一種氧化石墨烯抗菌防霉醫(yī)療繃帶的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種制備方法，具體設(shè)及一種氧化石墨締抗菌防霉醫(yī)療細(xì)帶的制備方 法。屬于新材料技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 醫(yī)療細(xì)帶是20世紀(jì)80年代初開始流行使用的具有一定彈性的包扎材料。醫(yī)療細(xì)帶 具有良好的彈性和舒適性，多用在運(yùn)動(dòng)防護(hù)和醫(yī)療領(lǐng)域。由于醫(yī)療細(xì)帶具有傳統(tǒng)細(xì)帶不具 備的持續(xù)彈性及不易滑脫性能，使得醫(yī)療細(xì)帶在醫(yī)學(xué)護(hù)理和治療上具有不可或缺的地位。 但目前使用的醫(yī)療細(xì)帶存在毛羽、過(guò)敏、霉變等現(xiàn)象、容易黏連、感染傷口，造成二次創(chuàng)傷。 [000 3]化石墨締 (gra地ene oxide)是石墨締的氧化物，其顏色為棟黃色，市面上常見的 產(chǎn)品有粉末狀、片狀W及溶液狀的。因經(jīng)氧化后，其上含氧官能團(tuán)增多而使性質(zhì)較石墨締更 加活潑，可經(jīng)由各種與含氧官能團(tuán)的反應(yīng)而改善本身性質(zhì)。氧化石墨締薄片是石墨粉末經(jīng) 化學(xué)氧化及剝離后的產(chǎn)物，氧化石墨締是單一的原子層，可W隨時(shí)在橫向尺寸上擴(kuò)展到數(shù) 十微米，因此，其結(jié)構(gòu)跨越了一般化學(xué)和材料科學(xué)的典型尺度。氧化石墨締可視為一種非傳 統(tǒng)型態(tài)的軟性材料，具有聚合物、膠體、薄膜，W及兩性分子的特性。氧化石墨締長(zhǎng)久W來(lái)被 視為親水性物質(zhì)，因?yàn)槠湓谒芯哂袃?yōu)越的分散性，但是，相關(guān)實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，氧化石墨締 實(shí)際上具有兩親性，從石墨締薄片邊緣到中央呈現(xiàn)親水至疏水的性質(zhì)分布。因此，氧化石墨 締可如同界面活性劑一般存在界面，并降低界面間的能量。
[0004]野百合為豆科植物野百合的全草。夏、秋季采集。別名佛指甲（《植物名實(shí)圖考》）， 貍豆(《植物學(xué)大辭典》），狗鈴草、藍(lán)花野百合(《中國(guó)主要植物圖說(shuō)?豆科》），山油麻、野芝 麻、芝麻響鈴鈴(《浙江民間常用草藥》），農(nóng)吉利(《全展選編?腫瘤》）。原植物野百合為一年 生直立草本，高20~100厘米，被緊貼稍長(zhǎng)的毛，毛略粗糖。單葉，線形或披針形，葉片大小變 化很大，長(zhǎng)2.5~8厘米，闊0.5~1厘米，兩端狹尖，先端通常有束狀毛，上面略被毛或幾無(wú) 毛，下面披絲光質(zhì)毛;幾無(wú)葉柄;托葉極細(xì)小，剛毛狀?？偁罨ㄐ?，頂生或蔽生，有花2~20朵， 花朵密集一起。巷片及小巷片極相似，線形;小巷片著生于花梗上部，均被略粗糖的長(zhǎng)毛;花 梗極短，結(jié)果時(shí)下垂:花專長(zhǎng)10~15毫米，密被棟黃色長(zhǎng)毛，專齒先端尖;花冠蝶形，紫藍(lán)色 或淡藍(lán)色，約與花專等長(zhǎng)，旗瓣圓形，翼瓣較旗瓣短，倒卵狀矩圓形，龍骨瓣與翼瓣等長(zhǎng)，內(nèi) 彎，具瞭;雄蕊10,單體，花藥2型;子房無(wú)柄，花柱細(xì)長(zhǎng)。芙果無(wú)毛，長(zhǎng)圓形，約與花專等長(zhǎng)； 種子10~15顆。花期9月。生于荒地雜草中。分布東北、華東、華南W及西南各地。常見于將野 百合提取物應(yīng)用與醫(yī)藥領(lǐng)域，但將其提取物應(yīng)用于醫(yī)療細(xì)帶的抗菌防霉醫(yī)療器械領(lǐng)域，鮮 有報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[000引本發(fā)明的目的是為克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種氧化石墨締抗菌防霉 醫(yī)療細(xì)帶的制備方法。
[0006]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用下述技術(shù)方案：
[0007] -種氧化石墨締抗菌防霉醫(yī)療細(xì)帶的制備方法，該方法包括:將制備的抗菌防霉 劑經(jīng)噴灑工藝均勻分布在紗布上，即得抗菌防霉醫(yī)療細(xì)帶。
[0008] 所述抗菌防霉酶劑，W重量份其包括:納米氧化石墨締0.5-1.55份、納米負(fù)載金屬 氧化石墨締0.05-0.55份、納米碳酸巧1.3-9.5份、野百合提取化合物0.02-0.65份、聚乙二 醇1.0-5.5份、聚乙締化咯燒酬0.2-1.8份，水50-120份。
[0009] 所述納米氧化石墨締，其純度> 99 %，片層厚度0.5-2nm，片層長(zhǎng)度為500-900nm。
[0010] 所述納米負(fù)載金屬氧化石墨締的負(fù)載金屬可W為銀、銅、鈕中的一種或幾種。
[0011] 所述的野百合提取化合物的結(jié)構(gòu)式為：
[0013] 所述野百合提取化合物的制備方法，包含W下操作步驟：（a)將野百合的干燥全草 粉碎，用75~85%乙醇熱回流提取，合并提取液，濃縮至無(wú)醇味，依次用石油酸、乙酸乙醋和 水飽和的正下醇萃取，分別得到石油酸萃取物、乙酸乙醋萃取物和正下醇萃取物；（b)步驟 (a)中乙酸乙醋萃取物用大孔樹脂除雜，先用10%乙醇洗脫8個(gè)柱體積，再用75%乙醇洗脫 10個(gè)柱體積，收集75%乙醇洗脫液，減壓濃縮得75%乙醇洗脫物浸膏；（C)步驟(b)中75%乙 醇洗脫浸膏用正相硅膠分離，依次用體積比為85:1、40:1、20:1、12:1和1:1的二氯甲燒-甲 醇梯度洗脫得到5個(gè)組分；（d)步驟(C)中組分4用正相硅膠進(jìn)一步分離，依次用體積比為20; 1、12:1和5:1的二氯甲燒-甲醇梯度洗脫得到3個(gè)組分；（e)步驟(d)中組分2用十八烷基硅烷 鍵合的反相硅膠分離，用體積百分濃度為70 %的甲醇水溶液等度洗脫，收集8~10個(gè)柱體積 洗脫液，洗脫液減壓濃縮即得到野百合提取化合物。
[0014] 所述抗菌防霉酶劑制備方法，具體包括W下操作步驟：（a)超聲波作用下，依次將 重量份的聚乙二醇、聚乙締化咯燒酬W及納米碳酸巧加入水中，超聲波作用25-75min，超聲 功率:200-600W體系溫度:10-30°C; (2)室溫機(jī)械攬拌作用，依次將納米氧化石墨締、納米負(fù) 載金屬氧化石墨締、野百合提取化合物加入步驟（1)體系中，轉(zhuǎn)速:300-12000r/min，時(shí)間： 10-50min。
[001引所述抗菌防霉劑的噴灑比例為0.5-3.5g/m2紗布。
[0016]本發(fā)明的有益效果：（1)本發(fā)明所提出的制備工藝簡(jiǎn)便易操作，不使用化學(xué)藥品且 成本低廉，降低了其生產(chǎn)周期，易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)。 本發(fā)明所制得醫(yī)療細(xì)帶，由于同時(shí)添加了納米氧化石墨締、納米金屬負(fù)載氧化石墨締、 野百合提取物，使得該醫(yī)療細(xì)帶具有抗菌、防霉、除異味等功能優(yōu)勢(shì)，運(yùn)是由于氧化石墨締 殺菌性能卓越，是沒有耐藥性的物理"抗生素"，氧化石墨締不但可W通過(guò)對(duì)細(xì)菌細(xì)胞膜的 插入進(jìn)行切割，還可W通過(guò)對(duì)細(xì)胞膜上憐脂分子的大規(guī)模直接抽取，來(lái)破壞細(xì)胞膜從而殺 死細(xì)菌，石墨締獨(dú)特的二維結(jié)構(gòu)使其可W與細(xì)菌細(xì)胞膜上的憐脂分子發(fā)生超強(qiáng)的相互作 用，從而導(dǎo)致大量憐脂分子脫離細(xì)胞膜;本發(fā)明的野百合提取物是一種新型化合物，研究發(fā) 現(xiàn)其對(duì)細(xì)菌特別是霉菌極為敏感，納米氧化石墨締、野百合提取物W及納米金屬負(fù)載氧化 石墨締的協(xié)同作用下，顯著地提高了其抗菌防霉除異味的效果，其防霉等級(jí)為O級(jí)，對(duì)金 黃色葡萄球菌的抑菌率為99.91 %，對(duì)大腸桿菌的抑菌率為99.23 %，對(duì)幽口螺桿菌的 抑菌率為99.0 %、對(duì)白色念球菌的抑菌率98 %，為對(duì)霉菌的抑菌率為100 %。
[0017] (2)噴涂抗菌防霉的紗布，納米粒子浸入紗線內(nèi)，增強(qiáng)紗線內(nèi)部凝聚力，極大減少 毛羽現(xiàn)象的發(fā)生，避免患者使用時(shí)的二次創(chuàng)傷。
【附圖說(shuō)明】
[0018] 圖1是化合物（I)結(jié)構(gòu)式圖； 圖2是化合物（I)理論ECD值與實(shí)驗(yàn)ECD值比較圖。
【具體實(shí)施方式】
[0019] 下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)質(zhì)性內(nèi)容，但并不W此限定本發(fā)明保護(hù)范 圍。盡管參照較佳實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作了詳細(xì)說(shuō)明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可W對(duì) 本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的實(shí)質(zhì)和范圍。
[0020] 實(shí)施例1:
[0021 ]野百合提取化合物分離制備及結(jié)構(gòu)確證：
[0022] 制備方法：（a)野百合的干燥全草（IOkg)粉碎，用80%乙醇熱回流提?。?化X 3 次），合并提取液，濃縮至無(wú)醇味(3L)，依次用石油酸(化X3次）、乙酸乙醋(化X3次)和水飽 和的正下醇(化X3次)萃取，分別得到石油酸萃取物、乙酸乙醋萃取物(398g)和正下醇萃取 物；（b)步驟(a)中乙酸乙醋萃取物用AB-8型大孔樹脂除雜，先用10%乙醇洗脫8個(gè)柱體積， 再用75%乙醇洗脫10個(gè)柱體積，收集75%乙醇洗脫液，減壓濃縮得75%乙醇洗脫物浸膏 (163g); (C)步驟(b)中75%乙醇洗脫浸膏用200-300目正相硅膠分離，依次用體積比為85:1 (8個(gè)柱體積）、40:1 (8個(gè)柱體積）、20:1 (8個(gè)柱體積）、12:1 (10個(gè)柱體積)和1:1 (5個(gè)柱體積） 的二氯甲燒-甲醇梯度洗脫得到5個(gè)組分；（d)步驟(C)中組分4(49g)用200-300目正相硅膠 進(jìn)一步分離，依次用體積比為20:1 (8個(gè)柱體積）、12:1 (10個(gè)柱體積)和5:1 (5個(gè)柱體積)的二 氯甲燒-甲醇梯度洗脫得到3個(gè)組分；（e)步驟(d)中組分2(25g)用十八烷基硅烷鍵合的反相 硅膠0DS-C18分離，用體積百分濃度為70 %的甲醇水溶液等度洗脫，收集8~10個(gè)柱體積洗 脫液，洗脫液減壓濃縮得到純的化合物(I) (44mg)。
[0023] 結(jié)構(gòu)確證:黃色無(wú)定形粉;皿-ESIMS顯示[M+化r為m/z 549.2314，結(jié)合核磁特征 可得分子式為C33H34O6，不飽和度為17。核磁共振氨譜數(shù)據(jù)Sh(郵m，DMSO-ds，500MHz): H-4 (6.33，d，J=1.8)，H-6(6.55，d，J=1.8)，H-a(6.85，d，J=16.O)，H-0(6.61，d，J=16.O)，H-2'，6'（7.04，d，J = 8.2)，H-3'，5'（6.64，d，J = 8.2)H-3"(6.24，d，J = 2.3)，H-5"(6.14，dd，J = 8.2,2.3)，H-護(hù)（6.62，d，J = 8.2)，H-a'（2.38,2H，m)，H-(6'（2.20,2H，m)，H-丫'（4.45，br， s)，H-2" '，護(hù)，（7.04，d，J = 8.2)，H-3" '，5" '（6.64，d，J = 8.2)，3-0CH3(3.58，s)，2"-0CH3 (3.52，S)，4" -0畑3 (3.62，S)，4" ' -OCH3 (3.59，S);核磁共振碳譜數(shù)據(jù)Sc(ppm，DMSO-ds， 125MHz):139.9(C，l-C)，124.7(C，2-C)，160.0(C，3-C)，98.5(CH，4-C)，159.6(C，5-C)， lO3.7(CH，6-C)，125.8(CH，a-C)，13O.6(CH，0-C)，13O.l(C，r-C)，128.2(CH，2'，6'-C)， 116.0(CH，3'，5'-C)，157.5(C，4'-C)，122.3(C，r-C)，159.3(C，2"-C)，99.2(CH，3"-C)， 156.9({：，車'-0，106.8(邸，5"-0，130.6(邸，護(hù)-0,28.5((：出，曰'-(：)，33.4((：出，0'-0,39.6 (CH，丫 '-C)，138.0(C，r'-C)，129.1(CH，2" '，護(hù) '-C)，113.6(CH，3"'，5" '-C)，158.1(C， 4" ' -C)，55.2 (CH3，3-OCH3)，55.2 (CH3，2" -OC出），55.4 ( CH3，4" -OCH3)，55.2 ( CH3，4" ' -OCH3); 碳原子標(biāo)記參見圖I c/H匪R和Ih-Ih COSY譜顯示出兩對(duì)雙質(zhì)子雙峰[姐7.04( 2H，d，J = 8.2Hz)，6.64(2H，d，J = 8.2Hz)，7.04(2H，d，J = 8.2Hz)，6.64(2H，d，J = 8.2Hz)]，表明該化 合物含有兩個(gè)1,4-二取代芳環(huán)。此外，觀察到一組ABX的禪合信號(hào)地6.62(lH，d，J = 8.2Hz)， 6.24(1山(1^ = 2.3化）和6.14(1山(1(1，1 = 8.2,2.3化），表明該化合物含有一個(gè)1，2,4-^取 代的芳環(huán)。另兩個(gè)間禪合信號(hào)姐6.55( lH，d，J=I.細(xì)Z)和6.33( lH，d，J=I.細(xì)Z)，說(shuō)明還含 有一個(gè)1，2,3,5-四取代芳香環(huán)。除了芳族質(zhì)子，還有兩個(gè)反式締控質(zhì)子信號(hào)化6.85