中的膠體分散體(30/70)。
可用于本發(fā)明組合物的親水性二氧化硅也可以由含有二氧化硅表面的顆粒組成,例如被二氧化硅完全或部分包覆的顆粒,特別是被二氧化硅完全或部分包覆的無機(jī)顆粒,如Toray以品名Torayceram S-IT出售的含氧化鈦的二氧化硅珠粒;Zeelan以品名Z-Light-SphereW1012出售的含氧化鈦的二氧化硅-氧化鋁微球體(尺寸為150μm);Crosfield以品名Neosil PC20S出售的無定形沉積的合成二氧化硅/氧化鈦顆粒(尺寸為106-500μm);Wackherr以品名Fiberlon Y2出售的尼龍6/二氧化硅/氧化鈦纖維(長2mm,厚為2旦);SACI-CFPA以品名ACS-0050510出售的涂有二氧化鈦并用多孔二氧化硅包覆的二氧化硅(85/5/10);Rhodia Chimie CRA以品名Mirasun TIW60出售的用氧化鋁和二氧化硅處理的銳鈦型氧化鈦納米材料(水中含量為40%,尺寸為60nm,單分散);Rhodia Chimie CRA出售的MirasunTIW 160,其為用15/5/3二氧化硅/氧化鋁/銫(IV)涂覆的銳鈦型氧化鈦納米材料的32%的含水分散液;Uniqema出售的Tioveil AQ-N,其為用氧化鋁和二氧化硅處理的銳鈦型氧化鈦納米材料(34/4.3/1.7)的40%的含水分散液;Nichimen Europe plc以品名MaxlightTS-04出售的、用二氧化硅涂覆的氧化鈦納米材料(66/33)(二氧化鈦的粒徑為30nm,二氧化硅的厚度為4nm);以及Nichimen Europe plc以品名Maxlight TS-042出售的、用二氧化硅涂覆的氧化鈦納米材料(80/20)(二氧化鈦的粒徑為30nm,二氧化硅的厚度為2nm)。這些顆粒在產(chǎn)品中和皮膚上也可能具有光學(xué)性能。例如,它們可能具有消光效果或稍微增白的作用。
優(yōu)選應(yīng)用火成的二氧化硅,特別是Degussa-Hüls以品名Aerosil200和Aerosil300出售的那些作為親水性二氧化硅。
疏水性二氧化硅火成的無定形疏水性二氧化硅是由親水性二氧化硅得到的。如上所述,后者是在氫氣和氧氣存在下、在1000℃連續(xù)火焰熱解四氯化硅(SiCl4)得到的。隨后將其用鹵化硅烷、烷氧基硅烷或硅氮烷處理而賦予疏水性。疏水性二氧化硅不同于起始的親水性二氧化硅,尤其在于硅烷醇基團(tuán)的密度更低以及水蒸汽的吸附更小。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案,疏水性二氧化硅選自比表面積為50-500m2/g、數(shù)均粒徑為3-50nm、填充密度為40-200g/l最好是50-150g/l的二氧化硅。更加特別是在下表(3)中描述的疏水性二氧化硅及其混合物。這些二氧化硅是從Degus sa-Hüls商購得的。
表(3)
可用于本發(fā)明組合物的疏水性二氧化硅也可以由被二氧化硅完全或部分包覆的顆粒,特別是被疏水性二氧化硅完全或部分包覆的無機(jī)顆粒組成,如用疏水性二氧化硅包覆的顏料和金屬氧化物。這些顆粒在產(chǎn)品中和皮膚上也可具有光學(xué)性能;例如,它們可能具有消光效果或稍微增白的作用。
優(yōu)選應(yīng)用Degussa-Hüls以品名Aerosil R972出售的那些作為疏水性二氧化硅。
氧化烯基化化合物氧化烯基化化合物或可用于本發(fā)明組合物的化合物可以含有環(huán)氧乙烷基團(tuán)(氧化乙烯基化化合物)、含有環(huán)氧丙烷基團(tuán)(氧化丙烯基化化合物)或者這兩種基團(tuán)(氧化乙烯基化/氧化丙烯基化化合物)。
在本發(fā)明組合物中可以應(yīng)用一種或多種氧化烯基化化合物,其用量以活性物質(zhì)計算為,例如占該組合物總量的0.1-20重量%,優(yōu)選占0.5-10重量%,最好是1-5重量%。
所述氧化烯基化化合物尤其可選自聚乙二醇、聚乙二醇和/或聚丙二醇的衍生物、氧化乙烯基化/氧化丙烯基化共聚物、多元醇烷氧基化烷基或酰基衍生物、甘油的和氧化烯基化尤其是氧化乙烯基化脂肪酸的三酯、由烷基鏈改性的乙氧基乙烯基化脲烷衍生物,及其混合物。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案,氧化烯基化化合物含有至少10個氧乙烯單元,也稱為環(huán)氧乙烷單元。
1.可用于本發(fā)明組合物的聚二元醇是具有超過10個環(huán)氧乙烷單元(EO)的環(huán)氧乙烷縮聚物。環(huán)氧乙烷數(shù)可以為例如10-50000,優(yōu)選14-10000。作為聚乙二醇,可以提及例如含7000EO的聚乙二醇(CTFA命名為PEG-7M),如Amerchol出售的產(chǎn)品Polyox WSR N-750;含75EO的聚乙二醇(CTFA命名為PEG-75);含20000EO的聚乙二醇(CTFA命名為PEG-20M),如Amerchol出售的產(chǎn)品Polyox WSR 1105;或含150EO的聚乙二醇(CTFA命名為PEG-150)。
2.聚乙二醇和/或聚丙二醇的衍生物是聚乙二醇和/或聚丙二醇與一種或多種脂肪酸或脂肪醇的縮合物。它們是具有下式(I)的化合物R-(RO)m-(PO)n-R’(I)其中,0≤m≤300,0≤n≤300,而m+n≥6,R和R’彼此獨(dú)立地表示飽和或不飽和、直鏈或支鏈以及羥基化或未羥基化的烷基、?;蚍纪榛?,其含有1-26個、優(yōu)選12-20個碳原子,或者表示芳基鏈。
這些衍生物可以是例如脂肪酸的酯和聚乙二醇和/或聚丙二醇的酯,以及脂肪醇的醚和聚乙二醇和/或聚丙二醇的醚。
作為脂肪酸的酯和聚乙二醇和/或聚丙二醇的酯,可以提及例如聚乙二醇(150EO)二硬脂酸酯,如Uniqema出售的Atlas G-1821;聚乙二醇(250EO)二硬脂酸酯,如Kao出售的Emanon 3299R;PEG-150雙二十二烷酸酯,如Ethox出售的Ethox PEG 6000 Dibehenate;聚乙二醇(120EO)棕櫚硬脂酸酯,如Gattefosse出售的Stearate6000WL 1644;聚乙二醇(30EO)和12-羥基硬脂酸的共聚物,如Uniqema出售的Arlacel P135或者聚乙二醇(40EO)硬脂酸酯,如Uniqema出售的Myrj 52。
作為聚乙二醇的醚,尤其可以提及例如氧化乙烯基化的(30EO)鯨蠟醇,如Nikkol出售的Nikkol BC-30TX;氧化乙烯基化的(15EO)油醇,如Nikkol出售的Nikkol BO-15TX;氧化乙烯基化的(50EO)油醇,如Nikkol出售的Nikkol BO-50;氧化乙烯基化的(10EO)二十二醇,如Nikkol出售的MetgitalB10;氧化乙烯基化的(30EO)二十二醇,如Nikkol出售的Nikkol BB-30;氧化乙烯基化的(12EO)月桂醇,如Goldschmidt出售的Rewopal12;氧化乙烯基化的(23EO)月桂醇,如Seppic出售的Simulsol P 23;氧化乙烯基化的(20EO)2-辛基十二烷醇,如Steariinerie Dubois出售的Octyldodeceth-20;氧化乙烯基化的(20EO)異鯨蠟醇,如Uniqema出售的Arlasolve200US;氧化乙烯基化的(10EO)油醇,如Uniqema出售的Brij97;氧化乙烯基化的(20EO)油醇,如Uniqema出售的Brij 98;氧化乙烯基化的(100EO)十八烷醇,如Uniqema出售的Brij 700;或者氧化乙烯基化的(21EO)十八烷醇,如Uniqema出售的Brij 721。
作為聚乙二醇/聚丙二醇的醚,尤其可以提及例如氧化乙烯基化的(20EO)氧化丙烯基化的(5PO)鯨蠟醇,如Croda出售的ProcetylAWS;氧化乙烯基化的(26EO)氧化丙烯基化的(26PO)丁醇,如Goldschmidt出售的PPG-26-Buteth-26;氧化乙烯基化的(26EO)氧化丙烯基化的(26PO)丁醇,如Goldschmidt出售的VaronicAPEB;氧化乙烯基化的(30EO)氧化丙烯基化的(6PO)癸基十四烷醇,如Nikkol出售的Nikkol PEN-4630;或者氧化乙烯基化的(25EO)氧化丙烯基化的(25PO)月桂醇,如Vevy出售的ADF-Oleile。
3.作為氧化乙烯基化的/氧化丙烯基化的共聚物,可以提及例聚氧乙烯/聚氧丙烯(17EO/6PO)無規(guī)共聚物,由Amerchol以Ucon75-H-450的名稱出售。不排除含有更多EO和/或PO的分子。
4.多元醇乙氧基化的烷基或酰基衍生物,例如如下化合物的氧化乙烯基化衍生物脂肪酸酯或脂肪醇醚,以及多元醇如甘油、山梨醇、葡萄糖或季戊四醇的醚。
作為這種類型的衍生物,可以提及例如氧化乙烯基化(78EO)椰油甘油酯,如Seppic出售的Simulsol CG;氧化乙烯基化(120EO)甲基葡萄糖二油酸酯,如Amerchol出售的G1ucamate DOE-120Végétal;氧化乙烯基化(40EO)失水山梨醇七油酸酯,如Uniqema出售的Arlatone T;氧化乙烯基化(10EO)聚月桂酸甘油酯(2摩爾甘油),如Clariant出售的HOE S 3495;氧化乙烯基化(60EO)甘油異硬脂酸酯,如SACI-CFPA出售的EmalexGWIS-160;氧化乙烯基化(20EO)甘油單硬脂酸酯,如Cognis出售的Cutina E 24;氧化乙烯基化(200EO)甘油硬脂酸酯,如Seppic出售的Simulsol 220TM;或者氧化乙烯基化(150EO)季戊四醇四硬脂酸酯,如Croda出售的Crothix。
5.作為甘油三酯和氧化烯基化特別是氧化乙烯基化脂肪酸的三酯,可以提及例如氧化乙烯基化(50E0)橄欖油,如Croda出售的Crovol0-70。
6.作為烷基鏈改性的乙氧基乙烯基化脲烷衍生物,可以提及例如下式(II)和(III)所示化合物R1-NH-CO-(O-CH2-CH2)a-[O-Co-NR4-R3-NR4-CO-(O-CH2-CH2)a]b-O-CO-NH-R2(II)R5-(O-CH3-CH2)n-O-CO-NH-R6-NH-CO-(O-CH2-CH2)n-O-R5(III)其中R1、R2和R5表示含有1-18個碳原子的烷基;R3和R6表示含有4-36個碳原子的直鏈、環(huán)狀或芳族烴基;R4表示氫原子或含有1-6個碳原子的烷基,優(yōu)選氫原子;a是90-600的整數(shù),b是1-4的整數(shù),n是10-300的整數(shù)。
例如可以提及如下獲得的水溶性聚合物,二異氰酸酯(HMDI六亞甲基二異氰酸酯)與二醇(聚醚、聚酯)加成反應(yīng),然后用由乙氧基化或乙氧基化/丙氧基化脂肪醇產(chǎn)生的疏水性基團(tuán)封端,其如氧化乙烯基化(100EO)十八烷醇/聚乙二醇(136EO)/六亞甲基二異氰酸酯共聚物,由Adriss以商品名Serad FX 1100出售。
還可以提及例如Rhm&Hass出售的Acrysol 44(或Aculyn 44)和Acrysol 46(或Aculyn 46)(CTFA命名為PEG-150/癸醇/SMDI共聚物),其是由六亞甲基二異氰酸酯和聚乙二醇縮合得到的聚氨酯,在其端部分別帶有甲基殘基和十八烷基殘基。這些聚氨酯還額外含有3-5重量%的酶改性的淀粉基質(zhì)。還可以提及Elementis出售的Rheolate205、210、212、216、244、278、255、266、288、300或350,或者Borchers出售的Borchigel LW.44、L.75.N、L76、VP9628-LL36、VP 97105-NT40或VP 9620。
上述氧化乙烯基化化合物中特別優(yōu)選的化合物是脂肪酸酯和聚乙二醇和/或聚丙二醇的酯,特別是聚乙二醇(150EO)二硬脂酸酯、聚乙二醇(250EO)二硬脂酸酯、PEG-150雙二十二烷酸酯和聚乙二醇(120EO)棕櫚硬脂酸酯;多元醇乙氧基化的烷基或?;苌?,特別是氧化乙烯基化(120EO)甲基葡萄糖二油酸酯和氧化乙烯基化(150EO)季戊四醇四硬脂酸酯;烷基鏈改性的乙氧基乙烯基化脲烷衍生物,特別是氧化乙烯基化(100EO)十八烷醇/聚乙二醇(136EO)/六亞甲基二異氰酸酯共聚物,由Adriss以商品名Serad FX 1100出售;以及其混合物。
發(fā)泡用表面活性劑本發(fā)明的清潔組合物由發(fā)泡組合物構(gòu)成,其含有至少一種發(fā)泡用表面活性劑用來賦予所述組合物發(fā)泡性能。這種表面活性劑可選自任何非離子、陰離子、兩性或兩性離子發(fā)泡用表面活性劑及其混合物。
相對于該組合物的總量,表面活性劑的量以活性物質(zhì)計為,例如2-50重量%,最好是3-30重量%。
1.非離子表面活性劑作為非離子表面活性劑,可以使用例如烷基多葡糖苷(APG)、麥芽糖酯、多甘油基化的脂肪醇、葡糖胺衍生物如2-乙基己基氧羰基-n-甲基葡糖胺,及其混合物。
作為烷基多葡糖苷,優(yōu)選使用以下化合物其含有含6-30個碳原子、優(yōu)選8-16個碳原子的烷基;并含有親水性基團(tuán)(葡糖苷),優(yōu)選含有1.2-3個糖基。作為烷基多葡糖苷,可以提及例如癸基葡糖苷((C9/C11烷基)多葡糖苷(1,4)),如Kao Chemicals出售的Mydol10、Henkel出售的Plantaren 2000 UP和Seppic出售的Oramix NS10;辛?;?辛基葡糖苷,如Seppic出售的Oramix CG 110;月桂基葡糖苷,如Henkel出售的Plantaren 1200 N和Plantacare1200;以及椰油基葡糖苷,如Henkel出售的Plantacare 818/UP。
麥芽糖衍生物是例如公開在文獻(xiàn)EP-A-0566438中的那些,如6’-(鄰辛酰基)-D-麥芽糖,或另一選擇是公開在文獻(xiàn)FR-A-2739556中的6’-(鄰十二烷?;?-D-麥芽糖。
在多甘油基化的脂肪醇中,可以提及多甘油基化的十二烷二醇(3.5摩爾甘油)、其為Chimex出售的產(chǎn)品Chimexane NF。
2.陰離子表面活性劑作為陰離子表面活性劑,可以使用例如羧酸鹽、氨基酸衍生物、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、磺酸鹽、羥乙磺酸鹽、?;撬猁}、磺基琥珀酸鹽、烷基磺基乙酸鹽、磷酸鹽和烷基磷酸鹽、多肽、陰離子烷基多葡糖苷衍生物、脂肪酸皂及其混合物。雖然可以把脂肪酸皂加入本發(fā)明的組合物中,但是其用量必須使它們的加入不會損害所得組合物的化妝質(zhì)量。
作為羧酸鹽,可以提及例如N-?;被岬膲A性鹽;酰氨基醚羧酸鹽(AEC),如Kao Chemicals以名稱為Akypo Foam 30出售的月桂基酰氨基醚羧酸鈉(3EO);聚氧乙烯基化的羧酸鹽,如Kao Chemicals以名稱為Akypo Soft 45 NV出售的氧化乙烯基化(6EO)月桂基醚羧酸鈉(65/25/10 C12-C14-C16);聚氧乙烯基化和羧甲基化的橄欖油脂肪酸,如Biologia E Tecnologia出售的產(chǎn)品Olivem 400;或氧化乙烯基化的(6EO)十三烷基醚羧酸鈉,由Nikkol出售的NikkolECTD-6NEX。
氨基酸衍生物可以選自肌氨酸鹽特別是?;“彼猁},如月桂?;“彼徕c,其由Ciba以名稱為Sarkosyl NL 97出售或由Seppic以名稱為Oramix L 30出售;肉豆蔻?;“彼徕c,其由Nikkol以名稱為Nikkol Sarcosinate MN出售;或棕櫚?;“彼徕c,其由Nikkol以名稱為Nikkol Sarcosinate PN出售;可以選自丙氨酸鹽,如N-月桂?;?N-甲基酰氨基丙酸鈉,其由Nikkol以名稱為Sodium NikkolAlaninate LN 30出售,或由Kawaken以名稱為Alanone Ale出售;以及N-月桂?;?N-甲基丙氨酸三乙醇胺,其由Kawaken以名稱為Alanone Alta出售;可以選自N-?;劝彼猁},如三乙醇胺單椰油?;劝彼猁},其由Ajinomoto以名稱為Acylglutamate CT-12出售;和三乙醇胺月桂酰基谷氨酸鹽,其由Ajinomoto以名稱為Acylglutamate LT-12出售;可以選自天冬氨酸鹽,如三乙醇胺N-月桂?;於彼猁}與三乙醇胺N-肉豆蔻?;於彼猁}的混合物,其由Mitsubishi以名稱為Asparack出售;也可以選自檸檬酸鹽,以及上述物質(zhì)的混合物。
作為烷基醚硫酸鹽,可以提及例如月桂醚硫酸鈉(70/30 C12-C14)(2.2EO),其由Henkel以名稱為Sipon AOS 225或Texapon N702Paté出售;月桂醚硫酸銨(70/30 C12-C14)(3EO),其由Henkel以名稱為Sipon LEA 370出售;或(C12-C14)烷基醚(9EO)硫酸銨,其由Rhodia Chimie以名稱為Rhodapex AB/20出售。
作為磺酸鹽,可以提及例如α-烯烴磺酸鹽,如α-烯烴磺酸鈉(C14-C16),其由Stepan以名稱為Bio-Terge AS-40和Bio-TergeAS-40 CG出售;由Witco以名稱Witconate AOS Protégé和Sulframine AOS PH 12出售;仲烯烴磺酸鈉,由Clariant以名稱為Hostapur SAS 30出售;或直鏈烷基芳基磺酸鹽,如二甲苯磺酸鈉,其由Manro以名稱為Manrosol SXS30、Manrosol SXS40和ManrosolSXS93出售。
作為羥乙磺酸鹽,可以提及?;u乙磺酸鹽,如椰油?;u乙磺酸鈉,例如Jordan以名稱為Jorda pon CI P出售的產(chǎn)品。
作為?;撬猁},可以提及棕櫚仁油甲基?;撬岬拟c鹽,其由Clariant以名稱為Hostapon CT Paté出售;N-?;?N-甲基牛磺酸鹽如N-椰油?;?N-甲基?;撬徕c,其由Clariant以名稱為HostaponLT-SF或Nikkol以名稱為Nikkol CMT-30-T出售;或者棕櫚?;谆;撬徕c,其由Nikkol以名稱Nikkol PMT出售。
作為磺基琥珀酸鹽,可以提及例如氧化乙烯基化(3EO)月桂(70/30 C12-C14)醇單磺基琥珀酸鹽,其由Witco以名稱為Setacin 103Special和Rewopol SB-FA 30 K 4出售;C12-C14醇的半磺基琥珀酸的二鈉鹽,其由Zschimmer Schwarz以名稱為Setacin F SpecialPaste出售;氧化乙烯基化(2EO)油酰氨基磺基琥珀酸二鈉,其由Henkel以名稱為Standapol SH 135出售;氧化乙烯基化(5EO)月桂酰胺單磺基琥珀酸鹽,其由Sanyo以名稱為Lebon A-5000出售;氧化乙烯基化(10EO)月桂基檸檬酸酯單磺基琥珀酸二鈉鹽,其由Witco以名稱為Rewopol SB CS 50出售;或蓖麻油酸單乙醇酰胺單磺基琥珀酸鹽,其由Witco以名稱為Rewoderm S 1333出售。
作為磷酸鹽和烷基磷酸鹽,可以提及例如單烷基磷酸鹽和二烷基磷酸鹽,如月桂基單磷酸鹽,其由Kao Chemicals以名稱為MAP 20出售;十二烷基磷酸鉀鹽,其為Cognis以名稱Crafol AP-31出售的單-和二酯的混合物(主要是二酯);由Cognis以名稱為Crafol AP-20出售的辛基磷酸單酯和二酯的混合物;由Condea以名稱為Isofol 127 EO-Phosphate Ester出售的乙氧基化(7摩爾EO)2-丁基辛基磷酸單酯和二酯的混合物;單(C12-C13)烷基磷酸的鉀鹽或三乙醇胺鹽,其由Uniqema以名稱為Arlatone MAP 230K-40和Arlatone MAP230T-60出售;或月桂基磷酸鉀,其由Rhodia Chimie以名稱為Dermalcare MAP XC-99/09出售。
多肽是例如由脂肪鏈與谷物氨基酸特別是小麥和燕麥氨基酸縮合而成。作為多肽,可以提及例如水解月桂酰小麥蛋白質(zhì)的鉀鹽,其由Croda以名稱為Aminofoam W OR出售;水解椰油?;蠖沟鞍椎娜掖及符},其由Maybrook以名稱為May-Tein SY出售;燕麥月桂?;被岬拟c鹽,其由Seppic以名稱為Proteol Oat出售;接枝到椰油脂肪酸的膠原蛋白水解產(chǎn)物,其由IDeutsche Gelatine以名稱為Geliderm 3000出售;或者用氫化椰油酸?;拇蠖沟鞍?,其由Seppic以名稱為Proteol VS 22出售。
陰離子烷基多葡糖苷衍生物尤其可以是由烷基多葡糖苷獲得的檸檬酸鹽、酒石酸鹽、磺基琥珀酸鹽、碳酸鹽和甘油醚。這可以提及例如椰油?;嗥咸擒?1,4)酒石酸酯的鈉鹽,其由Cesalpinia以名稱為Eucarol AGE-ET出售;椰油?;嗥咸擒?1,4)磺基琥珀酸酯的二鈉鹽,其由Seppic以名稱為Essai 512 MP出售;或者椰油酰基多葡糖苷(1,4)檸檬酸酯的鈉鹽,其由Cesalpinia以名稱為EucarolAGE-EC出售。
可用作陰離子表面活性劑的脂肪酸皂是與無機(jī)堿或有機(jī)堿成鹽的天然或合成的脂肪酸。所述脂肪鏈可含有6-22個碳原子,優(yōu)選8-18個碳原子。無機(jī)堿或有機(jī)堿可選自堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、氨基酸和氨基醇。作為鹽,可使用例如鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、三乙醇胺鹽、N-甲基谷氨酸鹽、賴氨酸鹽和精氨酸鹽。作為皂,可以提及例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸或硬脂酸的鉀鹽或鈉鹽(月桂酸鉀或鈉、肉豆蔻酸鉀或鈉、棕櫚酸鉀或鈉、硬脂酸鉀或鈉)及其混合物。
3.兩性和兩性離子表面活性劑作為兩性和兩性離子表面活性劑,可以使用例如甜菜堿、N-烷基酰胺甜菜堿及其衍生物、甘氨酸衍生物、磺基甜菜堿、烷基聚氨基羧酸鹽、烷基兩性乙酸鹽及其混合物。
作為甜菜堿,可以提及例如椰油基甜菜堿,如由Henkel以名稱為Dehyton AB-30出售的;月桂基甜菜堿,如由Clariant以名稱為Genagen KB出售的;氧化乙烯基化(10EO)月桂基甜菜堿,如由ShinNihon Rica以名稱為Laurylether(10EO)betaine出售的;或者氧化乙烯基化(10EO)十八烷基甜菜堿,如由Shin Nihon Rica以名稱為Stearylether(10EO)betaine出售的。
在N-烷基酰胺甜菜堿及其衍生物中,可以提及例如椰油酰胺丙基甜菜堿,其由Sanyo以名稱Lebon 2000 HG或由Albright&Wilson以名稱為Empigen BB出售;或者月桂酰胺丙基甜菜堿,其由Witco以名稱Rewoteric AMB12P出售。
作為甘氨酸衍生物,可以提及N-椰油?;拾彼徕c,其由Ajianomoto以名稱為Amilite GCS-12出售。
作為磺基甜菜堿,可以提及椰油?;0繁u基磺基甜菜堿,其由Croda以名稱為Crosultaine C-50出售。
作為烷基聚氨基羧酸鹽(APAC),可以提及椰油?;郯被人徕c,其由Akzo Nobel以名稱為Ampholak 7 CX/C和Ampholak 7 CX出售;硬脂基聚酰氨基羧酸鈉,其由Akzo Nobel以名稱為Ampholak 7TX/C出售;或者羧甲基油基聚丙胺鈉,其由Akzo Nobe l以名稱為Ampholak XO7/C出售。
作為烷基兩性乙酸鹽,可以提及例如N-椰油?;?N-羧甲氧基乙基-N-(羧甲基)乙二胺N-二鈉(CTFA命名為椰油兩性二乙酸二鈉),如Rhodia Chimie以名稱為Miranol C2M ConcentréNP出售;以及N-椰油?;?N-羥乙基-N-(羧甲基)乙二胺N-鈉(CTFA命名為椰油兩性乙酸鈉)。
在上述表面活性劑中,根據(jù)本發(fā)明的具體實施方案,尤其用?;“彼猁}、氧化乙烯基化烷基醚硫酸鹽、N-?;?N-甲基?;撬猁}、N-酰基谷氨酸鹽、?;u乙磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽、磷酸鹽和烷基磷酸鹽或多肽作為陰離子表面活性劑;用甜菜堿和烷基兩性乙酸鹽作為兩性和兩性離子表面活性劑;用烷基多葡糖苷、6’-(鄰辛?;?-D-麥芽糖、6’-(鄰十二烷酰基)-D-麥芽糖、多甘油基化十二烷基二醇(3.5摩爾甘油)或2-乙基己基氧羰基-N-甲基谷氨酸作為非離子表面活性劑;以及使用這些表面活性劑的混合物。
根據(jù)本發(fā)明更加尤其優(yōu)選的實施方案,表面活性劑選自磷酸鹽和烷基磷酸鹽、烷基多葡糖苷及其混合物,任選加入其它的上述表面活性劑,其特別選自癸基葡糖苷、辛?;?辛基葡糖苷、月桂基葡糖苷、椰油基葡糖苷、月桂基單磷酸鹽、十二烷基磷酸鉀鹽、辛基磷酸單酯和二酯的混合物、單(C12-C13)烷基磷酸鉀鹽或三乙醇胺鹽、月桂基磷酸鉀及其混合物。
聚合物相對于組合物總量,本發(fā)明組合物中的陽離子和/或兩性聚合物的量按活性物質(zhì)計為例如0.01-5重量%,優(yōu)選0.1-2重量%。
可以使用一種或多種陽離子和/或兩性聚合物。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案,組合物含有至少一種陽離子聚合物。
陽離子聚合物作為可在本發(fā)明組合物中使用的陽離子聚合物,可以提及例如如下聚合物,其含有至少一個季胺基團(tuán)和任選的伯、仲、叔和/或季胺基,形成部分聚合物鏈或直接連接到該聚合物鏈上,所述聚合物的分子量為約500-5000000,優(yōu)選1000-3000000。其特征還在于其電荷密度為0.9-7meq/g,優(yōu)選0.9-4meq/g。
在這些聚合物中尤其可以提及如下陽離子聚合物(1)從一種或多種不飽和單體獲得的均聚物或共聚物,其含有至少一個季銨基和特別是下式所示的單元之一 其中R3表示氫原子或CH3;A是含有1-6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基或者含有1-4個碳原子的羥基亞烷基;R4、R5和R6可以相同或不同,分別表示含有1-18個碳原子的烷基或芐基;R1和R2表示氫原子或具有1-6個碳原子的烷基;X表示甲基硫酸根離子或鹵離子如氯離子或溴離子。
不飽和單體可以選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙酮丙烯酰胺以及氮原子上被含有1-8個碳原子的烷基所取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯、乙烯基內(nèi)酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基酯及其混合物。
因此,在(1)的共聚物中,可以提及例如-丙烯酰胺和用二甲基硫酸酯或用二甲基鹵化物季銨化的二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯的共聚物,如由Hercules以名稱為Hercofloc出售的;-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物,如Polyquaternium 15(CTFA命名),例如由Rhm&Haas以名稱為Rohagit KF 720 F出售的;-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基硫酸甲酯銨的共聚物,如Polyquaternium 5(CTFA命名),例如由Calgon以名稱為Merquat 5出售的;-乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯季銨化的共聚物,如Polyquaternium 11(CTFA命名),例如由ISP以名稱為Gafquat 755、Gafquat 755N和Gafquat 734出售的;-甲基丙烯酸二甲基氨乙酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,如由ISP以名稱為Gaffix VC713出售的產(chǎn)品;-甲基丙烯酸二甲基氨丙酯/甲基丙烯酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,如Polyquaternium 28(CTFA命名),例如由ISP以名稱為Gafquat HS-100出售的;-基于乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己內(nèi)酰胺的共聚物,如Polyquaternium 46(CTFA命名),例如由BASF以名稱為LuviquatHold出售的。
(2)由一種或多種不飽和單體獲得的均聚物或共聚物,其含有下式(IV)所示的二甲基二烯丙基銨基 其中R7和R8可以相同或不同,表示氫原子或表示含有1-18個碳原子的烷基;X1表示甲基硫酸根離子或鹵離子如氯離子或溴離子。
不飽和單體可以選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙酮丙烯酰胺以及氮原子上被含有1-8個碳原子的烷基所取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯、乙烯基內(nèi)酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基酯及其混合物。
因此,在(2)的共聚物中,可以提及例如-二甲基二烯丙基氯化銨的聚合物,如Polyquaternium 6(CTFA命名),例如由Ciba以名稱為Salcare SC 30和Calgon以名稱為Merquat 100出售的;-丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物,如Polyquaternium7(CTFA命名),例如由Calgon以名稱為Merquat S、Merquat 2200和Merquat 550,以及由Ciba以名稱為Salcare SC 10出售的;(3)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季銨化共聚物,如Polyquaternium 16(CTFA命名),例如由BASF以名稱為LuviquatFC905、Luviquat FC370、Luviquat HM552和Luviquat FC550出售的,以及Polyquaternium 44(CTFA命名),例如由BASF以名稱為Luviquat Care出售的;(4)季銨化多糖如-含有三烷基銨陽離子的瓜爾膠或羥丙基瓜爾膠,尤其如Meyha11以商標(biāo)Jaguar C13 S、Jaguar C 15、Jaguar C 17、Jaguar C 162、Jaguar C 2000或Jaguar Excel出售的產(chǎn)品;-季銨化纖維素衍生物,如含有三烷基銨尤其是三甲基銨陽離子的羥乙基纖維素聚合物,如Polyquaternium 10(CTFA命名),例如由Amerchol以名稱為Ucare Polymer JR-400、Ucare Polymer JR-125或Ucare Polymer LR-400出售的;如用含有季銨離子的水溶性單體接枝的纖維素衍生物,尤其是公開在美國專利4131576中的那些,如接枝羥烷基纖維素,例如用甲基丙烯?;趸一谆@、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥甲基-、羥乙基-、羥丙基纖維素,尤其是羥乙基纖維素和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(CTFA命名為Polyquaternium 4),其由National Starch以名稱為Celquat L 200和Celquat H 100出售;
(5)殼聚糖及其衍生物,如殼聚糖乙酸鹽、乳酸鹽、谷氨酸鹽、葡糖酸鹽或吡咯烷酮羧酸鹽。在這些化合物中尤其可以提及脫乙?;葹?0.5重量%的殼聚糖,其由Aber Technologies以商品名KytanBrut Standard出售,以及由Amerchol以名稱為Kytamer PC出售的殼聚糖吡咯烷酮羧酸鹽;和(6)這些陽離子聚合物的混合物。
特別優(yōu)選的陽離子聚合物是Polyquaternium 5、Polyquaternium7、Polyquaternium 28、Polyquaternium 39、Polyquaternium 44及其混合物,因為它們可以賦予最終產(chǎn)品極好的柔順性,同時在存在二氧化硅時可帶來優(yōu)化的漂洗性。
兩性聚合物作為可用于上述組合物的兩性聚合物,可以提及含有在聚合物鏈中無規(guī)分布的K和M單元的聚合物,其中聚合物K和M具有如下意義1)K表示衍生自含有至少一個堿性氮原子的單體的單元,M表示衍生自含有一個或多個羧酸根或磺酸根的酸性單體的單元;或者2)K和M表示衍生自羧基甜菜堿或磺基甜菜堿兩性離子單體的基團(tuán);或者3)K和M表示含有伯、仲、叔或季胺基團(tuán)的陽離子聚合物鏈,該鏈中至少一個氨基帶有通過烴基相連的羧酸根或磺酸根,或者4)K和M形成含有α,β-二羧基亞乙基單元的聚合物鏈的一部分,其中的一個羧基與含有一個或多個伯或仲胺基團(tuán)的聚胺反應(yīng)了。
更特別優(yōu)選的兩性聚合物選自下述聚合物(1)由衍生自帶有羧酸更特別是丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸或α氯丙烯酸基團(tuán)的乙烯基化合物的單體和衍生自含有至少一個堿性原子的取代乙烯基化合物的堿性單體進(jìn)行共聚合得到的聚合物,堿性單體尤其是二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基丙烯酰胺??梢蕴峒袄纾┧徕c/丙烯基酰胺丙基三甲基氯化銨共聚物,其由Henkel以名稱為Polyquart KE 3033出售;或者丙烯酸/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酰氨基丙基氯化三銨三元共聚物,如Polyquaternium 47(CTFA命名),例如由Calgon以名稱為Merquat 2001 N出售的。
乙烯基化合物也可以是二烷基二烯丙基銨鹽,如二乙基二烯丙基氯化銨。丙烯酸和二乙基二烯丙基氯化銨的共聚物是例如由Calgon以名稱為Merquat 280、Merquat 295和Merquat Plus 3330出售的那些。
(2)含有下列單元的聚合物a)衍生自選自以下物質(zhì)的至少一種單體在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,特別是(N-烷基)取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,其中烷基含有2-12個碳原子;更特別是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺以及相應(yīng)的甲基丙烯酰胺;b)衍生自至少一種酸性共聚單體,其含有一個或多個反應(yīng)性羧基,如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸或富馬酸,以及馬來酸、富馬酸或馬來酸酐的單烷基酯,其中烷基具有1-4個碳原子;和c)衍生自至少一種堿性共聚合單體,如含有伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸酯,以及用硫酸二甲酯或二乙酯季銨化甲基丙烯酸二甲基氨乙酯的產(chǎn)物。優(yōu)選的堿性共聚合單體是甲基丙烯酸氨乙酯、甲基丙烯酸丁基氨乙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨乙酯和甲基丙烯酸N-叔丁基氨乙酯。
作為含有這些單元的聚合物,可以提及National Starch以名稱為Amphomer或Lovocryl 47出售的產(chǎn)品(CTFA命名為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨乙酯共聚物)。
(3)交聯(lián)和烷基化(部分或完全烷基化)聚氨基酰胺,其通過加入雙功能團(tuán)交聯(lián)劑交聯(lián)而成,交聯(lián)劑選自表鹵代醇、二環(huán)氧化物、二酐或二不飽和衍生物,每摩爾聚氨基酰胺的氨基用0.025-0.35摩爾交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián),烷基化是利用丙烯酸、氯乙酸或烷烴磺內(nèi)酯或其鹽的作用來進(jìn)行。
(4)含有式(V)所示兩性離子單元的聚合物 含有這種單元的聚合物也可以含有衍生自非兩性離子單體的單元,如丙烯酸或甲基丙烯酸二甲基氨乙酯、丙烯酸或甲基丙烯酸二乙基氨乙酯、丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、或乙酸乙烯酯。
舉例來說,可以提到甲基丙烯酰基乙基N,N-二甲基羥甲基甜菜堿/甲基丙烯酸丁酯共聚物,如由Sandoz以名稱為Diaformer Z301出售的產(chǎn)品。
(5)衍生自殼聚糖的兩性聚合物,如衍生自殼聚糖N-羧烷基化的聚合物,例如由Jan Dekkar以名稱為Evalsan出售的N-(羥甲基)殼聚糖或N-(羥丁基)殼聚糖。
(6)衍生自氯乙酸或氯乙酸鈉的兩性聚合物。
(7)(C1-C5)烷基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物,其中馬來酸酐用N,N-二烷基氨基烷基胺如N,N-二甲基氨基丙胺半酰胺化,或用N,N-二烷醇胺半酯化進(jìn)行部分改性。這些共聚物也可以含有其它的乙烯基共聚合單體,如乙烯基己內(nèi)酰胺。
還可以使用這些兩性聚合物的混合物或陽離子的兩性聚合物的混合物。
根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的兩性聚合物是,例如由Calgon以名稱為Merquat 2001、Merquat 280、Merquat 295和Merquat Plus 3330出售的產(chǎn)品。
本發(fā)明組合物中的含水介質(zhì)除了水可以包括,一種或多種選自含有1-6個碳原子的低級醇的溶劑,如乙醇;多元醇如,例如甘油;二元醇如丁二醇、異戊二醇、丙二醇或聚乙二醇類,如PEG-8;山梨醇;糖類,如葡糖糖、果糖、麥芽糖、乳糖或蔗糖;及其混合物。本發(fā)明組合物中的溶劑量為該組合物總量的例如0.5-30重量%,優(yōu)選2-20重量%。
本發(fā)明組合物可以含有化妝品領(lǐng)域常用的添加劑,尤其是清潔產(chǎn)品常用的那些。作為添加劑,可以提及例如香料、防腐劑、螯合劑(EDTA)、顏料、珠光劑、消光劑、增白劑或剝離用無機(jī)或有機(jī)填料、可溶性染料、化妝用或皮膚用活性成分、非離子聚合物如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、陰離子聚合物或與含水介質(zhì)不相容的油性物質(zhì)如油或蠟。各種添加劑的量是本領(lǐng)域中的常用量,例如為組合物總重的0.01-20重量%。這些添加劑及其濃度必須使得它們不會改變本發(fā)明組合物所希望的性能。
作為活性成分,可以在本發(fā)明組合物中使用各種化妝和皮膚應(yīng)用領(lǐng)域中常用的任何活性成分,如水溶性或脂溶性維生素或前維生素如維生素A(視黃醇)、維生素C(抗壞血酸)、維生素B3或PP(煙酰胺)、維生素B5(泛醇)、維生素E(生育酚)、維生素K1或β胡蘿卜素以及這些維生素的衍生物,尤其是它們的酯;類固醇,如DHEA和7 α-羥基-DHEA;抗菌劑;抗皮脂溢劑和抗微生物劑如過氧化苯甲酰、水楊酸、三氯生、三氯卡班或壬二酸;保濕劑,如甘油、透明質(zhì)酸、吡咯烷酮羧酸(PCA)及其鹽、sodium pidolate、絲氨酸、木糖醇、海藻糖、ectoin、神經(jīng)酰胺或脲;溶角蛋白劑和抗衰老劑如α-羥基酸,例如乙醇酸、檸檬酸或乳酸,或者β-羥基酸,例如水楊酸及其衍生物;酶和輔酶,特別是輔酶Q10;防曬劑;熒光漂白劑;瘦身活性成分如咖啡因、茶堿或蘇型溴(threobromine);消炎劑,如18-β-甘草次酸和烏索酸;及其混合物??梢允褂脙煞N或多種這些活性成分的混合物?;钚猿煞值臐舛日荚摻M合物總重的例如0.01-20%,優(yōu)選0.1-10%,最好是0.5-5%。
作為填料,可以提及無機(jī)填料如滑石或硅酸鎂(顆粒尺寸為5μm),其由Luzenac以名稱為Luzenac 15 M00出售;或高嶺土或硅酸鋁,例如由Imerys以名稱為Kaolin Supréme出售的;或有機(jī)填料如淀粉,例如由Roquette以名稱為Corn Starch B出售的;尼龍微球體,如由Atochem以名稱為Orgasol 2002 UD NAT COS出售的那些;或者基于偏氯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯腈共聚物的膨脹微球體,其中封有異丁烷,如由Expancel以名稱為Expancel 551 DE出售的那些。也可以向本發(fā)明組合物中加入纖維,例如尼龍纖維(聚酰胺0.9 dtex0.3mm,Etablissements Paul Bonte出售)或纖維素或“人造絲”纖維(Claremont Flock Corporation出售的Rayon Flock RCISENOOO3 MO4)。
具體實施例方式
本發(fā)明的發(fā)泡組合物可用于化妝品和皮膚領(lǐng)域中,它尤其可以組成用于從皮膚(身體、面部、眼睛)、頭皮和/或頭發(fā)清洗或除去化妝品的產(chǎn)品。它可用于任何皮膚類型(干性、中性、混合型或油性)。
本發(fā)明的另一個目的是如上定義的組合物的化妝品應(yīng)用,用作從皮膚、眼睛、頭皮和/或頭發(fā)清洗和/或除去化妝品的產(chǎn)品。
本發(fā)明的組合物也可以組成用于為皮膚和/或頭皮消毒的組合物,尤其在其含有抗菌劑時。它們也可用于油性皮膚的處理,特別是為油性皮膚的處理提供特別的活性成分,如抗皮脂溢劑例如水楊酸及其衍生物、壬二酸、三氯生、三氯卡班、吡羅克酮油胺(piroctoneolamine)或煙酰胺(維生素PP)。
本發(fā)明的另一個目的是將如上定義的組合物用于為皮膚和/或頭皮消毒的組合物的制備。
本發(fā)明的另一個目的是用于清潔皮膚、眼睛、頭皮和/或頭發(fā)的化妝方法,其特征在于將本發(fā)明組合物在水存在下用于上述皮膚、眼睛、頭皮和/或頭發(fā),還在于所形成的泡沫可以通過用水沖洗除去。
在清潔面部時,本發(fā)明組合物可形成面膜,該面膜在停留1-3分鐘后可沖掉。
以下實施例用于舉例說明本發(fā)明,而不是進(jìn)行限制。除非另有說明,所引用的量均是重量%?!癆.M.”是指“活性物質(zhì)”。這些實施例都是無皂組合物。
實施例1-4和對比實施例1和2在表(4)中提供實施例1-4以及對比實施例1和2。
對比實施例1相應(yīng)于本發(fā)明的實施例1或?qū)嵤├?,但其沒有陽離子聚合物;對比實施例2相應(yīng)于本發(fā)明的實施例2,但其沒有二氧化硅。
在下表中將對比實施例記作“Comp.Ex.”。
本發(fā)明的實施例1-4區(qū)別在于彼此所用的陽離子聚合物不同。
表(4)
在上表(4)中,P代表泊,R代表測量粘度時所用的轉(zhuǎn)子(R4=4號轉(zhuǎn)子)。
*Merquat 2001 N丙烯酸/甲基丙烯酰胺基丙基三氯化銨/甲基丙烯酸酯三元共聚物,其為由Calgon出售的20%水溶液。CTFA命名為Polyquaternium 47。
*Ucare Polymer JR-400用2,3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨季銨化的羥乙基纖維素,其由Amerchol出售。CTFA命名為Polyquaternium10。
*Merquat 100水中的40%聚(二甲基二烯丙基氯化銨),Calgon出售。CTFA命名為Polyquaternium 6。
*Gafquat 755N水中的20%乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨乙酯共聚物,其中甲基丙烯酸二甲基氨乙酯用硫酸二甲酯季銨化,ISP出售。INCI命名為Polyquaternium 11。
感官性能如上定義組合物所產(chǎn)生的發(fā)泡質(zhì)量根據(jù)以下介紹的規(guī)程評價。
在每次使用所述產(chǎn)品之前,都要將手用家用肥皂清洗,然后適當(dāng)沖洗并干燥。接下來的規(guī)程如下1-將手在流水下沾濕,并搖動手三次將水甩掉,2-將1g產(chǎn)品置于手心,3-將產(chǎn)品在兩只手掌間作用10秒鐘,4-加入2ml水并使產(chǎn)品再作用10秒鐘,5-用水將手沖洗干凈,6-將手干燥。
在規(guī)程的每一步都評價其判別標(biāo)準(zhǔn),并用0-10個等級進(jìn)行評分。對于所給出的判別標(biāo)準(zhǔn),在兩種組合物的等級分之差大于或等于1時則認(rèn)為這兩種組合物的等級存在差異。
-步驟3-評價鋪展時的滑溜感在沾濕的手上滑溜的感覺越強(qiáng)則所獲得的等級越高。
-與水的混合性的評價產(chǎn)品與水的混合越容易則所獲得的等級越高。
-均一性的評價由產(chǎn)品在手上形成的膜越均勻則所獲得的等級越高。
-遮蓋力的評價透過鋪展在皮膚上的產(chǎn)品看到手部皮膚越困難則所獲得的等級越高。
-步驟4發(fā)泡質(zhì)量的評價-泡沫體積所獲得的等級隨泡沫體積增加而增加,所以等級越高產(chǎn)品越好。
-泡沫所含氣泡的大小所獲得的等級隨氣泡增大而增加,所以等級越低產(chǎn)品越好。
-泡沫密度、稠度、特性所獲得的等級隨泡沫密度增加而增加,所以等級越高產(chǎn)品越好。
-泡沫柔軟性所獲得的等級隨泡沫變得柔軟而增加,所以等級越高產(chǎn)品越好。
-步驟5沖洗階段的評價-沖洗性所獲得的等級隨著存在難以除去的滑溜的薄膜增加而降低,所以等級越高產(chǎn)品越好。
感官結(jié)果的每個判別標(biāo)準(zhǔn)在下表(5)中給出
表(5)
上述實施例證明了二氧化硅對基于陽離子聚合物的組合物的沖洗性有積極影響。因此,盡管存在聚合物Polyquaternium 47、Polyquaternium 6和Polyquaternium 11,但是本發(fā)明的實施例1、3和4仍然具有優(yōu)異的沖洗性(等級為9.7或10),其相當(dāng)于不含聚合物的對比實施例1,而這些聚合物對沖洗質(zhì)量的影響是眾所周知的。
使用Polyquaternium 10(其因成膜修飾性而為人所知)的情況下,相對于不含二氧化硅的對比實施例2,實施例2顯示出二氧化硅可以明顯提高沖洗性,因為沖洗性等級為8.3而不是6.3,同時仍然保持了令人滿意的柔順性。
實施例5和6以及對比實施例3-9基于Polyquaernium 7(丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物)的組合物這些實施例在表(6)中給出。
實施例5和6的不同之處在于彼此所用的二氧化硅種類不同,并且在實施例6中存在甘油。
對比實施例3和4用來與實施例5和6相比較,對比實施例5-7用來與實施例5相比較,對比實施例8和9用來與實施例6相比較●對比實施例3相應(yīng)于實施例5或6,但沒有二氧化硅或陽離子聚合物。
●對比實施例4相應(yīng)于實施例5或6,但沒有二氧化硅。
●對比實施例5相應(yīng)于實施例5,但沒有陽離子聚合物或氧化乙烯基化的化合物。
●對比實施例6相應(yīng)于實施例5,但沒有陽離子聚合物。
●對比實施例7相應(yīng)于實施例5,但沒有氧化乙烯基化的化合物。
●對比實施例8相應(yīng)于實施例6,但沒有陽離子聚合物或氧化乙烯基化的化合物。
●對比實施例9相應(yīng)于實施例6,但沒有陽離子聚合物。
表(6)
*T0是指時間為0
表6(續(xù))
在上表中,P是指泊,CP是指厘泊,R代表測量粘度時所用的轉(zhuǎn)子(R4=4號轉(zhuǎn)子;R3=3號轉(zhuǎn)子;R2=2號轉(zhuǎn)子)。
這些實施例具有如下外觀●對比實施例3均質(zhì)半透明的相當(dāng)稠的凝膠;●對比實施例4均質(zhì)半透明的相當(dāng)稠的凝膠;●對比實施例5灰白色不透明的軟膏;●對比實施例6稍微半透明的很稠的凝膠;●對比實施例7粒狀凝膠,生產(chǎn)過程中立即分離;●本發(fā)明的實施例5稍微半透明的均勻的很稠的凝膠;●對比實施例8白色不透明的溶液;●對比實施例9稍微半透明的均勻的很稠的凝膠;●本發(fā)明的實施例6稍微半透明的均勻的柔軟粘稠凝膠;上表顯示-與對比實施例5和對比實施例7相比,實施例5顯示出很好的穩(wěn)定性,對比實施例5既不含有氧乙烯基化的化合物也不含有陽離子聚合物,而對比實施例7不合有氧乙烯基化的化合物。
-與對比實施例8相比,實施例6顯示出很好的穩(wěn)定性,對比實施例8既不含有氧乙烯基化的化合物也不含有陽離子聚合物。
感官性能根據(jù)上述規(guī)程評價其感官性能。
結(jié)果顯示在下表(7)中表(7)
表(7)(續(xù))
觀察到本發(fā)明組合物的遮蓋力顯著改善實施例5和6的遮蓋力顯著優(yōu)于對比實施例的遮蓋力。本發(fā)明的組合物也獲得了最佳泡沫體積。
另外,添加親水性二氧化硅(實施例5)或疏水性二氧化硅(實施例6)可能得到比對比實施例4更好的漂洗效果,對比實施例4含有陽離子聚合物(Merquat S)而不含有二氧化硅。
另外,觀察到將親水性二氧化硅、陽離子聚合物和氧乙烯基化的化合物結(jié)合使用的產(chǎn)品與水混合時具有協(xié)同效果這是因為實施例5具有比對比實施例3、4和6更好的與水混合的能力,這使得產(chǎn)品更易于使用。
本發(fā)明的實施例7-10這些實施例如下表(8)中所示。
實施例7、9和10制成的發(fā)泡產(chǎn)品可特別用于清洗面部。實施例8制成了發(fā)泡面膜。
表(8)
在上述表(8)中,P表示泊,R代表測量粘度的轉(zhuǎn)子(R4=轉(zhuǎn)子4)。
(1)玉米淀粉B玉米淀粉Roquette出售的支鏈淀粉/直鏈淀粉或“Zea mays(玉米)淀粉”。
(2)聚酰胺0.9dtex 0.3mmEtablissements Paul Bonte出售的0.9dtex聚酰胺纖維(長度為0.3mm,在熱條件下洗滌然后緩沖)或Nylon-66。
權(quán)利要求
1.一種清潔組合物,其含有存在于生理學(xué)上可接受的含水介質(zhì)中的(1)至少一種發(fā)泡表面活性劑,(2)占該組合物總重至少1重量%的至少一種二氧化硅,(3)至少一種氧化烯基化化合物,和(4)至少一種選自陽離子聚合物、兩性聚合物及其混合物的聚合物。
2.權(quán)利要求1的組合物,其特征在于其含有占組合物總重至少35重量%的水。
3.權(quán)利要求1或2的組合物,其特征在于其含有占組合物總重35-95重量%的水。
4.前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于其粘度為0.5-25Pa·s。
5.前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于二氧化硅的量是基于組合物總重1-15重量%的活性物質(zhì)。
6.前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于二氧化硅選自親水性二氧化硅、疏水性二氧化硅及其混合物。
7.前述權(quán)利要求的組合物,其特征在于親水性二氧化硅選自火成的或沉淀形成的二氧化硅及其混合物。
8.權(quán)利要求6或7的組合物,其特征在于親水性二氧化硅選自比表面積為30-500m2/g、數(shù)均粒徑為3-50nm、填充密度為40-200g/l的二氧化硅。
9.權(quán)利要求6-8任一項的組合物,其特征在于親水性二氧化硅是火成二氧化硅。
10.權(quán)利要求6-8任一項的組合物,其特征在于親水性二氧化硅由親水性二氧化硅包覆的顆粒組成。
11.權(quán)利要求6-10任一項的組合物,其特征在于疏水性二氧化硅選自火成的無定形二氧化硅。
12.權(quán)利要求6-11任一項的組合物,其特征在于疏水性二氧化硅選自比表面積為50-500m2/g、數(shù)均粒徑為3-50nm、填充密度為40-200g/l的二氧化硅。
13.前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于氧化烯基化的化合物的量是基于組合物總重0.1-20重量%的活性物質(zhì)。
14.前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于氧化烯基化的化合物選自聚乙二醇、聚乙二醇和/或聚丙二醇的衍生物、氧化乙烯基化/氧化丙烯基化共聚物、多元醇烷氧基化烷基或?;苌?、甘油的和氧化烯基化脂肪酸的三酯、由烷基鏈改性的乙氧基乙烯基化脲烷衍生物,及其混合物。
15.前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于氧化烯基化的化合物含有至少10個氧化乙烯基單元。
16.前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于氧化烯基化的化合物選自聚乙二醇(150EO)二硬脂酸酯、聚乙二醇(250EO)二硬脂酸酯、PEG-150雙二十二烷酸酯、聚乙二醇(120EO)棕櫚硬脂酸酯、氧化乙烯基化(120EO)甲基葡萄糖二油酸酯、氧化乙烯基化(150EO)季戊四醇四硬脂酸酯、氧化乙烯基化(100EO)十八烷醇/聚乙二醇(136E0)/六亞甲基二異氰酸酯共聚物,及其混合物。
17.前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于發(fā)泡表面活性劑選自非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性和兩性離子表面活性劑及其混合物。
18.前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于發(fā)泡表面活性劑的量是基于組合物總重2-50重量%的活性物質(zhì)。
19.前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于發(fā)泡表面活性劑選自烷基多葡糖苷、麥芽糖酯、多甘油基化的脂肪醇、葡糖胺衍生物、羧酸鹽、氨基酸衍生物、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、磺酸鹽、羥乙磺酸鹽、?;撬猁}、磺基琥珀酸鹽、烷基磺基乙酸鹽、磷酸鹽和烷基磷酸鹽、多肽、陰離子烷基多葡糖苷衍生物、脂肪酸皂、甜菜堿、N-烷基酰胺甜菜堿及其衍生物、甘氨酸衍生物、磺基甜菜堿、烷基聚氨基羧酸鹽、烷基兩性乙酸鹽及其混合物。
20.前述權(quán)利要求的組合物,其特征在于發(fā)泡表面活性劑選自癸基葡糖苷、辛?;?辛基葡糖苷、月桂基葡糖苷、椰油基葡糖苷、月桂基單磷酸鹽、十二烷基磷酸鉀鹽、辛基磷酸單酯和二酯的混合物、單(C12-C13)烷基磷酸鉀鹽或三乙醇胺鹽、月桂基磷酸鉀及其混合物。
21.前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于陽離子和/或兩性聚合物的量是基于組合物總重0.01-5重量%的活性物質(zhì)。
22.前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于聚合物是分子量為500-約5000000的陽離子聚合物。
23.前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于聚合物是電荷密度為0.9-7meq/g的陽離子聚合物。
24.前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于聚合物是選自以下物質(zhì)的陽離子聚合物(1)從一種或多種不飽和單體獲得的均聚物或共聚物,其含有至少一個季銨基和下式所示的單元之一 其中R3表示氫原子或CH3;A是含有1-6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基或者含有1-4個碳原子的羥基亞烷基;R4、R5和R6可以相同或不同,表示含有1-18個碳原子的烷基或芐基;R1和R2表示氫原子或具有1-6個碳原子的烷基;X表示甲基硫酸根離子或鹵離子如氯離子或溴離子;(2)由一種或多種不飽和單體獲得的均聚物或共聚物,其含有二甲基二烯丙基銨基團(tuán);(3)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季銨化共聚物;(4)季銨化多糖;(5)殼聚糖或其鹽類;(6)這些陽離子聚合物的混合物。
25.權(quán)利要求22-24任一項的組合物,其特征在于陽離子聚合物選自丙烯酰胺和用硫酸二甲基酯或用二甲基鹵化物季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨乙酯的共聚物,丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物,丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基硫酸甲酯銨的共聚物,乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的季銨化共聚物,甲基丙烯酸二甲基氨乙酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,甲基丙烯酸二甲基氨丙酯/甲基丙烯酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,基于乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己內(nèi)酰胺的共聚物,二甲基二烯丙基氯化銨的聚合物,丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物,含有三烷基銨陽離子的瓜爾膠或羥丙基瓜爾膠,季銨化纖維素衍生物,以及它們的混合物。
26.前述權(quán)利要求的組合物,其特征在于陽離子聚合物選自聚季銨鹽5、聚季銨鹽7、聚季銨鹽28、聚季銨鹽39、聚季銨鹽44及其混合物。
27.前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于聚合物是兩性聚合物,其選自含有在聚合物鏈中無規(guī)分布的K和M單元的聚合物,其中聚合物K和M具有如下意義●K表示衍生自含有至少一個堿性氮原子的單體的單元,M表示衍生自含有一個或多個羧酸根或磺酸根的酸性單體的單元;或者●K和M表示衍生自羧基甜菜堿或磺基甜菜堿兩性離子單體的基團(tuán);或者●K和M表示含有伯、仲、叔或季胺基團(tuán)的陽離子聚合物鏈,該鏈中至少一個氨基帶有通過烴基相連的羧酸根或磺酸根;或者●K和M形成含有α,β-二羧基亞乙基單元的聚合物鏈的一部分,其中的一個羧基與含有一個或多個伯或仲胺基團(tuán)的聚胺反應(yīng)了。
28.前述權(quán)利要求的組合物,其特征在于兩性聚合物選自二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯;二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酰胺和二烷基氨基烷基丙烯酸酰胺;丙烯酸和二乙基二烯丙基氯化銨的共聚物;以及它們的混合物。
29.權(quán)利要求27或28的組合物,其特征在于兩性聚合物選自含有以下單元的聚合物,所述單元a)衍生自選自以下物質(zhì)的至少一種單體在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,所述烷基含有2-12個碳原子,b)衍生自至少一種酸性共聚單體,其含有一個或多個反應(yīng)性羧基,和c)衍生自至少一種堿性共聚合單體。
30.權(quán)利要求27-29任一項的組合物,其特征在于兩性聚合物選自交聯(lián)和烷基化的聚氨基酰胺;含有式(V)所示兩性離子單元的聚合物 衍生自殼聚糖的兩性聚合物;衍生自氯乙酸或氯乙酸鈉的兩性聚合物;(C1-C5)烷基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物,其中馬來酸酐用N,N-二烷基氨基烷基胺通過半酰胺化進(jìn)行部分改性;以及它們的混合物。
31.權(quán)利要求27-30任一項的組合物,其特征在于兩性聚合物是丙烯酸/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酰氨基丙基氯化三銨三元共聚物或聚季銨鹽47。
32.前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于其還含有至少一種溶劑,所述溶劑選自含有1-6個碳原子的醇類、多元醇及其混合物。
33.前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于其還含有至少一種活性成分,活性成分選自水溶性或脂溶性維生素或前維生素及其衍生物;類固醇;抗菌劑;抗皮脂溢劑;抗微生物劑;保濕劑;溶角蛋白劑和抗衰老劑;酶和輔酶;防曬劑;熒光漂白劑;瘦身活性成分;消炎劑;及其混合物。
34.前述權(quán)利要求的組合物,其特征在于活性成分選自維生素A、維生素C、維生素B3、維生素B5、維生素E、維生素K1、β胡蘿卜素以及這些維生素的衍生物;DHEA和7α-羥基-DHEA;過氧化苯甲酰、水楊酸、三氯生、三氯卡班或壬二酸;甘油、透明質(zhì)酸、吡咯烷酮羧酸及其鹽、絲氨酸、木糖醇、海藻糖、ectoin、神經(jīng)酰胺或脲;乙醇酸、檸檬酸、乳酸、水楊酸及其衍生物;輔酶Q10;18-β-甘草次酸、烏索酸,及其混合物。
35.前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于其含有至少一種填料。
36.權(quán)利要求1-34任一項的組合物,其特征在于其構(gòu)成面膜。
37.前述權(quán)利要求任一項的組合物的化妝品用途,用作從皮膚、眼睛、頭皮和/或頭發(fā)清洗和/或去除化妝品的產(chǎn)品。
38.權(quán)利要求1-36任一項的組合物在制備用來給皮膚和/或頭皮消毒的組合物中的用途。
39.用于清洗皮膚、眼睛、頭皮和/或頭發(fā)的化妝方法,其特征在于將權(quán)利要求1-36任一項的組合物在水存在的條件下用于皮膚、眼睛、頭皮和/或頭發(fā),其特征還在于通過用水漂洗將形成的泡沫去除。
全文摘要
本申請涉及一種清潔組合物,其含有存在于生理學(xué)上可接受的含水介質(zhì)中的(1)至少一種發(fā)泡表面活性劑,(2)占該組合物總重至少1重量%的至少一種二氧化硅,(3)至少一種氧化烯基化化合物,和(4)至少一種選自陽離子聚合物和兩性聚合物的聚合物。得到的組合物如凝膠般粘稠,能產(chǎn)生質(zhì)量很好的泡沫。其特別用于化妝品或皮膚應(yīng)用領(lǐng)域,用作從皮膚、眼睛、頭皮和/或頭發(fā)清洗或除去化妝品的產(chǎn)品,和/或用于給皮膚和/或頭皮消毒。
文檔編號C11D17/00GK1398581SQ02126519
公開日2003年2月26日 申請日期2002年7月19日 優(yōu)先權(quán)日2001年7月20日
發(fā)明者L·塞比爾洛特-阿爾勞德, D·博爾多 申請人:萊雅公司