專利名稱：使用堿性直接染料分兩步的角蛋白纖維的直接染色法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及角蛋白纖維，具體是如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維分兩次直接染色的方法，其特征在于在第一步驟中，使角蛋白纖維脫色，然后在第二步驟中，在這些角蛋白纖維上涂敷一種染色組合物，該組合物在含水介質(zhì)中含有至少一種部分溶解的堿性直接染料，所述染色組合物能以至少一種含有至少一種堿性直接染料的粉狀組合物(P)與含水組合物(A)備用或由它們臨時混合得到。
人們熟知用含有直接染料，具體是苯的硝代直接染料的染色組合物使角蛋白纖維，特別是人發(fā)染色。但是，當(dāng)這些染料加到染色組合物中時，這些直接染料的缺陷是染色穩(wěn)定性不夠，對洗發(fā)劑尤其是如此。此外，所進(jìn)行的染色一般缺少強(qiáng)度，還非常沒有光澤。
為了克服這種缺陷，已經(jīng)提出過在任何涂敷直接染料步驟前進(jìn)行角蛋白纖維脫色。但是，在已脫色的角蛋白纖維上涂敷直接染料，盡管染色光澤比纖維沒有預(yù)先脫色的染色光澤差，但沒有達(dá)到足夠的染色顏色與強(qiáng)度，也不均勻，即局部強(qiáng)度不同。
正是為了解決這些問題，申請人現(xiàn)在驚奇地發(fā)現(xiàn)了，使用角蛋白纖維兩次直接染色法有可能達(dá)到均勻的，顏色非常好的強(qiáng)染色，還對如光和惡劣天氣之類的大氣因素，列汗水和頭發(fā)可能受到的各種不同的處理(洗滌，燙發(fā))都具有良好耐受能力，所述方法在于在第一個步驟進(jìn)行角蛋白纖維脫色，然后在第二個步驟在這些纖維上涂敷一種染色組合物，在含水介質(zhì)中，該組合物含有至少一種部分溶解的堿性直接染料，所述染色組合物能以至少一種含有至少一種堿性直接染料的粉狀組合物(P)與含水組合物(A)備用或由它們臨時混合得到。
本發(fā)明的染色組合物還能夠以非常短的停留時間進(jìn)行角蛋白纖維染色。
這種發(fā)現(xiàn)是本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明的目的是一種角蛋白纖維兩次直接染色的方法，具體是如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維兩次直接染色的方法，其特征在于在第一個步驟進(jìn)行角蛋白纖維脫色，然后在第二個步驟在這些纖維上涂敷一種染色組合物，在含水介質(zhì)中，該組合物含有至少一種部分溶解的堿性直接染料，所述染色組合物由至少一種含有至少一種堿性直接染料的粉狀組合物(P)與含水組合物(A)備用或由它們臨時混合得到。
根據(jù)本發(fā)明，在本發(fā)明方法第二步驟所涂敷的染色組合物中一種或多種堿性染料為部分溶解，或者是指這種或這些堿性直接染料是過飽和的，即以重量計(jì)超過它們在所使用的含水染色介質(zhì)中的溶解度極限，或者是指這種或這些堿性直接染料被該染色組合物中的不溶解的無機(jī)填料或有機(jī)填料部分或完全吸收或包裹。
根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的第一個步驟是脫色步驟，該步驟導(dǎo)致(在脫色之后)色號優(yōu)選地高于或等于6的色調(diào)。
在角蛋白纖維染色的范圍內(nèi)，角蛋白纖維的顏色能以色號1-10表示，這相應(yīng)于下述色調(diào)色號 相應(yīng)的色調(diào)10非常非常淺的淡黃色9 非常淺的淡黃色8 淺的淡黃色7 淡黃色6 深淡黃色5 淺褐色4褐色3 深褐色2藍(lán)色1黑色優(yōu)選地，與染色前纖維顏色相比，脫色步驟導(dǎo)致色差高于或等于2個色調(diào)的細(xì)微差別。在脫色步驟之后這些結(jié)果接近色號9或10比較好。
可以按照本發(fā)明使用任何類型的角蛋白纖維染色方法。
根據(jù)本發(fā)明方法的第一種實(shí)施方式，脫色可以采用涂敷含有至少一種氧化劑的氧化性組合物進(jìn)行。
達(dá)到期望脫色所需要的時間一般是15-60分鐘，更優(yōu)選地是30-45分鐘。
氧化性組合物中氧化劑的性質(zhì)不是關(guān)鍵。在這些氧化劑中，具體可以列舉過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽，如過硼酸鹽，過硫酸鹽與過碳酸鹽，連多硫酸鹽及其它們的混合物。
氧化性組合物可以呈液體或奶油狀，所述的氧化性組合物以一種或多種含水組合物或一種或多種含水組合物與一種或多種粉狀組合物備用或由其混合得到，氧化劑存在于在這一種或多種含水組合物中和/或在這一種或多種粉狀組合物中。
當(dāng)氧化劑是在粉狀組合物中時，它可以呈顆粒狀或包裹狀，例如像由本申請人在專利申請F(tuán)R-A-2 703 588、FR-A-2 703 589、FR-A-2 715 065、FR-A-2 716 804中所描述的，這些申請內(nèi)容成為本申請整體中不可缺少的部分。
氧化性組合物的pH優(yōu)選地是5-12，更優(yōu)選地是8-11，可以通過在角蛋白纖維脫色技術(shù)領(lǐng)域中熟知的酸化劑或堿化劑將該pH調(diào)節(jié)到所期望的值。
在堿化劑中，作為實(shí)例可以列舉氨，堿金屬碳酸鹽，鏈烷醇胺，如單-、二-與三乙醇胺以及它們的衍生物，氫氧化鈉或氫氧化鉀以及在以本申請人名義申請的專利申請EP-A-512 879中描述的化合物，其中具體可以列舉1,3-二氨基丙烷，N,N′-二乙基-1,3-二氨基丙烷，N,N-二乙基-1,3-二氨基丙烷，N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷，2-羥基-1-(N,N-二乙基)氨基-3-氨基丙烷和2-羥基-1,3-二氨基丙烷。
作為實(shí)例，酸化劑通常是無機(jī)酸或有機(jī)酸，如鹽酸，正磷酸，如酒石酸，檸檬酸，乳酸或磺酸之類的羧酸。
根據(jù)本發(fā)明方法使用的氧化性組合物還可以含有一種或多種在角蛋白纖維脫色組合物中通常使用的添加劑，如表面活性劑、聚合物、無機(jī)或有機(jī)增稠劑、抗氧化劑、滲透劑、多價螯合劑、香料、緩沖劑、分散劑、調(diào)節(jié)劑、成膜劑、神經(jīng)酰胺、防腐劑、遮光劑。
在用氧化性組合物的脫色步驟結(jié)束時，角蛋白纖維在進(jìn)行涂敷染色組合物的第二個步驟之前優(yōu)選地用水沖洗，所述氧化性組合物含有一種或多種部分溶解的堿性直接染料。沖洗后還可接著洗滌，以便除去或許微量的氧化劑。
根據(jù)本發(fā)明方法的第二個實(shí)施方式，該脫色步驟是采用以具有足夠功率的脈沖形式的激光輻射輻照角蛋白纖維進(jìn)行的，以便使角蛋白纖維中含有的黑素分解，于是達(dá)到脫色。
這種采用激光輻照脫色的方法在本申請人申請的專利申請EP-A-685 220與EP-A-685 180中描述過，這些申請內(nèi)容成為本申請整體中不可缺少的部分。
在本發(fā)明方法第二步驟使用的染色組合物中可以使用的一種或多種堿性直接染料優(yōu)選地選自堿性氨基-蒽醌，堿性單-或二-偶氮化合物，堿性甲亞胺化合物，堿性萘醌，具有單-烯屬不飽和性的堿性染料。
作為實(shí)例，具體可以列舉[8[(p-氨基苯基)氮雜茂基]-7-羥基-2-萘基]-三甲基銨氯化物(在染料索引中還稱之Basic Brown 16 Arianor Mahogany 306002),3-[(4-氨基-6-溴-5,8-二氫-1-羥基-8-亞氨基-5-氧代-2-萘基)-氨基]-N,N,N-三甲基-苯銨氯化物與3-[(2,6-二溴-5,8-二氫-1-羥基-8-亞氨基-5-氧代-3-萘基)-氨基]-N,N,N-三甲基-苯銨氯化物的締合物(在染料索引中還稱之Basic Blue 99或Arianor Steel Blue306004),7-羥基-8-[(2-甲氧基苯基)偶氮]-N,N,N-三甲基-2-萘銨氯化物(在染料索引中還稱之Basic Red 76或Arianor Madder Red),[8-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-羥基-2-萘基]三甲基銨氯化物(在染料索引中還稱之Basic Red 118),[8-[(4-氨基-3-硝基苯基)偶氮]-7-羥基-2-萘基]-三甲基銨氯化物與[8-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-羥基2-萘基]-三甲基銨氯化物的締合物(在染料索引中還稱之Brown 306001或Arianor Sienna Brown 306001),3-[(4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-吡唑-4-基)偶氮]-N,N,N-三甲基苯銨氯化物(在染料索引中還稱之Basic Yellow 57或ArianorStraw Yellow 306005),1-(γ-氨基丙基)氨基蒽醌氫氯化物,1-N-(甲基嗎啉翁基丙基)氨基-4-羥基蒽醌硫酸甲酯，以及Basic Orange 69(染料索引中命名)。
這一種或多種堿性直接染料化可以選自a)具有下述化學(xué)式(Ⅰ)的化合物
式中D代表氮原子或基團(tuán)-CH，R1與R2，相同或不同，代表氫原子；可以被-CN、-OH或-NH2基團(tuán)取代的C1-C4烷基或與一個苯環(huán)的碳原子形成任選地含氧或含氮的雜環(huán)，該雜環(huán)可以被一個或多個C1-C4烷基取代；4′-氨基苯基，R3與R′3，相同或不同，代表氫原子或選自氯、溴、碘與氟的鹵素原子，氰基，C1-C4烷氧基或乙酰氧基，X-代表優(yōu)選地選自氯離子、甲基硫酸根離子與乙酸根陰離子。
A代表選自具有下述結(jié)構(gòu)A1至A19的基團(tuán)
其中R4代表可以被羥基取代的C1-C4烷基，R5代表C1-C4烷氧基，其條件是當(dāng)D代表-CH，A代表A4或A13與R3不同于烷氧基時，而R1與R2不同時代表氫原子；b)具有下述化學(xué)式(Ⅱ)的化合物
式中R6代表氫原子或C1-C4烷基，R7代表氫原子，可以被-CN基或被氨基取代的烷基，4′-氨基苯基或與R5構(gòu)成任選地含氧的和/或含氮的雜環(huán)，該雜環(huán)可以被C1-C4烷基取代，R8與R9，相同或不同，代表氫原子，如溴、氯、碘或氟之類的鹵素原子，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，-CN基，X-代表選自氯離子、甲基硫酸根與乙酸根陰離子，
B代表選自具有下述結(jié)構(gòu)B1至B6的基團(tuán)
式中R10代表C1-C4烷基，R11與R12’相同或不同，代表氫原子，或C1-C4烷基；c)具有下述化學(xué)式(Ⅲ)和(Ⅲ′)的化合物
式中R13代表氫原子，C1-C4烷基，如溴、氯、碘或氟之類的鹵素原子或氨基，R14代表氫原子，C1-C4烷基，或與苯環(huán)碳原子構(gòu)成一個任選地含氧的和/或被一個或多個C1-C4烷基取代的雜環(huán)，
R15代表氫原子，或如溴、氯、碘或氟之類的鹵素原子，R16與R17，相同或不同，代表氫原子，或C1-C4烷基，D1與D2，相同或不同，代表氮原子或-CH基，m=0或1，其條件是R15代表未取代的氨基，而D1與D2同時代表-CH基與m=0,X-代表優(yōu)選地選自氯離子、甲基硫酸根與乙酸根陰離子，E代表選自具有下述結(jié)構(gòu)E1至E8的基團(tuán)
式中R′代表C1-C4烷基；當(dāng)m=0與D1代表氮原子時，而E還可以代表下述結(jié)構(gòu)E9基團(tuán)
式中R′代表C1-C4烷基；d)具有下述化學(xué)式(Ⅳ)的化合物G-N=N-J(Ⅳ)式中符號G代表選自具有下述結(jié)構(gòu)G1至G3的基團(tuán)
結(jié)構(gòu)G1至G3，式中，R18代表C1-C4烷基，可以被C1-C4烷基或選自溴、氯、碘或氟的鹵素原子取代的苯基；R19代表C1-C4烷基或苯基；R20與R21，相同或不同，代表C1-C4烷基，苯基，或在G1中一起構(gòu)成被一個或多個C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或NO2取代的苯環(huán)，或在G2中一起構(gòu)成任選地被一個或多個C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或NO2取代的苯環(huán)，
R20還可以代表氫原子；Z代表氧、硫原子或-NR19基團(tuán)；M代表-CH、-CR(R代表C1-C4烷基)基團(tuán)或-NR22(X-)r；K代表-CH、-CR(R代表C1-C4烷基)基團(tuán)或-NR22(X-)r；P代表-CH、-CR(R代表C1-C4烷基)基團(tuán)或-NR22(X-)r；r代表0或1；R22代表O--原子，C1-C4烷氧基或C1-C4烷基；R23與R24，相同或不同，代表氫原子或選自氯、溴、碘與氟的鹵素原子，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，-NO2；X-代表優(yōu)選地選自氯離子、碘離子、甲基硫酸根離子、乙基硫酸根、乙酸根與高氯酸根陰離子；其條件是如果R22代表O--原子，而r代表零；如果K或P或M代表-N-烷基-C1-C4-X-，則R23或R24不同于氫原子如果K代表-NR22(X-)r，則M=P=CH,-CR；如果M代表-NR22(X-)r，則K=P=-CH,-CR；如果P代表-NR22(X-)r，則K=M并代表-CH或-CR；如果Z代表硫原子，R21代表C1-C4烷基，則R20不同于氫原子；如果Z代表-NR22,R19代表C1-C4烷基，則結(jié)構(gòu)G2基團(tuán)的R18、R20或R21基中至少一個基不同于C1-C4烷基；符號J代表-(a)具有下述結(jié)構(gòu)J1的基團(tuán)
式中R25代表氫原子，選自氯、溴、碘與氟的鹵素原子，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，-OH、-NO2-NHR28,-NR29R30,-NHCOC1-C4烷基，或與R26形成具有5或6個鏈節(jié)的含有或不含有一個或多個選自氮、氧或硫的雜原子的環(huán)；
R26代表氫原子，選自氯、溴、碘與氟的鹵素原子，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或與R27或R28形成具有5或6個鏈節(jié)的含有或不含有一個或多個選自氮、氧或硫的雜原子的環(huán)；R27代表氫原子，羥基，-NHR28,-NR29R30基，R28代表氫原子，C1-C4烷基，單羥基C1-C4烷基，多羥基C2-C4烷基，苯基；R29和R30，相同或不同，代表C1-C4烷基，單羥基C1-C4烷基，多羥基C2-C4烷基；-(b)具有5或6個鏈節(jié)的含氮雜環(huán)基團(tuán)，該基團(tuán)能夠含有其他的雜原子和/或羰基化基團(tuán)，并能夠被一個或多個C1-C4烷基、氨基或苯基取代，具體是具有下述結(jié)構(gòu)J2基團(tuán)
式中R31和R32，相同或不同，代表氫原子，C1-C4烷基，苯基；Y代表-CO-基或
n=0或1，并且當(dāng)n代表1時，U代表-CO-基。
在上述定義的結(jié)構(gòu)(Ⅰ)至(Ⅳ)中，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基代表甲基、乙基、丁基、甲氧基。乙氧基。
在本發(fā)明方法第二步驟使用的染色組合物中可使用的化學(xué)式(Ⅰ)(Ⅱ)(Ⅲ)(Ⅲ′)堿性直接染料是已知化合物，并例如在WO95/01772、WO95/15144與EP-A-0714 954專利申請中描述過。
在化學(xué)式(Ⅰ)堿性直接染料中，更具體地可以列舉符合下述結(jié)構(gòu)(Ⅰ1)至(Ⅰ52)的化合物
在上述結(jié)構(gòu)(Ⅰ1)至(Ⅰ52)的化合物中，尤其可取的是符合結(jié)構(gòu)(Ⅰ1)、(Ⅰ2)、(Ⅰ14)與(Ⅰ31)的化合物。
在化學(xué)式(Ⅱ)堿性直接染料中，更具體地可以列舉符合下述結(jié)構(gòu)(Ⅱ1)至(Ⅱ12)的化合物
在化學(xué)式(Ⅲ)堿性直接染料中，更具體地可以列舉符合下述結(jié)構(gòu)(Ⅲ1)至(Ⅲ18)的化合物
在上述結(jié)構(gòu)(Ⅲ1)至(Ⅲ18)的化合物中，尤其可取的是符合結(jié)構(gòu)(Ⅲ4)、(Ⅲ5)與(Ⅲ13)的化合物。
在化學(xué)式(Ⅲ′)堿性直接染料中，更具體地可以列舉符合下述結(jié)構(gòu)(Ⅲ′1)至(Ⅲ3′)的化合物
在本發(fā)明染色組合物中可使用的化學(xué)式(Ⅳ)陽離子直接染料中，更具體地可以列舉下述結(jié)構(gòu)(Ⅳ)1至(Ⅳ)77的化合物
染色組合物的含水介質(zhì)只是由水組成，或由水與至少一種選自角蛋白纖維染色通常使用的各種添加劑中的化妝添加劑組成，所述添加劑如溶劑、表面活性劑、聚合物、聚合物，無機(jī)或有機(jī)增稠劑，抗氧化劑，滲透劑，多價螯合劑，香料，緩沖劑，分散劑，調(diào)節(jié)劑，成膜劑，神經(jīng)酰胺，防腐劑，遮光劑。
根據(jù)本發(fā)明，以染色組合物總重量計(jì)，水的量優(yōu)選地是20-95％(重量)，更優(yōu)選是40-90％(重量)。
根據(jù)本發(fā)明的方法，染色組合物可以至少一種含有至少一種堿性直接染料的粉狀組合物(P)與至少一種含水組合物(A)備用或使用時將它們臨時混合制備得到。
含水組合物(A)可以僅由水組成，或由水與一種或多種如上述的化妝添加劑的化合物組成。
在粉狀組合物(P)中，這一種或多種堿性直接染料僅由它們組成整個染色組合物，或分散在有機(jī)類和/或無機(jī)類的粉狀賦形劑中。這種粉末的顆粒尺寸優(yōu)選地是小于350微米。
有機(jī)賦形劑可以是合成或植物來源的，具體選自交聯(lián)或未交聯(lián)的合成聚合物，如改性或未改性的纖維素與淀粉之類的多糖以及含有它們的天然產(chǎn)品，如鋸末或植物樹膠(胍爾豆、角豆樹、蒼爾烷等)。
無機(jī)賦形劑可以是由無機(jī)金屬氧化物組成，如二氧化鈦、氧化鋁、高嶺土、滑石、硅酸鹽云母與二氧化硅。
有利地，優(yōu)選的賦形劑由如云杉鋸末之類的鋸末組成。
可以組成這種無機(jī)或有機(jī)賦形劑的在水中不溶的產(chǎn)品還可以在染色組合物作為一種或多種堿性直接染料的吸附劑存在。
粉狀組合物(P)還可以含有粘合劑或包裹劑，其量以所述粉狀組合物總重量計(jì)優(yōu)選地不超過3％(重量)。
這些粘合劑優(yōu)選地是無機(jī)的、合成的、動物的或植物來源的液體油或脂肪。
粉狀組合物任選地也還可以含有其他粉狀添加劑，具體是任何類的表面活性劑，頭發(fā)調(diào)節(jié)劑。
當(dāng)然，本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)注意選擇一種或多種前述的任選補(bǔ)充化合物，以便本發(fā)明染色組合物或粉狀組合物的固有的有利性質(zhì)不會或基本不會被一種或多種希望加入的添加劑改變。
根據(jù)本發(fā)明，將本發(fā)明方法第二步驟使用的染色組合物涂敷在角蛋白纖維上，其停留時間為達(dá)到要求強(qiáng)度所必需的時間，這個時間一般是245分鐘，更優(yōu)選地是3-10分鐘。
現(xiàn)在給出說明本發(fā)明的具體實(shí)施例，但沒有限制性的特征。
實(shí)施例實(shí)施例1-3制備下述不同的組合物氧化性組合物(實(shí)施例1、2與3共同)在使用時混合下述化合物·48克氧化性組合物粉末，以重量計(jì)含有-70％(重量)過硫酸鈉與過硫酸鉀的混合物-12％(重量)硅酸鈉-7％(重量)氯化銨·30毫升含有非離子表面活性劑的乳油和12克20％NH3氨水·30毫升氧化性乳狀液，其pH為2.0，濃度為過氧化氫40個體積(12％(重量))。
染色組合物使用時將下述化合物混合
·60克由下述化合物組成的含水組合物(A)-鯨蠟基硬酯醇7克-乙醇2克-由HENKEL公司以商品名COMPERLANKD銷售的etete椰子酸的二乙醇酰胺3克-椰油基酰胺基乙基-N-羥乙基-N-丙酸鈉 6克M.A.
-防腐劑一香料適量-除離子水100克*MA活性物質(zhì)·40克水，以及·3.5克組成如下的粉狀組合物(P)(以克計(jì)含量)
在室溫下將脫色氧化性組合物涂敷在三綹深褐色頭發(fā)上達(dá)40分鐘。將這些綹頭發(fā)脫色達(dá)到非常淺的淡黃色，為色號6。
在這第一個脫色步驟之后，這些綹頭發(fā)進(jìn)行沖洗，用香波洗滌，再沖洗，然后進(jìn)行干燥。
在每綹如此脫色的頭發(fā)上再涂敷上述的每種組合物達(dá)5分鐘。
在沖洗與干燥之后，這些綹頭發(fā)染成下表中所列出的色調(diào)
權(quán)利要求
1.一種角蛋白纖維以兩個步驟直接染色的方法，具體是如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維以兩個步驟直接染色的方法，其特征在于在第一個步驟進(jìn)行角蛋白纖維脫色，然后在第二個步驟在這些纖維上涂敷一種染色組合物，在含水介質(zhì)中，該組合物含有至少一種部分溶解的堿性直接染料，所述染色組合物以至少一種含有至少一種堿性直接染料的粉狀組合物(P)與含水組合物(A)備用或由它們臨時混合得到。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于這種或這些堿性直接染料是呈過飽和狀。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于這種或這些堿性直接染料被染色組合物中不溶的無機(jī)填料或有機(jī)填料部分或全部地吸附或包裹。
4.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于第一個步驟是得到色調(diào)高于或等于色號6的脫色步驟。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于脫色步驟達(dá)到與脫色前的纖維顏色相比色差高于或等于2個色號的色調(diào)。
6.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于采用涂敷含有至少一種氧化劑的氧化性組合物進(jìn)行脫色。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于氧化劑選自過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽、連多硫酸鹽及其它們的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于氧化性組合物可以呈液體或奶油狀，所述的氧化性組合物以一種或多種含水組合物或一種或多種含水組合物與一種或多種粉狀組合物備用或由其臨時混合得到，氧化劑存在于在這一種或多種含水組合物中和/或在這一種或多種粉狀組合物中。
9.根據(jù)權(quán)利要求6-8中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于氧化性組合物的pH是5-12。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于采用以具有足夠功率的脈沖形式的激光輻射輻照角蛋白纖維，以便使角蛋白纖維中含有的黑素分解而進(jìn)行脫色。
11.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于一種或多種堿性直接染料選自堿性氨基-蒽醌，堿性單-或二-偶氮化合物，堿性甲亞胺化合物，堿性萘醌，具有單-烯屬不飽和性的堿性染料。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于染色基選自[8-[(p-氨基苯基)氮雜茂基]-7-羥基2-萘基]-三甲基銨氯化物(在染料索引中還稱之Basic Brown 16或Arianor Mahogany 306002),3-[(4-氨基-6-溴-5,8-二氫-1-羥基-8-亞氨基-5-氧代-2-萘基)-氨基]-N,N,N-三甲基-苯銨氯化物與3-[(2,6-二溴-5,8-二氫-1-羥基-8-亞氨基-5-氧代-3-萘基)-氨基]-N,N,N-三甲基-苯銨氯化物的締合物(在染料索引中還稱之BasicBlue 99或Arianor Steel Blue 306004),7-羥基-8-[(2-甲氧基苯基)偶氮]-N,N,N-三甲基-2-萘銨氯化合物(在染料索引中還稱之Basic Red 76或Arianor Madder Red),[8-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-羥基-2-萘基]三甲基銨氯化物(在染料索引中還稱之BasicRed 118),[8-[(4-氨基-3-硝基苯基)偶氮]-7-羥基-2-萘基]-三甲基銨氯化物與[8-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-羥基-2-萘基]-三甲基銨氯化物的締合物(在染料索引中還稱之Brown 306001或Arianor Sienna Brown 306001),3-[(4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-吡唑-4-基)偶氮]-N,N,N-三甲基-苯銨氯化物(在染料索引中還稱之BasicYellow 57或Arianor Straw Yellow 306005),1-(γ-氨基丙基)氨基蒽醌氫氯化物，1-N-(甲基嗎啉翁基丙基)氨基-4-羥基蒽醌硫酸甲酯，以及Basic Orange 69(染料索引中命名)。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于這一種或多種堿性直接染料可以選自a)具有下述化學(xué)式(Ⅰ)的化合物
式中D代表氮原子或基團(tuán)-CH，R1與R2，相同或不同，代表氫原子；可以被-CN、-OH或-NH2基團(tuán)取代的C1-C4烷基或與一個苯環(huán)的碳原子形成任選地含氧或含氮的雜環(huán)，該雜環(huán)可以被一個或多個C1-C4烷基取代；4′-氨基苯基，R3與R′3，相同或不同，代表氫原子或選自氯、溴、碘與氟的鹵素原子，氰基，C1-C4烷氧基或乙酰氧基，X-代表優(yōu)選地選自氯離子、甲基硫酸根離子與乙酸根陰離子。A代表選自具有下述結(jié)構(gòu)A1至A19的基團(tuán)
其中R4代表可以被羥基取代的C1-C4烷基，R5代表C1-C4烷氧基，其條件是當(dāng)D代表-CH，A代表A4或A13與R3不同于烷氧基時，而R1與R2不同時代表氫原子；b)具有下述化學(xué)式(Ⅱ)的化合物
式中R6代表氫原子或C1-C4烷基，R7代表氫原子，可以被-CN基或被氨基取代的烷基，4′-氨基苯基或與R5構(gòu)成任選地含氧的和/或含氮的雜環(huán)，該雜環(huán)可以被C1-C4烷基取代，R8與R9，相同或不同，代表氫原子，如溴、氯、碘或氟之類的鹵素原子，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，-CN基，X-代表選自氯離子、甲基硫酸根與乙酸根陰離子，B代表選自具有下述結(jié)構(gòu)B1至B6的基團(tuán)
式中R10代表C1-C4烷基，R11與R12，相同或不同，代表氫原子，或C1-C4烷基；c)具有下述化學(xué)式(Ⅲ)和(Ⅲ′)的化合物
式中R13代表氫原子，C1-C4烷基，如溴、氯、碘或氟之類的鹵素原子或氫基，R14代表氫原子，C1-C4烷基，或與苯環(huán)碳原子構(gòu)成一個任選地含氧的和/或被一個或多個C1-C4烷基取代的雜環(huán)，R15代表氫原子，或如溴、氯、碘或氟之類的鹵素原子，R16與R17，相同或不同，代表氫原子，或C1-C4烷基，D1與D2，相同或不同，代表氮原子或-CH基，m=0或1，其條件是R15代表未取代的氨基，而D1與D2同時代表-CH基與m=0，X-代表優(yōu)選地選自氯離子、甲基硫酸根與乙酸根陰離子，E代表選自具有下述結(jié)構(gòu)E1至E8的基團(tuán)
式中R′代表C1-C4烷基；當(dāng)m=0與D1代表氮原子時，而E還可以代表下述結(jié)構(gòu)E9基團(tuán)
式中R′代表C1-C4烷基；d)具有下述化學(xué)式(Ⅳ)的化合物G-N=N-J (Ⅳ)式中符號G代表選自具有下述結(jié)構(gòu)G1至G3的基團(tuán)
結(jié)構(gòu)G1至G3，式中，R18代表C1-C4烷基，可以被C1-C4烷基或選自溴、氯、碘或氟的鹵素原子取代的苯基；R19代表C1-C4烷基或苯基；R20與R21，相同或不同，代表C1-C4烷基，苯基，或在G1中一起構(gòu)成被一個或多個C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或NO2取代的苯環(huán)，或在G2中一起構(gòu)成任選地被一個或多個C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或NO2取代的苯環(huán)，R20還可以代表氫原子；Z代表氧、硫原子或-NR19基團(tuán)；M代表-CH、-CR(R代表C1-C4烷基)基團(tuán)或-NR22(X-)r；K代表-CH、-CR(R代表C1-C4烷基)基團(tuán)或-NR22(X-)r；P代表-CH、-CR(R代表C1-C4烷基)基團(tuán)或-NR22(X-)r；r代表0或1；R22代表O--原子，C1-C4烷氧基或C1-C4烷基；R23與R24，相同或不同，代表氫原子或選自氯、溴、碘與氟的鹵素原子，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，-NO2；X-代表優(yōu)選地選自氯離子、碘離子、甲基硫酸根離子、乙基硫酸根、乙酸根與高氯酸根陰離子；其條件是如果R22代表O--原子，而r代表零；如果K或P或M代表-N-烷基-C1-C4-X-，則R23或R24不同于氫原子；如果K代表-NR22(X-)r，則M=P=-CH,-CR；如果M代表-NR22(X-)r，則K=P=-CH,-CR；如果P代表-NR22(X-)r，則K=M并代表-CH或-CR；如果Z代表硫原子，R21代表C1-C4烷基，則R20不同于氫原子；如果Z代表-NR22，R19代表C1-C4烷基，則結(jié)構(gòu)G2基團(tuán)的R18、R20或R21基中至少一個基不同于C1-C4烷基；符號J代表-(a)具有下述結(jié)構(gòu)J1的基團(tuán)
式中R25代表氫原子，選自氯、溴、碘與氟的鹵素原子，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，-OH、-NO2-NHR28,-NR29R30,-NHCOC1-C4烷基，或與R26形成具有5或6個鏈節(jié)的含有或不含有一個或多個選自氮、氧或硫的雜原子的環(huán)；R26代表氫原子，選自氯、溴、碘與氟的鹵素原子，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或與R29或R28形成具有5或6個鏈節(jié)的含有或不含有一個或多個選自氮、氧或硫的雜原子的環(huán)；R27代表氫原子，羥基，-NHR28,-NR29R30基，R28代表氫原子，C1-C4烷基，單羥基C1-C4烷基，多羥基C2-C4烷基，苯基；R29和R30，相同或不同，代表C1-C4烷基，單羥基C1-C4烷基，多羥基C2-C4烷基；-(b)具有5或6個鏈節(jié)的含氮雜環(huán)基團(tuán)，該基團(tuán)能夠含有其他的雜原子和/或羰基化基團(tuán)，并能夠被一個或多個C1-C4烷基、氨基或苯基取代，具體是具有下述結(jié)構(gòu)J2基團(tuán)
式中R31和R32，相同或不同，代表氫原子，C1-C4烷基，苯基；Y代表-CO-基或
n=0或1，并且當(dāng)n代表1時，U代表-CO-基。
14.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于染色組合物的含水介質(zhì)只是由水組成，或由水與至少一種化妝添加劑組成，所述化妝添加劑選自溶劑、表面活性劑、聚合物，無機(jī)或有機(jī)增稠劑，抗氧化劑，滲透劑，多價螯合劑，香料，緩沖劑，分散劑，調(diào)節(jié)劑，成膜劑，神經(jīng)酰胺，防腐劑和遮光劑。
15.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于水的量以該染色組合物總重量計(jì)是20-95％。
16.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于在粉狀組合物(P)中，這一種或多種堿性直接染料僅由它們組成整個染色組合物，或分散在有機(jī)類和/或無機(jī)類的粉狀賦形劑中。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于賦形劑是鋸末。
18.權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于染色組合物涂敷的停留時間是2-45分鐘。
19.權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于停留時間是3-10分鐘。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種角蛋白纖維兩次直接染色的方法，具體是如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維兩次直接染色的方法，其特征在于在第一個步驟進(jìn)行角蛋白纖維脫色，然后在第二個步驟在這些纖維上涂敷一種染色組合物，在含水介質(zhì)中，該組合物含有至少一種部分溶解的堿性直接染料，所述染色組合物以至少一種含有至少一種堿性直接染料的粉狀組合物(P)與含水組合物(A)備用或由它們臨時混合得到。
文檔編號A61K8/46GK1227097SQ98111649
公開日1999年9月1日 申請日期1998年12月4日 優(yōu)先權(quán)日1997年12月5日
發(fā)明者C·德紐勒內(nèi)雷 申請人:萊雅公司