專利名稱：含有含氧化烯化基團的交聯(lián)聚有機硅氧烷的化妝或護理組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于人的皮膚和/或嘴唇的護理和/或化妝品組合物，該組合物既具有持久的亞光效果性能又具有清新性能。具體地講，該組合物是口紅、眼線膏、敷面粉、眼影或粉底，或可選的是防曬產(chǎn)品、芳香劑或調(diào)理香波。它尤其以無水凝膠、或稠或稀的護膚液或膏霜的形態(tài)存在，或制成棒狀或餅狀產(chǎn)品。
本發(fā)明還涉及特定的聚硅氧烷顆粒為給皮膚或唇部提供亞光效果和/或掩飾其缺陷的用途。
公知的口紅和粉底組合物通常包括脂肪物質(zhì)如油、膏狀化合物和蠟，以及通常由填料和顏料組成的顆粒相。填料通常用于改進組合物的結(jié)構(gòu)，以及賦予沉積在皮膚和/或唇部上的組合物膜亞光的效果，而顏料通常用于給組合物著色。
對具有組合性皮膚或油性皮膚的使用者以及在熱和潮濕氣候下的使用者而言，亞光效果尤其需要。使用的亞光效果填料通常是吸收性填料，尤其是吸收皮脂和由組合物引入的多余油的填料，如滑石、二氧化硅、高嶺土或尼龍粉，或其它具有散光的光學(xué)性能的填料，這些性能被稱作“柔和聚焦”效果。這些填料容易使皮膚干燥并突出皮膚的起伏、尤其是皺紋和毛孔，這樣就加重了局部缺陷。而且，吸收性填料使皮膚呈現(xiàn)有點不自然的粉狀外觀并具有短期的亞光效果。
近期已經(jīng)使用了諸如交聯(lián)硅氧烷聚合物之類的亞光效果聚合物，如在商品目錄下公知的Shin Etsu公司的KSG(KSG6、16、17和18)、Dow Corning公司的Trefils或Grand Industrie公司的Gransils(具體參見文獻EP-A-790055)。
這些商業(yè)產(chǎn)品的缺點是它們產(chǎn)生油的、油膩的效果，而沒有產(chǎn)生清新的效果，從而使它們不適于或難于用在熱和潮濕的環(huán)境中和/或具有油性皮膚的使用者。而且，這些商業(yè)產(chǎn)品，即使是那些不含硅油的產(chǎn)品(例如Dow Corning公司的Trefils 505 C)，在水性介質(zhì)中也很難分散。這些產(chǎn)品被稱為“水不溶性”彈性硅氧烷聚合物(具體參見來自Kao的文獻EP-A-0855178)。
這些難于摻入水相的聚合物是完全與水相斥的?？紤]到它們與水、尤其與汗的高度不相容性，這些聚合物不吸收汗，當(dāng)皮膚出汗時甚至容易在皮膚表面“結(jié)珠”。因此，這些聚合物的亞光效果作用就容易隨時間推移而消退。而且，含有它們的組合物，如油包水或水包油的乳液隨時間推移而變得不穩(wěn)定。
最近已設(shè)計出含有此類聚合物的乳液(參見來自Kose的專利US-A-5421004和來自Estee Lauder的US-A-5599533)，以改善其化妝性能。盡管這些乳液比無水產(chǎn)品引入更少的油性和更多的清新，但它們損失了最初由交聯(lián)硅氧烷聚合物提供的亞光效果性能。
盡管存在分散于水性介質(zhì)中的交聯(lián)有機硅氧烷類型的化合物，如Shin Etsu公司銷售的KSG 20或KSG 21型化合物，并且其特定的化學(xué)結(jié)構(gòu)(參見來自Shin Etsu的專利US-A-5236986)導(dǎo)致其分散在水性介質(zhì)中(極性基團的存在賦予它們表面活性劑的性能)，但是不象本發(fā)明的組合物那樣，這些化合物不提供特殊的亞光效果并且不能乳化大量的水(即多達70％重量的水)。
這樣就需要亞光效果組合物，該組合物隨時間的推移是穩(wěn)定的，在皮膚上的性能可長期保持并同時提供清新的感覺。
而且，當(dāng)將公知的粉底和/或口紅組合物涂抹在皮膚或唇部時，該組合物有落妝的缺點，即通過留下印記而至少部分沉積在可能與其接觸的某些載體上，尤其是玻璃杯、茶杯、香煙、衣服或皮膚上。這就導(dǎo)致涂抹在皮膚或唇部的膜的持久性很普通，需要經(jīng)常重新涂抹粉底或口紅組合物。而且，這些討厭的印記、尤其是在襯衣領(lǐng)上的印記的出現(xiàn)可使得某些婦女不使用此種化妝品。
化妝師已對“防落妝”口紅和粉底組合物感興趣多年。因此，Shiseido公司在其專利申請JP-A-61-65809中已設(shè)想了“防落妝”口紅組合物，該組合物含有1～70％(重量)的包含1到6個碳原子的烷基側(cè)鏈或苯基側(cè)鏈的甲硅烷氧基硅酸鹽樹脂(具有三維網(wǎng)絡(luò))、10～98％(重量)的含有環(huán)硅氧烷鏈的揮發(fā)性硅油以及粉狀填料。同樣，Noevier公司在文獻JP-A-62-61911中已經(jīng)描述了含有一種或多種與一種或多種烴基蠟結(jié)合的揮發(fā)性硅氧烷的“防落妝”口紅、眼線膏和粉底組合物。
盡管這些組合物具有完全令人滿意的所謂“防落妝”性能，它們還有遺留在皮膚上的缺點，硅油揮發(fā)后，這層膜隨時間的推移會變得不舒服(干燥和緊繃的感覺)，這一點使一定數(shù)量的婦女不使用此種化妝品。為使此種組合物使用更舒服，可加入不揮發(fā)性油，但在這種情況下將失去“防落妝”功效。
最近，Revlon公司在其專利申請EP-A-602905中已設(shè)想出“防落妝”口紅，該口紅含有包含甲基側(cè)鏈的環(huán)狀或直鏈揮發(fā)性硅氧烷和包含含有12到18個碳原子的酯化側(cè)鏈的硅氧烷樹脂。揮發(fā)性硅氧烷揮發(fā)后留在唇部的口紅膜也有使用時感覺不舒服，尤其是太干燥的缺點。上述公司在其專利申請EP-A-709083中還設(shè)想了含有與甲硅烷氧基硅酸鹽樹脂結(jié)合的揮發(fā)性硅氧烷的“防落妝”粉底。這些粉底也有相對不舒服和時間長就干燥的缺點。
而且，當(dāng)把粉底或口紅組合物、尤其是這些組合物中的顏料涂抹在皮膚或唇部時，它們具有隨時間遷移的趨勢，即遷移到唇部和眼睛周圍的皮膚中的皺紋和細紋中，并超出唇部輪廓，遷移到初始線的外面，從而產(chǎn)生不美的效果。這些印記的外觀往往使某些婦女不使用此類化妝品。
本發(fā)明的主題合好是用于人的皮膚和嘴唇的護理或化妝品組合物，該組合物能克服上述各種缺點，尤其是產(chǎn)生了不脫落的膜，該產(chǎn)品比現(xiàn)有技術(shù)的“防落妝”產(chǎn)品具有更好的化妝性能，尤其是滑溜、不感覺緊繃和使嘴唇不干燥的性能，以及比現(xiàn)有技術(shù)的亞光效果產(chǎn)品更好的清新和亞光效果性能，且這些性能是持久的。它們還具有良好的耐久性能，尤其是顏色(隨時間顏色不改變)的耐久性能，和不遷移到尤其是皮膚皺褶中的耐久性能。
本發(fā)明不僅用于人的嘴唇和皮膚的化妝品，也用于人的嘴唇和皮膚的護理和/或調(diào)理產(chǎn)品。本發(fā)明的組合物也可用于頭皮。
因此本發(fā)明的一個主題是用于角蛋白物質(zhì)的亞光效果化妝或護理組合物，該組合物含有液態(tài)脂肪相，其特征在于它還含有作為所說脂肪相的表面活性劑和增稠劑的包括至少一個氧化烯化(oxyalkylenated)基團的交聯(lián)彈性固體聚有機硅氧烷顆粒。
本發(fā)明還涉及包括至少一個氧化烯化基團、更具體的是一個氧乙烯化基團的交聯(lián)彈性固體聚硅氧烷顆粒在護理或化妝品組合物中的用途，或用于制備護理或化妝品組合物以便為皮膚或嘴唇提供亞光效果和/或掩飾皮膚和/或嘴唇的缺陷的用途。具體地講，該組合物含有分散在液態(tài)脂肪相中的水相。
術(shù)語“缺陷”是指任何的皮膚缺陷、如微小的起伏(毛孔、皺紋、細紋)、痣和黑頭粉刺，以及毛細血管。
術(shù)語“彈性”是指具有粘彈特性的柔軟的可變形材料，尤其是海綿狀物的稠度或柔軟的球體。其彈性模量是該材料可承受變形并有有限的拉伸和壓縮能力。該材料拉伸后能恢復(fù)其原來的形狀。該彈性體由高分子量聚合物鏈形成，所述聚合物鏈的移動性受均勻的交聯(lián)結(jié)點網(wǎng)絡(luò)的限制。
本發(fā)明組合物中的聚硅氧烷含有一個或多個氧化烯化基團，尤其是氧乙烯化(OE)基團，如1到40個、優(yōu)選1到20個、更優(yōu)選12到20個氧化烯化單元，這些單元能形成聚氧化烯鏈，尤其是聚氧乙烯鏈。這些基團可以側(cè)掛或在鏈端，或往往連接硅氧烷結(jié)構(gòu)的兩個部分。帶有這些基團的硅的數(shù)量有益的是1到10個，更好的是1到6個。
盡管本發(fā)明更具體地涉及含有(一個)氧乙烯化基團(即僅含有氧乙烯化基團作為氧化烯化基團)的聚有機硅氧烷，但本發(fā)明也可涉及含有(一個)氧丙烯化基團、即僅含有氧丙烯化基團作為氧化烯化基團的聚有機硅氧烷。聚有機硅氧烷還可含有如一個或多個1到20個氧乙烯化(OE)基團，以及如一個或多個0到20個氧丙烯化(OP)基團；這些聚有機硅氧烷也稱作含有(一個)烷基乙氧基丙烯化基團的聚有機硅氧烷。優(yōu)選的，氧乙烯化基團的數(shù)量大于氧丙烯化基團的數(shù)量。
而且，形成聚有機硅氧烷的聚合物骨架的硅氧烷結(jié)構(gòu)有益的是聚甲基硅氧烷(PDMS)的結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)中某些甲基基團任選地或在鏈端或在側(cè)鏈上被C2～C30、優(yōu)選C8～C24、更優(yōu)選C10～C20的烷基或苯基取代。
而且，含有(一個)氧化烯化基團的聚有機硅氧烷可含有一個或多個硅氧烷骨架，這些骨架通過如上所述的一個或多個氧化烯化基團、優(yōu)選氧乙烯化基團或通過一個或多個烯化(alkylenated)基團連接在一起，其中烯化基團的數(shù)量為1到20個，優(yōu)選1到10個。優(yōu)選地，該結(jié)構(gòu)包含至少兩個連接在一起的聚合物骨架。
有益的是，在本發(fā)明組合物中的彈性聚有機硅氧烷的硅氧烷骨架包含26到80個硅原子。
根據(jù)本發(fā)明，聚有機硅氧烷顆粒起液態(tài)脂肪相中水相的乳化劑的作用。
在本發(fā)明組合物中的彈性聚硅氧烷有顯著的增稠液態(tài)脂肪相和在水相中乳化液態(tài)脂肪相的功效，反之亦然；它們在液態(tài)脂肪相中溶脹。它們不使皮膚干燥，并提供良好的化妝性能，尤其是柔和、清新、亞光的效果，它們不油膩、不落妝。這些新穎的彈性體使組合物使用時感覺舒適，分散好，且感覺柔和而不粘稠。這些化妝品的性能首先是由于所述聚有機硅氧烷的結(jié)構(gòu)，其次是由于它們的性能，這些性能可與吸收油性介質(zhì)的微海綿體的性能相比，尤其是可與組合物以及由皮膚分泌的組合物的性能相比。
本發(fā)明的組合物在皮膚上的亞光效果性能是這些含有(一個)氧化烯化基團、特別是氧乙烯化基團的聚有機硅氧烷顯著的、固有的和特有的性能。有益的是，該組合物不含亞光效果填料。本發(fā)明的組合物可以是膏狀、固體或者近乎液態(tài)膏霜的形式。它可以是近乎液體的水包油或油包水的乳液、固體或柔軟的無水凝膠，或多重乳液，尤其是水包油包水或油包水包油的乳液。該組合物可有護膚液、凝膠、膏霜或成型產(chǎn)品的外觀，甚至可以是氣溶膠的形式。
有益的是，本發(fā)明的組合物是單一或多重乳液，且不含表面活性劑。優(yōu)選地，該組合物含有多于組合物總重70％的大量的水。
本發(fā)明的組合物是穩(wěn)定的，即它在室溫下至少兩個月不分層。
本發(fā)明的彈性聚有機硅氧烷是部分或全部交聯(lián)的并且具有三維結(jié)構(gòu)。當(dāng)包含在有機相中時，根據(jù)所用油相用量的不同，它們從在少量油相中使用時的海綿狀外觀的產(chǎn)品轉(zhuǎn)化為存在較大量油相時的均勻凝膠。這些彈性體在油相中的凝膠化可以是全部的或部分的。
本發(fā)明的彈性體呈粉狀或乳化凝膠的形態(tài)，它含有分散在液態(tài)脂肪相中的三維結(jié)構(gòu)的彈性聚有機硅氧烷。
表述“液態(tài)脂肪相”、又稱作“油相”是指任何在室溫(25℃)和大氣壓(760mmHg)下是液體的非水物質(zhì)或非水物質(zhì)的混合物。
本發(fā)明的彈性聚有機硅氧烷可選自交聯(lián)聚合物，該聚合物是在非水介質(zhì)中在存在催化劑、尤其是鉑類催化劑的情況下由至少下列物質(zhì)的加成反應(yīng)和交聯(lián)反應(yīng)得到的—(a)在硅氧烷鏈的α-ω位置上含有至少兩個乙烯基的第一聚有機硅氧烷(i)和—(b)每分子中含有與一個硅原子連接的至少一個氫原子并含有至少一個氧化烯基、尤其是氧乙烯化基團的第二聚有機硅氧烷(ii)。
具體地講，聚有機硅氧烷(i)選自聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，更具體的是α-ω-二甲基乙烯基聚二甲基硅氧烷。聚有機硅氧烷(ii)尤其選自聚二甲基硅氧烷，所述聚二甲基硅氧烷包含一個或多個各自連接到硅原子上的氫原子、以及通過含有1到22個碳原子的亞烷基連接到硅原子上的一個或多個氧乙烯化基團和任選的一個或多個氧丙烯化基團。
任選的，第一聚有機硅氧烷(i)和第二聚有機硅氧烷(ii)的硅氧烷鏈含有C1～C6烷基側(cè)鏈和/或芳基鏈。
本發(fā)明組合物中的彈性聚硅氧烷有益的是呈無水凝膠的形態(tài)。該凝膠具體地可通過以下方法獲得—(a)將第一聚有機硅氧烷(i)和第二聚有機硅氧烷(ii)混合；—(b)將油相添加到步驟(a)得到的混合物中；以及—(c)將第一聚硅氧烷(i)和第二聚硅氧烷(ii)在鉑催化劑存在下在油相中聚合。
在制備無水凝膠中所用的油相含有一種或多種室溫(25℃)下為液態(tài)的油，其選自烴基油和/或硅油。有益的是，油相是含有一種或多種選自PDMSs的油的液態(tài)硅氧烷，所述PDMSs含有直鏈或環(huán)鏈，且室溫下為液態(tài)，任選的含有一個側(cè)掛的或在鏈端的烷基鏈或芳基鏈，所述烷基鏈含有1到6個碳原子。
表述“烴基油”是指主要含有碳原子和氫原子、尤其是含有烷基鏈或烯基鏈、如鏈烷烴和鏈烯烴的油。這些油還可含有一個或多個酯基、醚基、羥基、羧基和它們的混合物。
本發(fā)明的聚硅氧烷具體地可根據(jù)文獻US-A-5412004的實施例3、4和8的方法，以及文獻US-A-5811487的實施例的方法獲得。優(yōu)選的，使用專利US-A-5412004的實施例3的聚有機硅氧烷。
文獻US-A-5412004的實施例3的產(chǎn)品呈膏狀凝膠的形態(tài)，該產(chǎn)品含有約33％(重量)的含有(一個)氧乙烯化基團的交聯(lián)聚有機硅氧烷和約67％(重量)的6cSt PDMS。聚有機硅氧烷含有相對聚合物總重約18％的環(huán)氧乙烷。
本發(fā)明的彈性凝膠具有塑性剪切稀化特性，在10-3s-1或10-4s-1區(qū)間的低剪切力下，其具有2×106P～4×106P的動力粘度，和剪切速率為200s-1下15～50P的動力粘度，所述動力粘度用RS75控制應(yīng)力流變儀(Haake)在錐形/平板輪廓中于25℃測得；錐形的特征直徑20mm、角度1°、間隙40μm。本發(fā)明的聚有機硅氧烷還具有在1Hz下的粘彈特性，在下面定義的低剪切應(yīng)力值下具有主導(dǎo)的彈性特征δplateau在10°區(qū)間時800Pa＜G*plateau＜2500Pa，G*plateau表示稠度，δplateau表示彈性。該聚硅氧烷在大氣壓下具有約160～170℃的閃點。專利US-A-5412004的實施例3的彈性凝膠的動力粘度對于200s-1的剪切速率為45P。
優(yōu)選的，該彈性聚硅氧烷凝膠在組合物中以0.5～99％、優(yōu)選3～75％的含量存在，相應(yīng)的聚合物中活性材料的含量為0.1～33％(重量)、優(yōu)選1～25％(重量)。
另外，本發(fā)明的彈性凝膠在室溫下穩(wěn)定至少4個月，且沒有任何油滲出。
具體地講，彈性聚有機硅氧烷顆粒(作為活性材料)的尺寸為0.1～500μm，優(yōu)選3～200μm，更優(yōu)選3～50μm。這些顆?？梢允乔蛐巍⑵桨逍位驘o定形的，優(yōu)選為球形。
具體地講，本發(fā)明的彈性聚有機硅氧烷是具有約2.5的HLB(親水—親脂平衡)的表面活性劑。這樣它就完全適合于制造穩(wěn)定的油包水乳液和穩(wěn)定的油包水包油或水包油包水的乳液。
該彈性聚有機硅氧烷凝膠可與室溫下為液態(tài)的脂肪物質(zhì)，室溫下為固態(tài)的蠟或樹膠，動物、植物、礦物或合成來源的膏狀脂肪物質(zhì)以及它們的混合物結(jié)合。
另外的脂肪相可以是任何類型，可含有室溫下為液態(tài)的產(chǎn)品，如硅油、氟油、氟硅油或可部分含有硅氧烷的烴基油。這些油在室溫和大氣壓下可揮發(fā)。具體地講，表述“揮發(fā)油”是指在少于1小時內(nèi)，與皮膚或嘴唇接觸下能蒸發(fā)的油，特別是具有非零蒸汽壓、尤其是10-3～300mmHg(室溫和大氣壓下)、優(yōu)選大于0.3mmHg的蒸汽壓的油。
這些油的含量可以為組合物總重的1～80％，優(yōu)選1～50％，更優(yōu)選1～30％。
作為可用于本發(fā)明組合物中的油，具體可提及的是—動物來源的烴基油，如全氫化角鯊烯；—烴基植物油，如液態(tài)脂肪酸甘油三酯，例如向日葵油、玉米油、豆油、骨髓油、葡萄種子油、芝麻油、榛子油、杏油、澳洲堅果油、蓖麻油、鱷梨油；辛酸/癸酸甘油三酯，如由Stearineries Dubois公司銷售的產(chǎn)品，或由DynamitNobel公司以商品名Miglyol 810、812和818銷售的產(chǎn)品；—通式R1COOR2的油，其中R1表示含有7到19個碳原子的高級脂肪酸殘基，R2表示含有3到20個碳原子的帶有支鏈的烴基鏈，諸如purcellin oil、肉豆蔻異丙酯或辛酸異丙酯、醇或多元醇的癸酸酯或蓖麻醇酸酯，
—礦物或合成來源的直鏈或支鏈烴，如揮發(fā)的或不揮發(fā)的液態(tài)石蠟及其衍生物、礦脂、聚癸烯和氫化聚異丁烯如parleam；—通式為R3COR4的合成醚，其中R3是C3～C19烷基，R4是C3～C20烷基，—脂肪醇如辛基十二烷醇或油醇；—含部分烴基和/或硅氧烷的氟油，如全氟聚酯；—硅油，如含有直鏈或環(huán)狀硅氧烷鏈的、室溫下為液態(tài)或膏狀的聚甲基硅氧烷，苯基二甲硅油，苯基三甲硅油和聚甲基苯基硅氧烷，以及具有C2～C20烷基鏈的烷基聚二甲基硅氧烷，—它們的混合物。
含有氧乙烯化基團的聚硅氧烷凝膠使得以原有“窩形蛋糕(flan)”型結(jié)構(gòu)構(gòu)成這些油成為可能，而不含將會阻礙組合物的柔軟/光滑和舒適感的油性膠凝劑。
有益的是，本發(fā)明的組合物可含有至少一種選自烴基蠟、氟蠟、硅氧烷蠟和它們的混合物的蠟，這些蠟在室溫下可以是固態(tài)或半固態(tài)(呈膏狀)。這些蠟可以是植物、礦物、動物和/或合成的來源。具體地講，這些蠟在大氣壓下的初始熔點大于25℃，優(yōu)選大于45℃。
根據(jù)本發(fā)明，蠟是室溫下為固態(tài)的親脂的脂肪物質(zhì)，并經(jīng)受可逆的固/液狀態(tài)變化，它具有可高達200℃的初始熔點，在固態(tài)時具有各向異性的晶體組織。通過將蠟加熱到其熔點，可能使其與液態(tài)脂肪相混溶并形成顯微均相混合物，然后通過將混合物的溫度冷卻到室溫，就得到在混合物的液態(tài)脂肪相中的蠟晶體。
硅氧烷蠟可以是包含硅氧烷結(jié)構(gòu)的并含有一個或多個側(cè)掛的和/或在硅氧烷結(jié)構(gòu)端部的烷基或烷氧基鏈的單元的蠟，這些鏈是直鏈或支鏈，并含有10到45個碳原子。這些蠟分別稱作烷基二甲基硅氧烷和烷氧基二甲基硅氧烷。此外，這些烷基鏈可含有一個或多個酯官能團。
作為可用于本發(fā)明的其它蠟，可提及動物來源的蠟如羊毛脂或蜂蠟；植物來源的蠟如巴西棕櫚蠟或小燭樹蠟；礦物來源的蠟如石蠟、褐煤蠟或微晶蠟、純地蠟或地蠟；合成蠟如聚乙烯蠟。
為了制備具有所需性能如所需稠度或結(jié)構(gòu)的組合物，這些脂肪物質(zhì)可由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員以各種方式選擇。
具體地講，蠟的存在能保證良好的機械強度，特別是當(dāng)組合物呈棒狀時。
通常，組合物可含有相對組合物總重的0～50％、優(yōu)選5～30％的蠟。
本發(fā)明的組合物有益地含有液態(tài)水相，尤其是包含以任意比例的水和可與水混溶的溶劑，如多元醇(甘油、雙甘油、乙二醇)、C2～C5低級一元醇、丙酮和雙丙酮。水相的用量可為組合物總重的0～75％，優(yōu)選5～50％。
本發(fā)明的組合物還可含有任何相關(guān)領(lǐng)域中常用的添加劑，如水溶性或脂溶性染料、抗氧化劑、香精油、防腐劑、化妝品或皮膚活性劑；脂溶性聚合物，尤其是烴基脂溶性聚合物，如聚烯；水相膠凝劑、脂肪相膠凝劑、芳香劑和電解質(zhì)，如一價或二價無機鹽(NaCl、MgCl2、MgSO4)。
這些添加劑可以通常使用的量存在于組合物中，如以組合物總重0～20％、優(yōu)選0.1～10％的比例使用。具體的電解質(zhì)的用量至少為30～60毫滲透分子。
有益的是，本發(fā)明的組合物含有一種或多種水相膠凝劑作為添加劑，即能給予組合物凝膠外觀并使組合物增稠的化合物。在可用于本發(fā)明的水相膠凝劑中，可提及的是水溶性纖維素膠凝劑，如羥乙基纖維素、甲基纖維素、羥丙基纖維素、羧乙基纖維素和羧甲基纖維素；瓜爾膠；季銨化瓜爾膠；含有C1-C6羥烷基的非離子瓜爾膠；黃原膠、角豆樹膠、硬葡聚糖膠、吉蘭糖膠、rhamsangum或刺梧桐樹膠；藻酸鹽、麥芽糖糊精、淀粉及其衍生物、透明質(zhì)酸及其鹽；粘土尤其是蒙脫石、水輝石、膨潤土或laponites；含有羧基的聚合物，如至少部分被中和的交聯(lián)的聚丙烯酸，例如來自Goodrich公司的“Carbopol”或“Carbomer”產(chǎn)品[如用三乙醇胺(縮寫為TEA)中和的Carbomer 980]；聚(甲基)丙烯酸甘油酯聚合物；聚乙烯吡咯烷酮；聚乙烯醇；交聯(lián)的丙烯酰胺聚合物和共聚物；交聯(lián)的異丁烯酰氧乙基氯化三甲銨均聚物；締和的聚氨酯。
根據(jù)本發(fā)明，水相膠凝劑優(yōu)選選自黃原膠、粘土(膨潤土或laponite)、締和聚氨酯、纖維素增稠劑，尤其是羥乙基纖維素，以及至少部分被中和的交聯(lián)的聚丙烯酸。
勿容質(zhì)疑，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員一定會選擇任選的其它添加劑和/或其用量，以便使本發(fā)明組合物有益的性能不會或基本不會受到設(shè)想的添加的負面影響。具體地講，這些添加劑不應(yīng)危害組合物的均勻性、穩(wěn)定性、舒適性、亞光效果、清新感、防遷移或“防落妝”。
本發(fā)明的組合物可呈彩色產(chǎn)品的形式，特別是呈用于皮膚的化妝品的形式，尤其是粉底、敷面粉、眼影、眼線膏或遮瑕棒；用于身體的化妝品(紋身)；用于身體表面生長物的化妝品，如染眉毛油或指甲油；或用于嘴唇的化妝品，如口紅。它們也可呈無色的形式，任選的含有化妝或皮膚活性劑。在這種情況下，它們可以用作嘴唇的護理基質(zhì)(用于保護嘴唇低抗寒冷和/或日光和/或風(fēng)的唇膏)或用于普通口紅的固定基質(zhì)(此時的固定基質(zhì)在口紅膜上形成保護膜，以限制口紅的落妝)。
本發(fā)明的組合物也可呈用于調(diào)理或護理皮膚(包括頭皮)、角蛋白纖維(頭發(fā)、睫毛、眉毛)、指甲或嘴唇的皮膚或化妝品組合物的形式；或呈防曬組合物或人為曬黑組合物的形式；或可選擇地呈皮膚或角蛋白纖維的清洗或卸妝產(chǎn)品或除臭產(chǎn)品的形式。
無疑，本發(fā)明的組合物應(yīng)當(dāng)是在化妝或皮膚上可接受的，即無毒且可用于人的皮膚(包括眼皮內(nèi)部)或嘴唇。對本發(fā)明而言，表述“在化妝上可接受的”是指具有討人喜歡的外觀、氣味和感覺。
優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物可含有顆粒相，該顆粒相通常是以相對組合物總重的0～60％、優(yōu)選5～35％的比例存在的，而且可含有化妝品組合物中常用的顏料和/或珠母和/或填料。
術(shù)語“顏料”應(yīng)當(dāng)被理解為白色或彩色的、無機或有機顆粒，它可溶于組合物的介質(zhì)中，且往往使組合物著色和/或不透明。術(shù)語“填料”應(yīng)當(dāng)被理解為無色或白色的、無機或合成的、層狀或非層狀顆粒。術(shù)語“珠母”應(yīng)當(dāng)被理解為閃光的顆粒，它尤其由某些軟體動物的殼制成或以其它方式合成。這些填料和珠母用于改善組合物的結(jié)構(gòu)和亞光/光澤效果。
組合物中顏料可以以相對最終組合物重量的0～60％的比例、優(yōu)選以4～25％的比例存在。作為本發(fā)明中可用的無機顏料，可提及二氧化鈦、氧化鋯或血清氧化物(serum oxide)，以及氧化鋅、氧化鐵或氧化鉻和鐵藍。在可用于本發(fā)明的有機顏料中，可提及碳黑和鋇、鍶、鈣和鋁的顏料?？赏扛不虿煌扛差伭稀?br> 組合物中珠母可以以相對組合物總重的0～20％的比例、優(yōu)選以大約2～15％的含量存在。在可用于本發(fā)明的珠母中，可提及用二氧化鈦、氧化鐵、天然顏料或氯氧化鉍涂覆的云母，如彩色鈦云母。
填料可以以相對組合物總重的0～35％、優(yōu)選0～15％的比例存在。尤其可提及滑石、云母、二氧化硅、高嶺土、尼龍(尤其是Orgasol)粉和聚乙烯粉、Teflon、淀粉、一氮化硼、共聚物微球體如Expancel(Nobel Industrie)、Polytrap(Dow Corning)和硅氧烷樹脂微珠(如來自Toshiba的Tospearl)以及纖維如聚酰胺。
有益的是，該組合物不含吸收性填料如滑石、二氧化硅、高嶺土或尼龍粉。另一方面，它可含有具有光散射光學(xué)性能的非吸收性填料。
含有(一個)氧乙烯化基團的聚有機硅氧烷具有分散顏料好，從而產(chǎn)生均勻的化妝效果的優(yōu)點。它還具有明顯地穩(wěn)定組合物的優(yōu)點，尤其是當(dāng)組合物以乳液形態(tài)存在時。
本發(fā)明的組合物可以這樣制得，即不加熱或通過加熱一種或多種呈無水凝膠形態(tài)的彈性聚有機硅氧烷，添加一種或多種顏料和/或一種或多種其它添加劑，任選地添加熔融的脂肪物質(zhì)(尤其是達到蠟的最高熔點)，任選地添加水相，然后如果需要的話進行乳化來制得。
它還可如在專利申請EP-A-667146中描述的通過擠出得到。該方法包括冷卻的同時摻合膏體(蠟+油+水+添加劑+顏料)，以借助軋制機或螺桿擠出摻合機大批地產(chǎn)生膏體的碾壓區(qū)。該方法生產(chǎn)出軟膏狀的組合物。
本發(fā)明的主題還在于含有至少一個氧化烯基、尤其是一個氧乙烯基的交聯(lián)彈性固體聚有機硅氧烷顆粒在化妝品組合物中的化妝用途，或用于制造用來調(diào)理或護理皮膚或嘴唇的組合物以提高所說組合物的亞光效果和/或其保持力和/或其對皮脂的抗性和/或減少其落妝和/或遷移的用途。
有益的是，該組合物不含硅氧烷樹脂，以便當(dāng)使用并過一段時間后保持其舒適感的性能。
本發(fā)明的主題還在于用于提高化妝品組合物的亞光效果和/或保持力和/或?qū)ζぶ目剐院?或用于減少其落妝和/或遷移的化妝方法，該方法包括將上面定義的交聯(lián)彈性聚有機硅氧烷顆粒引入組合物中。
本發(fā)明在以下實施例中更詳細地加以描述。給出的百分比為重量百分比。
實施例1具有“窩形蛋糕”結(jié)構(gòu)的亞光粉底的制備—脂肪相◆硅油(PDMS，6cSt) 10％◆顏料 10％
◆改性硅氧烷(專利US-A-5412004的實施例3) 18％(5.7％的活性材料)—水相◆防腐劑 適量◆二價鹽 0.4％◆水 平衡量結(jié)果具有“窩形蛋糕”(甜點(dessert))型凝膠結(jié)構(gòu)的粉底產(chǎn)品，該產(chǎn)品提供了很強的亞光效果，使用時有很清新的感受，具有良好的長時間保持力，可長時間保持亞光效果，而不象現(xiàn)有技術(shù)的產(chǎn)品。該粉底還具有防落妝和防遷移的性能。
制備將聚有機硅氧烷在室溫下溶脹在油中，然后添加顏料和水相，邊攪拌邊將所有的物料混合在一起，直到油相已乳化在水相中。
實施例2亞光效果護理霜的制備—脂肪相◆改性硅氧烷(專利US-A-5412004的實施例)18％◆硅油(PDMS，6cSt)10％—水相◆防腐劑 適量◆二價鹽 0.7％◆水 平衡量結(jié)果具有“甜點”型稠度的不油膩的膏霜制品，該膏霜感覺清新，提供了很強的亞光效果和良好的長時間保持力。該膏霜含有70％以上的水，除彈性體外不添加任何表面活性劑，或任何共乳化劑。
制備該組合物用實施例1的方法制備。
該膏霜與現(xiàn)有技術(shù)中基于KSG6和另一種基于KSG21的膏霜對比測試。該膏霜被判定為具有很強的亞光效果，而現(xiàn)有技術(shù)的其它膏霜被判定為是發(fā)光的。另外，其防落妝和防遷移性能大于基于KSG6的膏霜。
對比測試不含彈性有機聚硅氧烷的市售產(chǎn)品Phas的Eclamat被本領(lǐng)域技人員如化妝師認為是類似產(chǎn)品，將其與本發(fā)明的組合物對比。
該對比測試在具有油性和光亮皮膚的28位婦女的半邊臉的前額(前額的處理區(qū)域與不處理區(qū)域進行對比)上進行。皮膚的光澤用法國專利申請FR-A-2650890中公開的Matidiag SEI-M-0029-MAT101型裝置測量，該申請公開的內(nèi)容插入本文僅供參考。測量在時間T0、T10分鐘、T1小時和T3小時進行。調(diào)理 T15分鐘-T0 T1小時-T0 T2小時-T0 T6小時-T0本發(fā)明 -18％-16％ -13％ -10％Eclamat -7％ -5％ -4％-4％從該表格顯而易見親水的有機聚硅氧烷賦予了明顯優(yōu)于親脂的有機聚硅氧烷的亞光的外觀。這一優(yōu)越性甚至用肉眼都顯見明顯的程度差異。這是因為當(dāng)測量值變得越負時，該產(chǎn)品具有越強的亞光效果。此外，該亞光效果顯示出良好的長時間的保持力。
權(quán)利要求
1.含有液態(tài)脂肪相的用于角蛋白物質(zhì)的亞光效果化妝或護理組合物，其特征在于它含有作為所說液態(tài)脂肪相的表面活性劑和增稠劑的包括至少一個氧化烯化基團的交聯(lián)彈性固體聚有機硅氧烷顆粒。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于所述彈性聚有機硅氧烷含有至少一個氧乙烯基。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于所述彈性聚有機硅氧烷只含有氧乙烯化基團作為氧化烯化基團。
4.上述權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于所述彈性聚有機硅氧烷是通過在非水介質(zhì)中、尤其是在鉑類催化劑存在下由至少下列物質(zhì)的加成反應(yīng)和交聯(lián)反應(yīng)得到的—在每分子硅氧烷鏈的α-ω位置上含有至少兩個乙烯基的第一聚有機硅氧烷(i)；和—每分子中含有與一個硅原子連接的至少一個氫原子并含有至少一個氧化烯基、尤其是氧乙烯化基團的第二聚有機硅氧烷(ii)。
5.上述權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于所述第一聚有機硅氧烷(i)選自聚二甲基硅氧烷。
6.權(quán)利要求4或5的組合物，其特征在于所述第一聚有機硅氧烷(i)是α-ω-二甲基乙烯基聚二甲基硅氧烷。
7.權(quán)利要求4至6之一的組合物，其特征在于所述第二聚有機硅氧烷(ii)選自聚二甲基硅氧烷，所述聚二甲基硅氧烷含有一個或多個氫原子以及通過含有1到22個碳原子的亞烷基連接到硅原子上的一個或多個氧化烯化基團、尤其是氧乙烯化基團。
8.上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于所述聚有機硅氧烷顆粒呈無水凝膠的形態(tài)，該凝膠是根據(jù)以下步驟獲得的—(a)將第一聚有機硅氧烷(i)和第二聚有機硅氧烷(ii)混合；—(b)將液態(tài)脂肪相添加到步驟(a)得到的混合物中；—(c)將第一聚有機硅氧烷(i)和第二聚有機硅氧烷(ii)在鉑催化劑存在下在液態(tài)脂肪相中聚合。
9.上述任一權(quán)利要求的組合物，其中有機聚硅氧烷顆粒呈凝膠的形態(tài)，該凝膠在1Hz的剪切應(yīng)力如800Pa＜G*plateau＜2500Pa下具有粘彈特性，其中G*plateau表示稠度，當(dāng)δplateau在10°區(qū)間時，δplateau表示彈性。
10.上述任一權(quán)利要求的組合物，其中有機聚硅氧烷顆粒的大小為3-200μm，優(yōu)選3-50μm。
11.上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于液態(tài)脂肪相含有一種或多種烴基油和/或液態(tài)硅油。
12.上述權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于該組合物尤其含有至少一種選自揮發(fā)或不揮發(fā)的油、蠟、樹膠和動物、植物、礦物或合成來源的膏狀脂肪物質(zhì)及其混合物的脂肪物質(zhì)。
13.上述權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于彈性聚有機硅氧烷的用量為相對組合物總重的0.1～33％、優(yōu)選1～25％。
14.上述權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于該組合物還含有相對組合物總重的0～75％、優(yōu)選5～60％的水相。
15.上述權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于液態(tài)脂肪相的用量為相對組合物總重的1～80％、優(yōu)選1～50％。
16.上述權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于該組合物還含有以相對組合物總重的0～60％、優(yōu)選5～35％的比例存在的顆粒相。
17.上述權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于該組合物還含有至少一種化妝品或皮膚活性劑。
18.上述權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于該組合物除含有彈性聚有機硅氧烷外，不含吸收性填料和/或表面活性劑。
19.上述權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于該組合物的形式為粉底、敷面粉或眼影組合物、遮瑕產(chǎn)品、口紅、眼線膏、染眉毛油、指甲油、用于身體的化妝品；用于嘴唇的護理基質(zhì)或固定基質(zhì)；用于皮膚或角蛋白纖維的皮膚產(chǎn)品或護理產(chǎn)品；防曬組合物或人為變黑組合物、用于皮膚或角蛋白纖維的清洗產(chǎn)品、或除臭產(chǎn)品。
20.上述權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于該組合物還含有至少一種選自防腐劑、芳香劑、水相膠凝劑和電解質(zhì)的成分。
21.含有至少一個氧化烯基、尤其是氧乙烯基的交聯(lián)彈性固體聚有機硅氧烷顆粒在化妝品組合物中的用途，或用于制備護理或化妝品組合物以便為人的皮膚或嘴唇提供亞光效果和/或掩蓋皮膚和/或嘴唇的缺陷的用途。
22.權(quán)利要求20的用途，其特征在于彈性聚有機硅氧烷顆粒是根據(jù)權(quán)利要求4到8之一獲得的。
23.用于提高亞光效果和/或保持力和/或?qū)ζぶ目剐院?或用于減少化妝品組合物的落妝和/或遷移的化妝方法，該方法包括將含有至少一個氧乙烯化基團的交聯(lián)彈性聚有機硅氧烷顆粒引入所述組合物中。
24.含有至少一個氧化烯基、尤其是氧乙烯基的交聯(lián)彈性固體聚有機硅氧烷顆粒在化妝品組合物中的用途，或用于制備用來調(diào)理或護理皮膚或嘴唇的組合物以便提高所說組合物的亞光效果和/或減少落妝和/或提高其保持力和/或其對皮脂的抗性的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及亞光效果組合物,該組合物含有液態(tài)脂肪相以及作為所說脂肪相的親脂表面活性劑和增稠劑的且含有至少一個氧化烯化基團(尤其是氧乙烯化基團)的交聯(lián)彈性固體聚有機硅氧烷顆粒。本發(fā)明還涉及這些彈性固體聚硅氧烷顆粒在護理或化妝品組合物中的用途,或用于制備護理或化妝品組合物以便為皮膚或嘴唇提供亞光效果和/或掩飾皮膚和/或嘴唇的缺陷的用途。該組合物是口紅或用于化妝人的面部和人的身體的粉底。該組合物使用時是柔和和感覺清新的,它容易分散,不粘稠,并且不會使皮膚或嘴唇干燥。盡管存在脂肪物質(zhì),該組合物由于其高度的亞光效果作用而完全適于油性皮膚。
文檔編號A61Q1/06GK1275371SQ0010867
公開日2000年12月6日 申請日期2000年3月29日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月30日
發(fā)明者I·巴拉 申請人:萊雅公司