專(zhuān)利名稱(chēng)：含有由較大的液滴組成的親油皮膚增濕劑的液體個(gè)人清潔組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液體個(gè)人清潔組合物，它提供皮膚以臨床有效的增濕作用。本發(fā)明的液體個(gè)人清潔組合物為含有增濕相和水相的乳液，該增濕相包含親油皮膚增濕劑，水相包含表面活性劑和穩(wěn)定劑。構(gòu)成該液體個(gè)人清潔組合物的親油增濕劑本身構(gòu)成有一定粒徑分布的液滴，即至少約10％重的液滴的直徑大于約500微米。
背景技術(shù)：
個(gè)人液體清潔產(chǎn)品在美國(guó)和全世界變得更流行了。良好的個(gè)人液體清潔組合物必須符合一些標(biāo)準(zhǔn)。例如，為使消費(fèi)者接受，個(gè)人液體清潔產(chǎn)品必須表現(xiàn)出良好的清潔性能，必須表現(xiàn)出良好的起泡特性，必須對(duì)皮膚溫和(不引起干燥或刺激)并且優(yōu)選地甚至應(yīng)對(duì)皮膚提供增濕的益處。
已公開(kāi)了含有高濃度親油皮膚調(diào)節(jié)劑的個(gè)人液體清潔產(chǎn)品。實(shí)際上，消費(fèi)品，如Olay增濕浴液，特別當(dāng)與Olay泡沫清潔劑同時(shí)使用時(shí)，親油皮膚調(diào)節(jié)劑沉積在皮膚上，非常受消費(fèi)者的歡迎。但是，一些消費(fèi)者更希望這些液體個(gè)人清潔產(chǎn)品具有明顯更大的增濕效果。因此，希望提供具有明顯更大增濕性能的液體個(gè)人清潔組合物。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，如果親油皮膚增濕劑包含相對(duì)較大的油滴，親油皮膚增濕劑在皮膚上的沉積會(huì)明顯增加。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及含有增濕相和含水清潔相的液體個(gè)人清潔乳液組合物。增濕相包含組合物重量的約1％至約30％的親油皮膚增濕劑，其中的親油皮膚增濕劑由一定粒徑分布的液滴組成，即至少約10％重量的液滴的直徑至少約500微米。含水清潔相包含組合物重量的約0.1％至約10％的穩(wěn)定劑，約5％至約30％的起泡型表面活性劑和水。發(fā)明詳述本發(fā)明是關(guān)于個(gè)人液體清潔乳液組合物，該組合物提供對(duì)皮膚的臨床有效的增濕作用。此處用的“個(gè)人液體清潔組合物”指的是漂洗型個(gè)人清潔組合物包括，但不限于，浴液、液體洗手皂和洗發(fā)劑。本發(fā)明的個(gè)人液體清潔組合物為乳液，該乳液包含含有親油皮膚增濕劑的增濕相和含有表面活性劑、穩(wěn)定劑和水的含水清潔相。組成本發(fā)明液體個(gè)人清潔組合物的親油增濕劑本身構(gòu)成一定粒徑分布的液滴，即至少約10％重的液滴的直徑大于約200微米。本發(fā)明中，顆粒直徑是指顆粒最大的尺寸。已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)包含親油皮膚增濕劑的至少約10％重的液滴的直徑大于約200微米時(shí)，含有親油皮膚增濕劑的液體個(gè)人清潔組合物將能提供皮膚以臨床有效的增濕作用。
含親油皮膚增濕劑的液體個(gè)人清潔組合物及其所含成分和制備方法在以下評(píng)述，在親油皮膚增濕劑中至少10％重量的液滴的直徑大于約200微米Ⅰ．成分A．增濕相本發(fā)明液體個(gè)人清潔組合物包含含有親油皮膚增濕劑的增濕相。本發(fā)明液體個(gè)人清潔組合物包含約1％至約30％，優(yōu)選約3％至約25％，更優(yōu)選約5％至約25％的親油皮膚增濕劑。
當(dāng)脂質(zhì)增濕劑沉積在使用者的皮膚上時(shí)，脂質(zhì)皮膚增濕劑對(duì)個(gè)人清潔產(chǎn)品的使用者提供了增濕的益處。已發(fā)現(xiàn)，親油皮膚增濕劑的沉積在以下情況下明顯增加，即當(dāng)至少約10％，優(yōu)選至少約20％，更優(yōu)選至少約30％，再優(yōu)選至少約50％和最優(yōu)選約80％重的包含親油皮膚增濕劑的液滴的直徑大于約200微米，優(yōu)選大于約250微米，更優(yōu)選大于約300微米，再優(yōu)選大于約500微米和最優(yōu)選大于約550微米時(shí)。通常，大粒徑親油皮膚增濕劑顆粒的數(shù)目越多，親油皮膚增濕劑的粒徑越大，則增濕劑在皮膚上的沉積越大。
此處使用的親油皮膚增濕劑一般地具有的稠度(k)從約5到約5,000泊，優(yōu)選地從約10到約3,000泊，更優(yōu)選地從約50到約2,000泊，如下文的分析方法部分中陳述的稠度(k)方法測(cè)定。此處使用的適宜的親油皮膚增濕劑另外具有的剪切指數(shù)(n)從約0.1到約0.9，優(yōu)選地從約0.1到約0.5，更優(yōu)選地從約0.2到約0.5，如下文的分析方法部分中陳述的剪切指數(shù)方法測(cè)定。
不受任何理論的限制時(shí)，據(jù)信流變性質(zhì)不同于此處說(shuō)明的親油皮膚增濕劑或者太易于乳化因而不會(huì)沉積，或者太“硬”以至于不能附著或沉積在皮膚上并提供增濕的益處。另外，親油皮膚增濕劑的流變性質(zhì)對(duì)使用者的感覺(jué)也很重要。一些親油皮膚增濕劑，沉積在皮膚上后，被認(rèn)為太粘并不為使用者優(yōu)選。
某些情況下，親油皮膚增濕劑可由它的溶解度參數(shù)，如Vaughan在化妝品和盥洗品，第103卷，47-69頁(yè)(1988年10月)中的定義合意地說(shuō)明。Vaughan溶解度參數(shù)(VSP)從約5到10，優(yōu)選地從約5.5到9的親油皮膚增濕劑適用于此處的個(gè)人液體清潔組合物。
大量的脂質(zhì)原料及原料混合物適于在本發(fā)明的的個(gè)人清潔組合物中用作親油皮膚增濕劑。優(yōu)選地，親油皮膚調(diào)節(jié)劑選自于烴油和蠟、聚硅氧烷、脂肪酸衍生物、膽甾醇、膽甾醇衍生物、甘油二酸酯和甘油三酸酯、植物油、植物油衍生物、不易消化的液體油，如在1971年8月17日授權(quán)Mattson的美國(guó)專(zhuān)利3,600,186，都是在1977年1月25日授權(quán)Jandacek等人的專(zhuān)利4,005,195和4,005,196中說(shuō)明的，所有這些在此引用作為參考，或易消化液體油或不易消化液體油與固體多元醇多酯的共混物，如在1989年1月10日授權(quán)Jandacek的美國(guó)專(zhuān)利4,797,300；都是在1994年4月26日授權(quán)Letton的美國(guó)專(zhuān)利5,306,514、5,306,516和5,306,515中說(shuō)明的，所有這些在此引用作為參考，以及乙酰甘油酯、烷基酯、烯基酯、羊毛脂和它的衍生物、乳狀甘油三酸酯、蠟酯、蜂蠟衍生物、甾醇、磷脂及其混合物。脂肪酸、脂肪酸皂和水溶性多元醇特別要從我們的脂質(zhì)皮膚增濕劑的范圍中排除。
烴油和蠟一些例子有礦脂、礦物油、微晶蠟、聚烯烴(如氫化和非氫化聚丁烯及聚癸烯)、鏈烷烴、角苷脂、地蠟、聚乙烯和全氫化角鯊烯。礦脂對(duì)聚丁烯的比值從約90∶10到約40∶60的礦脂與氫化和非氫化高分子量聚丁烯的共混物也適用于此處的脂質(zhì)皮膚增濕劑。
硅油一些例子有聚二甲基硅氧烷共聚醇、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、高分子量聚二甲基硅氧烷、C1-C30烷基聚硅氧烷混合物、苯基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇及其混合物。更優(yōu)選的為選自于聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、C1-C30烷基聚硅氧烷混合物及其混合物的非揮發(fā)性的聚硅氧烷。此處有用的非限制性的聚硅氧烷的例子在1991年4月30日授權(quán)Ciotti等人的美國(guó)專(zhuān)利5,011,681中有說(shuō)明，在此引用作為參考。
甘油二酸酯和甘油三酸酯一些例子有蓖麻油、大豆油、衍生的大豆油如馬來(lái)酸大豆油、紅花油、棉子油、玉米油、核桃油、花生油、橄欖油、鱈魚(yú)肝油、杏仁油、鱷梨油、棕櫚油和芝麻油、植物油和植物油衍生物、椰子油和衍生椰子油、棉子油和衍生棉子油、霍霍巴油、可可脂等等。
使用了乙酰甘油酯且一個(gè)例子為乙酰化單甘油酯。
羊毛脂和它的衍生物為優(yōu)選的且一些例子有羊毛脂、羊毛脂油、羊毛脂蠟、羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸、異丙基羊毛脂酯、乙?；蛎?、乙?；蛎肌営退嵫蛎减?、蓖麻醇酸(riconoleate)羊毛脂醇酯。
最優(yōu)選的是當(dāng)至少75％的親油皮膚調(diào)節(jié)劑由脂類(lèi)組成，脂類(lèi)選自于礦脂、礦脂和高分子量聚丁烯的共混物、礦物油、不易消化的液體油(如液體棉子蔗糖八酯)或液體易消化或不易消化油與固體多元醇多酯(如由C22脂肪酸制備的蔗糖八酯)的共混物，其中液體易消化或不易消化油對(duì)固體多元醇多酯的比值從約96∶4到約80∶20，氫化或非氫化聚丁烯、微晶蠟、聚烯烴、鏈烷烴、角苷脂、地蠟、聚乙烯、全氫化角鯊烯、聚二甲基硅氧烷、烷基聚硅氧烷、聚甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷及其混合物。當(dāng)使用礦脂和其它脂質(zhì)的共混物時(shí)，礦脂對(duì)其它選取的脂質(zhì)(氫化和非氫化聚丁烯或聚癸烯或礦物油)的比值優(yōu)選地從約10∶1到約1∶2，更優(yōu)選地從約5∶1到約1∶1。
B．含水清潔相本發(fā)明液體個(gè)人清潔組合物也包含含水清潔相，該相包含穩(wěn)定劑、起泡型表面活性劑和水。每種成分在以下詳述1．穩(wěn)定劑本發(fā)明的個(gè)人液體清潔組合物一般地也含有從約0.1％到約10％，優(yōu)選地從約0.25％到約8％，更優(yōu)選地從約0.5％到約5％的在水相中的穩(wěn)定劑。
穩(wěn)定劑是用于在乳液中形成晶形的穩(wěn)定網(wǎng)絡(luò)以防止親油皮膚增濕劑液滴在產(chǎn)品中聚結(jié)和相分裂。該網(wǎng)絡(luò)在剪切后表現(xiàn)出依時(shí)間的粘度恢復(fù)(如觸變性)。
此處使用的穩(wěn)定劑不是表面活性劑。穩(wěn)定劑提供改良的儲(chǔ)存和應(yīng)力穩(wěn)定性，但可使水包油乳液通過(guò)發(fā)泡分離，因而提供脂質(zhì)在皮膚上沉積的增加。當(dāng)本發(fā)明的水包油清潔乳液與聚合型菱形網(wǎng)眼的海綿一同使用時(shí)特別是這樣，如在1992年9月8日授權(quán)Campagnoli的美國(guó)專(zhuān)利5,144,744中說(shuō)明的網(wǎng)綿，在此引用作為參考。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，此處的個(gè)人清潔組合物中應(yīng)用的穩(wěn)定劑含有晶形的含羥基的穩(wěn)定劑。該穩(wěn)定劑可為含羥基的脂肪酸、脂肪酯或脂肪皂、非水溶性蠟狀物等等。
晶形的含羥基的穩(wěn)定劑選自于(ⅰ)

其中

R2為R1或HR3為R1或HR4為C0-20烷基R5為C0-20烷基R6為C0-20烷基R4+R5+R6=C10-22并且其中1≤x+y≤4；(ⅱ)

其中R7為-R4(CHOH)xR5(CHOH)yR6M為Na+、K+或Mg++或H；及(ⅲ)其混合物；一些優(yōu)選的含羥基的穩(wěn)定劑包括12-羥基硬脂酸、9,10-二羥基硬脂酸、9,10-二羥基甘油三硬脂酸和12-羥基甘油三硬脂酸(氫化蓖麻油大部分為12-羥基甘油三硬脂酸)。12-羥基甘油三硬脂酸為最優(yōu)選的用于此處的乳液組合物中。
當(dāng)此處的個(gè)人清潔組合物中使用這些晶形的含羥基的穩(wěn)定劑時(shí)，它們的含量一般地為個(gè)人液體清潔組合物的從約0.5％到10％，優(yōu)選地從0.75％到8％，更優(yōu)選地從1.25％到約5％。穩(wěn)定劑在室溫到接近室溫的條件下不溶于水。
另外地，此處的個(gè)人清潔組合物中使用的穩(wěn)定劑可含有聚合的增稠劑。當(dāng)聚合的增稠劑在此處的個(gè)人清潔組合物中用作穩(wěn)定劑時(shí)，它們的含量一般地為組合物重量的從約0.01％到約5％，優(yōu)選地從約0.3％到約3％。聚合的增稠劑優(yōu)選地為陰離子、非離子、陽(yáng)離子或疏水改性聚合物，該聚合物選自于分子量為1,000到3,000,000的陽(yáng)離子瓜耳膠類(lèi)的陽(yáng)離子多糖，來(lái)源于丙烯酸和/或甲基丙烯酸的陰離子、陽(yáng)離子和非離子均聚物，陰離子、陽(yáng)離子和非離子纖維素樹(shù)脂，二甲基二烷基氯化銨和丙烯酸的陽(yáng)離子共聚物，二甲基烷基氯化銨的陽(yáng)離子均聚物，陽(yáng)離子聚亞烷基和乙氧基聚亞烷基亞胺，分子量從100,000到4,000,000的聚乙二醇及其混合物。優(yōu)選地，聚合物選自于聚丙烯酸鈉、羥乙基纖維素、十六烷基羥乙基纖維素和季化羥乙基纖維素10。
可以在本發(fā)明個(gè)人清潔組合物中使用的其它穩(wěn)定劑是C10-C22的乙二醇脂肪酸酯。C10-C22的乙二醇脂肪酸酯也可適宜地與上文說(shuō)明的聚合型增稠劑一同使用。該酯優(yōu)選地為二酯，更優(yōu)選地為C14-C18的二酯，最優(yōu)選地為乙二醇二硬脂酸酯。當(dāng)C10-C22的乙二醇脂肪酸酯在此處的個(gè)人清潔組合物中用作穩(wěn)定劑時(shí)，它們的含量一般地為個(gè)人清潔組合物的從約3％到約10％，優(yōu)選地從約5％到約8％，更優(yōu)選地從約6％到約8％。
可用于本發(fā)明的個(gè)人清潔組合物的另一類(lèi)穩(wěn)定劑含有分散的無(wú)定形二氧化硅，該二氧化硅選自于煅制二氧化硅和沉淀二氧化硅及其混合物。此處使用的術(shù)語(yǔ)“分散的無(wú)定形二氧化硅”是指小的、細(xì)碎分開(kāi)的平均凝聚層粒徑小于約100微米的非晶形二氧化硅。
煅制二氧化硅，就是所知的弧光化二氧化硅，是通過(guò)四氯化硅在氫氧焰中的汽相水解而制得。據(jù)信燃燒過(guò)程生成了縮合形成顆粒的二氧化硅分子。顆粒碰撞、附著并熔結(jié)在一起。該過(guò)程的結(jié)果是產(chǎn)生了三維的支化鏈的聚集體。聚集體冷卻到二氧化硅的熔點(diǎn)(約1710℃)以下后，進(jìn)一步的碰撞導(dǎo)致鏈的機(jī)械纏結(jié)以形成凝聚層。沉淀二氧化硅和二氧化硅凝膠一般是在水溶液中制備的。見(jiàn)標(biāo)題為“CAB-O-SIL未處理煅制二氧化硅的性質(zhì)和功能”的Cabot技術(shù)數(shù)據(jù)手冊(cè)TD-100,1993年10月和標(biāo)題為“化妝品和個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中的CAB-O-SIL煅制二氧化硅”的Cabot技術(shù)數(shù)據(jù)手冊(cè)TD-104,1992年3月，兩者在此引用作為參考。
煅制二氧化硅優(yōu)選地具有平均凝聚層粒徑從約0.1微米到約100微米，優(yōu)選地從約1微米到約50微米，更優(yōu)選地從約10微米到約30微米。凝聚層由平均粒徑從約0.01微米到約15微米，優(yōu)選地從約0.05微米到約10微米，更優(yōu)選地從約0.1微米到約5微米，最優(yōu)選地從約0.2微米到約0.3微米的聚集體組成。該二氧化硅優(yōu)選地具有比表面積大于50平方米/克，更優(yōu)選地大于約130平方米/克，最優(yōu)選地大于約180平方米/克。
當(dāng)無(wú)定形二氧化硅在此處用作穩(wěn)定劑時(shí)，它們?cè)谌橐航M合物中的含量一般地從約0.1％到約10％，優(yōu)選地從約0.25％到約8％，更優(yōu)選地從約0.5％到約5％。
本發(fā)明的個(gè)人清潔組合物中可以使用的第四類(lèi)穩(wěn)定劑含有選自于皂土、水輝石及其混合物的分散的綠土。皂土為膠態(tài)的硫酸鋁粘土。見(jiàn)Merck索引，第11版，1989年，條目1062,164頁(yè)，引用作為參考。水輝石為含有鈉、鎂、鋰、硅、氧、氫和氟的粘土。見(jiàn)Merck索引，第11版，1989年，條目4538,729頁(yè)，在此引用作為參考。
當(dāng)綠土在本發(fā)明的個(gè)人清潔組合物中用作穩(wěn)定劑時(shí)，它的含量一般地從約0.1％到約10％，優(yōu)選地從約0.25％到約8％，更優(yōu)選地從約0.5％到約5％。
2．起泡表面活性劑本發(fā)明的個(gè)人清潔組合物也包含選自于陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑及其混合物的起泡表面活性劑。
此處起泡表面活性劑的定義為表面活性劑或表面活性劑混合物，當(dāng)其混合后在25℃臨界膠束濃度(CMC)下測(cè)定的平衡表面張力在15和50達(dá)因/厘米之間，優(yōu)選地在25和40達(dá)因/厘米之間。一些表面活性劑混合物的表面張力低于其個(gè)別成分的表面張力。
此處的個(gè)人清潔組合物含有從約5％到約30％，優(yōu)選地從約5％到約25％，最優(yōu)選地從約10％到約25％的起泡表面活性劑。
此處使用的陰離子表面活性劑包括?；u乙基磺酸鹽、?；“彼猁}、烷基甘油醚磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基硫酸鹽、酰基乳酸鹽、甲基?；；撬猁}、鏈烷磺酸鹽、線(xiàn)型烷基苯磺酸鹽、N-?；劝彼猁}、烷基磺基琥珀酸鹽、α-磺基脂肪酸酯、烷基醚羧酸鹽、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、α-烯烴硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽(具有1到12個(gè)乙氧基基團(tuán))及其混合物，其中該表面活性劑含有C8到C22的烷基鏈并且其中的平衡離子選自于Na、K、NH4、N(CH2CH2OH)3。當(dāng)陰離子表面活性劑選自于酰基羥乙基磺酸鹽、?；“彼猁}、?；樗猁}、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、甲基?；；撬猁}、烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基磷酸酯及其混合物時(shí)為更優(yōu)選的，其中該表面活性劑含有C8到C14的烷基鏈并且含量從約8％到約20％。
兩性的合成表面活性劑在此產(chǎn)品中不能作為單獨(dú)的表面活性劑，但在從約1％到約10％重量含量的較低的含量下可優(yōu)選地作為輔助表面活性劑，更優(yōu)選的類(lèi)型選自于烷基兩性單和二乙酸鹽、烷基甜菜堿、烷基二甲基氧化胺、烷基磺基甜菜堿、烷基酰胺丙基甜菜堿、烷基酰胺丙基羥基磺基甜菜堿及其混合物，其中該表面活性劑含有C8到C22的烷基鏈。
非離子的合成表面活性劑在此產(chǎn)品中不能作為單獨(dú)的表面活性劑，但在從約1％到約15％重量含量的較低的含量下可優(yōu)選地作為輔助表面活性劑。更優(yōu)選的類(lèi)型選自于烷基葡糖酰胺、烷基葡糖酯、聚氧乙烯酰胺、脂肪烷酰胺、烷基氧化胺、烷基聚葡糖苷、聚氧乙烯烷基酚、脂肪酸的聚氧乙烯酯、氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物如polyoxamine和poloxamers、失水山梨糖醇的酯和醇酯及其混合物。
陽(yáng)離子的合成表面活性劑在此產(chǎn)品中不能作為單獨(dú)的表面活性劑，但在從約0.5％到約6％重量含量的較低的含量下可優(yōu)選地作為輔助表面活性劑。更優(yōu)選類(lèi)型的陽(yáng)離子表面活性劑選自于烷基三甲基氯化銨(alkyl trimonium chloride)和硫酸二甲酯、二烷基二甲基氯化銨和硫酸甲酯、烷基二甲基芐基氯化銨(alkyl alkonium chloride)和硫酸甲酯及其混合物。這些表面活性劑每個(gè)烷基鏈含有C12到C24個(gè)碳原子。最優(yōu)選的陽(yáng)離子選自于硬脂基二甲基芐基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨及其混合物。陽(yáng)離子表面活性劑也可作為脂質(zhì)沉積助劑。
除了泡沫合成表面活性劑以外，此處的液體乳液組合物也可非必須地含有C8-C14的脂肪酸皂，其中皂的平衡離子選自于K和N(CH2CH2OH)3及其混合物。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，個(gè)人液體清潔組合物含有少于約5％，優(yōu)選地少于約4％，更優(yōu)選地少于約3％，最優(yōu)選地少于約2％組合物重量的脂肪酸皂。
3．水本發(fā)明的個(gè)人增濕清潔組合物中含有水作為基本成分。水一般地含量為從約30％到約80％，優(yōu)選地從約40％到約75％，最優(yōu)選地從約40％到約65％的本發(fā)明個(gè)人清潔組合物。
4．非必需成分本發(fā)明的個(gè)人清潔組合物也可在水相中含有一些非必需的成分。
例如，本發(fā)明的個(gè)人液體清潔組合物可非必需地包含水分散的形成凝膠的聚合物。此聚合物優(yōu)選地為陰離子、非離子、陽(yáng)離子或疏水改性聚合物，該聚合物選自于分子量為1,000到3,000,000的陽(yáng)離子瓜耳膠類(lèi)的陽(yáng)離子多糖，來(lái)源于丙烯酸和/或甲基丙烯酸的陰離子、陽(yáng)離子和非離子均聚物，陰離子、陽(yáng)離子和非離子纖維素樹(shù)脂；二甲基二烷基氯化銨和丙烯酸的陽(yáng)離子共聚物，二甲基二烷基氯化銨的陽(yáng)離子均聚物，陽(yáng)離子聚亞烷基和乙氧基聚亞烷基亞胺，分子量從100,000到4,000,000的聚乙二醇及其混合物。優(yōu)選地，聚合物選自于聚丙烯酸鈉、羥乙基纖維素、十六烷基羥乙基纖維素和季化羥乙基纖維素10。
該聚合物在本發(fā)明的組合物中的含量?jī)?yōu)選地為從約0.1％到1％，更優(yōu)選地0.1％到0.5％。該聚合物除了提供產(chǎn)品穩(wěn)定性外可改善脂質(zhì)在皮膚上的感官感覺(jué)。改良的感官感覺(jué)來(lái)自于粘性和油性的減少以及柔滑的增加。特別優(yōu)選的實(shí)施方案為使用聚合物的混合物，其中一些對(duì)產(chǎn)品穩(wěn)定性為優(yōu)選的，一些對(duì)改善感官感覺(jué)為優(yōu)選的。用于改善感官感覺(jué)優(yōu)選的聚合物選自于聚乙二醇、羥丙基瓜耳、瓜耳羥丙基三甲基氯化銨、聚季銨鹽3、5、6、7、10、11和24及其混合物。
本發(fā)明的另一非常優(yōu)選的非必需成分為一種或多種保濕劑和溶質(zhì)?？墒褂枚喾N保濕劑和溶質(zhì)并且其含量可從約0.5％到約25％，更優(yōu)選地從約3.0％到約20％。保濕劑和溶質(zhì)為不揮發(fā)的在10％水溶液中的溶解度至少為5％的有機(jī)原料。優(yōu)選的水溶性的有機(jī)原料選自于具有結(jié)構(gòu)式R1-O(CH2-CR2HO)nH的多元醇，其中R1=H、C1-C4烷基；R2=H、CH3而且n=1-200；C2-C10的鏈烷二醇；胍；乙二醇酸和甘醇酸鹽(如銨鹽和烷基季銨鹽)；乳酸和乳酸鹽(如銨鹽和烷基季銨鹽)；聚羥基醇如山梨糖醇、甘油、己三醇、丙二醇、己二醇等等；聚乙二醇；糖和淀粉；糖和淀粉衍生物(如烷氧基化葡糖)；泛醇(包括D-、L-和D,L-型)；吡咯烷酮羧酸；透明質(zhì)酸；乳酰胺單乙醇胺；乙酰胺單乙醇胺；尿素；具有結(jié)構(gòu)通式(HOCH2CH2)xNHy的乙醇胺，其中x=1-3；y=0-2，且x+y=3，及其混合物。最優(yōu)選的多元醇選自于甘油、聚氧丙烯(1)丙三醇和聚氧丙烯(3)丙三醇、山梨糖醇、丁二醇、丙二醇、蔗糖、尿素和三乙醇胺。
優(yōu)選的水溶性有機(jī)原料選自于甘油、聚氧丙烯(1)丙三醇和聚氧丙烯(3)丙三醇、山梨糖醇、丁二醇、丙二醇、蔗糖、尿素和三乙醇胺。
油性增稠聚合物的使用，如在93年6月23日公布的Hewitt的EP 0547897A2中列出，在此引用作為參考，也可包含在本發(fā)明的乳液的水相中。
本發(fā)明的組合物中可包含大量的附加成分。這些原料包括，但不限于，液體外觀(guān)助劑、鹽及其水合物和在1994年8月23日授權(quán)Kacher等人的美國(guó)專(zhuān)利5,340,492和1990年4月24日授權(quán)Deckner等人的美國(guó)專(zhuān)利4,919,934中列出的其它“填充材料”，在此引用作為參考。
這些附加成分的其它非限制性的例子包括維生素和其衍生物(如抗壞血酸、維生素E、乙酸生育酚酯等等)；防曬劑；增稠劑(如多元醇烷氧基酯，為來(lái)源于Croda的含量高至2％的Crothix和含量高至約2％的漢生膠)；用以保持組合物抗菌完整性的防腐劑；防痤瘡藥劑(間苯二酚、水楊酸等等)；抗氧化劑；皮膚舒適及愈合劑如庫(kù)拉索蘆薈浸膏、尿囊素等等；螯合劑和多價(jià)螯合劑；適于感官效果的試劑如香氣、精油、皮膚感覺(jué)劑(skin sensate)、顏料、珠光劑(如云母和二氧化鈦)、用以產(chǎn)生松弛的漂洗感覺(jué)的添加劑(如煅制二氧化硅)、加強(qiáng)沉積的添加劑(如含量高至3％的馬來(lái)酸大豆油)、色淀、著色劑等等(如丁子香油、薄荷醇、樟腦、桉葉油和丁子香酚)。
Ⅱ．制備本發(fā)明增濕型液體個(gè)人清潔乳液組合物的方法在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，液體個(gè)人清洗乳液是通過(guò)將親油皮膚增濕劑包封在復(fù)合凝聚層中制備的，以在清潔組合物中加工和包裝期間保護(hù)大液滴的完整性，該乳液包含親油皮膚增濕劑，其中的液滴具有所需的粒徑。然而為了獲得增濕效果，親油皮膚增濕劑必須能沉積在皮膚上。因此，在液體個(gè)人清潔組合物加工期間包封親油皮膚增濕劑的復(fù)合凝聚層必須具有這種性質(zhì)，即它能使包含其中的親油皮膚增濕劑能沉積于皮膚上。
影響凝聚層的性能的關(guān)鍵因素是復(fù)合凝聚層的相對(duì)硬/軟度和厚度，其中的性能是指保護(hù)加工期間顆粒完整性和仍允許增濕劑沉積于皮膚上。尤其是，復(fù)合凝聚層必須足夠硬和厚，以保護(hù)液體個(gè)人清潔組合物加工期間親油皮膚增濕劑的完整性，但又須足夠軟和薄以使包封的親油皮膚增濕劑能沉積于皮膚上。已發(fā)現(xiàn)復(fù)合凝聚層的合適硬度為約50至約1400克力，優(yōu)選約400至約1200克力，更優(yōu)選約600至約1000克力，該值由下文分析方法部分描述的凝聚層強(qiáng)度方法測(cè)試。又進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，復(fù)合凝聚層在以下情況下具有適合的厚度，當(dāng)終產(chǎn)品中至少約10％，優(yōu)選至少約30％，更優(yōu)選至少約50％，最優(yōu)選至少約70％的包封的親油皮膚增濕劑顆粒為非球形時(shí)。本發(fā)明中，如果顆粒長(zhǎng)徑比(長(zhǎng)除以寬)大于1.1時(shí)其為非球形。認(rèn)為，顆粒的非球形與復(fù)合凝聚層的厚度直接相關(guān)，而復(fù)合凝聚層的厚度直接與給定粒徑分布下的沉積作用成比例。
用于本發(fā)明的實(shí)施方案的凝聚層是最小過(guò)濾重量10克的聚陽(yáng)離子與聚陰離子的復(fù)合體。復(fù)合凝聚層一般含有約0.1％至約15％，優(yōu)選約0.5％至約10％，更優(yōu)選約1％至約5％的聚陽(yáng)離子，和約0.01％至約10％，優(yōu)選約0.05％至約5％，更優(yōu)選約0.1％至約1％的聚陰離子。復(fù)合凝聚層中聚陽(yáng)離子與聚陰離子之比為約30∶1至約1∶5，優(yōu)選約20∶1至約1∶2，更優(yōu)選約15∶1至約1∶1。一般約50％至約95％的每個(gè)包囊由親油皮膚增濕劑組成。親油皮膚增濕劑與凝聚層復(fù)合物之比一般為約5∶1至約1∶5，優(yōu)選約3∶1至約1∶3，更優(yōu)選約2∶1至約1∶2。
當(dāng)這種制備本發(fā)明的液體個(gè)人清潔乳液組合物的方法被采用時(shí)，該組合物包含約1％至約35％，優(yōu)選約5％至約30％，更優(yōu)選約10％至約25％的包封的親油皮膚增濕劑。在個(gè)人清潔組合物中的包封的親油皮膚增濕劑的量應(yīng)使得組合物含約1％至約30％，優(yōu)選約3％至約25％，更優(yōu)選約5％至約25％的親油皮膚增濕劑。一般個(gè)人清潔組合物含有約0.1％至約5％，優(yōu)選約0.3％至約3％，更優(yōu)選約0.5％至約1.5％的聚陽(yáng)離子和約0.01％至約1％，優(yōu)選約0.02％至約0.5％，更優(yōu)選約0.03％至約0.2％的聚陰離子。
用于制備本發(fā)明的組合物的這一實(shí)施方案中的聚陽(yáng)離子具有的最小過(guò)濾重量約為10克，優(yōu)選地約為15克，更優(yōu)選地約為20克，通過(guò)下文的分析方法部分闡明的過(guò)濾重量方法測(cè)定。為了保護(hù)親油皮膚增濕劑顆粒在液體個(gè)人清潔組合物加工中的完整性，當(dāng)與聚陰離子結(jié)合時(shí)過(guò)濾重量小于約10克的聚陽(yáng)離子不能形成足夠厚的凝聚層。
在用于制備本發(fā)明的組合物的這一實(shí)施方案中，平均分子量從約50到約1,000,000的蛋白質(zhì)是優(yōu)選的聚陽(yáng)離子。此處使用的優(yōu)選的蛋白質(zhì)包括，例如，明膠、卵清蛋白、血清蛋白、酪蛋白、殼多糖及其混合物。
在用于制備本發(fā)明的組合物的這一實(shí)施方案中，明膠為特別優(yōu)選的用作聚陽(yáng)離子的蛋白質(zhì)。明膠可由布盧姆強(qiáng)度(bloom strength)表征。布盧姆強(qiáng)度為用一直徑為12.7毫米的平底柱塞，把10℃下16-18小時(shí)形成的63/3％重量/重量的凝膠表面壓縮4毫米所需的力(以克為單位測(cè)定)。測(cè)量?jī)x器為布盧姆膠凝計(jì)。也可使用半自動(dòng)類(lèi)型的布盧姆電子凍膠試驗(yàn)儀。適于此處使用的明膠的布盧姆強(qiáng)度從約60到約300，優(yōu)選地從約100到約300，更優(yōu)選地從約150到約300，最優(yōu)選地從約200到約300。
其它具有所需的過(guò)濾重量的聚陽(yáng)離子，如聚乙烯胺和纖維素衍生物也可適于此處的使用。
適用于此處的聚陰離子包括，例如，聚磷酸鹽、阿拉伯樹(shù)膠、藻酸鈉、角叉菜膠、乙酸纖維素、鄰苯二甲酸鹽、果膠、羧甲基纖維素、亞乙基馬來(lái)酸酐及其混合物。
聚磷酸鹽為適用于此處的特別優(yōu)選的聚陰離子。
該包封的親油皮膚增濕劑的制備方法如下在高于親油皮膚增濕劑熔點(diǎn)的溫度下制備聚陽(yáng)離子和聚陰離子的熱的水溶液，在低剪切條件下混入親油皮膚調(diào)理劑，不采用交聯(lián)劑。當(dāng)聚陽(yáng)離子為明膠時(shí)，pH調(diào)節(jié)至約3.5至約5.0。聚陽(yáng)離子和聚陰離子然后復(fù)合形成凝聚層，冷卻時(shí)，凝聚層分離形成包封親油皮膚增濕劑的壁壘。
重要的是，聚陽(yáng)離子、聚陰離子和親油皮膚增濕劑的混合物必須基本上不含交聯(lián)劑，以保證復(fù)合凝聚層有所需的硬度。當(dāng)采用明顯含量的交聯(lián)劑時(shí)，復(fù)合凝聚層太硬而無(wú)法使其中的親油皮膚增濕劑沉積于皮膚上。這里“基本上不含交聯(lián)劑”是指混合物含有低于約0.25％的交聯(lián)劑。交聯(lián)劑是橋連兩個(gè)聚合物分子鏈的元素、基團(tuán)或化合物，橋連是通過(guò)主要化學(xué)鍵將鏈間的一定碳原子連接在一起。交聯(lián)劑例如包括戊二醛、脲、甲醛、酚、丹寧酸及其混合物。
當(dāng)親油皮膚增濕劑被包封時(shí)，親油皮膚增濕劑的粒徑是混合器的轉(zhuǎn)速、水溶液的組成和水溶液的流變性能的函數(shù)。一般而言，混合器的轉(zhuǎn)速越低，包封的親油皮膚增濕劑的粒徑越大。而且，為了獲得更大粒徑的包封的親油皮膚增濕劑，水溶液優(yōu)選不含乳化劑，如表面活性劑，而且基本上具有牛頓性和非粘滯的流變學(xué)性能。
當(dāng)包封的親油皮膚增濕劑顆?；烊雮€(gè)人清潔基質(zhì)中時(shí)，施加于包封顆粒上的應(yīng)力量應(yīng)使終產(chǎn)品中至少約10％的包封顆粒為非球形。
另一種制備液體個(gè)人清潔乳液組合物的方法是在十分低的剪切條件下將親油皮膚增濕劑加入液體個(gè)人清潔基質(zhì)中，該組合物含有所需粒徑的親油皮膚增濕劑。傳統(tǒng)的結(jié)合方式(如間歇攪拌罐和在線(xiàn)靜態(tài)混和)可以施加低剪切。使用間歇攪拌罐時(shí)，為了達(dá)到低剪切應(yīng)使用低攪拌速度。使用靜態(tài)混合器時(shí)，為了達(dá)到低剪切應(yīng)最大限度地減少元件數(shù)量，最大化直徑和最低化流速。在這種制備本發(fā)明的增濕型液體個(gè)人清潔組合物的實(shí)施方案中，可以采用Kock或Kenics靜態(tài)混合器。Ⅲ．本發(fā)明液體個(gè)人清潔組合物的性能為了獲得所述的沉積效果和被消費(fèi)者接受，重要的是，本發(fā)明液體個(gè)人清潔組合物具有一定的流變性。尤其是，本發(fā)明的液體個(gè)人清潔組合物的粘度為約2,000至約100,000厘泊，優(yōu)選約5,000至約70,000厘泊，更優(yōu)選約10,000至約40,000厘泊，和其屈服點(diǎn)為約5至約90達(dá)因/平方厘米，優(yōu)選約7至約50達(dá)因/平方厘米，更優(yōu)選約9至約40達(dá)因/平方厘米，最優(yōu)選約11至約30達(dá)因/平方厘米，該值由下述分析方法部分的屈服點(diǎn)方法測(cè)定。
本發(fā)明液體個(gè)人清潔組合物給皮膚提供臨床有效的增濕效果。認(rèn)為這歸因于親油皮膚增濕劑明顯增加的沉積作用，其中的親油皮膚增濕劑由較大液滴組成，這是與由較小液滴組成的親油皮膚增濕劑相比而言。本發(fā)明液體個(gè)人清潔組合物的沉積值為至少約10微克/平方厘米，優(yōu)選至少約15微克/平方厘米，更優(yōu)選至少約20微克/平方厘米，最優(yōu)選至少約30微克/平方厘米的在皮膚上的親油皮膚增濕劑，該值是由下文分析方法部分的沉積方法測(cè)定的。分析方法通過(guò)具體的實(shí)驗(yàn)分析方法對(duì)用于表示本發(fā)明中要素的一些參數(shù)進(jìn)行定量測(cè)定。這些方法具體描述如下1．親油皮膚增濕劑的稠度(k)和剪切指數(shù)(n)此處使用Carrimed CSL 100控制應(yīng)力流變儀測(cè)定這里采用的親油皮膚增濕劑的剪切指數(shù)n和稠度k。在35℃下用一般設(shè)定為51微米間隙的4厘米2°的錐體測(cè)量系統(tǒng)進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定是通過(guò)剪切應(yīng)力隨時(shí)間的應(yīng)用程序(一般地從約0.06達(dá)因/平方厘米至約5,000達(dá)因/平方厘米)進(jìn)行。如果該應(yīng)力導(dǎo)致試樣的損壞，即測(cè)量的幾何應(yīng)變至少為10-4拉德/秒，該應(yīng)變速率就會(huì)被記錄為剪切速率。這些數(shù)據(jù)用于制作材料的粘度μ對(duì)剪切速率γ′的流動(dòng)曲線(xiàn)。然后把該流動(dòng)曲線(xiàn)模型化以提供在一定的剪切應(yīng)力和剪切速率范圍內(nèi)描述材料的行為的數(shù)學(xué)表達(dá)式。這些結(jié)果與下面的很好接受的指數(shù)模型(見(jiàn)例如Coulson和Richardson的化學(xué)工程，Pergamon,1982年或Bird,Stewart和Lightfoot的傳遞現(xiàn)象、Wilev.1960年)相符
粘度，μ=k(γ′)n-12．個(gè)人液體清潔組合物的粘度用Wells-Brookfield錐/板式DV-Ⅱ+粘度儀測(cè)定此處的個(gè)人液體清潔組合物的粘度。在25℃下用每個(gè)錐體和板上的兩個(gè)小銷(xiāo)之間具有0.013毫米間隙的2.4厘米°的錐體(Spindle CP-41)測(cè)量系統(tǒng)進(jìn)行測(cè)定。通過(guò)在錐體和板間注入0.5毫升的待分析試樣并使錐體在1轉(zhuǎn)數(shù)/分的速度下旋轉(zhuǎn)進(jìn)行測(cè)定。轉(zhuǎn)動(dòng)的阻力產(chǎn)生了與液體試樣的剪切應(yīng)力成比例的轉(zhuǎn)矩。讀取轉(zhuǎn)矩值并在錐體幾何常數(shù)、轉(zhuǎn)動(dòng)速率和與應(yīng)力相關(guān)的轉(zhuǎn)矩的基礎(chǔ)上通過(guò)粘度計(jì)計(jì)算轉(zhuǎn)化為絕對(duì)厘泊單位(毫帕*秒)。
3．親油皮膚增濕劑的沉積A．制備方法用不含皂和脂質(zhì)的產(chǎn)品洗凈手臂以盡可能地降低背景干擾，然后吸干水分。然后用95-100F的自來(lái)水增濕測(cè)試者的內(nèi)前臂的整個(gè)表面約5秒鐘。然后如Campagnoli在美國(guó)專(zhuān)利5144744(1992年9月8日授權(quán))中所述，測(cè)試者將粉撲飽和，并讓粉撲排水10秒鐘。將含親油皮膚增濕劑的1毫升液體個(gè)人清潔組合物施加于測(cè)試者的前臂上，然后用粉撲將產(chǎn)品摩擦10秒以起泡。讓泡沫在前臂持續(xù)15秒，然后用水從內(nèi)肘向腕部徹底沖洗15秒。用紙巾拍干前臂，讓前臂風(fēng)干約30秒。
B．沉積記錄—皮脂計(jì)親油皮膚增濕劑的沉積采用Courage and Khazaka GmbH的皮脂計(jì)SM810測(cè)定。皮脂計(jì)測(cè)量已沉積在皮膚上的親油皮膚增濕劑的量，通過(guò)特定的塑性帶的測(cè)光法，該帶在吸收親油皮膚增濕劑時(shí)變透明。塑性帶在連接至彈簧上的鏡面上伸展。裝置的測(cè)試頭(由彈簧、鏡子和塑性帶組成)壓在皮膚上30秒。沉積值(微克/平方厘米)是皮膚上親油皮膚增濕劑量的表征；沉積值隨著親油皮膚增濕劑量的增加而增加。該方法對(duì)濕度不敏感。沿著前臂的長(zhǎng)度取皮脂計(jì)讀數(shù)(3次)，沉積值為3次讀數(shù)的平均值，除以轉(zhuǎn)換因子以使皮脂計(jì)讀數(shù)轉(zhuǎn)換成實(shí)際的沉積水平(微克/平方厘米)。
皮脂計(jì)有以下限制
1．皮脂計(jì)條帶也測(cè)定自然的皮脂。這種試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)是清洗前皮脂計(jì)測(cè)得的測(cè)試體基準(zhǔn)值低于或等于3微克/平方厘米前臂皮膚。
2．象在其它表面吸取測(cè)定一樣，皮脂計(jì)不可能測(cè)得所有沉積的親油皮膚增濕劑；如果皮膚形狀是凹凸的，可能沉積的親油皮膚增濕劑沒(méi)有被皮脂計(jì)條帶吸收。
3．在沉積值大于約300微克/平方厘米時(shí)，皮脂計(jì)條帶飽和了；所以該方法僅能測(cè)試不超過(guò)約300微克/平方厘米的值。
4．不同的親油皮膚增濕劑具有不同的轉(zhuǎn)換因子。對(duì)于測(cè)試非礦脂脂質(zhì)，需要新的校準(zhǔn)曲線(xiàn)。
C．校準(zhǔn)為了將上述獲得的皮脂計(jì)數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換成沉積數(shù)據(jù)，必須產(chǎn)生一個(gè)轉(zhuǎn)換因子。為了產(chǎn)生該轉(zhuǎn)換因子，對(duì)每種脂質(zhì)體系進(jìn)行吸取，用氣相色譜分析吸取的樣品。吸取與皮脂計(jì)讀數(shù)同時(shí)進(jìn)行，并取自相同的前臂。吸取程序如下1)將開(kāi)口的玻璃柱(2英寸直徑)置于測(cè)試者的內(nèi)前臂，并固定住。
2)向柱中加入5毫升吸取溶劑。
3)用圓頭玻璃攪拌棒將液體在測(cè)試者的胳膊上攪動(dòng)30秒。用溶劑處理包括的前臂的整個(gè)表面。
4)用一次性移液管將液體轉(zhuǎn)至6打蘭小瓶中。
5重復(fù)步驟2-5兩次(總計(jì)3個(gè)樣品，收集了15毫升溶劑)。
然后用氣相色譜如下分析吸取的樣品。設(shè)備氣相色譜裝有毛細(xì)管入口體系及火焰離子檢測(cè)器的HP5890及其等價(jià)儀器積分體系PEN Turbochrom V 4.0數(shù)據(jù)體系，或HP3396系列II積分儀，或帶有峰分組能力的類(lèi)似體系。柱 DB-5ht,30M×0.32mmI.D.,
0.10μm膜厚，J&W Scentific目錄號(hào)123-5731。分析天平 能稱(chēng)至0.0001g。移液管1ml,A級(jí)。容量瓶1000ml,100ml，玻璃塞。玻璃注射器100μl容量自動(dòng)取樣管帶有彎曲頂帽形瓶空氣浴調(diào)至80-85℃移液管理器帶有12.5ml貯槽的Ependorf Repeator攪拌盤(pán)和攪拌棒Teflin包覆的攪拌棒試劑庚烷 ACS級(jí)角鯊?fù)锳ldrich目錄號(hào)23,431-1或類(lèi)似物脂質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物氣相色譜條件載氣 超高純氦氣或用干管和氧氣洗滌器純化的常規(guī)級(jí)氦氣。用25ml/min分流調(diào)節(jié)流體壓力在25psi。注樣模式 無(wú)分流注樣體積 2μl注射器溫度310℃爐溫模式 100℃開(kāi)始，@10℃/min升至350℃，維持6分鐘。檢測(cè)器溫度350℃氫氣和空氣最優(yōu)化適用所用氣相色譜流體聚束因子2溶液內(nèi)標(biāo)溶液向潔凈干燥的100ml容量瓶中分析天平稱(chēng)量0.1g角鯊?fù)椋Q(chēng)至0.0002g。用庚烷稀釋至容積，加塞并攪拌溶解。(該溶液的1∶1000稀釋液可用做吸取溶劑產(chǎn)生樣品)脂質(zhì)儲(chǔ)液向潔凈干燥的100ml容量瓶中放入分析天平稱(chēng)量的0.5g脂質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物，稱(chēng)至0.0002g。用庚烷稀釋至容積，加塞并攪拌混和。脂質(zhì)工作如下標(biāo)貼3個(gè)自動(dòng)取樣管形瓶“100μg”、“300標(biāo)準(zhǔn)液 μg”和“500μg”。用玻璃注射器，將15μl內(nèi)標(biāo)溶液移入每個(gè)管形瓶中。用庚烷沖洗注射器，然后用它移取以下量的脂質(zhì)儲(chǔ)液至管形瓶標(biāo)準(zhǔn)液儲(chǔ)液體積(μl)100μg20300μg60500μg100用庚烷稀釋至約0.5ml，然后加上蓋子并搖勻操作1．校準(zhǔn) 在上述條件下運(yùn)行每一標(biāo)準(zhǔn)。從校準(zhǔn)運(yùn)行中選取10-14個(gè)最大峰并在校準(zhǔn)方法內(nèi)峰分組。將標(biāo)準(zhǔn)溶液中脂質(zhì)量歸于每一校準(zhǔn)水平的組。在y軸上標(biāo)出面積比。不讓線(xiàn)過(guò)原點(diǎn)或包括原點(diǎn)。
r2值應(yīng)至少為0.9990。每10或12個(gè)樣品和在樣品運(yùn)行結(jié)束時(shí)檢測(cè)校準(zhǔn)。2．樣品分析 在干氮?dú)饬飨抡舾蓸悠贰Ｔ?.5ml庚烷中復(fù)水。
蓋緊并置于空氣浴中5分鐘；搖動(dòng)至完全溶解。移至自動(dòng)取樣管形瓶并在校準(zhǔn)儀器上用適當(dāng)ISTD的加入量分析。注意由于基線(xiàn)錯(cuò)雜，為了正確識(shí)別峰，應(yīng)人工檢測(cè)每個(gè)結(jié)果。
氣相色譜數(shù)據(jù)與皮脂計(jì)數(shù)據(jù)進(jìn)行曲線(xiàn)作圖。曲線(xiàn)的斜率為轉(zhuǎn)換因子。轉(zhuǎn)換因子對(duì)于礦脂為0.56。
4．聚陽(yáng)離子的過(guò)濾重量通過(guò)具有機(jī)械抽吸裝置以有效地濾出聚陽(yáng)離子凝聚層的過(guò)濾設(shè)備對(duì)聚陽(yáng)離子的過(guò)濾重量進(jìn)行測(cè)定。
通過(guò)混合溶解的聚陽(yáng)離子和溶解的六偏磷酸鈉(來(lái)自FMC公司的Glass H-P2O5平均鏈長(zhǎng)為21)形成復(fù)合凝聚層。混合的聚陽(yáng)離子和六偏磷酸鹽的總量為12克。應(yīng)用的聚陽(yáng)離子對(duì)六偏磷酸鹽的比值為在該比值下可形成沉淀的比值。聚陽(yáng)離子為明膠時(shí)，應(yīng)用的明膠對(duì)六偏磷酸鹽的比值為11∶1(如11克明膠和1克六偏磷酸鹽)。
如上所述計(jì)算待混合的聚陽(yáng)離子和六偏磷酸鹽的適當(dāng)?shù)牧亢?，在加熱和攪拌下把聚?yáng)離子和六偏磷酸鹽溶解在去離子水中。用于溶解聚陽(yáng)離子和六偏磷酸鹽的水的總量為286克。六偏磷酸鹽溶解在19倍重量的水中。聚陽(yáng)離子溶解在其余的水中。
在聚陽(yáng)離子和六偏磷酸鹽分別溶解后，把兩溶液混合在一起。聚陽(yáng)離子為明膠時(shí)，在攪拌下滴加冰醋酸調(diào)節(jié)pH值至3.7。把最終的混合物冷卻至室溫以產(chǎn)生相分離的聚陽(yáng)離子/六偏磷酸鹽/水復(fù)合凝聚層，該凝聚層可被過(guò)濾并稱(chēng)重。通過(guò)由1000毫升的錐形燒瓶、100毫米的Buchner瓷漏斗和90毫米的中孔/中流速的Whatman等級(jí)40號(hào)濾紙組成的裝置把復(fù)合凝聚層從溶液中過(guò)濾出來(lái)。通過(guò)1/6馬力的Gast真空泵提供機(jī)械抽吸裝置。對(duì)過(guò)濾后的復(fù)合凝聚層稱(chēng)重并以克記錄重量作為聚陽(yáng)離子的過(guò)濾重量。
5．親油皮膚增濕劑顆粒的粒徑分布通過(guò)商業(yè)上由Lasentec(Lasentec M100F)生產(chǎn)的掃描激光顯微鏡估計(jì)親油皮膚增濕劑顆粒的粒徑分布。Lasentec M100F測(cè)定懸浮顆粒是通過(guò)以一恒定速度掃描聚焦激光柱橫過(guò)懸浮在液體中的和移動(dòng)經(jīng)過(guò)探頭窗口的顆粒進(jìn)行測(cè)定。焦點(diǎn)與顆粒相交時(shí)，一些光被散射回到探頭并轉(zhuǎn)化為電子脈沖，該脈沖可通過(guò)關(guān)聯(lián)式d=v*t被轉(zhuǎn)化為粒徑。脈沖的持續(xù)時(shí)間表示顆粒在焦點(diǎn)處被照亮的時(shí)間(t)。因?yàn)榻裹c(diǎn)處的速度(v)是已知的，(d)就是掃描橫過(guò)顆粒的距離。該距離表示顆粒的弦長(zhǎng)。弦長(zhǎng)分布為在三維基礎(chǔ)上對(duì)顆粒結(jié)構(gòu)尺寸和顆粒結(jié)構(gòu)形狀的準(zhǔn)確的直接測(cè)量。M100把顆粒從1.9至1000微米分成38段。用立方長(zhǎng)度重量平均弦長(zhǎng)計(jì)算得到粒徑分布，該計(jì)算給出每一粒徑的物質(zhì)的量的估計(jì)(相對(duì)每一粒徑的顆粒數(shù)目而言)

ni=在各別的測(cè)量段計(jì)數(shù)Mi=各別段的中點(diǎn)k=較高的段#(2≤k≤38)Lasentec在包括沉淀和氣泡的配方范圍內(nèi)的每一物質(zhì)都測(cè)定了粒徑分布。因此，用光顯微作為補(bǔ)充的親油皮膚增濕劑粒徑測(cè)量技術(shù)以證實(shí)由Lasentec M100F得到的數(shù)據(jù)。在該技術(shù)中，用底板和條狀蓋板間的很低的放大倍數(shù)(＜10倍)觀(guān)察產(chǎn)物，通過(guò)測(cè)微計(jì)估計(jì)親油皮膚增濕劑的粒徑。
6．個(gè)人液體清潔組合物的屈服點(diǎn)用Carrimed CSL 100控制應(yīng)力流變儀測(cè)定個(gè)人液體清潔組合物的屈服點(diǎn)。為此處的目的，屈服點(diǎn)為在個(gè)人液體清潔組合物中產(chǎn)生1％的應(yīng)變所需的應(yīng)力。在77錯(cuò)誤！未定義書(shū)簽。F下用設(shè)定為51微米間隙的4厘米2°的錐體測(cè)量系統(tǒng)進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定是通過(guò)剪切應(yīng)力隨時(shí)間的應(yīng)用程序(一般地從約0.06達(dá)因/平方厘米至約500達(dá)因/平方厘米)進(jìn)行。如果該應(yīng)力導(dǎo)致試樣的損壞，可制作剪切應(yīng)力對(duì)應(yīng)變的曲線(xiàn)。從該曲線(xiàn)，可計(jì)算個(gè)人液體清潔組合物的屈服點(diǎn)。
7．復(fù)合凝聚層的強(qiáng)度
A．制備通過(guò)把適當(dāng)?shù)呐浞搅康木坳?yáng)離子和聚陰離子混合到水溶液中形成復(fù)合凝聚層。當(dāng)聚陽(yáng)離子為明膠時(shí)，通過(guò)滴加冰醋酸調(diào)節(jié)pH值到3.5至4.5的范圍內(nèi)。把最終的混合物冷卻以產(chǎn)生相分離的凝聚層。倒出上清液，把足夠多的復(fù)合凝聚層轉(zhuǎn)移到陪替式培養(yǎng)皿(100×15毫米)以完全充滿(mǎn)培養(yǎng)皿并在培養(yǎng)皿的頂部形成一平面。然后使試樣在室溫下平衡24小時(shí)。
B．強(qiáng)度記錄用穩(wěn)定微系統(tǒng)通用TA.XT2結(jié)構(gòu)分析儀和XT.RA尺寸數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)測(cè)定復(fù)合凝聚層的強(qiáng)度。結(jié)構(gòu)分析儀使用圓柱形探頭(14×11.5毫米)測(cè)定復(fù)合凝聚層中的壓縮力。探頭設(shè)定在復(fù)合凝聚層樣品頂部的2mm內(nèi)。探頭推入以在1毫米/秒的速度下產(chǎn)生5克的觸發(fā)力。隨后在1毫米/秒的人口和出口速度下，壓縮4毫米的距離。數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)記錄隨時(shí)間的所需的壓縮力。最大的壓縮力記錄為復(fù)合凝聚層的強(qiáng)度。8．測(cè)定非球形顆粒百分率采用立體雙目鏡(Zeiss SV8)測(cè)定終產(chǎn)品中非球形顆粒百分率。一般，從放大9.5至24倍對(duì)終產(chǎn)品攝像。從圖中計(jì)數(shù)非球形顆粒(如上定義的)數(shù)目。將非球形顆粒數(shù)除以總顆粒數(shù)得到了非球形顆粒百分率。
實(shí)施例以下列出的浴用凝膠組合物是本發(fā)明的個(gè)人液體清潔組合物的非限制性的實(shí)施例。成分 #1#2#3#4包封的顆粒預(yù)混物組合物A型明膠；布盧姆強(qiáng)度1502.21 0.0 0.0 0.0A型明膠；布盧姆強(qiáng)度1000.02.21 0.0 0.0A型明膠；布盧姆強(qiáng)度2750.00.0 2.21 1.98六偏聚磷酸鹽 0.20 0.20 0.20 0.18礦脂 40.16 40.16 40.16 35.42冰醋酸(滴加至pH＜4.4)～0.08 ～0.08 ～0.08 ～0.08去離子水(絕大多數(shù)過(guò)量) 適量 適量 適量 適量加入過(guò)濾顆粒的最終配方月桂基硫酸銨 2.14 2.14 2.89 4.3月桂基醚3-硫酸銨 6.42 6.42 8.66 6.5月桂基兩性乙酸鈉 3.67 3.67 4.95 4.7脂肪酸皂0.0 0.0 0.0 0.0月桂酸 1.4 1.4 1.4 1.4三羥基硬脂酸三甘油酯 0.38 0.38 0.75 0.4非必需的組分 4.53 4.53 4.39 5.0包封的礦脂顆粒(來(lái)自于預(yù)混物) 23.5723.57 16.4 11.0水 適量 適量 適量 適量泡沫(最終體積) 450 450 390 550沉積值(微克/厘米2) 69 43 46 40粒徑(至少50％重量的顆粒)(微米)＞500＞500＞500＞600粘度(厘泊) 13,760-20,10024,770pH 5.5-6.5 5.5-6.5 5.5-6.5 5.5-6.5屈服點(diǎn)(達(dá)因/厘米2) 10- 14 18包封的顆粒預(yù)混物的制備1．在攪拌下將六偏聚磷酸鹽溶于19倍的水中。2．在其余的水中溶解明膠，并在攪拌罐中攪拌下加熱至50-60℃。3．加熱親油增濕劑至50-60℃。4．在50-60℃向50-60℃的明膠水溶液中加入熱的親油增濕劑。5．調(diào)節(jié)攪拌速度以獲得所需粒徑。6．向明膠-水-親油增濕劑分散體中加入聚磷酸鹽水溶液。7．滴加冰醋酸至pH為3.8至5.0。8．在包封的顆粒加入至液體個(gè)人清潔基質(zhì)之前在攪拌下冷卻顆?；旌衔?。向個(gè)人清潔基質(zhì)中加入包封的顆粒用直徑1.5英寸帶有12個(gè)元件的Kenics靜態(tài)混合器將包封的親油皮膚增濕劑顆?；烊雮€(gè)人清潔基質(zhì)中。調(diào)節(jié)流速直至產(chǎn)生所需的非球形顆粒百分率(十分依賴(lài)于流變性能)。
權(quán)利要求
1．一種液體個(gè)人清潔組合物，其特征在于它包含a)增濕相，包含組合物重量的1％至30％的親油皮膚增濕劑；所述試劑構(gòu)成一定粒徑分布的液滴，即至少20％重的液滴的直徑大于500微米；和b)含水清潔相，包含ⅰ)組合物重量的0.1％至10％的穩(wěn)定劑；ⅱ)組合物重量的5％至30％的起泡型表面活性劑，和ⅲ)水。
2．根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的液體個(gè)人清潔組合物，它的沉積值至少為30微克/平方厘米。
3．根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的液體個(gè)人清潔組合物，其中親油皮膚增濕劑的稠度為5至5,000泊和剪切指數(shù)為0.1至0.9。
4．根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的液體個(gè)人清潔組合物，其中親油皮膚增濕劑構(gòu)成一定粒徑分布的液滴，即至少50％重的液滴的直徑大于500微米。
5．根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的液體個(gè)人清潔組合物，其中穩(wěn)定劑為結(jié)晶的含羥基的穩(wěn)定劑，選自(ⅰ)
其中
R2為R1或HR3為R1或HR4為C0-20烷基R5為C0-20烷基R6為C0-20烷基R4+R5+R6=C10-22并且其中1≤x+y≤4；(ⅱ)
其中R7為-R4(CHOH)xR5(CHOH)yR6M為Na+、K+或Mg++或H；及(ⅲ)其混合物。
6．根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的液體個(gè)人清潔組合物，其中液體個(gè)人清潔組合物的粘度為2,000至40,000厘泊。
7．一種液體個(gè)人清潔組合物，其特征在于它包含a)增濕相，包含組合物重量1％至30％的親油皮膚增濕劑；所述試劑構(gòu)成一定粒徑分布的液滴，即至少20％重的液滴的直徑大于500微米；和b)含水清潔相，包含ⅰ)組合物重量的0.1％至1.25％的穩(wěn)定劑；ⅱ)組合物重量的5％至30％的起泡型表面活性劑，和ⅲ)水；其中通過(guò)混合所述增濕相和含水清洗相制備所述液體個(gè)人清潔組合物。
全文摘要
一種液體個(gè)人清潔組合物,它包含增濕相和含水清潔相。增濕相包含組合物重量的約1%至35%的親油皮膚增濕劑,所述試劑構(gòu)成一定粒徑分布的液滴,即至少約10%重的液滴的直徑大于500微米;含水清潔相包含組合物重量的約0.1%至10%的穩(wěn)定劑,組合物重量的約5%至30%的起泡型表面活性劑,和水。
文檔編號(hào)A61K8/37GK1233951SQ97199069
公開(kāi)日1999年11月3日 申請(qǐng)日期1997年9月22日 優(yōu)先權(quán)日1996年9月23日
發(fā)明者R·W·小格倫 申請(qǐng)人:普羅克特和甘保爾公司