專利名稱：具有改進(jìn)抗微生物劑沉積的香波組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有抗微生物劑的香波組合物，該組合物提供了去頭屑作用。具體地，本發(fā)明涉及含有抗微生物劑，優(yōu)選顆?？刮⑸飫妥鳛榭刮⑸飫┏练e助劑的陽離子瓜耳膠聚合物的香波組合物。
背景技術(shù)：
各種去頭屑香波組合物是市場上可購得的或者是在香波領(lǐng)域中已知的。這些組合物一般包括分散或懸浮在整個組合物中的顆粒狀結(jié)晶抗微生物劑。用于這一目的的抗微生物劑包括硫磺、硫化硒和吡啶硫酮的重金屬鹽。在洗發(fā)過程中，這些抗微生物劑沉積在頭皮上提供去頭屑作用。
可是，很多去頭屑香波在洗發(fā)過程中沒有提供足夠的抗微生物劑沉積。沒有這樣的沉積，在洗發(fā)過程中該抗微生物劑簡單地漂洗掉，因此提供很少或不提供去頭屑作用。另外，在這些香波組合物中設(shè)計成除去油、油脂、油污和顆粒物質(zhì)的洗滌表面活性劑在漂洗過程中也總是帶走顆粒狀抗微生物劑，因此進(jìn)一步降低了沉積和去頭屑作用。
在含有結(jié)晶懸浮劑的去頭屑香波組合物中顆?？刮⑸飫┑某练e是特別困難的。這些懸浮劑有助于將顆?？刮⑸飫┓稚⒒驊腋≡谙悴ńM合物中?？墒?，這些懸浮劑對起泡沫性能有不良作用。因此，通過增加洗滌表面活性劑的濃度或者通過進(jìn)入泡沫助促進(jìn)劑增強(qiáng)起泡沫性能就成為常規(guī)的習(xí)慣作法，這兩者進(jìn)一步降低顆?？刮⑸飫脑撓悴ńM合物中沉積出來。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)選擇陽離子沉積聚合物在提供增強(qiáng)的抗微生物劑，尤其是顆?？刮⑸飫南悴ńM合物中沉積出來方面是特別有效的。該選擇的聚合物是瓜耳膠的陽離子衍生物，當(dāng)該瓜耳膠與結(jié)晶懸浮劑和高含量的陰離子、兩性或兩性離子表面活性劑在去頭屑香波組合物中一起使用時，發(fā)現(xiàn)它是最有效的。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種具有改進(jìn)抗微生物劑、尤其是顆?？刮⑸飫┏练e的去頭屑香波組合物，本發(fā)明還保證了在結(jié)晶懸浮劑和高濃度洗滌表面活性劑存在下改進(jìn)的沉積。本發(fā)明的另一個目的是提供了具有極好去頭屑作用和降低抗微生物劑濃度的去頭屑香波。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及具有改進(jìn)抗微生物劑沉積的高起泡沫性的去頭屑香波組合物，該組合物包括(a)約7-約30％(重量)的洗滌表面活性劑，其選自陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑，和其混合物；(b)約0.1-約10％(重量)的抗微生物劑；(c)約0.5-約10％(重量)的懸浮劑；(d)約0.01-1.0％(重量)的電荷密度為約0.01-約3meq/gm的陽離子瓜耳膠聚合物；(e)約40-約92％(重量)的水；其中至少約50％(重量)的陽離子瓜耳膠聚合物呈凝聚層形式的，所述的凝聚層包括洗滌表面活性劑和陽離子瓜耳膠聚合物。
發(fā)明詳述本發(fā)明的香波組合物可以包括下面物質(zhì)，或者由下面物質(zhì)組成，或者基本上由下面物質(zhì)組成本文中描述本發(fā)明的基本成分和限制，以及本文中所述的任何附加或任選的成分、組份或限制。
除非另有說明，所有百分?jǐn)?shù)、份數(shù)和比例均以本發(fā)明香波組合物的總重量計。所有與所列成分有關(guān)的重量均以活性含量計，因此，不包括載體或可包括在市售材料中的副產(chǎn)物。
洗滌表面活性劑本發(fā)明的香波組合物包括選自陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑，和其混合物的洗滌表面活性劑。該香波組合物優(yōu)選包括陰離子表面活性劑。該洗滌表面活性劑給香波組合物提供了清洗性能。
陰離子表面活性劑本發(fā)明香波組合物的洗滌表面活性劑組份優(yōu)選是陰離子表面活性劑。按香波組合物的重量計，陰離子表面活性劑的濃度可以在約7-約30％，優(yōu)選約10-約25％，更優(yōu)選約12-約22％的范圍。
用于本發(fā)明香波組合物的陰離子表面活性劑包括烷基和烷基醚硫酸鹽。這些物質(zhì)分別具有式ROSO3M和式RO(C2H4O)xSO3M，其中R是約8-約30個碳原子的烷基或鏈烯基，x是1-10的整數(shù)，M是氫、堿金屬(例如，鋰、鈉、鉀)、堿土金屬(例如，鈹、鎂、鈣、鍶、鋇)、銨或取代銨。
優(yōu)選地，在烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽中R具有約10-約18個碳原子。烷基醚硫酸鹽一般是作為環(huán)氧乙烷和具有約8-約24個碳原子的一元醇的縮合產(chǎn)物制備的。該醇是從脂肪例如椰子油或牛脂衍生的，或者可以是合成的。從椰子油衍生的月桂醇和直鏈醇是優(yōu)選的。這樣的醇與約0-約10，尤其是3摩爾的環(huán)氧乙烷反應(yīng)，將得到的例如每摩爾醇平均具有3摩爾環(huán)氧乙烷的分子種類的混合物硫酸化并中和。
可以用于本發(fā)明香波組合物的烷基醚硫酸鹽的具體例子是椰子烷基三乙二醇醚硫酸鈉和銨鹽；牛脂烷基三乙二醇醚硫酸鹽；和牛脂烷基六氧乙烯基硫酸鹽。非常優(yōu)選的烷基醚硫酸鹽是單個化合物的混合物，該混合物的平均烷基鏈長度為約10-約16個碳原子，平均乙氧基化度為約1-約4摩爾環(huán)氧乙烷。
其它合適的陰離子表面活性劑是通式為[R1-SO3-M]的有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，其中R1選自具有約8-約24個，優(yōu)選約10-約18個碳原子的直鏈或支鏈飽和脂族烴基；M是氫、堿金屬(例如，鋰、鈉、鉀)、堿土金屬(例如，鈹、鎂、鈣、鍶、鋇)、銨或取代銨。這樣的表面活性劑的例子是甲烷系列烴(包括具有約8-約24個，優(yōu)選約12-約18個碳原子的異、新和正鏈烷烴)和磺化劑(例如SO3、H2SO4)按照已知磺化方法(包括漂白和水解)得到的有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的鹽。優(yōu)選的是磺化的C10-18正鏈烷烴的堿金屬和銨鹽。
其它合適的陰離子表面活性劑是脂肪酸與羥乙磺酸酯化并與氫氧化鈉中和的反應(yīng)產(chǎn)物，其中，例如脂肪酸是從椰子油得到的；甲基?；撬峄?tauride)的脂肪酰胺的鈉或鉀鹽，其中該脂肪酸例如是從椰子油得到的。其它類似的陰離子表面活性劑描述于US2486921、US2486922和US2396278中，這些文獻(xiàn)本文引作參考。
適用于本發(fā)明香波組合物的其它陰離子表面活性劑是琥珀酸鹽，其例子包括N-十八烷基磺基琥珀酸二鈉；月桂基磺基琥珀酸二鈉；月桂基磺基琥珀酸二銨；N-(1,2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四鈉；磺基琥珀酸鈉的二戊基酯；磺基琥珀酸鈉的二己基酯；和磺基琥珀酸鈉的二辛基酯。
其它合適的陰離子表面活性劑包括具有約10-約24個碳原子的烯烴磺酸鹽。術(shù)語“烯烴磺酸鹽”本文中指的是可以通過下面方法制備的化合物，將α-烯烴用未絡(luò)合的三氧化硫磺化，接著在這樣的條件下中和該酸性反應(yīng)混合物，致使在該反應(yīng)中形成的任何砜水解從而得到相應(yīng)的羥基-烷烴磺酸鹽。三氧化硫可以是液態(tài)或氣態(tài)的，并且通常是，但不必是用惰性稀釋劑例如用液態(tài)SO2、氯化烴等(當(dāng)以液態(tài)形式使用時)，或空氣、氮?dú)?、氣態(tài)SO2等(當(dāng)以氣態(tài)形式使用時)稀釋的。
得到烯烴磺酸鹽的該α-烯烴是具有約12-約24個碳原子，優(yōu)選約14-約16個碳原子的單烯烴。直鏈烯烴是優(yōu)選的。
除了真正的烯烴磺酸鹽和部分的羥基-烷烴磺酸鹽外，該烯烴磺酸鹽可以含有少量的其它物質(zhì)，例如烯烴二磺酸鹽，這取決于磺化過程中的反應(yīng)條件、反應(yīng)劑的比例、起始烯烴的性質(zhì)和在烯烴原料中的雜質(zhì)和副反應(yīng)。
上述類型的具體α-烯烴磺酸鹽混合物更完全地描述于US3332880中，該描述在本文中引作參考。
另一個類適用于本發(fā)明香波組合物的陰離子表面活性劑是β-烷氧基烷烴磺酸鹽。這些化合物可以用下式表示
其中R1是具有約6-約20個碳原子的直鏈烷基，R2是具有約1(優(yōu)選的)-約3個碳原子的低級烷基，M是氫、堿金屬(例如，鋰、鈉、鉀)、堿土金屬(例如，鈹、鎂、鈣、鍶、鋇)、銨或取代銨。
在由M.C.Publishing Co．出版的McCutcheon’s,Emulsifiers andDetergents,1989 Annual中和在US3929678中描述了很多其它適用于本發(fā)明香波組合物的陰離子表面活性劑，這些文獻(xiàn)在本文中引作參考。
用于本發(fā)明香波組合物中的優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括月桂基硫酸銨、月桂醚硫酸銨、月桂基硫酸三乙胺、月桂醚硫酸三乙胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂醚硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂醚硫酸二乙醇胺、月桂酸單甘油酯硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、月桂醚硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、月桂醚硫酸鉀、月桂基肌氨酸鈉、月桂?；“彼徕c、月桂基肌氨酸、椰油?；“彼?、椰油?；蛩徜@、月桂?；蛩徜@、椰油酰基硫酸鈉、月桂?；蛩徕c、椰油?；蛩徕?、月桂基硫酸鉀、椰油?；蛩釂我掖及贰⒃鹿鸹蛩釂我掖及?、十三烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉，和其混合物。
兩性和兩性離子表面活性劑本發(fā)明香波組合物的洗滌表面活性劑組份可以包括兩性和/或兩性離子表面活性劑。以香波組合物的重量計，這樣的表面活性劑的濃度可以在約0.5-約20％，優(yōu)選約1-約10％的范圍。
用于本發(fā)明香波組合物的兩性表面活性劑包括脂族仲和叔胺的衍生物，其中該脂族基團(tuán)是直鏈或支鏈的，并且1個脂族取代基含有約8-約18個碳原子，1個含有陰離子水增溶基團(tuán)，例如羧基、磺酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽或膦酸鹽。
用于本發(fā)明香波組合物中的兩性離子表面活性劑包括脂族季銨、鏻和锍化合物的衍生物，其中該脂族基團(tuán)是直鏈或支鏈的，并且其中1個脂族取代基含有約8-約18個碳原子，并且1個含有陰離子基團(tuán)，例如羧基、磺酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽或膦酸鹽。這些化合物可以用下式表示
其中R2含有約8-約18個碳原子的烷基、鏈烯基或羥基烷基，0-約10個環(huán)氧乙烷部分和0-約1個甘油基部分；Y選自氮、磷和硫原子；R3是含有約1-約3個碳原子的烷基或單羥基烷基；當(dāng)Y是硫原子時X是1，當(dāng)Y是氮或磷原子時X是2；R4是約1-約4個碳原子亞烷基或羥基亞烷基，Z是選自羧酸鹽、磺酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽和磷酸鹽的基團(tuán)。
兩性和兩性離子表面活性劑的例子也包括磺基甜菜堿(sultaine)和酰胺基磺基甜菜堿?？梢允褂没腔鸩藟A和酰胺基磺基甜菜堿部分代替陰離子表面活性劑作為增強(qiáng)泡沫的表面活性劑，它對眼睛是溫和的。磺基甜菜堿(包括酰胺基磺基甜菜破)包括例如椰子烷基二甲基丙基磺基甜菜堿、硬脂基二甲基丙基磺基甜菜堿、月桂基-雙-(2-羥乙基)丙基磺基甜菜堿等；和酰胺基磺基甜菜堿例如椰子基酰胺基二甲基丙基磺基甜菜堿、硬脂基酰胺基二甲基丙基甜菜堿、月桂基酰胺基-雙-(2-羥乙基)丙基磺基甜菜堿等。優(yōu)選的是酰胺基羥基磺基甜菜堿例如C12-C18烴基酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿，尤其是C12-C14烴基酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿例如月桂酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿和椰子酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿。其它的磺基甜菜堿描述在US3950417中，該文獻(xiàn)在本文中引作參考。
其它合適的兩性表面活性劑是式R-NH(CH2)nCOOM的氨基鏈烷酸鹽，式R-N[(CH2)mCOOM]2的亞氨基二鏈烷酸鹽，和其混合物，其中n和m是1-4的整數(shù)，R是C8-C22烷基或鏈烯基，M是氫、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨。
合適的氨基鏈烷酸鹽的例子包括正烷基氨基丙酸鹽和正烷基亞氨基丙酸鹽，其具體例子包括N-月桂基-β-氨基丙酸或其鹽，和N-月桂基-β-亞氨基二丙酸或其鹽，和它們的混合物。
其它合適的兩性表面活性劑包括由下式表示的那些
其中R1是具有約8-約22個碳原子，優(yōu)選約12-約16個碳原子的烷基或鏈烯基；R2是氫或CH2CO2M；R3是CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM；R4是氫、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM；Z是CO2M或CH2CO2M；n是整數(shù)2或3，優(yōu)選2；M是氫、堿金屬(例如，鋰、鈉、鉀)、堿土金屬(例如，鈹、鎂、鈣、鍶、鋇)、銨或取代銨。這類表面活性劑有時被分類為咪唑啉型兩性表面活性劑，盡管它并不必須直接或間接地通過咪唑啉中間體得到。
這類材料的合適的材料是以商標(biāo)名MIRANOL銷售的并且應(yīng)該理解為包括該物質(zhì)的復(fù)雜混合物，其可以存在于質(zhì)子化或未質(zhì)子化的物質(zhì)中，這取決于根據(jù)在R2上具有氫的物質(zhì)的pH。所有這樣的變化和物質(zhì)均包括在上式中。
上式的表面活性劑的例子是單羧酸鹽和二羧酸鹽。這些材料的例子包括椰子兩性羧丙酸鹽、椰子兩性羧丙酸、椰子兩性羧甘氨酸鹽(也可稱之為椰子兩性二乙酸鹽)和椰子兩性乙酸鹽。
市售的兩性表面活性劑包括以商標(biāo)名MIRANOL C2M CONC.N.P.、MIRANOL C2M CONC.O.P.、MIRANOL C2M SF、MIRANOL CMSPECIAL(Miranol,Inc.),ALKATERIC 2CIB(Alkaril Vhemicals),AMPHOTERGE W-2(Lonza,Inc.),MONATERIC CDX-38、MONATERICCSH-32(Mona Industries),REWOTERIC AM-2C(Rewo Chemicals Group)和SCHERCOTERIC MS-2(Scher Chemicals)銷售的那些。
適用于本發(fā)明香波組合物的甜菜堿表面活性劑(兩性離子表面活性劑)是由下式表示的那些
其中R1是COOM或CH(OH)CH2SO3M；R2是低級烷基或羥烷基；R3是低級烷基或羥基烷基；R4選自氫和低級烷基；R5是高級烷基或鏈烯基；Y是低級烷基，優(yōu)選甲基；m是2-7的整數(shù)，優(yōu)選2-3；n是1或0的整數(shù)；和M是氫、堿金屬、堿土金屬、銨或取代銨。
作為在本文中使用的術(shù)語“低級烷基”或“羥基烷基”指的是具有1或約3個碳原子的直鏈或支鏈的飽和的脂肪族烴基或取代的烴基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、羥基丙基、羥基乙基等。術(shù)語“高級烷基或鏈烯基”指的是具有約8-約20個碳原子的直鏈或支鏈的飽和(即“高級烷基”)和不飽和(即“高級鏈烯基”)的脂肪族烴基，例如月桂基、鯨蠟基、硬脂基、油基等。應(yīng)該懂得術(shù)語“高級烷基或鏈烯基”包括基團(tuán)的混合物，該基團(tuán)可以含有一個或多個中間鍵(例如醚或聚醚鍵)或非官能取代基(例如羥基或鹵素基團(tuán))，其中該基團(tuán)保持疏水性。
合適的上式中n是0的表面活性劑甜菜堿的例子包括烷基甜菜堿例如椰子二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基二甲基-α-羧乙基甜菜堿、鯨蠟基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基-雙-(2-羥乙基)羧甲基甜菜堿、硬脂基-雙-(2-羥丙基)羧甲基甜菜堿、油基二甲基-γ-羧丙基甜菜堿、月桂基-雙-(2-羥丙基)-α-羧甲基甜菜堿等。合適的磺基甜菜堿包括椰子二甲基磺基丙基甜菜堿、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜堿和月桂基-雙-(2-羥乙基)磺基丙基甜菜堿。
用于本發(fā)明香波組合物的合適的酰胺基甜菜堿和酰胺基磺基甜菜堿包括酰胺基羧基甜菜堿，例如椰子酰胺基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂酰胺基二甲基羧甲基甜菜堿、鯨蠟基酰胺基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂酰胺基-雙-(2-羥乙基)羧甲基甜菜堿、椰子酰胺基-雙-(2-羥乙基)羧甲基甜菜堿等。酰胺基磺基甜菜堿包括椰子酰胺基二甲基磺基丙基甜菜堿、硬脂酰胺基二甲基磺基丙基甜菜堿和月桂基酰胺基-雙-(2-羥乙基)磺基丙基甜菜堿。
高度加溶的表面活性劑本發(fā)明的香波組合物優(yōu)選沒有高度加溶的表面活性劑，例如N-酰基氨基酸表面活性劑。作為在本文中使用的術(shù)語“基本上沒有”指的是以香波組合物的重量計，該香波組合物優(yōu)選含有不大于約1％，較優(yōu)選不大于約0.5％，更優(yōu)選不大于約0.25％，最優(yōu)選基本上是0％的高度加溶的表面活性劑。
較不優(yōu)選地，該香波組合物可以包括N-?；被岜砻婊钚詣┳鳛樵撓悴ńM合物的第二任選表面活性劑或者作為洗滌表面活性劑組份。
N-?；被岜砻婊钚詣┦怯糜诟鞣N產(chǎn)品中已知的表面活性劑。這些表面活性劑和其合成的描述可以在例如Anionic Surfactants.PartⅡ.SurfactantsScience Series,Vol.Ⅲ.由Warner M.Linfield編輯，Marcel Dekker,Inc.(NewYork和Basel),pp 581-617(1976)中找到，該文獻(xiàn)在本文中引作參考。
用于本發(fā)明香波組合物中的合適的N-酰基氨基酸表面活性劑包括N-?；鶡N基酸和其鹽，其可以用下式表示
其中R1是具有約8-約24個碳原子，優(yōu)選約12-約18個碳原子的烷基或鏈烯基；R2是氫、具有約1-約4個碳原子的烷基、苯基或CH2COOM，優(yōu)選具有約1-約4個碳原子的烷基，更優(yōu)選具有約1-約2個碳原子的烷基；R3是(CR4)2或具有約1-約2個碳原子的烷氧基，其中每個R4各自獨(dú)立地是氫或具有約1-約6個碳原子的烷基或其烷基醚；n是1-4的整數(shù)，優(yōu)選1或2；M是氫、堿金屬(例如，鋰、鈉、鉀)、堿土金屬(例如，鈹、鎂、鈣、鍶、鋇)、銨或取代銨。特別優(yōu)選的是N-?；“彼猁}和其酸，其例子包括月桂?；“彼猁}、肉豆蔻?；“彼猁}、椰子?；“彼猁}和油酰基肌氨酸鹽，優(yōu)選為鈉或鉀鹽。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)其與下文所述的瓜耳膠陽離子聚合物一起使用時，上文所述的高度加溶的表面活性劑在提供本發(fā)明香波組合物的抗微生物劑的改進(jìn)沉積方面較不有效。也已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在這些高度加溶的表面活性劑存在下，通過提高該瓜耳膠陽離子聚合物的陽離子電荷密度，可以基本上改善較不有效的抗微生物劑沉積。因此，在本發(fā)明香波組合物中存在高度加溶的表面活性劑時，該陽離子瓜耳膠聚合物應(yīng)該具有約0.9-約4meq/g，優(yōu)選約1.0-約3meq/g的陽離子電荷密度。
抗微生物劑本發(fā)明的香波組合物包括安全和有效量的抗微生物劑。該抗微生物劑給香波組合物提供了抗微生物活性。該抗微生物劑優(yōu)選是不溶于并分散于整個香波組合物中的結(jié)晶顆粒。按香波組合物的重量計，這樣的抗微生物劑的有效濃度通常在約0.1-約5％的范圍，更優(yōu)選約0.3-約5％。合適的抗微生物劑包括硫、八pirox、硫化硒和吡啶硫酮鹽。
硫化硒是用于本發(fā)明香波組合物中的優(yōu)選顆?？刮⑸飫?，按香波組合物的重量計，其有效濃度在約0.1-5.0％的范圍，優(yōu)選約0.3-約2.5％，更優(yōu)選約0.5-約1.5％。硫化硒通常被認(rèn)為是具有1摩爾硒和2摩爾硫的化合物，盡管它也可以是環(huán)狀結(jié)構(gòu)，SexSy，其中x+y=8。硫化硒(二硫化硒)的平均粒徑低于15微米，優(yōu)選低于10微米，用向前(forward)激光散射裝置例如Malvem 3600儀測定。硫化硒化合物在香波技術(shù)領(lǐng)域是已知的，并且描述于，例如US2694668、US3152046、US4089945和US4885107中，這些文獻(xiàn)在本文中引作參考。
吡啶硫酮抗微生物劑，尤其是1-羥基-2-吡啶硫酮鹽是用于本發(fā)明香波組合物中的高度優(yōu)選的顆?？刮⑸飫?，按香波組合物的重量計，其有效濃度在約0.1-3％的范圍，優(yōu)選約0.3-約2％。優(yōu)選的吡啶硫酮鹽是從重金屬例如鋅、錫、鎘、鎂、鋁和鋯形成的那些鹽。鋅鹽是最優(yōu)選的，特別是1-羥基-2-吡啶硫酮的鋅鹽(吡啶硫酮鋅，ZPT)。其它陽離子例如鈉也是合適的。特別優(yōu)選的是片晶顆粒形式的1-羥基-2-吡啶硫酮鹽，其中該顆粒的平均粒徑最高達(dá)約20微米，優(yōu)選最高達(dá)約8微米，最優(yōu)選最高達(dá)約5微米。
吡啶硫酮抗微生物劑在香波技術(shù)領(lǐng)域是已知的，并且描述于，例如US2809971、US3236733、US3753196、US3761418、US4345080、US4323683、US4379753和US4470982中，這些文獻(xiàn)在本文中引作參考。
硫磺也可以用作本文中香波組合物中的顆?？刮⑸飫０聪悴ńM合物的重量計，顆粒硫磺的有效濃度通常是約1-約5％，更優(yōu)選約2-約5％。
八pirox和相關(guān)的鹽和衍生物也可以用作本發(fā)明香波組合物中的抗微生物劑。這樣的抗微生物劑溶解于香波組合物中，因此并不象上文中所述的其它抗微生物劑那樣作為結(jié)晶顆粒分散在整個組合物中。
懸浮或增稠劑本發(fā)明的香波組合物包括懸浮或增稠劑以便有助于保持顆?？刮⑸飫┓稚⒃谡麄€組合物中?？梢詫⑷魏我阎膽腋』蛟龀韯┯糜谙悴ńM合物中，條件是其與本文中所述的香波組合物的基本組份物理或化學(xué)相容，或其不會不適當(dāng)?shù)負(fù)p壞產(chǎn)品的穩(wěn)定性、美學(xué)效果或性能。
結(jié)晶懸浮劑優(yōu)選用于懸浮本發(fā)明香波組合物中的顆粒抗微生物劑。以選擇的濃度選擇懸浮劑應(yīng)該有助于在室溫下維持懸浮至少1個月，優(yōu)選至少3個月，更優(yōu)選至少約24個月的時間。通常，按香波組合物的重量計，結(jié)晶懸浮劑的有效濃度在約0.5-約10％的范圍，優(yōu)選約0.5-約5％，更優(yōu)選約1-約4％，最優(yōu)選約1-3％。
通常，該結(jié)晶懸浮劑的濃度應(yīng)該最小以便僅達(dá)到所需要的性質(zhì)。
優(yōu)選的結(jié)晶懸浮劑是酰基衍生物和氧化胺，尤其是酰基衍生物，特別是可以溶解在預(yù)混合溶液中然后當(dāng)冷卻時重結(jié)晶的那些物質(zhì)。這些材料包括長鏈(例如C8-C22，優(yōu)選C14-C22，更優(yōu)選C16-C22)脂族基團(tuán)，即長鏈酰基衍生物和長鏈氧化胺，以及上述材料的混合物。包括乙二醇長鏈酯、長鏈脂肪酸的鏈烷醇酰胺、長鏈脂肪酸的長鏈酯、甘油基長鏈酯、長鏈鏈烷醇酰胺的長鏈酯、和長鏈烷基二甲基氧化胺，和其混合物。
結(jié)晶懸浮劑描述于，例如US4741855中，該文獻(xiàn)在本文中引作參考。
用于本文香波組合物中的合適的懸浮劑包括優(yōu)選具有約14-約22個碳原子，更優(yōu)選16-22個碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。更優(yōu)選的是硬脂酸乙二醇酯(單硬脂酸酯和二硬脂酸酯)，但特別是含有少于約7％單硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其它懸浮劑包括優(yōu)選具有約16-約22個碳原子，更優(yōu)選約16-18個碳原子的脂肪酸的鏈烷醇酰胺。優(yōu)選的鏈烷醇酰胺是硬脂酸單乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸單異丙醇酰胺和硬脂酸單乙醇酰胺硬脂酸鹽。其它長鏈?；苌锇ㄩL鏈脂肪酸的長鏈酯(例如硬脂酸硬脂基酯、棕櫚酸鯨蠟酯)、甘油酯(例如二硬脂酸甘油酯)和長鏈鏈烷醇酰胺的長鏈酯(例如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺單乙醇酰胺硬脂酸酯)。除了上述所列的優(yōu)選材料外，也可以使用長鏈羧酸的乙二醇酯、長鏈氧化胺和長鏈羧酸的鏈烷醇酰胺作為懸浮劑。
懸浮劑還包括長鏈氧化胺，例如烷基(C16-C22)二甲基氧化胺例如硬脂基二甲基氧化胺。
其它可以使用的長鏈?；苌锇∟,N-二烴基(C12-C22，優(yōu)選C16-C18)酰胺基苯甲酸和其可溶性鹽(例如Na和K鹽)，特別是這一族中的N,N-二(C16-C18，和氫化的牛脂)酰胺基苯甲酸，它是可從StepanCompany(Northfield,Illinois,USA)購得的。
通過在懸浮劑熔點(diǎn)之上的溫度將其溶解進(jìn)含有水和陰離子硫酸鹽表面活性劑的溶液中，可以將結(jié)晶懸浮劑摻入到本文的香波組合物中。然后重結(jié)晶該懸浮劑，一般是通過將該溶液冷卻到足以導(dǎo)致結(jié)晶的溫度。
其它用于本發(fā)明香波組合物中的合適的懸浮劑包括聚合物增稠劑，例如羧乙烯基聚合物，其例子描述于US2798053和US4686254中，這些文獻(xiàn)在本文中引作參考。合適的羧乙烯基聚合物的例子包括CarbopolR934、-940、-941、-956、-980、-981、-1342和-1382，它們均是從B.F.Goodrich Company購得的。
其它合適的懸浮劑包括將凝膠狀粘度賦予組合物的那些懸浮劑，例如水溶性和膠體水溶性的聚合物象纖維素醚(例如羥乙基纖維素)、瓜耳膠、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羥基丙基瓜耳膠、淀粉和淀粉衍生物，和其它增稠劑，粘度調(diào)節(jié)劑，凝膠劑，黃原膠，和其混合物。
其它合適的懸浮劑描述于US4788006中，該文獻(xiàn)在本文中引作參考。
陽離子瓜耳膠聚合物本發(fā)明的香波組合物包括具有選擇電荷密度的陽離子瓜耳膠聚合物。該陽離子瓜耳膠聚合物與組合物的基本組份一起提供了抗微生物劑在頭皮和皮膚其它區(qū)域上的改進(jìn)的沉積。按香波組合物的重量計，該陽離子沉積聚合物的粘度在約0.01-約1.0％的范圍，優(yōu)選約0.01-約0.5％，更優(yōu)選約0.02-約0.25％。
用于香波組合物中的陽離子瓜耳膠聚合物進(jìn)一步定義為陽離子電荷密度為約0.01-約3meq/g，優(yōu)選約0.1-約2meq/g，更優(yōu)選約0.8-約1.8meq/g，其中在香波組合物中至少約50％(重量)，優(yōu)選約100％(重量)的該陽離子瓜耳膠聚合物與洗滌表面活性劑形成凝聚層。該形成的凝聚層是水合的分散的膠體形式的，其不溶于香波組合物。
用于香波組合物中的該陽離子瓜耳膠聚合物是陽離子取代的半乳糖甘露聚糖(瓜耳膠)膠衍生物。這類衍生物的分子量通常在約2000-約3000000的范圍。用于制備這些瓜耳膠衍生物的瓜耳膠一般是作為天然存在的來自瓜耳膠植物種子的物質(zhì)得到的。瓜耳膠分子本身是在另一個甘露糖單元上以規(guī)則間隔用單節(jié)的(membered)半乳糖單元支鏈化的直鏈甘露糖。該甘露糖單元通過β(1-4)配糖鍵彼此鍵連。用α(1-6)鍵產(chǎn)生半乳糖支鏈化。通過該聚半乳糖甘露聚糖的羥基和反應(yīng)性季銨化合物之間的反應(yīng)得到該瓜耳膠的陽離子衍生物。在該瓜耳膠結(jié)構(gòu)上的陽離子基團(tuán)的取代程度必須足以提供上文所述的所需的陽離子電荷密度。
用于形成瓜耳膠陽離子聚合物的合適的季銨化合物包括
其中R1、R2和R3是甲基或乙基，R4是下式的環(huán)氧烷基
或者R4是下式的鹵代醇
其中R5是Cl-C3亞烷基，X是氯或溴，Z是陰離子例如Cl-、Br-、I-或HSO4-。
從上文所述試劑形成的陽離子瓜耳膠聚合物(瓜耳膠的陽離子衍生物)由下式表示
其中R是瓜耳膠。優(yōu)選地，該陽離子瓜耳膠聚合物是瓜耳膠羥基丙基三甲基氯化銨，其可以用下式更具體地表示
其具體例子包括可從Rhone-Poulenc Surfactants and Specialties,Cranbury N.J.U.S.A.購得的JaguarR(陽離子電荷密度為0.8meq/g)和JaguarC-17(陽離子電荷密度為1.6meq/g)。
其它合適的陽離子瓜耳膠聚合物包括羥基丙基化的陽離子瓜耳膠衍生物。
水本發(fā)明的香波組合物是含水體系，按該組合物的重量計，其包括約40-約92％，優(yōu)選約50-約85％，更優(yōu)選約60-約80％的水。
該香波組合物的pH通常在約2-約10的范圍，優(yōu)選約3-約9，更優(yōu)選約4-約8，最優(yōu)選約5.5-約7.5。對于兩性離子或兩性表面活性劑體系來說，應(yīng)該根據(jù)所選擇的表面活性劑的等電點(diǎn)調(diào)節(jié)pH以便在與本文中所述的陽離子瓜耳膠聚合物形成凝聚層之前將陰離子物質(zhì)維持在所選擇的表面活性劑上。
任選組份本發(fā)明的香波組合物可以進(jìn)一步包括一種或多種公知用于香波組合物中的任選組份，條件是該任選組份與本文中所述的基本組份物理和化學(xué)相容，或者不會不適當(dāng)?shù)負(fù)p壞產(chǎn)品的穩(wěn)定性、美學(xué)效果或性能。按香波組合物的重量計，這樣的任選組份的粘度一般在約0.001-約10％的范圍。
任選組份包括防腐劑、調(diào)理劑、定型聚合物、有機(jī)溶劑、珠光助劑、泡沫促進(jìn)劑、非離子表面活性劑、pH調(diào)節(jié)劑、香料、蛋白質(zhì)、染料、皮膚活性劑、防曬劑、維生素和粘度調(diào)節(jié)劑。所列的任選組份并不意味著是全部的，并且可以使用其它的任選組份。
使用方法用常規(guī)的方法使用本發(fā)明的香波組合物來清洗頭發(fā)和控制頭皮上的皮屑。本文中的香波組合物對清洗皮膚和人體的其它部位例如腋下和肋部部位也是有用的。為了清洗頭發(fā)、皮膚或人體其它部位，將有效量的組合物(一般是約1-約20g的組合物)應(yīng)用于優(yōu)選已經(jīng)潤濕(通常是用水)的頭發(fā)、皮膚或其它部位上，然后沖洗掉。應(yīng)用于頭發(fā)一般包括將該香波組合物作用于整個頭發(fā)致使頭發(fā)的大部分或者全部與該香波組合物接觸。
實施例說明于實施例Ⅰ-ⅩⅩ中的組合物說明了本發(fā)明香波組合物的具體實施方案，但本發(fā)明并不限于這些實施例。在不脫離本發(fā)明精神和范圍條件下，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以進(jìn)行其它的改動。本發(fā)明香波組合物的這些舉例性實施方案提供了極好的清洗頭發(fā)和控制皮屑作用。
通過常規(guī)配制和混合技術(shù)可以制備所有的舉例性的組合物。組份量是作為重量百分?jǐn)?shù)列出的，除去次要組份例如稀釋劑、填料等。因此，列出的組合物包括列出的組份和與這些組份相關(guān)的次要組份。
實施例Ⅰ-ⅩⅥ
在制備實施例Ⅰ-ⅩⅥ中所述的每個組合物時，將約三分之一的月桂醚硫酸銨(作為25％(重量)的溶液加入)加入到夾套混合罐中并加熱至約70℃同時緩慢攪拌從而形成表面活性劑溶液。將鹽(氯化鈉)和pH調(diào)節(jié)劑(磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉)加入到該罐中并讓其分散。將二硬脂酸乙二醇酯(EGDS)加入到該混合器中并讓其熔融。EGDS熔融和分散后(例如約5-20分鐘后)，將防腐劑和附加的粘度調(diào)節(jié)劑加入到該表面活性劑溶液中。使所得的混合物通過熱交換器，在熱交換器中其冷卻到約35℃并收集在成品罐中。作為該冷卻步驟的結(jié)果，該EGDS結(jié)晶從而在產(chǎn)品中形成結(jié)晶網(wǎng)絡(luò)。將剩余的月桂醚硫酸銨和其它組份加入到成品罐中，同時攪拌以便保證(形成)均勻的混合物。在加入到最終混合物中之前，將陽離子瓜耳膠聚合物分散在水中成為0.5-2.5％的含水溶液。一旦加入所有組份，就將粘度和pH調(diào)節(jié)劑加入到該混合物中以便將產(chǎn)品的粘度和pH調(diào)節(jié)到需要的程度。
每個舉例性的組合物均提供了極好的頭發(fā)清洗、起泡、抗微生物劑在頭皮上沉積和控制皮屑作用.
在制備實施例ⅩⅦ-ⅪⅩ中所述的每個組合物時，將50-100％(重量)的洗滌表面活性劑加入到夾套混合罐中并加熱至約74℃，同時慢慢攪拌從而形成表面活性劑溶液。如果使用的話，將pH調(diào)節(jié)劑(磷酸一鈉、磷酸氫鈉)加入到該罐中并讓其分散。然后將二硬脂酸乙二醇酯(EGDS)和脂肪醇(鯨蠟醇、硬脂醇)加入到該混合器中并讓其熔融。EGDS熔融和分散后(通常約5-10分鐘后)，將防腐劑(如果使用的話)加入和混合進(jìn)該表面活性劑溶液中。如果需要的話，將附加的粘度調(diào)節(jié)劑加入到該表面活性劑溶液中。使所得的混合物通過熱交換器，在熱交換器中其冷卻到約35℃并收集在成品罐中。作為該冷卻步驟的結(jié)果，該EGDS結(jié)晶從而在產(chǎn)品中形成結(jié)晶網(wǎng)絡(luò)。將剩余的表面活性劑和其它組份加入到成品罐中，同時攪拌以便保證(形成)均勻的混合物。在加入到最終混合物之前，將陽離子瓜耳膠聚合物分散在水中成為0.5-2.5％的含水溶液。一旦加入所有組份，就將粘度和pH調(diào)節(jié)劑加入到該混合物中以便將產(chǎn)品的粘度和pH調(diào)節(jié)到需要的程度。
每個舉例性的組合物均提供了極好的頭發(fā)清洗、起泡、抗微生物劑在頭皮上沉積和控制皮屑作用。
實施例ⅩⅩ
在制備實施例ⅩⅩ中所述的每個組合物時，將約1/3至所有的表面活性劑加入到夾套混合罐中并加熱至約74℃，同時慢慢攪拌從而形成表面活性劑溶液。將鹽加入到該罐中并讓其分散。然后將將二硬脂酸乙二醇酯(EGDS)加入到該混合器中并讓其熔融。EGDS熔融和分散后(通常約5-20分鐘后)，如果使用的話，將防腐劑(DMDM海因)加入到該表面活性劑溶液中。使所得的混合物通過熱交換器，在熱交換器中其冷卻到約35℃并收集在成品罐中。作為該冷卻步驟的結(jié)果，該EGDS結(jié)晶從而在產(chǎn)品中形成結(jié)晶網(wǎng)絡(luò)。將剩余的洗滌表面活性劑和其它組份加入到成品罐中，同時攪拌以便保證(形成)均勻的混合物。在加入到最終混合物之前，將陽離子瓜耳膠聚合物分散在水中成為0.5-2.5％的含水溶液。一旦加入所有組份，就將粘度和pH調(diào)節(jié)劑加入到該混合物中以便將產(chǎn)品的粘度和pH調(diào)節(jié)到需要的程度。
每個舉例性的組合物均提供了極好的頭發(fā)清洗、起泡、抗微生物劑在頭皮上沉積和控制皮屑作用。
權(quán)利要求
1．一種具有改進(jìn)抗微生物劑沉積的香波組合物，所述的組合物包括(a)7-30％重量的洗滌表面活性劑，其選自陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑，和其混合物，優(yōu)選陰離子表面活性劑；(b)0.1-10％重量的抗微生物劑；(c)0.5-10％重量的懸浮劑；(d)0.01-1.0％重量的電荷密度為0.01-3meq/g的陽離子瓜耳膠聚合物；和(e)40-92％重量的水；其中至少50％重量的陽離子瓜耳膠聚合物是凝聚層形式的，所述的凝聚層包括洗滌表面活性劑和陽離子瓜耳膠聚合物。
2．權(quán)利要求1的香波組合物，其中該抗微生物劑是結(jié)晶的顆粒物質(zhì)，其選自硫磺、硫化硒、吡啶硫酮，和其混合物，優(yōu)選1-羥基-2-吡啶硫酮的鋅鹽。
3．前述任一權(quán)利要求的香波組合物，其中該組合物基本上沒有N-酰基氨基酸表面活性劑。
4．前述任一權(quán)利要求的香波組合物，其中該陽離子瓜耳膠聚合物的陽離子電荷密度為0.1-2meq/g。
5．前述任一權(quán)利要求的香波組合物，其中該陰離子洗滌表面活性劑的濃度為組合物重量的12-22％。
6．前述任一權(quán)利要求的香波組合物，其中該洗滌表面活性劑包括N-?；被岜砻婊钚詣?，并且該陽離子瓜耳膠聚合物的陽離子電荷密度為0.9-3meq/g。
7．一種具有改進(jìn)顆粒抗微生物劑沉積的香波組合物，所述的組合物包括(a)10-25％重量的陰離子表面活性劑；(b)0.1-10％重量的結(jié)晶顆粒抗微生物劑，其選自硫磺、硫化硒、吡啶硫酮鹽，和其混合物，優(yōu)選1-羥基-2-吡啶硫酮的鋅鹽；(c)0.5-10％重量的結(jié)晶懸浮劑；(d)0.01-0.5％(重量)的電荷密度為0.1-2meq/g的陽離子瓜耳膠聚合物；和(e)50-85％重量的水；其中至少50％重量的陽離子瓜耳膠聚合物是凝聚層形式的，所述的凝聚層包括洗滌表面活性劑和陽離子瓜耳膠聚合物，并且其中該組合物基本上沒有N-?；被岜砻婊钚詣?。
8．前述任一權(quán)利要求的香波組合物，其中該陽離子瓜耳膠聚合物是瓜耳膠羥基丙基三甲基氯化銨。
全文摘要
公開了具有改進(jìn)抗微生物劑沉積的去頭屑香波組合物,該組合物包括:(a)約7－約30%(重量)的洗滌表面活性劑,其選自:陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑,和其混合物;(b)約0.1－約10%(重量)的抗微生物劑;(c)約0.5－約10%(重量)的懸浮劑;(d)約0.01—1.0%(重量)的電荷密度為約0.01－約3meq/g的陽離子瓜耳膠聚合物;(e)約40－約92%(重量)的水;其中至少約50%(重量)的陽離子瓜耳膠聚合物是凝聚層形式的,所述的凝聚層包括洗滌表面活性劑和陽離子瓜耳膠聚合物。
文檔編號A61K8/73GK1213294SQ97193079
公開日1999年4月7日 申請日期1997年1月6日 優(yōu)先權(quán)日1996年1月29日
發(fā)明者卡倫·K·卡拉, 朱莉·M·亨特 申請人:普羅克特和甘保爾公司