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洗滌劑組合物或組分的制作方法

文檔序號:1517557閱讀:247來源:國知局
專利名稱:洗滌劑組合物或組分的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及洗滌劑組合物或組分,其含有某些具有特定粒子大小并優(yōu)選具有特定粒子大小分布的憎水性改性纖維素質(zhì),這種物質(zhì)可以給織物提供保護(hù)。
這些物質(zhì)在水中不易溶解,因此其向洗滌液及向織物上的傳遞特別依賴于該物質(zhì)在洗滌用水中的分散。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),在某些條件下這些憎水性改性纖維素聚合物并不總能令人滿意地進(jìn)行分散,以致于使用性能降低,甚至在織物上留下該物質(zhì)的殘?jiān)?。而且,本發(fā)明人也發(fā)現(xiàn),在某些條件下其它洗滌劑成分會夾帶在該纖維素質(zhì)中,從而進(jìn)一步引起殘?jiān)鼏栴},或者甚至還會降低這些其它成分的使用性能。
發(fā)明人現(xiàn)在發(fā)現(xiàn),當(dāng)使用具有特定粒子大小的憎水性改性纖維素質(zhì)時(shí),可以減少甚至避免這些問題。他們發(fā)現(xiàn),當(dāng)所選擇的物質(zhì)的粒子大小優(yōu)選為1000微米以下,或甚至為710微米以下或甚至為500微米以下時(shí),這些物質(zhì)的分散會得到改善,并且與聚合物緊密接觸的其它洗滌劑成分的分散或溶解也會得到改善。他們還發(fā)現(xiàn),由此可以提高憎水性改性纖維素質(zhì)的效率,并由此改善織物的完整性。他們還發(fā)現(xiàn),因此可以優(yōu)選該物質(zhì)具有窄的粒子大小分布。
共同未決申請US 60/113306描述了這些憎水性改性物質(zhì)可以與如沸石等助洗劑一起形成凝聚物,然后被引入到洗滌劑組合物中。發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),當(dāng)將具有選擇粒子大小的憎水性改性纖維素聚合物引入這些預(yù)制的粒子,如凝聚物和噴霧干燥吹出的粉末中時(shí),也能改善這些預(yù)制粒子以及該成分和其中重要的纖維素質(zhì)的分散性或溶解性。
憎水性改性纖維素質(zhì)可以以干法加入的形式引入該組合物或組分中,和/或該憎水性改性纖維素質(zhì)可以與其它洗滌劑成分一起存在于預(yù)制的粒子如凝聚體,噴霧干燥或吹出的粉末或擠出物中。
該組合物可以是洗衣用洗滌劑或添加劑,織物柔軟劑或織物處理產(chǎn)品。優(yōu)選該組合物或組分為固體,優(yōu)選為顆粒狀或片狀,但是這里也可以是液體,非水液體和膠體組合物。
本發(fā)明也涉及在由有效量的所述洗滌劑組合物或組分制成的含水洗滌或處理溶液中織物和紡織品的洗滌或處理。發(fā)明詳述憎水性改性纖維素質(zhì)和聚合物憎水性改性纖維素質(zhì),這里也稱為纖維素質(zhì),是這樣一些物質(zhì),其中至少80wt%或甚至90wt%,但優(yōu)選100wt%的粒子大小低于1000微米。但是,可以優(yōu)選至少80wt%或甚至90wt%或甚至100wt%的粒子大小低于850微米或甚至低于710微米或甚至低于500微米。
為達(dá)到本發(fā)明的效果,憎水性改性纖維素質(zhì)的確切粒子大小和粒子大小分布或跨度可以在特定的范圍內(nèi)變化,這依賴于將該材料引入到組合物或組分中的方式,并依賴于組合物和組分的確切性質(zhì)。
當(dāng)纖維素質(zhì)以干法加入的形式加入時(shí),如這里所述,優(yōu)選該物質(zhì)的粒子大小為1-1000微米,更優(yōu)選其80%的粒子大小為10-900微米,更優(yōu)選其80%的粒子大小為50微米或甚至為150微米或甚至為250-850微米或甚至到800微米或甚至到710微米。那么該纖維素質(zhì)的平均粒子大小優(yōu)選為100-850微米,更優(yōu)選為250-800微米或甚至為350-800微米。
當(dāng)纖維素質(zhì)被引入預(yù)制粒子時(shí),如這里所述,優(yōu)選該物質(zhì)的粒子大小為0.1-710微米,更優(yōu)選其80%的粒子大小為1-550微米,更優(yōu)選其80%的粒子大小為2微米或甚至為10微米或甚至為25-500微米或甚至到450微米或甚至到350微米。那么該纖維素質(zhì)的平均粒子大小優(yōu)選為5-500微米,更優(yōu)選為25-450微米或甚至為50-400微米。
在某些應(yīng)用中,粒子大小分布窄是有利的,例如跨度為3或更低,優(yōu)選2或更低,甚至更優(yōu)選1.7或甚至1.5或更低。
這里使用的術(shù)語“平均粒子大小”意指一組離散粒子的幾何質(zhì)量中間直徑,它通過任一標(biāo)準(zhǔn)的以質(zhì)量為基礎(chǔ)的粒子大小測量技術(shù),優(yōu)選為干法篩分技術(shù)進(jìn)行測定。這里使用的粒子大小分布的“跨度”意指幾何標(biāo)準(zhǔn)偏差,其可用例如上述粒子大小的最佳擬數(shù)據(jù)合對數(shù)正態(tài)函數(shù)的幾何寬度來計(jì)算,上述粒徑數(shù)據(jù)可通過累積分布中84.13%處的直徑除以50%處的直徑(D84.13/D50)得到,見Gotoh等人的PowderTechnology Handbook,6-11頁,Marcel Dekker,1997。
具有特定粒子大小的纖維素質(zhì)可以通過以粒子大小為基礎(chǔ)來篩選物質(zhì)的任意方法得到。優(yōu)選的方法為將該物質(zhì)的較大顆粒通過研磨或磨碎使其粒徑減小,之后將所得的較小粒子過篩并選出所需的篩分部分。其它方法對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的。優(yōu)選一部分以干法加入的形式用于這里所述的組合物或組分,另一部分按如下所述引入到預(yù)制的粒子中。
一般情況下,憎水性改性纖維素質(zhì)含有占該物質(zhì)40wt%到100wt%的如下所述憎水性改性聚合物,更優(yōu)選50wt%到99wt%,或甚至60wt%或甚至70wt%到90wt%的如下所述憎水性改性聚合物。其余的wt%一般含有在制造過程中引入的雜質(zhì),如水、鹽類以及少量的有機(jī)化合物,其可以包括醇類,有機(jī)酸或其鹽和/或加工助劑。
纖維素質(zhì)在組合物或組分中的用量可以根據(jù)本發(fā)明組合物或組分的應(yīng)用而變化。一般情況下,纖維素質(zhì)為洗滌劑組合物或組分的約0.01-90wt%,更優(yōu)選為0.05-20wt%,或甚至為0.05-15wt%。在本發(fā)明的洗滌劑組合物中,便如,可以優(yōu)選纖維素質(zhì)的存在量為洗滌劑組合物的0.05-10wt%,優(yōu)選0.05-5wt%或甚至0.05-3wt%或甚至0.1-2wt%。在洗滌劑添加劑或組分中,或在下文所述的預(yù)制粒子中,該物質(zhì)優(yōu)選的存在量可以為組分的0.05-40wt%,或甚至0.05-20wt%或甚至0.1-15wt%或甚至1-10wt%。
本發(fā)明的纖維素質(zhì)在組合物或組分中優(yōu)選存在量使憎水性改性纖維素聚合物在洗液中的濃度為1-10,000ppm,優(yōu)選10-7,000ppm或甚至20-約1,000ppm。
本發(fā)明的物質(zhì)中憎水性改性纖維素聚合物包括聚合物、低聚物、共聚物,還有交聯(lián)的聚合物、低聚物和共聚物。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知,低聚物是只由幾個(gè)單體單元組成的分子,而聚合物含有大量的單體單元。對本發(fā)明,低聚物定義為平均分子量低于約1,000的分子,而聚合物是平均分子量高于約1,000的分子。本發(fā)明的一種適合的纖維素聚合物的平均分子量為約5,000到約2,000,000,優(yōu)選約50,000到約1,000,000。
本文所用纖維素聚合物優(yōu)選具有如下式 其中每個(gè)R選自R2,Rc,和 其中-各R2獨(dú)立地選自H和C1-C4的烷基;-各Rc為-(CH2)y-CO-OZ,其中各Z獨(dú)立地選自M、R2、Rc和RH;-各RH獨(dú)立地選自C5-C20的烷基,C5-C7的環(huán)烷基,C7-C20的烷芳基,C7-C20的芳烷基,取代烷基,羥烷基,C1-C20烷氧基-2-羥烷基,C7-C20烷基芳氧基-2-羥烷基,(R4)2N-烷基,(R4)2N-2-羥烷基,(R4)3N-烷基,(R4)3N-2-羥烷基,C6-C12芳氧基-2-羥烷基。 -各R4獨(dú)立地選自H,C1-C20的烷基,C5-C7的環(huán)烷基,C7-C20的烷芳基,C7-C20的芳烷基,氨烷基,烷基氨烷基,二烷基氨烷基,哌啶代烷基,嗎啉代烷基,環(huán)烷基氨烷基和羥烷基。
-各R5獨(dú)立地選自H,C1-C20的烷基,C5-C7的環(huán)烷基,C7-C20的烷芳基,C7-C20的芳烷基,取代烷基,羥烷基,(R4)2N-烷基和(R4)3N-烷基;其中M是適合的陽離子,優(yōu)選選自Na,K,1/2Ca和1/2Mg;各x為0到約5;各y為約1到約5;且條件為-RH的取代度為約0.001到0.1,更優(yōu)選為約0.005到0.05,最優(yōu)選為約0.01到0.05。
-Z為H或M時(shí)Rc的取代度為約0.2到2.0,更優(yōu)選為約0.3到1.0,最優(yōu)選為約0.4到0.7。
-如果任何一個(gè)RH帶有一個(gè)正電荷,其由一個(gè)適合的陰離子所平衡;且-同一氮原子上的兩個(gè)R4可一同形成一個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu),其選自哌啶或嗎啉。
RH的“取代度”,本文有時(shí)簡寫為“DSRH”,意指每一個(gè)脫水葡萄糖單元中被取代的RH組分基團(tuán)的摩爾數(shù),其中一個(gè)脫水葡萄糖單元是一個(gè)六元環(huán),如上文所述一般結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元所示。
RC的“取代度”,本文有時(shí)簡寫為“DSRC”,意指Z為H或M時(shí),每一個(gè)脫水葡萄糖單元中被取代的RC組分基團(tuán)的摩爾數(shù),其中一個(gè)脫水葡萄糖單元是一個(gè)六元環(huán),如上文所述一般結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元。要求Z為H或M是為了保證存在足夠數(shù)量的羧甲基以使所得聚合物可溶??梢岳斫猓髷?shù)量的Z為H或M的RC組分外,還可以有并且最優(yōu)選有其它Z不為H或M的RC組分。
此類聚合物可以由,例如共同未決申請PCT/US98/19139和PCT/US98/19142中所述的方法制得。
本發(fā)明高度優(yōu)選的改性纖維素聚合物具有以下特定的對各聚合物均不同的參數(shù),以及以下可用于每一個(gè)高度優(yōu)選的聚合物的通用參數(shù)。
通用聚合物參數(shù)

特定聚合物參數(shù)

CMC=羧甲基纖維素*由Metsa Specialty Chemicals公司制造**由Akzo公司制造***對這些物質(zhì)來說DSRH為約0.001-0.1洗滌劑組合物和組分憎水性改性纖維素質(zhì)可以以具有本文所述特定粒徑的獨(dú)立粒子的形式包含于這里所述的洗滌劑組合物或組分中,即所謂干法加入,其主要由聚合物材料組成。
憎水性改性纖維素質(zhì)還可以以與其它洗滌劑活性組分形成的預(yù)混合物形式,和/或以含有該物質(zhì)和其它洗滌劑活性組分的預(yù)制粒子形式存在。
此處預(yù)混合物可以是任何將纖維素質(zhì)與一種或更多種其它洗滌劑組分混合在一起形成的預(yù)混合物。
本發(fā)明中適合的預(yù)制粒子可以通過下述過程得到將纖維素質(zhì)與其它組分混合,然后將混合物噴霧干燥,凝聚,球形造粒,擠出或壓緊,所有這些結(jié)合洗滌劑組分的方法均為本領(lǐng)域人員所公知。特別優(yōu)選的預(yù)制粒子是自噴霧干燥過程,凝聚和擠出得到的粉末。例如,EP-A-763594或EP-A-437888描述了形成該類預(yù)制粒子的適合的噴霧干燥方法。例如,共同未決申請US60/113306和WO93/25378,EP-A-367339,EP-A-420317或EP-A-506184描述了通過凝聚形成預(yù)制粒子的適合的方法,例如WO91/02047描述了通過擠出形成預(yù)制粒子的適合的方法。
預(yù)制粒子或預(yù)混合物優(yōu)選包含載體材料和/或粘結(jié)材料,并優(yōu)選包含一種表面活性劑。
粘結(jié)材料可以是能將各成分結(jié)合或粘結(jié)在一起的任何成分。高度優(yōu)選的粘結(jié)材料是表面活性劑,特別是陰離子和非離子表面活性劑。最優(yōu)選至少存在一種陰離子表面活性劑。適合的表面活性劑見下文所述。其它粘結(jié)材料包括聚乙二醇,聚乙烯基乙酰胺,聚丙烯酸酯和/或馬來酸酯,聚乙烯基吡咯烷酮及其衍生物,或它們的混合物。
載體材料可以是任意的顆粒狀成分。有用的顆粒材料包括無機(jī)或有機(jī)酸或鹽和助洗劑材料如硅酸鹽。特別有用的載體材料包括硫酸鹽類,磷酸鹽類,碳酸鹽類,碳酸氫鹽類,無機(jī)過氧鹽類,有機(jī)羧酸類及其鹽,無定形硅酸鹽類,晶狀(層狀)硅酸鹽類,硅鋁酸鹽類及其混合物。優(yōu)選至少存在一種硅鋁酸鹽。其它洗滌劑成分本發(fā)明的組合物或組分也含有另外的洗滌劑組分。這些另外組分的確切性質(zhì)及引入到組合物或組分中的量將依賴于組合物或組分的物理形狀及其所應(yīng)用于洗滌操作的確切性質(zhì)。
它們優(yōu)選含有至少一種表面活性劑和一種助洗劑,優(yōu)選還含有一種或多種另外的洗滌劑成分,其選自另外的表面活性劑和助洗劑,漂白劑,漂白催化劑,堿性系統(tǒng),有機(jī)聚合物,酶,抑泡劑,鈣皂,分散劑,污垢懸浮和抗再沉淀劑,去污劑,香料,增亮劑,光漂白劑,織物柔順劑如粘土和陽離子柔順劑,另外的織物護(hù)理劑,和另外的緩蝕劑。
優(yōu)選的另外的成分為環(huán)胺基聚合物,如在共同未決申請PCT/US98/19143和PCT/US98/19141中所述,其可以提供額外的織物完整性效果,特別是其實(shí)施例,尤其是實(shí)施例1和2中所描述的那些化合物。這些聚合物的用量可以是組合物或組分的0.01-10wt%,更優(yōu)選為組合物的0.05-5wt%或甚至0.1-2wt%,或?yàn)榻M分的0.05-30wt%,更優(yōu)選為組分的0.1-20wt%或甚至0.3-10wt%。
當(dāng)預(yù)制粒子中存在憎水性改性聚合物材料時(shí),優(yōu)選在相同的預(yù)制粒子中存在環(huán)胺基聚合物或其一部分。表面活性劑本發(fā)明的組分或組合物優(yōu)選含有一種或多種表面活性劑,其選自陰離子,非離子,陽離子,兩性,兩性和兩性離子表面活性劑及其混合物。陰離子表面活性劑本發(fā)明的組分或組合物優(yōu)選含有至少一種陰離子表面活性劑。實(shí)質(zhì)上任何可用作洗滌目的的陰離子表面活性劑均可包含在洗滌劑組分或組合物中。
這些表面活性劑包括陰離子為硫酸根、磺酸根、羧酸根的鹽類(包括例如鈉、鉀、銨、和取代的銨鹽類如單、二和三乙醇胺鹽類),也包括烷基乙氧基羧酸鹽類和皂類,以及肌氨酸鹽表面活性劑。優(yōu)選陰離子為硫酸鹽和磺酸鹽表面活性劑。
也優(yōu)選含有,優(yōu)選兩個(gè)硫酸根或兩個(gè)磺酸根或一個(gè)硫酸根和一個(gè)磺酸根的雙陰離子表面活性劑。
高度優(yōu)選的表面活性劑體系含有一種磺酸鹽和一種硫酸鹽表面活性劑,優(yōu)選如這里所述的直鏈或支鏈烷基苯磺酸鹽和烷基硫酸鹽和/或烷基乙氧基硫酸鹽。
適合的皂類表面活性劑包括仲皂類表面活性劑,其含有一個(gè)連接到仲碳原子上的羧基單元。在此使用的優(yōu)選的仲皂類表面活性劑是水溶性的物質(zhì),其選自2-甲基-1-十一烷酸,2-乙基-1-癸酸,2-丙基-1-壬酸,2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性鹽。某些皂類也可以被包括在內(nèi),作為抑泡劑。
其它陰離子表面活性劑包括N-酰基肌氨酸鹽類,羥乙磺酸鹽類如酰基羥乙磺酸鹽類,N-酰基?;撬猁}類,甲基氨基乙磺酸鹽,烷基琥珀酸鹽類和磺基琥珀酸鹽的脂肪酰胺,磺基琥珀酸單酯類(尤其是飽和和不飽和的C12-C18的單酯類),磺基琥珀酸二酯類(尤其是飽和和不飽和的C6-C14的二酯類)。樹脂酸類和氫化樹脂酸類也是適合的,如松香,氫化松香,及存在于或衍生于動物脂油的樹脂酸類和氫化樹脂酸類。陰離子硫酸鹽表面活性劑適合在此使用的陰離子硫酸鹽表面活性劑包括直鏈和支鏈的伯和仲烷基硫酸鹽類,烷基乙氧基硫酸鹽類,脂肪油?;视土蛩猁}類,烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽類,C5-C17?;?N-(C1-C4烷基)和N-(C1-C2羥烷基)葡糖胺硫酸鹽類,以及烷基多糖的硫酸鹽類如烷基多葡萄糖的硫酸鹽類(這里所述的非離子非硫酸化化合物)。
烷基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選選自直鏈和支鏈的伯C10-C18烷基硫酸鹽類,更優(yōu)選C11-C15支鏈烷基硫酸鹽類和C12-C14直鏈烷基硫酸鹽類。
烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選選自每摩爾用0.5-20摩爾的環(huán)氧乙烷乙氧基化的C10-C18烷基硫酸鹽類。更優(yōu)選,烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑為每摩爾用0.5-7,優(yōu)選1-5摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C11-C18,最優(yōu)選C11-C15烷基硫酸鹽。
本發(fā)明特別優(yōu)選使用所優(yōu)選的烷基硫酸鹽和/或磺酸鹽和烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑的混合物。這種混合物已經(jīng)公開于PCT專利申請WO 93/18124中。陰離子磺酸鹽表面活性劑適合在此使用的陰離子磺酸鹽表面活性劑包括C5-C20直鏈烷基苯磺酸鹽類,烷基酯磺酸鹽類,C6-C22伯或仲烷烴磺酸鹽類,C6-C24烯烴磺酸鹽類,磺化多羧酸類,烷基甘油磺酸鹽類,脂肪?;视突撬猁}類,脂肪油?;视突撬猁}類,及其混合物。烷氧基化非離子表面活性劑實(shí)質(zhì)上任意的烷氧基化非離子表面活性劑均適合于在此使用。優(yōu)選乙氧基化和丙氧基化的非離子表面活性劑。
優(yōu)選的烷氧基化表面活性劑可以選自烷基酚類的非離子縮合物,非離子乙氧基化醇類,非離子乙氧基化/丙氧基化脂肪醇類,與丙二醇縮合的非離子乙氧基化物/丙氧基化物縮合物,和用環(huán)氧丙烷/乙二胺加合物縮合的非離子乙氧基化物縮合產(chǎn)物。非離子烷氧基化醇表面活性劑脂肪醇類與1-25摩爾的環(huán)氧烷,特別是環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物適合在此使用。脂肪醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈的,伯或仲的,并且一般包含6-22個(gè)碳原子。特別優(yōu)選的為每摩爾烷基中包含8-20個(gè)碳原子的醇與2-10摩爾環(huán)氧乙烷縮合得到的縮合產(chǎn)物。非離子多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑適合在此使用的多羥基脂肪酸酰胺類為具有R2CONR1Z結(jié)構(gòu)式的那些,其中R1為氫,C1-C4烴基,2-羥乙基,2-羥丙基,乙氧基,丙氧基或其混合物,優(yōu)選C1-C4烷基,更優(yōu)選C1或C2烷基,最優(yōu)選C1烷基(即甲基);R2為C5-C31烴基,優(yōu)選直鏈C5-C19烷基或烯基,更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或烯基,最優(yōu)選直鏈C11-C17烷基或烯基,或其混合物;Z為含有直鏈烴基鏈的多羥基烴基,其中至少3個(gè)羥基直接連接到鏈上,或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化衍生物),Z優(yōu)選衍生于還原胺化反應(yīng)中的還原糖;更優(yōu)選Z為縮水甘油基。非離子脂肪酸酰胺表面活性劑適合的脂肪酸酰胺表面活性劑包括具有R6CON(R7)2分子式的那些表面活性劑,其中R6為包含7-21,優(yōu)選為9-17個(gè)碳原子的烷基,每一個(gè)R7選自氫,C1-C4烷基,C1-C4羥烷基,和-(C2H4O)xH,其中x為1-3。非離子烷基多糖表面活性劑適合在此使用的烷基多糖在1986年1月21授權(quán)的Llenado的US專利4 565 647中業(yè)已公開,其含有一個(gè)包含6-30個(gè)碳原子和一個(gè)多糖,如多苷的憎水性基團(tuán)和一個(gè)包含1.3-10個(gè)糖單元的親水性基團(tuán)。
優(yōu)選的烷基多糖具有如下結(jié)構(gòu)R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基,烷基苯基,羥烷基,羥烷基苯基,及其混合物,其中烷基包含10-18個(gè)碳原子;n為2或3;t為0-10,x為1.3-8,糖基優(yōu)選衍生于葡萄糖。陽離子表面活性劑這里,優(yōu)選在組合物或組分中含有陽離子表面活性劑。優(yōu)選的為季銨表面活性劑。
季銨表面活性劑在本發(fā)明洗滌劑組合物中的用量優(yōu)選為洗滌劑組合物的0.1-20wt%,更優(yōu)選為0.4-7wt%,最優(yōu)選為0.5-約5.0wt%。季銨表面活性劑在本發(fā)明組分或添加劑中的用量優(yōu)選為洗滌劑組分或添加劑的0.1-90wt%,更優(yōu)選為0.5-50wt%,最優(yōu)選為2-約30wt%。
優(yōu)選,陽離子表面活性劑選自陽離子單烷氧基化胺表面活性劑,陽離子雙烷氧基化胺表面活性劑及其混合物。優(yōu)選陽離子C12-C14烷基二甲基乙醇銨鹽類的表面活性劑。柔順劑化合物優(yōu)選,本發(fā)明的組合物或組分含有一種或多種柔順化合物,優(yōu)選的為粘土類如膨潤土粘土。
季銨柔順化合物也是有用的,其含有一個(gè)或兩個(gè)C12-C24烷基或烯基鏈,任選地用一個(gè)或多個(gè)如-OH,-O-,CONH,-COO-的官能團(tuán)取代,和用兩個(gè)或三個(gè)C1-C11,優(yōu)選C1-C6或甚至C1-C4烷基或烯基取代,所述C1-C11,優(yōu)選C1-C6或甚至C1-C4烷基或烯基又任選地用如-OH,-O-,CONH,-COO-或其混合物的官能團(tuán)取代。優(yōu)選它們是如EP-B-0 242 919中公開的雙長鏈酰胺。優(yōu)選地,當(dāng)含有兩個(gè)C12-C24基團(tuán)時(shí),它們含有兩個(gè)C1-C4基團(tuán),優(yōu)選為甲基或乙基。當(dāng)柔順劑含有三個(gè)C1-C11烷基或烯基時(shí),它們優(yōu)選含有一個(gè)C18-C24烷基或烯基。陰離子優(yōu)選為氯離子或溴離子。其它優(yōu)選的陽離子柔順劑描述在如US 5 540 850中。過氧化氫合物漂白劑所述組分或組合物中一個(gè)優(yōu)選的另外的組分為過氧化氫合物漂白劑,如金屬過硼酸鹽類,金屬過碳酸鹽類,尤其是鈉鹽類。過硼酸鹽可以是單或四水合的鹽。過碳酸鈉相應(yīng)的分子式為2Na2CO3.3H2O2,其市售商品為結(jié)晶狀固體。
過氧單過硫酸鉀和鈉是另一種任選的用于本發(fā)明洗滌劑組分或組合物的無機(jī)過氧化氫合物鹽。有機(jī)過氧酸漂白體系所述組分或組合物的一個(gè)優(yōu)選特征是含有一種有機(jī)過氧酸漂白體系。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,漂白體系包含一種過氧化氫源和一種有機(jī)過氧酸漂白劑前體化合物或一種預(yù)制的過氧酸或其混合物。當(dāng)存在預(yù)制的過氧酸時(shí),優(yōu)選使用僅僅降低含量的過氧化氫源或甚至省略任何的過氧化氫源。有機(jī)過氧酸通過將前體與過氧化氫源就地反應(yīng)制備得到。優(yōu)選的過氧化氫源包括無機(jī)過氧化氫合物漂白劑,如要求保護(hù)的發(fā)明的過硼酸鹽漂白劑。在一個(gè)選擇性優(yōu)選實(shí)施方案中,預(yù)制的有機(jī)過氧酸被直接引入到組分或組合物中。也可考慮包含與預(yù)制有機(jī)過氧酸結(jié)合使用的過氧化氫源和有機(jī)過氧酸前體混合物的組分或組合物。
過氧酸漂白劑前體為那些在過氧化氫化反應(yīng)中能與過氧化氫反應(yīng)以生成過氧酸的化合物。一般過氧酸漂白劑前體可以表示為 其中L為離去基團(tuán),X實(shí)質(zhì)上可以為任意的官能團(tuán),它可以使得在過氧化氫化中產(chǎn)生的過氧酸的結(jié)構(gòu)為 過氧酸漂白劑前體化合物優(yōu)選以洗滌劑組合物的0.5-20wt%,更優(yōu)選以洗滌劑組合物的1-15wt%,最優(yōu)選以洗滌劑組合物的1.5-10wt%的量引入。
適合的過氧酸漂白劑前體化合物通常包含一個(gè)或多個(gè)N-或O-?;?,該前體可在很多種類中進(jìn)行選擇。適合的種類包括酸酐類,酯類,亞胺類,內(nèi)酯類和咪唑類和肟類的?;苌铩_@些種類中有用的物質(zhì)的例子公開于GB-A-1586789中,適合的酯類公開于GB-A-836988,864798,1147871,2143231和EP-A-0170386中。
優(yōu)選的亞胺型烷基過羧酸前體化合物包括N,N,N’,N’-四?;瘉喭榛?,其中亞烷基包含1-6個(gè)碳原子,尤其是其中亞烷基包含1,2和6個(gè)碳原子那些的化合物。特別優(yōu)選四乙?;叶?TAED)。
其它優(yōu)選的烷基過羧酸前體包括3,5,5-三甲基己?;u苯磺酸鈉(異-NOBS),壬?;u苯磺酸鈉(NOBS),乙酰氧基苯磺酸鈉(ABS)和五乙?;咸烟?。
酰胺取代的烷基過氧酸前體化合物也適合于本發(fā)明,包括那些具有如下通式的化合物 其中R1為含1-14個(gè)碳原子的烷基,R2為含1-14個(gè)碳原子的亞烷基,R5為氫或含1-10個(gè)碳原子的烷基,L實(shí)質(zhì)上可以是任意的離去基團(tuán)。這種類型的酰胺取代的漂白活化劑化合物見述于EP-A-0170386中。
洗滌劑組合物可以另外或作為選擇地包含有機(jī)過氧酸漂白劑前體化合物,預(yù)制的有機(jī)過氧酸,一般其用量為組合物的1-15wt%,更優(yōu)選為1-10wt%。
有機(jī)過氧酸化合物的優(yōu)選種類為具有如下通式的酰胺取代化合物 其中R1為含1-14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基,R2為含1-14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基和烷亞芳基,R5為氫或含1-10個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基。這種類型的酰胺取代的有機(jī)過氧酸化合物見述于EP-A-0170386中。
其它有機(jī)過氧酸包括二酰基或四酰基過氧化物,尤其是二過氧化十二烷二酸,二過氧化十四烷二酸和二過氧化十六烷二酸。單和二過壬二酸、單和二過十三烷二酸和N-鄰苯二甲酰氨基過氧化己酸也適合于本發(fā)明。水溶性助洗劑化合物本發(fā)明的組分或組合物優(yōu)選包含水溶性助洗劑化合物,一般其在洗滌劑組合物中的用量為組合物的1-80wt%,優(yōu)選為10-60wt%,最優(yōu)選為15-40wt%。
本發(fā)明的洗滌劑組分或組合物優(yōu)選含有含磷酸鹽的助洗劑物質(zhì),其優(yōu)選的用量為0.5-60%,更優(yōu)選5-50%,更優(yōu)選8-40%。
含磷酸鹽的助洗劑物質(zhì)優(yōu)選含有焦磷酸四鈉或甚至更優(yōu)選無水三聚磷酸鈉。
適合的水溶性助洗劑化合物包括水溶性單體多羧酸酯類或其酸形式;均或共聚多羧酸類或其鹽,其中多羧酸含有至少兩個(gè)間距不超過兩個(gè)碳原子的彼此分隔的羧酸基團(tuán);硼酸鹽類;以及上述任意化合物的混合物。羧酸鹽或多羧酸鹽助洗劑可以是單體型或低聚型,盡管由于成本和使用性能的原因,一般優(yōu)選單體型多羧酸酯類。
適合的包含一個(gè)羧基的羧酸鹽類包括乳酸、羥基乙酸的水溶性鹽類及其醚衍生物。包含兩個(gè)羧基的多羧酸鹽類包括丁二酸、丙二酸、(亞乙基二氧)二乙酸、馬來酸、二甘醇酸、酒石酸、羥基丙二酸和富馬酸的水溶性鹽類以及醚羧酸鹽類和亞硫酰基羧酸鹽類。包含三個(gè)羧基的多羧酸鹽類或其酸類包括,尤其是水溶性檸檬酸鹽類,和烏頭酸鹽類,檸康酸鹽類以及丁二酸鹽衍生物如英國專利1379241中描述的羧甲氧基丁二酸鹽類,英國專利1389732中描述的乳氧基丁二酸鹽,荷蘭申請7205873中描述的氨基丁二酸鹽類,以及英國專利1387447中描述的氧代多羧酸鹽物質(zhì)如2-氧雜-1,1,3-丙烷三羧酸鹽類。
包含三個(gè)羧基的最優(yōu)選的多羧酸為檸檬酸。優(yōu)選其用量為組合物的0.1-15wt%,更優(yōu)選為0.5-8wt%。
包含四個(gè)羧基的多羧酸鹽類包括英國專利1261829中公開的氧二丁二酸鹽類,1,1,2,2-乙烷四羧酸鹽類,1,1,3,3-丙烷四羧酸鹽類和1,1,2,3-丙烷四羧酸鹽類。包含磺基取代基的多羧酸鹽類包括英國專利1398421和1398422以及US專利3 936 448中描述的磺基丁二酸鹽衍生物和英國專利1439000中描述的磺化熱解檸檬酸鹽類。優(yōu)選的多羧酸鹽類為每分子包含多達(dá)三個(gè)羧基的羥基羧酸鹽類,更特別是檸檬酸鹽類。
適合的水溶性磷酸鹽助洗劑的例子為三聚磷酸堿金屬鹽類,焦磷酸鈉、鉀和銨,正磷酸鈉和鉀,聚偏/磷酸鈉,其聚合度為約6-21,以及肌醇六磷酸的鹽類。部分溶解或不溶的助洗劑化合物本發(fā)明的組分和組合物可以包含一種部分溶解或不溶的助洗劑化合物,一般情況下,其在洗滌劑組合物中的用量為組合物的0.5-60wt%,優(yōu)選為5-50wt%,最優(yōu)選為8-40wt%。
基本不溶于水的助洗劑的例子包括硅鋁酸鈉。
適合的硅鋁沸石具有的晶胞為Naz[(AlO2)z(SiO2)y].xH2O,其中z和y至少為6;z與y的摩爾比為1.0-0.5,x至少為5,優(yōu)選為7.5-276,更優(yōu)選為10-264。硅鋁酸鹽物質(zhì)呈水合形式,優(yōu)選為結(jié)晶狀,在結(jié)合形態(tài)下至少包含10-28%,更優(yōu)選18-22%的水。
硅鋁沸石可以為天然產(chǎn)物,但優(yōu)選合成的物質(zhì)。合成的晶狀硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)以商品名沸石A,沸石B,沸石P,沸石X,沸石HS及其混合物出售。沸石A具有如下式子Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O其中x為20-30,尤其是27。沸石X的分子式為Na86[(AlO2)86(SiO2)106].276H2O。
另一種優(yōu)選的硅鋁沸石為沸石MAP助洗劑。沸石MAP的用量可以為組合物的1-80wt%,更優(yōu)選為15-40wt%。
EP 384070A(Unilever)中對沸石MAP進(jìn)行了描述。它被定義為沸石P型的硅鋁酸堿金屬鹽,其硅鋁比不大于1.33,優(yōu)選在0.9-1.33范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.9-1.2范圍內(nèi)。
特別能引起人們興趣的沸石MAP的硅鋁比不大于1.15,更特別是不大于1.07。
優(yōu)選沸石MAP洗滌助洗劑的粒子大小以d50表示,其值為1.0-10.0微米,更優(yōu)選為2.0-7.0微米,最優(yōu)選為2.5-5.0微米。
d50值表示50wt%的粒子的直徑小于該值。粒子大小可以,尤其可以通過常用的分析技術(shù)如使用掃描電子顯微鏡進(jìn)行顯微測量或通過激光粒度儀進(jìn)行測定。在EP 384070A中公開了測定d50值的其它方法。
其它優(yōu)選的助洗劑物質(zhì)包括結(jié)晶層狀硅酸鹽類,如鈉SKS-6,由Clariant公司出售。重金屬離子螯合劑本發(fā)明的組分或組合物優(yōu)選包含一種重金屬離子螯合劑作為任選組分。在本發(fā)明中,重金屬離子螯合劑意指起螯合重金屬離子作用的組分。這些組分也可以具有螯合鈣和鎂的能力,但它們擇優(yōu)表現(xiàn)出結(jié)合重金屬離子如鐵、錳和銅離子的選擇性。
重金屬離子螯合劑的用量一般為組合物或組分的0.005-10wt%,優(yōu)選為0.1-5wt%,更優(yōu)選為0.25-7.5wt%,最優(yōu)選為0.3-2wt%。
適合用于本發(fā)明的重金屬離子螯合劑包括有機(jī)膦酸鹽類,如氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽類),乙烷-1-羥基二磷酸堿金屬鹽類和次氮基三亞甲基膦酸鹽類。
以上各種化合物中優(yōu)選二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽),亞乙基二胺三(亞甲基磷酸鹽),六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸鹽)和羥亞乙基-1,1-二膦酸鹽,1,1-羥乙基二膦酸和1,1-羥乙烷二亞甲基膦酸。
其它適用于本發(fā)明的重金屬離子螯合劑包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸類,如亞乙基二氨基四乙酸,亞乙基二胺二丁二酸,亞乙基二胺二戊二酸,2-羥基丙二胺二丁二酸或其任意的鹽類。
其它適用于本發(fā)明的重金屬離子螯合劑為亞氨基二乙酸衍生物,如EP-A-317542和EP-A-399133中所述的2-羥乙基二乙酸或甘油基亞氨基二乙酸。如EP-A-516102中所述的亞氨基二乙酸-N-羥丙基磺酸和天冬氨酸-N-羧甲基-N-2-羥丙基-3-磺酸螯合劑也適用于本發(fā)明。如EP-A-509382中所述的β-丙胺酸-N,N’-二乙酸,天冬氨酸-N,N’-二乙酸,天冬氨酸-N-單乙酸和亞氨基二丁二酸螯合劑也是適合的。
EP-A-476257描述了適合的氨基基螯合劑。EP-A-510331描述了適合的衍生于膠原質(zhì),角蛋白或酪蛋白的螯合劑。EP-A-528859描述了一種適合的烷基亞氨基二乙酸螯合劑。二吡啶羧酸和2-膦?;⊥?1,2,4-三羧酸也是適合的。甘氨酰胺-N,N’-二丁二酸(GADS),乙二胺-N,N’-二戊二酸(EDDG)和2-羥基丙二胺-N,N’-二丁二酸(HPDDS)也是適合的。
特別優(yōu)選二乙三胺五乙酸,乙二胺-N,N’-二丁二酸(EDDS)和1,1-羥乙烷二膦酸或其堿金屬、堿土金屬、銨或取代的銨鹽,或其混合物。酶另一個(gè)在本發(fā)明的組分或組合物中有用的優(yōu)選成分為一種或多種附加的酶。
優(yōu)選的附加的酶物質(zhì)包括通常被引入洗滌劑組分或組合物中的市售脂肪酶,角質(zhì)酶,淀粉酶,中性或堿性蛋白酶,纖維素酶,烯醇酶,酯酶,果膠酶,乳糖分解酵酶和過氧化物酶。適合的酶在US專利3 519 570和3 533 139中給以討論。
優(yōu)選的市售蛋白酶包括那些由丹麥的Novo Industries A/S公司以商品名Alcalase,Savinase,Primase,Durazym以及Esperase出售的產(chǎn)品,由Gist-Brocades公司以商品名Maxatase,Maxacal和Maxapem出售的產(chǎn)品,由Genencor International公司出售的產(chǎn)品,以及由Solvay Enzymes公司以商品名Opticlean和Optimase出售的產(chǎn)品。蛋白酶可以以其活性酶為組合物的0.0001-4wt%的量引入到本發(fā)明的組合物中。
優(yōu)選的淀粉酶包括,如來自于一種特殊菌種B地衣狀淀粉的α-淀粉酶,其在GB-1269839(Novo)中進(jìn)行了詳細(xì)描述。優(yōu)選的市售淀粉酶包括如Gist-Brocade公司以商品名Rapidase出售的產(chǎn)品,以及Novo Industries A/S公司以商品名Termamyl,Duramyl和BAN出售的產(chǎn)品。高度優(yōu)選的淀粉酶可能是在PCT/US9703635和WO95/26397和WO96/23873中描述的那些。
淀粉酶可以以其活性酶為組合物的0.0001-2wt%的量引入到本發(fā)明的組合物中。
脂解酶可以以其活性脂解酶為組合物的0.0001-2wt%,優(yōu)選為0.001-1wt%,最優(yōu)選為0.001-0.5wt%的量引入到本發(fā)明的組合物中。
脂肪酶可以是真菌或細(xì)菌的原始形態(tài),如來自于生產(chǎn)脂肪酶的Humicola sp.菌種,Thermomyces sp.菌種或包括PseudomonasPseudoalcaligenes或Pseudomas fluorescens的Pseudomonas sp.菌種。這些菌種經(jīng)化學(xué)或遺傳改性的突變體的脂肪酶在本發(fā)明中也是有用的。優(yōu)選的脂肪酶為來自于Pseudomonas pseudoalcaligenes的脂肪酶,其在被授權(quán)的歐洲專利EP-B-0218272中進(jìn)行了描述。
本發(fā)明另一種優(yōu)選的脂肪酶通過克隆來自Humicola lanuginosa的基因而得到并將該基因表示為Aspergillus oryza,作為主體,如歐洲專利申請EP-A-0258068中所述,其可以是丹麥Bagsvaerd的Novo Industri A/S公司以商品名Lipolase出售的產(chǎn)品。該脂肪酶也在Huge-Jensen等人在1989年3月7日被授權(quán)的US專利4810414中被描述。另外的有機(jī)聚合物本發(fā)明除了憎水性改性纖維素質(zhì)外,優(yōu)選存在另外的有機(jī)聚合物,其優(yōu)選作為任意的粒子組分的組分而存在,其中它們的作用是將這種粒子組分粘合到一起。在本發(fā)明中,有機(jī)聚合物本質(zhì)上是指任通常在洗滌劑組分或組合物中用作分散劑、抗再沉淀劑以及污垢懸浮劑的任何聚合的有機(jī)化合物,包括本發(fā)明中季銨化的乙氧基化(多)胺粘土-污垢去除/抗再沉淀劑。
有機(jī)聚合物通常以組合物的0.01-30wt%,優(yōu)選為0.1-15wt%,最優(yōu)選為0.5-10wt%的量引入到本發(fā)明的洗滌劑組合物中。
有機(jī)聚合物的例子包括水溶性有機(jī)均或共聚多羧酸類或其鹽類,其中多羧酸含有至少兩個(gè)由不超過兩個(gè)碳原子將彼此分開的羧基。后一種類型的聚合物在GB-A-1596756中公開了。所述鹽類的例子為MWt為1000-5000的聚丙烯酸鹽類以及其與馬來酸酐的共聚物,這種共聚物的分子量為2000-100000,尤其是40000-80000。
在本發(fā)明中有用的多氨基化合物包括衍生于天冬氨酸的那些化合物,如在EP-A-305282,EP-A-305283和EP-A-351629中公開的那些化合物。
含有選自馬來酸,丙烯酸,聚天冬氨酸和乙烯醇的單體單元的三聚物,尤其是平均分子量為5000-10000的那些三聚物也適用于本發(fā)明。
其它優(yōu)選的適合于引入到本發(fā)明洗滌劑組分或組合物中的另外的有機(jī)聚合物包括另外的非憎水性改性纖維素衍生物,如甲基纖維素,羧甲基纖維素,羥丙基甲基纖維素和羥乙基纖維素。
更為有用的有機(jī)聚合物為聚乙二醇,尤其是分子量為1000-10000,更優(yōu)選2000-8000,最優(yōu)選約4000的聚乙二醇。
本發(fā)明高度優(yōu)選的聚合物組分為Scheibel等人的US專利4968451和Gosselink等人的US專利5415807,特別是US申請60/051517中所述的棉和非棉去污聚合物。抑泡體系當(dāng)被調(diào)配用于機(jī)洗組合物時(shí),本發(fā)明的洗滌劑組合物可以含有一種抑泡體系,用量為組合物的0.01-15wt%,優(yōu)選為0.02-10wt%,最優(yōu)選為0.05-3wt%。
用于本發(fā)明的適合的抑泡體系實(shí)質(zhì)上可以含有任意的已知消泡化合物,包括如硅氧烷消泡化合物和2-烷基醇消泡化合物。聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑本發(fā)明的組合物也可以優(yōu)選含有0.01-10wt%,優(yōu)選為0.05-0.5wt%的聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑,優(yōu)選選自多胺N-氧化物聚合物,N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物,聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其組合,其中這些聚合物可以是已交聯(lián)的聚合物。光學(xué)增亮劑本發(fā)明的組合物也任選包含約0.005-5wt%的某些類型的親水性光學(xué)增亮劑。其它任選成分適于包括在本發(fā)明組分或組合物中的其它任選成分包括香料,顏料和填料鹽類,硫酸鈉鹽是優(yōu)選的填料鹽。
高度優(yōu)選的組合物包含約2-10wt%的有機(jī)酸,優(yōu)選為檸檬酸。也優(yōu)選與碳酸鹽一起存在少量的(如低于約20wt%的)中和劑,緩沖劑,相調(diào)節(jié)劑,助水溶劑,酶穩(wěn)定劑,多酸類,泡沫調(diào)節(jié)劑,遮光劑,抗氧化劑,殺菌劑和染料,如Barrat等人在1981年8月25日被授權(quán)的US專利4285841中所描述的那些(在此引入作為參考)。組分或組合物的形狀本發(fā)明的組分或組合物可以呈現(xiàn)包括液態(tài)和固態(tài)的各種物理形狀,如片狀,薄片狀,塊狀和條狀,優(yōu)選為顆粒狀。所述組分或組合物可以通過各種方法制造,這依賴于各種方法的產(chǎn)品形狀。固體組合物或組分可以通過將包含在洗滌劑組分中的各種化合物或這些方法中的混合物進(jìn)行如干燥混合,凝聚,壓緊或噴霧干燥的方法來制造。
本發(fā)明的洗滌劑組合物和組分的堆積密度優(yōu)選為300g/L或甚至350g/L或450g/L至優(yōu)選為1500g/L或1000g/L或甚至850g/L??椢锵礈旆椒ū景l(fā)明也提供一種洗滌方法。這種方法是將這些織物與由有效量的上述洗滌劑組分或組合物制成或由這些組分或組合物的單獨(dú)組分制成的水性洗滌溶液相接觸。盡管本發(fā)明的組分或組合物也可以用于形成用于織物清洗和處理的含水非攪拌浸泡液,但一般情況下,織物與洗滌溶液的接觸是在攪拌的條件下進(jìn)行。如上面所討論的,優(yōu)選洗滌溶液的PH值低于約11.0,優(yōu)選其PH值低于10.5,最優(yōu)選其PH值低于9.5。
洗衣機(jī)中含水洗滌溶液的高密度液體或顆粒狀洗滌劑組分或組合物的有效量優(yōu)選為約500-10000ppm或甚至7000ppm,更優(yōu)選約1000-3000ppm。
本發(fā)明的洗滌劑組分或組合物也可以用于處理和調(diào)理織物和紡織品。因此,例如為了得到前述所希望的織物外觀和完整性效果,含有本發(fā)明所述憎水性改性纖維素質(zhì)的織物調(diào)理組分或組合物可以在通常的家用洗衣操作的漂洗循環(huán)過程中加入。然后,優(yōu)選至少約1wt%,優(yōu)選約10wt%,更優(yōu)選約20-80wt%,更優(yōu)選至約60wt%的組合物或組分為一種或多種織物柔順活性物質(zhì),如陽離子的帶電的烴類,例如C12-C22二烷基取代的季銨鹽類和/或粘土類,任選包含一種絮凝聚合物。
作為選擇地,本發(fā)明的組合物或組分可以存在于柔順和清洗組合物中,或以柔順和清洗組合物的形式存在,如EP-B1-313146和WO93/01267中所描述的,其優(yōu)選含有另外的柔順成分,如粘土和任選的一種絮凝聚合物。
用干洗滌劑組合物實(shí)施例中的縮寫LAS 直鏈C11-13烷基苯磺酸鈉TAS 牛油烷基硫酸鈉CxyAS C1x-C1y烷基硫酸鈉CxyEzS C1x-C1y烷基硫酸鈉和z摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物CxyEz C1x-C1y的主要為直鏈的伯醇和平均z摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物QAS R2N+(CH3)2(C2H4OH),其中R2=C12-C14的烷基QASA R2R3N+(CH3)2,其中R2和R3獨(dú)立地為C12-C14的烷基Soap 衍生于80/20的牛油和椰油脂肪酸混合物的直鏈烷基羧酸鈉STS 甲苯磺酸鈉CFAA C12-C14(椰油)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA 拔頂?shù)娜腥○s分的脂肪酸類STPP 無水三聚磷酸鈉TSPP 焦磷酸四鈉沸石A 水合硅鋁酸鈉,分子式為Na12(AlO2SiO2)12·27H2O,主要粒子大小為0.1-10微米(以無水物為基礎(chǔ)表示的重量)NaSKS-6 結(jié)晶層狀硅酸鹽,分子式為d-Na2Si2O5蘋果酸 無水蘋果酸馬來酸 無水馬來酸酒石酸 無水酒石酸碳酸鹽 無水碳酸鈉碳酸氫鹽 無水碳酸氫鈉硅酸鹽 無定型硅酸鈉(SiO2∶Na2O=2.0∶1)硫酸鹽 無水硫酸鈉硫酸鎂 無水硫酸鎂檸檬酸鹽 檸檬酸三鈉二水合物,活性為86.4%,粒子大小分布為425μm-850μm。MA/AA 1∶4馬來酸/丙烯酸共聚物,平均分子量為約70000MA/AA(1) 4∶6馬來酸/丙烯酸共聚物,平均分子量為約10000AA 聚丙烯酸鈉聚合物,平均分子量為4500CABP PCT/US98/19143和PCT/US98/19141的實(shí)施例1和2表中所述的環(huán)胺基聚合物HMC I 含有一種或多種聚合物編號A-F的憎水性改性纖維素質(zhì),如第6-7頁表中所述,其中的80wt%的粒子大小為10-450微米HMC II 包含一種或多種聚合物編號A-F的憎水性改性纖維素質(zhì),如第6-7頁表中所述,其中的80wt%的粒子大小為350-850微米AC 具有含2-12個(gè)碳原子的酰胺基的憎水性改性酰胺纖維素CMC 羧甲基纖維素鈉纖維素醚 甲基纖維素醚,其聚合度為650,由Shin EtsuChemicals公司出售PB4 包含標(biāo)稱分子式為NaBO2·3H2O的過硼酸鈉四水合物的粒子PB1 包含標(biāo)稱分子式為NaBO2·H2O2的無水過硼酸鈉漂白劑的粒子過碳酸鹽 包含標(biāo)稱分子式為2Na2CO3·3H2O2的過碳酸鈉的粒子NOBS 含有壬酰羥苯磺酸的鈉鹽形式的粒子,粒子的重均粒子大小為750微米-900微米NAC-OBS 含有(6-壬酰胺基己?;?羥苯磺酸鹽的粒子,粒子的重均粒子大小為825微米-875微米TAED 乙?;叶稤TPA 二乙三胺五乙酸DTPMP 二乙三胺五(亞甲基膦酸酯),由Monsanto公司以商品名Dequest 2060出售。增亮劑 4,4’-二(2-磺基苯乙烯基)二苯基二鈉或4,4’-二[(4-苯胺基-6-嗎啉代-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-1,2-二苯乙烯基-2,2’-二磺酸二鈉EDDS 乙二胺-N,N’-二丁二酸,以其鈉鹽形式存在的(S,S)異構(gòu)體HEDP 1,1-羥乙烷二膦酸PEGx 聚乙二醇,分子量為x(典型地為4000)PEO 聚環(huán)氧乙烷,平均分子量為50000PVI 聚乙烯基咪唑,平均分子量為20000PVP 聚乙烯基吡咯烷酮聚合物,平均分子量為60000PVNO 聚乙烯基吡啶N-氧化物聚合物,平均分子量為50000PVPVI 聚乙烯吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物,平均分子量為20000QEA 雙((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)雙((C2H5O)(C2H4O)n),其中n=20-30SRP 陰離子封端聚酯類PEI 聚亞乙基亞胺,平均分子量為1800,平均乙氧基化度為每個(gè)氮原子7個(gè)乙氧基硅氧烷消泡劑 聚二甲基硅氧烷泡沫控制劑和作為分散劑的硅氧烷-氧化烯共聚物,所述泡沫控制劑與所述分散劑的比例為10∶1-100∶1下面的實(shí)施例中所有的用量均為組合物的重量百分?jǐn)?shù)。
含有任意的HMC I的預(yù)制粒子G-J的實(shí)施例

表III下面的組合物為相應(yīng)于本發(fā)明的組合物。



表IV下面的組合物為相應(yīng)于本發(fā)明的組合物



表V下面為本發(fā)明的高密度且含漂白劑的洗滌劑配方


表VI下面為相應(yīng)于本發(fā)明的液體組合物


表VII根據(jù)本發(fā)明制備下面的液體洗滌劑配方

權(quán)利要求
1.一種洗滌劑組合物或組分,其含有一種粒狀的憎水改性的纖維素質(zhì),其中至少80wt%,優(yōu)選至少90wt%的粒子大小低于1000微米。
2.權(quán)利要求1的洗滌劑組合物或組分,其中至少80wt%或甚至100wt%的憎水改性的纖維素質(zhì)的粒子大小低于850微米或甚至低于710微米。
3.權(quán)利要求1或2的洗滌劑組合物或組分,其中憎水性改性纖維素質(zhì)含有如下式表示的聚合物 其中R選自R2,Rc和 其中-各R2獨(dú)立地選自H和C1-C4的烷基;-各Rc為-(CH2)y-CO-OZ,其中各Z獨(dú)立地選自M,R2,Rc和RH;-各RH獨(dú)立地選自C5-C20的烷基,C5-C7的環(huán)烷基,C7-C20的烷芳基,C7-C20的芳烷基,取代烷基,羥烷基,C1-C20烷氧基-2-羥烷基,C7-C20烷基芳氧基-2-羥烷基,(R4)2N-烷基,(R4)2N-2-羥烷基,(R4)3N-烷基,(R4)3N-2-羥烷基,C6-C12芳氧基-2-羥烷基, -各R4獨(dú)立地選自H,C1-C20的烷基,C5-C7的環(huán)烷基,C7-C20的烷芳基,C7-C20的芳烷基,氨烷基,烷基氨烷基,二烷基氨烷基,哌啶代烷基,嗎啉代烷基,環(huán)烷基氨烷基和羥烷基。-各R5獨(dú)立地選自H,C1-C20的烷基,C5-C7的環(huán)烷基,C7-C20的烷芳基,C7-C20的芳烷基,取代烷基,羥烷基,(R4)2N-烷基和(R4)3N-烷基;其中M是適合的陽離子,優(yōu)選自Na,K,1/2Ca和1/2Mg;各x為0-約5;各y為約1-5;且條件為-RH的取代度為約0.001-0.1,更優(yōu)選為約0.005-0.05,最優(yōu)選為約0.01-0.05。-Z為H或M時(shí)Rc的取代度為約0.2-2.0,更優(yōu)選為約0.3-1.0,最優(yōu)選為約0.4-0.7。-如果任何一個(gè)RH帶有正電荷,其由一個(gè)適合的陰離子來平衡;且-同一氮原子上的兩個(gè)R4可一同形成一個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu),該環(huán)狀結(jié)構(gòu)可為哌啶或嗎啉。
4.權(quán)利要求3的組合物或組分,其中每一個(gè)RH獨(dú)立地選自C5-C20的烷基,C5-C7的環(huán)烷基,C7-C20的烷芳基,C7-C20的芳烷基,取代烷基,羥烷基,C1-C20的烷氧基-2-羥烷基,C7-C20的烷基芳氧基-2-羥烷基,(R4)2N-烷基,(R4)2N-2-羥烷基,(R4)3N-烷基,(R4)3N-2-羥烷基和C6-C12的芳氧基-2-羥烷基。
5.權(quán)利要求3的組合物或組分,其中每一個(gè)RH獨(dú)立地選自
6.前述任一權(quán)利要求的洗滌劑組分或組合物,其中憎水性改性纖維素質(zhì)以含有一種載體材料和/或一種表面活性劑的預(yù)制粒子的形式存在,并且由此優(yōu)選至少80%的物質(zhì)的粒子大小低于500微米。
7.權(quán)利要求6的洗滌劑組分或組合物,其中預(yù)制粒子為一種凝聚物,其含有一種或多種選自無機(jī)鹽,硅酸鹽或硅鋁酸鹽的載體材料和一種陰離子和/或非離子表面活性劑。
8.權(quán)利要求6的洗滌劑組分或組合物,其中預(yù)制粒子為噴霧干燥吹出的粉末粒子,其含有一種或多種選自無機(jī)鹽,硅酸鹽或硅鋁酸鹽的載體材料和一種陰離子和/或非離子表面活性劑。
9.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的洗滌劑組分或組合物,其中憎水性改性纖維素質(zhì)為干燥添加粒子的形式。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有某些憎水性改性纖維素質(zhì)的洗滌劑組合物或組分,它能給織物提供保護(hù),其至少80wt%或甚至至少90wt%的粒子大小低于1000微米或甚至低于850微米或甚至低于710微米。選擇這種粒子大小的物質(zhì),使得該纖維素質(zhì)具有提高的分散性,并使在這種組合物制成的洗滌溶液中洗滌的織物和紡織品具有改善的外觀和完整性效果。
文檔編號C11D3/37GK1370221SQ00811828
公開日2002年9月18日 申請日期2000年6月26日 優(yōu)先權(quán)日1999年7月1日
發(fā)明者R·M·佩蒂菲, V·S·雷德, P·舍林頓, S·蘇默斯 申請人:寶潔公司
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