專利名稱：具有定型/調(diào)理劑和增韌劑的護(hù)發(fā)組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有頭發(fā)定型/頭發(fā)調(diào)理組分的護(hù)發(fā)組合物，特別是涉及含有頭發(fā)定型/頭發(fā)調(diào)理劑的，要漂掉的頭發(fā)的調(diào)理組合物。
人們普遍希望使頭發(fā)保持特定的形狀。這種發(fā)型的保持通?？赏ㄟ^兩種方式達(dá)到，或是經(jīng)長時間用化學(xué)方法的或是暫時的發(fā)型/形狀改變。而暫時的改變是能夠用水或通過洗發(fā)而予以消除的一種方式。暫時的發(fā)型改變通常這樣來完成即在洗發(fā)和/或調(diào)理之后，借助使用一種組合物弄濕頭發(fā)，然后干燥和/或定型。用于提供固定效果的材料一般是樹脂或膠體，并以摩絲、發(fā)膠、洗劑，或噴霧劑的形式施用。這種方法對于使用者存在著幾個顯著的缺點(diǎn)。它通常需要在洗發(fā)和調(diào)理之后有一個單獨(dú)步驟以施用定型組合物。此外，由于發(fā)型的保持是通過固著在頭發(fā)上的樹脂狀物料而提供的，因而頭發(fā)在施用它們后傾向于感到發(fā)粘或發(fā)硬，并且如果不再使用定型組合物就難以重新成型。
人們也廣泛地希望調(diào)理頭發(fā)?！罢{(diào)理”頭發(fā)的組合物通常，例如通過減少頭發(fā)干燥時的靜電，增加頭發(fā)在濕和干燥時易于梳理性等，以改善頭發(fā)的易整理性、外觀或觸感。這種調(diào)理用的產(chǎn)品是眾所周知的。有一些是“漂洗去”型產(chǎn)品，它們一般是接在洗發(fā)之后使用并最終從頭發(fā)上漂掉。許多這種調(diào)理產(chǎn)品含有陽離子調(diào)理劑，例如象已在如下述文獻(xiàn)中揭示過的陽離子長鏈胺和長鏈季胺化合物U.S.Patent 3155591(Hilver，1964年11月3日授權(quán))和U.S.Patent 4269824(Villamarin等人，1981年5月26日授權(quán))。特別在近年來被使用的其它頭發(fā)調(diào)理材料是硅氧烷(例如參閱U.S.Patent 3208911，Oppliger，1965年9月28日授權(quán))，以及含硅氧烷的聚合物。1986年7月22日授予Fridd等人的U.S.Patent 4601902敘述了頭發(fā)調(diào)理或洗發(fā)劑/調(diào)理劑組合物，它們包括一個具有連接在硅上的季銨取代基的聚合二有機(jī)硅氧烷，以及一個具有硅鍵連取代基的聚合二有機(jī)硅氧烷，該取代基是氨取代的羥基。1987年3月31日授予Kollmeier等人的U.S.Patent 4654161敘述了一組含三甲銨乙內(nèi)酯取代基的有機(jī)聚硅氧烷。當(dāng)被用于護(hù)發(fā)組合物時，這些化合物據(jù)說能提供良好的調(diào)理性，與陰離子組分的共容性，頭發(fā)的直接性，以及對皮膚的低刺激性。1986年1月7日授予Starch的U.S.Patent 4563347涉及了頭發(fā)調(diào)理組合物，它包括含有向頭發(fā)提供附著性能的取代基的硅氧烷組分。1981年10月9日公開的Lion Corporation的日本公開專利申請56-129300涉及洗發(fā)調(diào)理劑組合物，它們包括和丙烯酸樹脂在一起的一種有機(jī)聚硅氧烷一氧化烯共聚物。1984年10月30日授予Hirota等人的U.S.Patent 4479893敘述了洗發(fā)調(diào)理劑組合物，它們含有磷酸酯表面活性劑和硅氧烷衍生物(例如聚醚-或醇-改性的硅氧烷)。在1976年5月18日授予Korkis的U.S.Patent 3957970中，還揭示了將聚醚-改性的聚硅氧烷用于洗發(fā)劑。1980年1月22日授予Morlino的U.S.Patent 4185087敘述了三烷基氨羧基有機(jī)硅氧烷化合物的季氮衍生物，它們被說成是具有極優(yōu)的頭發(fā)調(diào)理性能的。
在實(shí)際使用時，許多護(hù)發(fā)產(chǎn)品的消費(fèi)者首先是洗滌和調(diào)理他們的頭發(fā)，然后才為了有助于保持一種發(fā)型而施用定型組合物。這種程序有一些的缺點(diǎn)。它有單獨(dú)施用定型組合物這樣的麻煩。再有，接著在調(diào)理之后施用常規(guī)的定型組合物，由于使頭發(fā)產(chǎn)生更粘或更硬的感覺而顯著減小了因頭發(fā)調(diào)理劑而產(chǎn)生的好處。
硅氧烷衍生材料也已被用于頭發(fā)定型組合物中。1979年12月27日公開的Lion Corporation的日本公開專利申請56-092811敘述了固定頭發(fā)的組合物，它們包含兩性的丙烯酸樹脂，聚氧化烯-變性的有機(jī)聚硅氧烷，以及聚乙二醇。1988年5月17日授予Homan等人的U.S.Patent 4744978敘述了頭發(fā)定型組合物(例如頭發(fā)噴霧劑)，它們包括有羧基官能的聚二甲基硅氧烷和含胺或銨基團(tuán)的陽離子有機(jī)聚合物的結(jié)合。包含聚合二有機(jī)硅氧烷和陽離子有機(jī)聚合物的頭發(fā)定型組合物述于以下專利文獻(xiàn)中1988年3月29日授予Gee等人的U.S.Patent4，733，677，以及1988年2月16日授予Cornwall等人的U.S.Patent 4，724，851。最后，1984年9月5日公開的Cantrell等人的歐洲專利申請117360公開了這樣一些組合物，它們含有具有至少一個氮-氫鏈的硅氧烷聚合物、一種表面活性劑、以及一種被加溶的鈦酸鹽、鋯酸鹽或鍺酸鹽，這種組合物既起調(diào)理劑，又起頭發(fā)定型助劑的作用。
最近，發(fā)明了包含含有某些硅氧烷大分子體的共聚物的護(hù)發(fā)組合物，它們提供了優(yōu)良的保持發(fā)型的益處，同時又能調(diào)理頭發(fā)。該組合物可具任何通常的，包括但不限于，發(fā)漂洗劑、滋補(bǔ)劑、摩絲，洗劑和發(fā)膠等形式。該組合物使發(fā)型得以保持，同時又顯著減少了因頭發(fā)定型樹脂帶來的傳統(tǒng)的發(fā)硬/發(fā)粘/膠粘感，以及頭發(fā)不干的性質(zhì)，如易梳性變差。此外，施用此發(fā)明組合物的頭發(fā)可被重復(fù)定型數(shù)次，而無需用施用該組合物。
能提供這些定型/調(diào)理益處的含硅氧烷大分子體的共聚物述于下列文獻(xiàn)1990年4月6日申請的，Torgerson，Bolich和Garbe的U.S.Serial No.07/505，760，以及1990年4月6日申請的Bolich和Torgerson的U.S.Serial No.07/505，755。可含有這些含硅氧烷大分子體的共聚物的多種護(hù)發(fā)組合物在以下文獻(xiàn)中述及1990年7月16日申請的，Bolich，Norton和Russell的U.S.Serial No.07/551118，1990年7月16日申請的Bolich，Norton和Russell的U.S.Serial No.07/551119，以及1990年7月16日申請的Bolich，Norton和Russell的U.S.Serial No.07/551120。
既然這些定型/調(diào)理共聚物能以單一材料的形式提供在此前未知的頭發(fā)定型和調(diào)理相結(jié)合的效果，并能在護(hù)發(fā)組合物中有效地被傳送至頭發(fā)以對使用者產(chǎn)生這種好處，那么剩下所期望的，并從而作為本發(fā)明目的的就是提供一種護(hù)發(fā)組合物，它改善這些定型/調(diào)理共聚物的發(fā)型保持性能，同時保留這些共聚物所能夠提供的調(diào)理的好處。
本發(fā)明的另一個目的是提供用來施用到頭發(fā)上，并繼而被漂洗掉的頭發(fā)漂洗組合物，它提供了改善了的頭發(fā)定型效果，同時保持良好的頭發(fā)調(diào)理效果。
本發(fā)明的再一個目的是提供含頭發(fā)定型/調(diào)理共聚物的護(hù)發(fā)組合物，它們具有改進(jìn)的發(fā)型保持能力，同時保留了良好的頭發(fā)調(diào)理性能。
本發(fā)明還有一個進(jìn)一步的目的，即提供含頭發(fā)定型/調(diào)理共聚物的護(hù)發(fā)組合物，它們能對使用者提供改善的發(fā)型的可達(dá)到性，也就是說，較好地使使用者能將頭發(fā)定型至所希望的形狀和位置。
本發(fā)明還有一個另外的目的是，對于以上涉及的含定型/調(diào)理共聚物的頭發(fā)定型/調(diào)理組合物提供改善的抗?jié)駳庑浴Ｔ诟邼穸鹊臈l件下，改善發(fā)型的保持是所希望的，這是由于當(dāng)遭遇到這種條件時，再施用所述組合物并定型頭發(fā)常常是不便的。再有，當(dāng)因濕氣影響定型劑時，頭發(fā)趨于變濕和變粘，并且還傾向于更易于變臟或呈現(xiàn)“骯臟”感。因而，改善的抗?jié)駳庑约饶芨倪M(jìn)保持發(fā)型的性能，又能在高濕度條件下較長時間地有助于頭發(fā)保持清潔的感覺。
上述這些以及其它的目的通過在后面所陳述到的本發(fā)明來完成。
除另有說明，所有的百分?jǐn)?shù)以該組合物的重量為基數(shù)計(jì)算，所有的比率為重量比。
本發(fā)明涉及具有頭發(fā)定型和頭發(fā)調(diào)理劑特性的護(hù)發(fā)組合物，其中該組合物含有含硅氧烷大分子體的頭發(fā)定型/調(diào)理共聚物。
在這些組合物中，頭發(fā)定型/調(diào)理共聚物以在揮發(fā)性溶劑中被加溶的形式被傳送到頭發(fā)上。既然對頭發(fā)定型/調(diào)理劑而言可使用廣泛的多種溶劑，那么優(yōu)選的溶劑則是揮發(fā)性硅氧烷流體，包括環(huán)的和直鏈的硅氧烷，以及揮發(fā)性流體硅氧烷的衍生物。揮發(fā)性硅氧烷流體，特別是在被打算施用到頭發(fā)上，然后用水漂洗掉的組合物的情況下優(yōu)選使用，因?yàn)樗鼈冊谒惺欠侨芑斓?，因而甚至在用水漂洗后，也有利于使頭發(fā)定型/調(diào)理劑沉積到頭發(fā)上，并防止該活性物浸出而進(jìn)入水中或可在該組合物中使用的其它載帶流體(如低級醇)相中，它們實(shí)際上是無氣味的，一旦施用，它們便蒸發(fā)，而不留下油膩感或骯臟感的殘留物，并且它們能提供一種適宜的媒介物，該媒介物對于可用于頭發(fā)漂洗組合物類型的頭發(fā)定型/調(diào)理劑的加溶和分散是適宜的。既然揮發(fā)性硅氧烷流體能提供這些益處，剩下的就是可望提供具有頭發(fā)定型/調(diào)理活性物的頭發(fā)定型組合物，所說活性物產(chǎn)生這些好處，而又提供了如以上所討論的定型性能，同時保留了通過揮發(fā)性硅氧烷流體進(jìn)行傳送的好處。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，在揮發(fā)性硅氧烷流體溶劑中，被傳送到頭發(fā)上的含特定頭發(fā)定型/調(diào)理共聚物的護(hù)發(fā)組合物可通過將特定增韌劑摻到該頭發(fā)定型/調(diào)理共聚物-揮發(fā)性硅氧烷流體溶液中而被改善，該增韌劑既是非揮發(fā)性的，又是與定型/調(diào)理共聚物-揮發(fā)性硅氧烷流體溶液可溶混的。
更加具體的是，本發(fā)明涉及一種護(hù)發(fā)組合物，它包括(a)一種頭發(fā)定型/調(diào)理組分，包括(ⅰ)占該組合物的約0.1%至約10.0%(重量)的、分子量(重均)約200000至約1000000的含硅氧烷大分子體的頭發(fā)定型/調(diào)理共聚物，所說的硅氧烷大分子體的分子量(重均)為約1000至約50000，它共價地連接到一非硅氧烷有機(jī)聚合物主鏈上，或一聚合物主鏈的有機(jī)低聚物單元部份上，所說的共聚物的Tg至少為約-20℃。
(ⅱ)約0.1%-約99.7%的溶劑，上述的共聚物可在其中溶解或分散，所說的溶劑是一種揮發(fā)性硅氧烷流體，所說的共聚物和溶劑以還含有成分(a)(ⅲ)的共聚物-溶劑溶液的形式提供，以及(ⅲ)一種非揮發(fā)性的增韌劑，它對于人類頭發(fā)和皮膚的局部施用是安全的，其中所說的增韌劑與上述共聚物-溶劑溶液是可溶混的，并且所說的組合物的增韌劑聚合物重量比為約1∶20至約1∶1，以及(b)0%-約99.7%的適于施用到頭發(fā)上的附加載體媒介物。
以下敘述本組合物的基本和任選的組分。
本文的組合物中含有頭發(fā)定型調(diào)理組分，該組分包括含硅氧烷大分子體的定型/調(diào)理共聚物，用于該共聚物的揮發(fā)性硅氧烷流體溶劑，以及一種增韌劑。
含硅氧烷大分子體的頭發(fā)定型/調(diào)理共聚物本文的組合物含有水溶性的含硅氧烷大分子體的頭發(fā)定型/調(diào)理共聚物。術(shù)語“水不溶性的”在用于定型/調(diào)理共聚物時，指的是該共聚物在25℃，以1%的含量在水中以不可溶沉淀的形式存在，或在25℃以1%的含量在水中形成混濁或迷霧狀的溶液。這種共聚物應(yīng)具有的重均分子量為約200000至約1000000，較佳為約300000至約800000，更佳為約400000至約600000，而且較佳的是，所說的硅氧烷大分子體的分子量(重均)為約1000至約50000，并且共價地連接到一非硅氧烷有機(jī)聚合物的主鏈上或一聚合物主鏈的有機(jī)低聚單元部分，所說的共聚物的“Tg”至少約-20℃。在此使用的縮寫字母“Tg”代表主鏈的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，而縮寫字母“Tm”代表主鏈結(jié)晶的熔點(diǎn)，前提是如果這種轉(zhuǎn)變對于給定的聚合物是存在的話?！熬酆衔镏麈湹挠袡C(jī)低聚物部分”指的是含硅氧烷段的嵌段共聚物的有機(jī)主鏈部分及在該主鏈中的此有機(jī)部分中的具有碳原子的有機(jī)段。
優(yōu)選的聚合物包含一個具有高于約-20℃Tg或Tm并接到該主鏈上的乙烯基聚合主鏈，一種重均分子量約1000-約50000，較佳約5000-約40000，最佳約20000的聚二甲基硅氧烷大分子體。
該聚合物應(yīng)是這樣的當(dāng)它被配成成品護(hù)發(fā)組合物時，在被干燥時，聚合物相就分成包含該具有聚二甲基硅氧烷大分子體的不連續(xù)相，以及包含該主鏈的連續(xù)相。
本發(fā)明組合物分離相的特征可以下述方法確定。將該聚合物以固體膜形式自良好的溶劑(即一種既溶解主鏈又溶解硅氧烷的溶劑)排出來。然后，用透射電子顯微鏡將這種膜剖開并且測試。通過觀察在連續(xù)相中的夾雜物來證實(shí)顯微相分離。這些夾雜物應(yīng)有與該硅氧烷鏈尺寸匹配的合適的密度。這種特點(diǎn)在涉及這種結(jié)構(gòu)聚合物的文獻(xiàn)中已被確證(如，參閱S.D.Smith，Ph.D.Thesis.University of Virginia，1987。此文已引入本文作參考)。
確定相一分離特征的第二種方法包括檢測與大量的聚合物中的濃度相對應(yīng)的該聚合物表面硅氧烷濃度的富集度。由于硅氧烷更易處于低能量的空氣界面，故它總是取向于聚合物的表面。這就產(chǎn)生了這樣一種表面該表面全部被硅氧烷復(fù)蓋，甚至當(dāng)整個聚合物中硅氧烷的重量濃度很低時(2%-20%)時，也是如此。這已通過干燥膜表面的ESCA(化學(xué)分析用電子分光鏡)實(shí)驗(yàn)被證實(shí)。在分析該薄膜表面時，這種分析示出了高的硅氧烷含量以及大大減小的主鏈聚合物含量。(此處的表面系指最上幾十埃的膜厚)。通過改變探詢光束的角度，可改變對該表面的分析深度。
適用于本發(fā)明護(hù)發(fā)組合物的聚合物包括所有適當(dāng)定義的，和非硅氧烷附著性聚合物共聚的硅氧烷共聚物。為使其有用，這種共聚物應(yīng)滿足以下四條準(zhǔn)則(1)當(dāng)被干燥時，該共聚物的相-分離成包含該硅氧烷部份的非連續(xù)相，以及包含該非硅氧烷部分的連續(xù)相;
(2)該硅氧烷部分即硅氧烷大分子體，被共價地連接到該非硅氧烷部分上;
(3)該硅氧烷部分的分子量為約1000-約50000，以及(4)該共聚物必須是可溶于或可分散于揮發(fā)性硅氧烷流體溶劑中的，并且是可使該共聚物沉積在頭發(fā)上的。
除上述接枝共聚物外，有用的共聚物還包括這樣一些嵌段共聚物，它們含有最多達(dá)約50%(較佳約10%-約20%)(重量)的一種或更多種聚二甲基硅氧烷段，和一種或更多種非硅氧烷段(較佳為丙烯酸酯或乙烯基)。
通常，在本發(fā)明中使用的定型/調(diào)理共聚物包括和選自由“A”單體，“B”單體，及其混合物所構(gòu)成的組的單體共存的“C”單體。這些共聚物至少含有與C單體共存的A或B單體，而較佳的共聚物含A，B和C單體。
有用共聚物的例子和怎樣制造它們在以下文獻(xiàn)中詳述1987年9月15日授予的Mazurek的U.S.Patent 4693935，以及1988年3月1日授予Clemens等人的U.S.Patent 4728571，這兩篇文獻(xiàn)都經(jīng)參考引入本文。這些共聚物是由如下定義的單體A，C和任選的B構(gòu)成的。A是至少一種或幾種游離基團(tuán)的可聚合的乙烯基單體。B，當(dāng)使用時包括至少一種可與A共聚的增強(qiáng)單體，并選自由極性單體和Tg或Tm在約-20℃以上的大分子體所構(gòu)成的組。在使用時，B可最多達(dá)此共聚物中的總單體的約98%，較佳為最多達(dá)約80%，更佳為最多約20%。單體C占該共聚物中總單體的約0.01%-約50%。
A單體的代表性例子是C1-C18醇的丙烯酸酯或異丁烯酸酯，上述醇例如有甲醇，乙醇，1-丙醇，2-丙醇，1-丁醇，2-甲基-1-丙醇，1-戊醇，2-戊醇，3-戊醇，2-甲基-1-丁醇，1-甲基-1-丁醇，3-甲基-1-丁醇，1-甲基-1-戊醇，2-甲基-1-戊醇，3-甲基-1-戊醇，叔丁醇，環(huán)己醇，2-乙基-1-丁醇，3-庚醇，芐醇，2-辛醇，6-甲基-1-庚醇，2-乙基-1-己醇，3，5-二甲基-1-己醇，3，5，5-三甲基-1-己醇，1-癸醇，1-十二烷醇，1-十六烷醇，1-十八烷醇，等等，這些醇具有約1-18碳原子，并且碳原子的平均數(shù)為約4-12;苯乙烯;乙烯基乙酸酯;乙烯基氯;偏二氯乙烯;丙烯腈，α-甲基苯乙烯;叔-丁基苯乙烯;丁二烯;環(huán)己二烯;乙烯;丙烯;乙烯基甲苯;及其混合物。較佳的A單體包括正-丁基異丁烯酸酯，異丁烯酸異丁酯，2-乙己基異丁烯酸酯;異丁烯酸甲酯，叔-丁基丙烯酸酯，叔-丁基異丁烯酸酯，及其混合物。
B單體的代表性例子包括丙烯酸，異丁烯酸，N，N-二甲基丙烯酰胺，二甲基氨乙基異丁烯酸酯，季銨化的二甲基氨乙基異丁烯酸酯，甲基丙烯腈，聚苯乙烯大分子體，甲基丙烯酰胺，馬來酸酐和它的半酯，衣康酸，丙烯酰胺，丙烯酸酯醇類，羥乙基異丁烯酸酯，氯化二烯丙基二甲基銨，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基醚(例如甲基乙烯基醚)，馬來酰亞胺，?；已趸淄?acylactones)，2-乙基-2-噁唑啉，乙烯基吡啶，乙烯基咪唑，其它的極性乙烯基雜環(huán)化合物，苯乙烯磺酸酯，及其混合物。較佳的B單體包括丙烯酸，N，N-二甲基丙烯酰胺，二甲基氨乙基異丁烯酸酯，季銨化的二甲基氨乙基異丁烯酸酯，乙烯基吡咯烷酮，及其混合物。
C單體是定型/調(diào)理共聚物的組分，它構(gòu)成該共聚物含硅氧烷的大分子體部分。C單體的通式為X(Y)n Si(R)3-mZm其中X是可與A和B單體共聚的乙烯基基團(tuán);Y是二價連接基;R是氫，低級烷基，芳基或烷氧基;如上所述Z是數(shù)均分子量至少約500的一價硅氧烷聚合物部份，它在共聚條件下基本是非反應(yīng)性的，并且是出自乙烯基聚合物主鏈的側(cè)基。n為0或1;而m是由1到3的整數(shù)。C的重均分子量為約1000-約50000，較佳約為5000-約40000，最佳為約10000-約20000。較佳的是，C單體具有選自下列組(包括其混合)的結(jié)構(gòu)式(Ⅰ)
(Ⅱ)X-Si(R4)3-mZm;
以及
在這些結(jié)構(gòu)中，m是1，2或3(較佳m＝1);p是0或1;R″是烷基或氫;q是2-6的整數(shù);S是0-2的整數(shù);X是
R1是氫或-COOH(較佳R1為氫);R2是氫，甲基或-CH2COOH(較佳R2為甲基);Z是
R4是烷基，烷氧基，烷基氨基，芳基，或羥基(較佳R4是烷基);而r是約5-約700的整數(shù)(較佳r約為250)。對于結(jié)構(gòu)式Ⅰ的C單體，(當(dāng)p＝0和q＝3時)是特別優(yōu)選的。
這種材料中高度優(yōu)選的例子是下述專利申請中所述的含接枝硅氧烷的共聚物1990年4月6日申請的，Torgerson，Bolich和Garbe的序號為07/505760的申請;以及1990年4月6日申請的Bolich和Torgerson的序號為07/505755的申請。這兩篇文獻(xiàn)在此引作參考。
適用于本發(fā)明的優(yōu)選的聚合物通常包含0%-約98%(較佳約5%-約98%，更佳約50%-約90%)的單體A，0%-約98%(較佳約7.5%-約80%)的單體B，以及約0.1%-約50%(較佳約0.5%-約40%，最佳約2%-約25%)的單體C。A和B單體的組合較佳是占該聚合物的約50.0%-約99.9%(更佳約60%-約99%，最佳約75%-約95%)。任何特定共聚物的組成將有助于確定它的配方的性能。例如，可溶于含水配方的聚合物具有的優(yōu)選組成為0%-約70%(較佳約5%-約70%)的單體A，約30%-約98%(較佳約3%-約80%)的單體B，以及約1%-約40%的單體C。可分散的聚合物具有的優(yōu)選組成為0%-約70%(更佳約5%-約70%)的單體A，約20%-約80%(更佳約20%-約60%)的單體B，以及約1%-約40%的單體C。
用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的聚合物包括如下(下面的重量百分?jǐn)?shù)指的是在聚合反應(yīng)中所加的反應(yīng)物的量，不是指最終聚合物中所需的量)。
丙烯酸/正-丁基異丁烯酸酯/聚二甲基硅氧烷(PDMS)大分子體-20000分子量(例如10/70/20 W/W/W)(Ⅰ)N，N-二甲基丙烯酰胺/異丁基異丁烯酸酯/PDMS大分子體-20000分子量(例如20/60/20 W/W/W)(Ⅱ)二甲基氨乙基異丁烯酸酯/異丁基異丁烯酸酯/2-乙己基-異丁烯酸酯/PDMS大分子體-20000分子量(例如25/40/15/20 W/W/W/W) (Ⅲ)t-丁基丙烯酸酯/叔-丁基異丁烯酸酯/PDMS大分子體-10000分子量(例如56/24/20 W/W/W)(Ⅳ)叔-丁基丙烯酸酯/PDMS大分子體-10000分子量(例如80/20 W/W) (Ⅴ)叔-丁基丙烯酸酯/N，N-二甲基丙烯酰胺/PDMS大分子體-10000分子量(例如70/10/20 W/W/W)(Ⅵ)叔-丁基丙烯酸酯/丙烯酸/PDMS大分子體-10000分子量(例如75/5/20 W/W/W) (Ⅶ)本發(fā)明組合物的共聚物材料的顆粒尺寸可在產(chǎn)品中對性能具有某些作用。當(dāng)然這將因共聚物而異并因產(chǎn)品而異。
本文的該組合物將包含該組合物重量約0.1%-約10%，較佳約0.5%-約8%的定型/調(diào)理共聚物。
揮發(fā)性硅氧烷溶劑該共聚物在與載體媒介物體系結(jié)合之前先與溶解該共聚物的揮發(fā)性溶劑結(jié)合。
用于本發(fā)明的揮發(fā)性溶劑是硅氧烷流體。定型/調(diào)理共聚物和揮發(fā)性硅氧烷流體的組合必須加以選擇，以使該共聚物與該溶劑是相容的。即可溶解于或分散于該溶劑中。術(shù)語“溶液”被用于表達(dá)其中有該共聚物溶于溶劑內(nèi)以及當(dāng)它分散于溶劑內(nèi)時的共聚物-揮發(fā)性溶劑的結(jié)合體。
本文所用的揮發(fā)性溶劑包括任何能溶解或分散定型/調(diào)理共聚物的揮發(fā)性硅氧烷流體。就本文所用的硅氧烷流體而言，“揮發(fā)性”指的是該流體在大氣壓和25℃之下具有一種可測得的和可說是顯著的(對于護(hù)發(fā)產(chǎn)品的配方而言)蒸氣壓。為本技術(shù)領(lǐng)域中普通技術(shù)人員可以理解的是，這意味著在使用后的適當(dāng)時間內(nèi)溶劑將蒸發(fā)，從而使定型/調(diào)理共聚物干燥，而形成使頭發(fā)定型的薄膜。
適用于本文的揮發(fā)性硅氧烷包括環(huán)硅氧烷流體，如環(huán)聚二甲基硅氧烷。環(huán)硅氧烷中的硅原子的數(shù)目較佳為約3-約7，更佳為4或5。
這種硅氧烷的通式是
其中n＝3-7。在一個大氣壓，25℃時，該環(huán)聚二甲基硅氧烷通常具有小于約10厘泊的粘度。
在本技術(shù)領(lǐng)域中，揮發(fā)性硅氧烷流體是公知的。關(guān)于揮發(fā)性硅氧烷的論述可在以下文獻(xiàn)中找到Todd和Byers，“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics，”Cosmetics and Toiletries，Vol。91，1976年1月，pp.27-32，在此引作參考。
直鏈硅氧烷流體也可使用。在一大氣壓，25℃下，非揮發(fā)性的直鏈硅氧烷流體通常具有小于約5厘泊的粘度。揮發(fā)性的直鏈硅氧烷可以聚二甲基硅氧烷為例，它們具有約3-9個硅氧烷原子，并具有如下通式(CH2)Si-O-〔-Si(CH3)2-O〕n-Si(CH3)3n＝1-7上述類型的硅氧烷，環(huán)的和直鏈的二者都可由以下公司和牌號購到Dow Corning Corporation，Dow Corning 344，345和200fluids;Union Carbide，Silicone 7202和Silicone 7158;以及Stauffer Chemical，SWS-03314。
其它的揮發(fā)性硅氧烷流體包括這樣一些硅氧烷的衍生物，如五甲基二硅氧烷，苯基五甲基二硅氧烷，甲氧基丙基七甲基環(huán)四硅氧烷，氯丙基五甲基二硅氧烷，羥丙基五甲基二硅氧烷，八甲基環(huán)四硅氧烷，以及十甲基環(huán)五硅氧烷。
特定的共聚物在特定的揮發(fā)性硅氧烷流體中是否可溶或可分散，這將取決于所選的材料的性質(zhì)。為本技術(shù)領(lǐng)域中普通技術(shù)人員所顯而易見的是，這將取決于如定型/調(diào)理共聚物的分子量以及共聚物和揮發(fā)性硅氧烷流體的相對極性等因素。
較佳的揮發(fā)性溶劑是環(huán)的和直鏈的聚二甲基硅氧烷，特別是環(huán)聚二甲基硅氧烷。
然而除共聚物是具上述加溶或分散的形式外，在該定型/調(diào)理共聚物中，相對于共聚物量的溶劑量是不嚴(yán)格的。揮發(fā)性溶劑通常可占組合物重量的約0.1%-約99.7%，較佳為約1%-約15%，更佳為約2%-約10%。揮發(fā)性溶劑∶定型/調(diào)理共聚物的重量比較佳為約1∶1或更高。
增韌劑該組合物還含作為一種基本組分的非揮發(fā)增韌劑。增韌劑以這樣的條件存在于該組合物中增韌劑∶定型/調(diào)理共聚物的重量比為約1∶20-約1∶1，較佳為約1∶15-約1∶2，更佳為1∶12-約1∶2.5。本文所使用的與增韌劑有關(guān)的“非揮發(fā)的”指的是該增韌劑在大氣壓和25℃下基本不顯現(xiàn)蒸汽壓。高度優(yōu)選的是，增韌劑對人的鼻子無氣味，因?yàn)槿魏物@著的增韌劑的氣味都會影響產(chǎn)品的香料。在揮發(fā)性溶劑蒸發(fā)的同時，共聚物-揮發(fā)性溶劑不應(yīng)遭受增韌劑重量明顯損失之害，因?yàn)檫@會減小在使用期間的共聚物的增韌作用。本文所用的增韌劑沸點(diǎn)通常應(yīng)為約250℃或更高。就本文的目的而言，這種增韌劑是不揮發(fā)的。雖然不打算為理論所限制，但據(jù)信一旦將組合物施于發(fā)上并且揮發(fā)性硅氧烷溶劑蒸發(fā)后增韌劑就可增加柔韌性和/或由共聚物形成的薄膜的柔韌性。這就能提供改進(jìn)了的發(fā)型保持效果，改進(jìn)了的達(dá)到所希望的發(fā)型的能力，以及改善的抗?jié)駳庑?。就?biāo)題用途而言用于該組合物的增韌劑以在該組合物中的存在量局部施用到頭發(fā)和皮膚上時，必須是安全的。
增韌劑還應(yīng)當(dāng)是與頭發(fā)定型/調(diào)理共聚物-揮發(fā)性溶劑溶液可相容的。關(guān)于增韌劑和共聚物-揮發(fā)性溶劑溶液的“可相容性”，指的是該增韌劑不與頭發(fā)定型/調(diào)理共聚物起有害地相互作用，并且必須在上述溶液中是可溶混的。本文使用的非揮發(fā)性增韌劑通常是較低水溶性的。這些增韌劑的溶度參數(shù)δ通常在約7和約10之間，較佳為約8和約9之間(單位等于(卡/cc)1/2)。按Polymer Handbook 3rd Ed.(John Wiley and Sons，New York)，J.Brankrup and E.H.Immergut，Chapter Ⅶ，pp.519-559將溶度參數(shù)定義為內(nèi)聚能密度的平方根，并且該參數(shù)描述了材料分子間的吸引強(qiáng)度。溶度參數(shù)可通過直接測量、與其它物理性能對比，或是按下述的Immergut間接計(jì)算確定。
在所屬技術(shù)領(lǐng)域中，增韌劑是眾所周知的，并在以下文獻(xiàn)中作了一般敘述Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，Second edition Volume 15，pp.720-789(John Wiley & Sons，Inc.New York，1968)under the topic heading“Plasticizers”，以及J.Kern Sears和Joseph R.Darby in text The Technology of Plasticizers(John Wiley & Sons，Inc.，New York，1982)，二者均在此引作參考。在Sears/Darby的附錄中，特別請參閱983-1063頁的表A.9，在該處揭示了廣泛種類的增韌劑。
本文使用的增韌劑包括環(huán)狀的和非環(huán)的非揮發(fā)性材料。適宜的非揮發(fā)性增韌劑的種類包括己二酸酯，鄰苯二甲酸酯，間苯二甲酸酯，壬二酸酯，硬脂酸酯，檸檬酸酯，偏苯三酸酯，硅氧烷共聚醇異C14-C22醇，甲基烷基硅氧烷，碳酸酯，癸二酸酯，isobutgrates，油酸酯，磷酸酯，肉豆蔻酸酯，蓖麻醇酸酯，壬酸酯，戊酸酯，油酸酯，樟腦，和蓖麻油，以及硅氧烷共聚多羥基化合物。
己二酸酯增韌劑的例子包括己二酸衍生物，例如二異丁基己二酸酯，雙(2-乙己基)己二酸酯，二異癸基己二酸酯，雙(2-丁氧乙基)己二酸酯，以及2-正-己基己二酸酯。
鄰苯二甲酸酯增韌劑的例子包括鄰苯二甲酸衍生物，例如二丁基鄰苯二甲酸酯，丁基辛基鄰苯二甲酸酯，二-正-辛基鄰苯二甲酸酯，二異辛基鄰苯二甲酸酯，雙(2-乙己基)鄰苯二甲酸酯，正-辛基n-癸基鄰苯二甲酸酯，二-正-己基鄰苯二甲酸酯，異辛基異癸基鄰苯二甲酸酯，二異癸基鄰苯二甲酸酯，二-十三烷基鄰苯二甲酸酯，丁基環(huán)己基鄰苯二甲酸酯，二異辛基芐基鄰苯二甲酸酯，丁基芐基鄰苯二甲酸酯，二環(huán)己基鄰苯二甲酸酯，二苯基鄰苯二甲酸酯，異癸基芐基鄰苯二甲酸酯，以及雙(2-丁氧乙基)鄰苯二甲酸酯。
間苯二甲酸酯增韌劑包括雙(2-乙己基)間苯二甲酸酯，以及二異辛基芐基鄰苯二甲酸酯。
壬二酸酯增韌劑的例子包括壬二酸衍生物，例如二(2-乙己基)壬二酸酯，以及雙(2-乙己基)壬二酸酯。
硬脂酸酯增韌劑的例子包括硬脂酸衍生物，例如正-丁基硬脂酸酯，丁基乙酸基硬脂酸酯，以及丁氧基乙基硬脂酸酯。
檸檬酸酯增韌劑的例子包括檸檬酸衍生物，例如乙?；?正-丁基檸檬酸酯，三-正-丁基檸檬酸酯，以及乙縮醛三-2-乙己基檸檬酸酯。
偏苯三酸酯增韌劑的例子包括三-(2-乙己基)偏苯三酸酯，以及三異辛基偏苯三酸酯。
其它的增韌劑例子包括二丁基碳酸酯，丁基油酸酯，正-丁基丁酸酯，異丁基丁酸酯，異丙基丁酸酯，二丁基碳酸酯，乙基棕櫚酸酯，異辛基棕櫚酸酯，甲基蓖麻醇酸酯，丁基蓖麻醇酸酯，二異辛基癸二酸酯，三異丁基磷酸酯，異癸基壬酸酯，乙基戊酸酯，異十六烷醇，十八烷醇，異丙基肉豆蔻酸酯，異十八烷醇，以及具有C2-C20烷基和1-約500硅氧烷單體單元的甲基烷基硅氧烷。
可被用作增韌劑的硅氧烷共聚多羥基化合物包括結(jié)構(gòu)式如下的聚亞烷基氧化物-改性的聚二甲基硅氧烷

以及

其中R是氫，具有1-約12碳原子的烷基，具有1-約6碳原子的烷氧基或羥基;R′和R″是具有1-約12碳原子的烷基;X是1-100，較佳20-30的整數(shù);y是1-20，較佳2-10的整數(shù);而b是0-50，較佳20-30的整數(shù)。
聚二甲基硅氧烷共聚多羥基化合物還在下列全部在此引作參考的專利文獻(xiàn)中被揭示1978年10月24日授予Gee等人的U.S.Patent 4，122，029;1981年5月5日授予Keil的U.S.Patent 4，265，878;以及1983年12月20日授予Dixon等人的U.S.Patent 4，421，769。這種二甲聚硅氧烷共聚多羥基化合物材料還在下列文獻(xiàn)所述發(fā)用組合物中被揭示1981年7月15日公開的Abe的英國專利申請2，066，659(在此引作參考)，和1966年2月8日授予Kuehns的加拿大專利727，588(在此引作參考)。可由商業(yè)購到并能在此使用的二甲聚硅氧烷聚二甲基硅氧烷共聚多羥基化合物包括Silwet Surface Active Copolymers(Union Carbide Corporation制造);以及Dow Corning Silicone Surfactants(Dow Corning Corporation制造)。
載體體系該組合物除了揮發(fā)性硅氧烷流體之外，還選擇性地包括適于施用到頭發(fā)上的載體媒介物?？梢允褂脧V泛多種的載體媒介物。通常該組合物含約0%-99.7%的載體媒介物，一般為約0.5%-約98%，較佳為約60%-約98%的載體媒介物。
本文使用的詞組“適于施用到頭發(fā)上的”，指的是該載體體系不損害或不對頭發(fā)的美感起反作用，或不對皮膚引起刺激。適當(dāng)載體的選擇還取決于所用的特定的共聚物，以及所配制的產(chǎn)品在使用后是否打算留在頭發(fā)上(如摩絲、滋補(bǔ)劑)或者漂掉(如頭發(fā)漂洗劑)。
本文使用的載體媒介物包括溶劑以及用于護(hù)發(fā)組合物的其它載體或媒介物組分。它們還包括多組分體系。用于本發(fā)明的較佳的載體媒介物溶劑包括水，低級醇(C1-C4醇，較佳為C2-C4醇如乙醇，異丙醇)，以及水和低級醇的混合物。較佳的溶劑包括水，乙醇，及其混合物。
載體可包括增稠材料以增加該組合物的粘度。這對于使用后漂掉的組合物如香波，頭發(fā)漂洗劑，以及打算整天留在頭發(fā)上的產(chǎn)品如發(fā)膠，乳劑，摩絲等是特別希望的?？杀皇褂玫脑龀聿牧系囊环N類型是凝膠媒介物材料。實(shí)質(zhì)上，這些材料和溶劑相結(jié)合形成一種膠網(wǎng)膜。凝膠媒介物包括兩種主要組分類脂媒介物材料和陽離子表面活性劑媒介物材料。適用的陽離子表面活性劑物料的種類在下文中詳述。在下列文獻(xiàn)中對凝膠型媒介物作了一般敘述，在此全部引作參考Barry，“The Self Bodying Action of the Mixed Emulsifier Sodium Dodecyl Sulfate/Cetyl Alcohol”，28 J.of Colloid and Interface Science 82-91(1968);Barry，et al，“The Self-Bodying Action of Alkyltrimethylammonium Bromides/Ceto Stearyl Alcohol Mixed Emulsifiers;Influence of Quaternary Chain Length”，35 J.of Colloid and Interface Science 689-708(1971);以及Barry et al.，“Rheology of Systems Containing Cetomacrogol 1000-Cetostearyl Alcohol，I.Self Bodying Action”，38 J.of Colloid and Interface Science 616-625(1972)。
載體媒介物可摻合一種或多種基本上是水不溶性的，并含有親水和疏水部份的類脂媒介物材料。類脂媒介物料包括天然或合成衍生的酸，酸的衍生物，醇，酯，醚，酮，以及在長度中具有約12-約22，較佳約16-約18碳原子的碳鏈的酰胺。脂肪醇和脂肪酯較佳;而脂肪醇尤佳。
對本文有用的類脂媒介物材料公開在于Bailey′s Industrial Oil and Fat Products，(3rd edition，D.Swern.ed，1979)。(經(jīng)參考全部引入本文)。包括在對本文有用的那些脂肪醇中的脂肪醇公開于下列文獻(xiàn)1964.11.3.授予Hilfer的US.Patent 3，155，591;1979.8.21授予Watanabe等人的US.Patent 4，165，369，;1981年5月26日授予Villamarin等人的US.Patent 4，269，824;1978年11月15日公開的英國專利說明書1，532，585;以及Fukushima等人的“The Effct of Cetostearyi Alcohol in Cosmetic Emulsions”，98 Cosmetics & Toiletries 89-112(1983)包括在可用于本文的那些脂肪酯中的脂肪酯公開在1976.9.12授予Kaufman等人的US.Patent 3，341，465中(此文獻(xiàn)經(jīng)參考引入本文中)。如果在本發(fā)明的組合物中包含類脂媒介物材料，那么它通常以該組合物的約0.1%-約10.0%的量存在;陽離子表面活性劑媒介物材料通常以該組合物的約0.5%-約5.0%的量存在。
本文采用的較佳的酯包括棕櫚酸十六烷酯和甘油-硬脂酸酯。十六烷醇和十八烷醇是優(yōu)選的醇。特別優(yōu)選的類脂媒介物材料系由十六烷醇和十八烷醇的混合物組成，它含約55%-約65%(以混合物重量計(jì))的十六烷醇十八烷醇。
用于本發(fā)明組合物中的優(yōu)選載體媒介物包括疏水改性的非離子水溶性聚合物(優(yōu)選的非離子水溶性聚合物為羥乙基纖維素)，其作為增稠物與某些表面活性劑和溶劑結(jié)合使用，這些表面活性劑和溶劑詳細(xì)地記載于下列專利申請說明書中Bolich，Morton和Russell于1990年7月16日申請，美國專利申請?zhí)枮?7/551118，07/551119和07/551120，這些文獻(xiàn)在此結(jié)合入本文作為參考。
在這些載體體系中，有一種疏水改性的非離子型水溶性聚合物作為增稠劑存在。術(shù)語“疏水改性非離子型水溶性聚合物”指的是這樣一種非離子型水溶性聚合物，它是用足夠量的疏水性基團(tuán)通過取代反應(yīng)使該聚合物改性，使其較少溶于水中。“水溶性”的意思是該聚合物或構(gòu)成此增稠劑的聚合物主鏈或它的鹽，應(yīng)當(dāng)充分溶解，使得當(dāng)它在25℃下以占溶液重量的1%溶于水中時，可形成基本透明的溶液，從而原始增稠劑的聚合物主鏈基本上可以是任何水溶性聚合物。此疏水性基團(tuán)可以是C8-C22的烷基、芳烷基、烷芳基基團(tuán)和它們的混合物。在聚合物主鏈上疏水取代的程度取決于此特定聚合物的主鏈，應(yīng)為約0.10%-約1.0%。更一般地說，聚合物的親水部分與疏水部分的比例是約10∶1至約1000∶1。
在本發(fā)明的組合物中，良好水合和分散的這種增稠劑是重要的。
現(xiàn)有的許多專利都公開了滿足上述要求并可用于本發(fā)明的非離子型聚合物材料。美國專利4496708(Dehm等人，1985年1月29日授權(quán))中指明了水溶性聚氨酯，它具有親水的聚醚主鏈和側(cè)位的一價疏水基團(tuán)，親水/親油平衡值為約14-約19.5。美國專利4426485(Hoy等人，1984年1月17日授權(quán))記載了一種水溶性熱塑有機(jī)聚合物，它具有束狀的一價疏水基團(tuán)鏈段。美國專利4415701(Bauer，1983年11月15日授權(quán))記載了含有單環(huán)氧化物和二氧戊環(huán)的共聚物。
最佳的這些增稠劑物質(zhì)記載于美國專利4228277(Landoll，1980年10月14日授權(quán))中，這篇專利在此結(jié)合入本文作為參考。本文所說明的物質(zhì)包括非離子型長鏈烷基化纖維素醚增稠劑。
該纖維素醚具有足夠程度的非離子型取代反應(yīng)而使其成為水溶性的，這些取代基選自由甲基、羥乙基和羥丙基所構(gòu)成的組。這些纖維素醚進(jìn)而用碳原子數(shù)為約10-約24的烴基取代，取代量范圍為約0.2%(重量)和使得所述纖維素醚在水中可溶量低于0.2%(重量)，最好低于1%(重量)的量之間。欲被改性的纖維素醚優(yōu)選的是具有低至中等的分子量，即低于約800000，較佳為20000至700000之間(約75-2500D.P.)。
Landoll專利說明，任何非離子型水溶性纖維素醚都可用作纖維素醚基質(zhì)。因而，如羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素和甲基羥乙基纖維素都可被改性。非離子型取代基(如甲基、羥乙基和羥丙基)的量被認(rèn)為并不至關(guān)重要，只要這一量足以保證此醚是水溶性的。
優(yōu)選的纖維素醚基質(zhì)是羥乙基纖維素(HEC)分子量約從50，000至700，000。這種分子量水平的羥乙基纖維素被認(rèn)為是這種材料中最親水的。因而在不溶性達(dá)到之前，這種物質(zhì)比其他水溶性纖維素醚基質(zhì)可在更大程度上改性。通常，使用這種基質(zhì)控制改性過程和調(diào)整改性產(chǎn)物的性質(zhì)是更為嚴(yán)格的，最為通常使用的非離子型纖維素醚的親水性大體上按這樣方向變化羥乙基→羥丙基→羥丙基甲基→甲基。
長鏈烷基改性劑可通過醚鍵、酯鍵、聚氨酯鍵連接到此纖維素醚的基質(zhì)上。而醚鍵是優(yōu)選的。
盡管在Landoll文獻(xiàn)中公開的物質(zhì)被命名為“長鏈烷基改性的”，但應(yīng)認(rèn)識到除了改性過程是用烷基鹵化物作用的情形外，改性劑并不是一個簡單的長鏈烷基基團(tuán)。該基團(tuán)實(shí)際上在環(huán)氧化物條件下是一個α-羥烷基、在異氰酸酯條件下是一個氨基甲酸乙酯基團(tuán)、而在酸或?；惹闆r下是?；?。然而，術(shù)語“長鏈烷基基團(tuán)”還是使用，因?yàn)楦男苑肿訜N基部分的大小和效應(yīng)完全阻化了產(chǎn)生于連接基團(tuán)的任何明顯的作用。而性能并不顯著地區(qū)別于用簡單長鏈烷基基團(tuán)改性的產(chǎn)物的性能。
滿足這些要求的一種可市購的物質(zhì)為NaTROSOL PLUS Grade 330，它是一種疏水改性的羥乙基纖維素，可從Aqualon Company，Wilmington Delaware購得。這種材料有一個約0.4%至約0.8%重量的C16烷基取代部分。該物質(zhì)的羥乙基摩爾取代量為約3.0至約3.7。改性前這種水溶性纖維素的平均分子量接近300，000。這種類型的另一物質(zhì)具有一個約0.40%至約0.95%重量的C16烷基取代物。對這種物質(zhì)的羥乙基摩爾取代量為約2.3至約3.3，也可高達(dá)約3.7。改性前這種水溶性纖維素的平均分子量接近700，000。
在這些類型的載體媒介物中的這種增稠劑組份通常占此組合物約0.1%至約10.0%，優(yōu)選為約0.2%至約5.0%。
含有疏水改性纖維素作為增稠劑物質(zhì)的載體媒介物還包括作為第二組分的第二增稠劑，它選自低于20，000分子量的水不溶性表面活性劑、分子量低于20，000的水溶性表面活性劑，或者是分子量大于約20，000的水溶性聚合物。較佳的是使用水不溶性表面活性劑作為第二增稠劑。無論何種情況下，在載體系統(tǒng)中含有的疏水改性的纖維素增稠物質(zhì)的組合物優(yōu)選地不含有任何高于約1.0%的水溶性表面活性劑，最好不大于約0.5%?！八蝗苄员砻婊钚詣币馑际钱?dāng)在25℃下溶于水中的量大于0.2%(重量)時，不形成透明各向同性溶液的表面活性劑物質(zhì)。與這種組分相關(guān)的“水溶性聚合物”，是指該物質(zhì)在25℃下在水中濃度含量為1%時形成基本上透明的溶液，這種物質(zhì)可提高水的粘度?！八苄员砻婊钚詣笔侵高@類表面活性劑物質(zhì)，它們在25℃下在水中的溶解量為0.2%(重量)時形成透明各向同性的溶液。
可用于本發(fā)明組合物的媒介物體系中非限定性表面活性劑的例子可選自陰離子型、非離子型、陽離子型、兩性離子和兩性表面活性劑。優(yōu)選的是陽離子型表面活性劑。
合成的陰離子表面活性劑包括烷基和烷基醚硫酸鹽。這些物質(zhì)各自的分子式為ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M，其中R是約10至約20個碳原子的烷基或鏈烯基，X是1至10，而M是一種水溶性陽離子，例如銨、鈉、鉀和三乙醇胺。用于本發(fā)明中的烷基醚硫酸鹽是由環(huán)氧乙烷和具有約10至約20碳原子的一元醇的縮合產(chǎn)物。在烷基和烷基醚硫酸鹽中，R優(yōu)選的是有約14至約20碳原子。
可用于本發(fā)明的烷基醚硫酸鹽的具體實(shí)例為牛脂烷基二甘醇醚硫酸鈉和牛脂烷基硫酸鈉。
另一種適宜的陰離子表面活性劑類型是一有機(jī)的，具有如下通式的硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的鹽類。
R1-SO3-M其中R1選自含有約8至約24，最好是約18至約22碳原子的直鏈或支鏈、飽和脂族烴基團(tuán)所構(gòu)成的組;M是一個陽離子。
可用于本發(fā)明的陰離子合成表面活性劑的其它實(shí)例是用羥乙磺酸酯化并用氫氧化鈉中和的脂肪酸反應(yīng)產(chǎn)物，其中如脂肪酸是衍生于牛脂油;甲基?；撬嶂舅狨０返拟c和鉀鹽，其中脂肪酸例如衍生于牛脂油。這樣的多種的其它陰離子合成表面活性劑在美國專利2，486，921;2，486，922;和2，396，278中已給出。
其它陰離子合成表面活性劑還包括被命名為琥珀酰胺酸鹽的那類。這類包括這樣的表面活性劑，如N-十八烷基硫代琥珀酰胺酸二鈉鹽;N-(1，2-二羧乙基)-N-十八烷基硫代琥珀酰胺酸四鈉鹽;硫代琥珀酸鈉二辛酯。
可用于本發(fā)明的其它適宜的陰離子型表面活性劑是有約12至24個碳原子的烯烴磺酸鹽。于此使用的術(shù)語“烯烴磺酸鹽”是指這樣的化合物，它的制備是用未配位的硫的氧化物對α-烯烴磺化作用，接著在適宜條件下中和此酸性反應(yīng)混合物，使得所有在反應(yīng)中形成的磺酸內(nèi)酯都被水解生成相應(yīng)的羥-烷基磺酸鹽。
除了真正的烯烴磺酸鹽和一定比例的羥烷基磺酸鹽外，此鏈烯烴磺酸鹽可含有微量的其它物質(zhì)，例如烯烴二磺酸鹽，這取決于反應(yīng)條件、反應(yīng)物比例、起始鏈烯烴的性質(zhì)和鏈烯烴原料中的雜質(zhì)，以及在磺化過程中的付反應(yīng)。
許多其它非皂的合成陰離子表面活性劑記載于Mc Cutcheon′s Detergents and Emulsifiers，1984 Annual文獻(xiàn)中，它由Allured Publishing Corporation出版，于此參考入本文。美國專利3，929，678(Laughlin等人，1975年12月30日授權(quán))也公開了許多其它陰離子型以及其它表面活性劑類型，這篇文獻(xiàn)也作為參考結(jié)合入本文。
非離子表面活性劑可廣義定義為含有一疏水部分和一非離子親水部分的化合物。疏水部分的實(shí)例可以是烷基、烷基芳族、二烷基硅氧烷、聚氧亞烷基和氟取代的烷基。親水部分的實(shí)例為聚氧亞烷基、磷氧化物、硫氧化物、胺氧化物和酰胺。優(yōu)選的非離子表面活性劑類型的例子為1.烷基酚類的聚環(huán)氧乙烷的縮合物，如具有含有約6至約12個碳原子的以直鏈或支鏈構(gòu)型的烷基的烷基酚同環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，其中所述環(huán)氧乙烷的用量是每摩爾的烷基酚有約2至約6摩爾的環(huán)氧乙烷。在這種化合物中的烷基取代基可衍生于如聚合的丙烯、二異丁烯、辛烷或壬烷。
2.由環(huán)氧乙烷同此產(chǎn)物(即環(huán)氧丙烷和乙二胺進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物，而該反應(yīng)產(chǎn)物的組成是依據(jù)所期望的疏水部分和親水部分之間的平衡值而變化的)的縮合反應(yīng)衍生而得的那些物質(zhì)。例如，含有約10%至約40%重量的聚氧乙烯和有分子量從約500至約4，000范圍的由環(huán)氧乙烷基團(tuán)同一種疏水性堿反應(yīng)而制得的化合物是令人滿意的，其中疏水堿由乙二胺和過量的丙烯氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)成，而分子量在約2，500至10，000數(shù)量級范圍是滿意的。
3.具有約8至約20個碳原子、以直鏈或支鏈構(gòu)型的脂肪醇同環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，例如一種牛脂醇環(huán)氧乙烷縮合物，其每摩爾牛脂醇有約2至約10摩爾的環(huán)氧乙烷，而牛脂醇部分有約16至約18個碳原子。
4.長鏈?zhǔn)灏费趸?，其有下列化學(xué)通式R1R2R3N→O其中R1含有約有12至約22個碳原子的烷基、鏈烯基或一羥烷基基團(tuán)、0至約10個環(huán)氧乙烷部分及0至1個甘油基部分;R2和R3含有約1至3個碳原子及0至1個羥基，如甲基、乙基、丙基、羥乙基或羥丙基。在化學(xué)式中的箭頭是常規(guī)表示的半極性鍵。適用于本發(fā)明中的氧化胺的實(shí)例包括二甲基十八烷胺氧化物、油基二(甲基)胺氧化物、二甲基十六胺氧化物、二十二烷基二甲胺氧化物。
5.長鏈?zhǔn)屐⒀趸?，其相?yīng)的化學(xué)通式如下RR′R″P→O其中R為在鏈長中含有約12至約22個碳原子的烷基、鏈烯基或-羥烷基基團(tuán)、約0至約10環(huán)氧乙烷基團(tuán)和0至約1個甘油基基團(tuán)，R′和R″各為含有約1至約3個碳原子的烷基或一羥烷基基團(tuán)。在式中的箭頭是常規(guī)表示一個半極性鍵。
6.長鏈二烷基亞砜，其含有一短鏈的碳原子數(shù)約為1至3的烷基或羥烷基基團(tuán)(通常為甲基)和一含有烷基、鏈烯基、羥烷基的長疏水鏈，或者為含有約12至約20個碳原子的氧代烷基基團(tuán)，0至約10個環(huán)氧乙烷部份和0至約1個甘油基部份。
7.如前所述的硅氧烷共聚多羥基化合物。
8.酰胺表面活性劑，其包括銨、帶有碳原子數(shù)為約8至約22酰基的脂肪酸的一乙醇、二乙醇和其它醇酰胺，化學(xué)通式如下R1-CO-N(H)m-1(ROH)3-m
其中R1是7至21，較佳的是11至17碳原子的飽和或不飽和的脂族烴基團(tuán);R2表示一個C1-4的鏈烯基團(tuán);而m是1，2或3，較佳為1。所述酰胺的具體實(shí)例為單乙醇椰子脂肪酸酰胺和二乙醇十二烷基脂肪酸酰胺。這些酰基部份可來源于天然產(chǎn)的甘油酯，如椰子油、棕櫚油、豆油和牛脂，但也可人工合成而衍生，如通過石油氧化、或者通過費(fèi)托法(Fischer Tropsch Process)對一氧化碳進(jìn)行加氫反應(yīng)。C18-22脂肪酸的一乙醇酰胺和二乙醇酰胺是優(yōu)選的。
用于本發(fā)明組合物載體體系的陽離子表面活性劑(包括凝膠載體體系和疏水改性纖維素體系)含有氨基或季銨親水部分，該部份當(dāng)溶解于本發(fā)明的含水組合物時呈荷正電。本文中所有用的陽離子表面活性劑中的一些陽離子表面活性劑公開于下列文獻(xiàn)中，所有這些文獻(xiàn)都參考入本文M.C.Publishing Co.出版的Mc Cutcheon′s，Detergent & Emulsifiers，(North American Edition 1979);Schwartz等人的Surface Active Agents，Their Chemistry and Technology，New YorkInterscience Publishers，1949;美國專利3，155，591(Hilfer，1964年11月3日授權(quán));美國專利3，929，678(Laughlin等人，1975年12月30日授權(quán));美國專利3，959，461(Bailey等人，1976年5月25日授權(quán));以及美國專利4，387，090(Bolich，Jr.，1983年6月7日授權(quán))。
用在此處的含季銨的陽離子表面活性劑物質(zhì)中有下面通式的水不溶性表面活性劑，其化學(xué)通式為

其中R1和R2可分別選自碳1至約碳22的脂肪族基團(tuán)，C1-C3烷基、羥烷基、聚烷氧基或芳族的碳原子數(shù)為約12至約22的芳基或烷芳基基團(tuán);而X是選自鹵素、醋酸根、磷酸根、硝酸根和烷基硫酸根的陰離子。此脂肪族基團(tuán)除了有碳和氫原子外，還可含有醚鍵和其它基團(tuán)如氨基。
可用于本發(fā)明的其他季銨鹽是有下面通式

其中R1是一個碳原子為16至22的脂肪族基團(tuán);R2、R3、R4、R5和R6是選自氫和碳原子數(shù)為1至4的烷基，而X是選自鹵素、醋酸根、磷酸根、硝酸根和烷基硫酸根的離子。這種季銨鹽包括牛脂丙烷二銨二氯化物。
優(yōu)選季銨鹽包括二烷基二甲基氯化銨，其中烷基基團(tuán)有約12至約22個碳原子，且衍生于長鏈脂肪酸，比如氫化牛脂脂肪酸(牛脂脂肪酸產(chǎn)生的季價化合物，其中的R1和R2主要是含有16至18個碳原子)。用于本發(fā)明的季銨鹽的實(shí)例包括二牛脂二甲基氯化銨、二牛脂二甲基銨甲基硫酸鹽、二(十六烷基)二甲基氯化銨、二(氫化牛脂)二甲基氯化銨、二(十八烷基)二甲基氯化銨、二(二十烷基)二甲基氯化銨、二(二十二烷基)二甲基氯化銨、二(氫化牛脂)二甲基醋酸銨、二(十六烷基)二甲基氯化銨、二(十六烷基)二甲基醋酸銨、二牛脂二丙基磷酸銨、二牛脂二甲基硝酸銨、二(椰烷基)二甲基氯化銨和硬酯酸基二甲基芐基氯化銨。二牛脂二甲基氯化銨、二-十六烷基二甲基氯化銨，硬酯酸基二甲基芐基氯化銨是本申請文本所用的季銨鹽實(shí)例。
在含有上述的疏水改性的水溶性聚合物的載體媒介物中用作增稠劑和調(diào)理劑的特別適用的陽離子表面活性劑是選自具有下列化學(xué)通式的季銨鹽表面活性劑，其以鹽的形式給出

其中X是成鹽陰離子，a是X的離子電荷，季銨根上的R1、R2、R3和R4獨(dú)自為C1～C22烷基，C14～C22烷基酰氨基C2～C6亞烷基，或甲芐基，并且兩至三個所述季銨根(優(yōu)選的是2個)是C14～C22烷基或C14～C22烷酰氨基C2～C6亞烷基(優(yōu)選為C2～C3亞烷基)，較佳為C16～C22烷基，更佳為C16～C18烷基或它們的混合物，不多于兩個所述基團(tuán)或者是C14～C22烷酰氨基C2～C6亞烷基，或者是C14～C22烷基和C14～C22烷酰氨基C2～C6亞烷基的結(jié)合，一至三個所述季銨基團(tuán)，優(yōu)選二至三個是C1～C6烷基，較佳為C1～C3烷基，更佳是甲基，并且不多于一個所述基團(tuán)是甲芐基;或者為
(Ⅱ)

其中X和a如上定義，基團(tuán)R1、R2和R3各自為C1～C22烷基或甲芐基，優(yōu)選為C1～C22烷基;所述基團(tuán)的其中之一或二個是C14～C22烷基，優(yōu)選為C16～C22烷基，或C14～C22烷酰氨基C2～C6亞烷基(優(yōu)選C2-C3亞烷基)，或者為它們的混合體;所述基團(tuán)之一或二個是C1～C6烷基，較佳為C1～C3烷基，更佳是甲基;沒有基團(tuán)或所述其中一個基團(tuán)是甲芐基，其中上述的季銨型表面活性劑組分在C14～C22烷基中或C14～C22烷酰氨基C2～C6亞烷基基團(tuán)，或者是它們的混合體中有足夠量的不飽和度，這樣使得所述組份的平均碘值至少約為15;或者它們是式(Ⅰ)和式(Ⅱ)表面活性劑的混合物。
可以結(jié)合上述的基本上不飽和季銨型表面活性劑一起有益地?fù)饺氲奖景l(fā)明組合物中的另外陽離子型季銨表面活性劑的另一具體種類是具有下面化學(xué)式的水不溶性物質(zhì)，其以鹽的形式給出(Ⅲ)

其中X是如前所述的成鹽陰離子，a是陰離子X的電荷;基團(tuán)R1、R2、R3和R4各自為C1～C6烷基，C20～C22烷基，或甲芐基，而其中所述基團(tuán)之一是C20～C22烷基，較佳為C22烷基;所述基團(tuán)的二至三個是C1～C6烷基，較佳C1～C3，更佳為甲基，并且沒有基團(tuán)或著其中一個基團(tuán)是甲芐基。
此長鏈烷基(即C20～C22烷基)可以是飽和或不飽和的。
本發(fā)明尤其期望的結(jié)構(gòu)式(Ⅲ)的季銨表面活性劑是二甲基二十二烷基芐基銨鹽(也可以稱為behenalkonium salt，可從Witco Chemical Corp.(Memphis，Tennessee，USA)處以商品名Kemamine BQ-2802C以氯化物鹽的形式購得。另一種特別期望的式Ⅲ物質(zhì)是二甲基甘烷基芐基銨鹽。
結(jié)構(gòu)式(Ⅲ)的季銨表面活性劑通常用量為占其組合物重量的約0.02%至約10.0%，較佳為約0.05%至約3.0%，更佳是占約0.05%至約0.2%。
較佳的組合物是這樣一種結(jié)合方式，即該組合物含有結(jié)構(gòu)式Ⅲ的表面活性劑，特別以飽和態(tài)形式，結(jié)合有化學(xué)式Ⅰ或Ⅱ的表面活性劑或著它們的混合體，其中式Ⅰ和式Ⅱ組分包括C14～C18不飽和烷基，優(yōu)選的重量比例范圍為(式Ⅰ與Ⅱ之和)∶(式Ⅲ)是約1∶1至約4∶1。
一種特別好的可使用的陽離子表面劑的結(jié)合體包括由二(不飽和的)C15～C18烷基(優(yōu)選為牛脂)二甲基銨鹽和二甲基(飽和或不飽和的二十二烷基和/或廿烷基，優(yōu)選為飽和的)甲基芐基銨鹽(如氯化物鹽)這兩種物質(zhì)的混合物，前者的實(shí)例為可從Sherex Chemicals處以商品名ADOGEN 470市購的氯化物鹽，這兩種物質(zhì)的重量比例為約1∶1至約4∶1，優(yōu)選的是以約1∶1至約3∶1。
這些陽離子表面活性劑的結(jié)合物可保證用于頭發(fā)定型/調(diào)理產(chǎn)品的綜合性能，比如含有上述的定型/調(diào)理共聚物的頭發(fā)漂洗用品。因而此不飽和季銨表面活性劑增稠劑組份，尤其是二甲基、二(C16～C18)烷基被取代的表面活性劑可提供的產(chǎn)品具有極好的流變性能、頭發(fā)調(diào)理和發(fā)型保持性能，發(fā)型保持性能可通過使用長鏈C20-C22烷基取代的結(jié)構(gòu)式(Ⅲ)的物質(zhì)而得以改善，同時還可保持不飽和增稠劑組份所致的極好的流變性和調(diào)理效用。
伯、仲和叔脂肪胺的鹽也是本發(fā)明所用的優(yōu)選陽離子表面活性劑物質(zhì)，這類胺的烷基基團(tuán)有約12至約22個碳原子，并可以是取代的或不取代的。仲和叔胺是優(yōu)選的，叔胺是尤佳。這類胺(本發(fā)明所用的)包括硬脂酰氨基丙基二甲胺，二乙氨基乙基硬脂酰胺，二甲基硬脂胺，二甲基大豆胺、大豆胺，三癸基胺，乙基硬脂胺、乙氧基化(2摩爾E.O.)硬脂胺，二羥乙基硬脂胺和廿烷基二十二烷基胺。適宜的胺鹽包括鹵鹽、醋酸鹽、磷酸鹽、硝酸鹽、檸檬酸鹽、乳酸鹽和烷基硫酸鹽。這樣的鹽包括硬脂胺氯化氫、硬脂胺甲酸鹽，N-牛脂丙二胺二氯化物和硬脂酰氨基丙基二甲胺檸檬酸鹽。包括用在本發(fā)明中的陽離子胺表面活性劑公開在美國專利4，275，055(Nachtigal等人，1981年6月23日授權(quán))，在此結(jié)合入本文作為參考。
兩性離子表面活性劑可例舉出那些廣義稱為脂肪族銨、鏻、锍化合物的衍生物，其中脂族基團(tuán)可以是直鏈或支鏈的，并且其中一個脂族取代基含有約8至18個碳原子，而另一個含有一個陰離子水溶性基團(tuán)，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根，這類化合物的化學(xué)通式為

其中R2含有一個碳原子數(shù)為約8至約18的烷基、鏈烯基或羥烷基基團(tuán)，約0至約10個環(huán)氧乙烷部分和約0至約1個甘油基部分;Y是選自由氮、磷和硫原子構(gòu)成的組;R3是碳原子數(shù)為約1至約3的烷基或一羥烷基基團(tuán);當(dāng)Y是一硫原子時X為1，而當(dāng)Y是氮或磷原子時X為2;R4是碳原子數(shù)為約1至約4的亞烷基或羥亞烷基基團(tuán)，Z是選自由羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根基團(tuán)所構(gòu)成的組。
其它兩性離子化合物如甜菜堿也用于本發(fā)明。本發(fā)明使用的甜菜堿的實(shí)例包括高級烷基甜菜堿，例如硬脂基二甲基羧甲基甜菜堿、二十二烷基二甲基羧甲基甜菜堿、硬脂基雙(2-羥丙基)羧甲基甜菜堿。硫代甜菜堿代表物為二十二烷基二甲基硫代丙基甜菜堿、硬脂基二甲基硫代丙基甜菜堿和其類似物;氫化牛脂二甲基甜菜堿;酰氨基甜菜堿和酰氨基硫代甜菜堿(其中RCONH(CH2)3基團(tuán)連接在甜菜堿的氮原子上)也用于本發(fā)明中。
可用于本發(fā)明組合物媒介物體系的兩性表面活性劑的實(shí)例是那類被廣義說成為脂肪族的仲胺和叔胺的衍生物，其中脂族基團(tuán)可以是直鏈或支鏈的，而其中一個脂族取代基含有約8至約18個碳原子，并且其中一個含有一個陰離子水增溶性基團(tuán)，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
對于疏水改性纖維素媒介物體系優(yōu)選的水不溶性表面活性劑的實(shí)例為硬脂酰胺DEA，柯卡酰胺(CoCamide)MEA，二甲基硬脂胺氧化物，一油酸甘油酯，蔗糖硬脂酸酯，PEG-2硬脂胺，Ceteth-2，化學(xué)通式為CH3-(CH2)14-CH2-(OCH2CH2)n-OH的十六烷醇的聚乙二醇醚，該結(jié)構(gòu)式中n平均值為2(該物質(zhì)可從ICI Americas以商品名Brij 56購得)，丙三醇硬脂酸檸檬酸酯，二氫化牛脂二甲基氯化銨，Poloxamer 181，化學(xué)通式如下的聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段共聚物

其中平均值為X＝3，Y＝30和Z＝3(可從BASF Wyandotte以商品名Pluronic L-61購得)，氫化牛脂二甲基甜菜堿，和氫化牛脂酰胺DEA。
此水不溶性表面活性劑同該疏水改性聚合物(第一增稠劑)一起使用的用量為占此組合物的約0.02%至約10.0%，較佳的范圍是約0.05%至約3.0%，最佳是從約0.05%至約2.0%。
同此第一增稠劑一同使用的水溶性表面活性劑的用量為占此組合物的約0.02%至約0.30%，較佳的用量范圍是從約0.05%至約0.30%，最佳是從約0.05%至約0.20%。
用于此疏水改性的聚合物基質(zhì)的載體媒介物中的特別優(yōu)選的水溶性表面活性劑物質(zhì)的實(shí)例是十六烷基甜菜堿，十二烷基硫酸銨、laureth硫酸銨，和十六烷基三甲基氯化銨，以及它們的混合物。
此水溶性聚合增稠組分在此組合物中的存在量為約0.3%至約5.0%，優(yōu)選范圍是從約0.4%至約3.0%。
期望用作疏水改性纖維素中的輔助增稠組分的水溶性聚合物的實(shí)例包括羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、聚乙二醇聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯丙咯烷酮K-120，葡聚糖(例如Dextran purified crude Grade 2P，可從D & O Chemicals購得)，羧甲基纖維素，植物滲出物如阿拉伯膠、茄替膠、黃蓍膠，海藻提取物如藻酸鈉、丙二醇藻酸酯、角叉菜酸鈉，以及Ucare JR-polymer(一種陽離子改性羥乙基纖維素，可從Union Carbide購得)。優(yōu)選的作為輔助增稠劑是天然多糖類物質(zhì)。這類物質(zhì)的實(shí)例為瓜耳膠、刺槐豆膠和黃原膠。也作為優(yōu)選的輔助增稠劑是有分子量約為700，000的羥乙基纖維素。這些聚合物物質(zhì)最好不含有纖維素酶，因?yàn)檫@將對獲得最佳產(chǎn)品的粘度產(chǎn)生影響。
用于上述的以疏水改性纖維素為基質(zhì)并含有特定輔助增稠劑的載體體系中的優(yōu)選溶劑是水或水-低級烷醇的混合物。此溶劑在這些組合物中的含量范圍為占此組合物重量較佳約5%至約99%，更佳的是占約65%至約98%。
分散助劑在本發(fā)明的載體媒介物體系中的另外可選用成份是用作此組合物分散助劑作用的物質(zhì)。這類物質(zhì)有助于將此組合物分散到頭發(fā)上，以避免局部沉積活性組分于頭發(fā)和皮膚上。
滿足這些要求，因而可作為本發(fā)明組合物的分散助劑的水溶性聚合物材料的實(shí)例包括黃原膠;從D & O Chemicals購得的Dextran Puried Crude Grade 2P;羧甲基纖維素;例如，CMC′S4H1F，4M6F，7HF，7M8SF，7LF，9H4F，9M8，12M8P，16M31，(全部可從Aqualon購得);植物滲出物如阿拉伯膠、茄替膠和黃蓍膠;海藻提取物如藻酸鈉，丙二醇藻酸酯和角叉菜酸鈉;高分子量羥乙基纖維素如Natrosol 250H和Natrosol 250HHR(來源于Aqualon);以及果膠。
如果分散助劑用于本發(fā)明化妝品組合物中，其含量范圍應(yīng)占此化妝品組合物的約0.02%至約2.5%，優(yōu)選范圍是從約0.05%至約1.0%。如果此分散助劑是雙重功能，即既用作增稠劑(如上述)，又用作分散助劑，則其用量范圍最好占此組合物的約0.2%至約5.0%。
分散助劑特別有用于本發(fā)明的護(hù)發(fā)組合物中，尤其是用在漂洗頭發(fā)的調(diào)理劑中。此分散助劑有助于將一些頭發(fā)調(diào)理成份均勻分散到頭發(fā)上。
以上述的疏水改性聚合物的第一增稠劑和輔助第二增稠劑為基質(zhì)的載體媒介物的組合物優(yōu)選的是基本上沒有脂肪醇物質(zhì)，例如十八烷醇、十六烷醇、十四烷醇、二十二烷醇、十二烷醇和油醇?！盎旧蠜]有脂肪醇物質(zhì)”的意思是本發(fā)明的組合物含有不超過約1%的這些脂肪醇物質(zhì)。
其它的適宜與本發(fā)明一同使用的載體媒介物比如是在滋發(fā)劑、摩絲、發(fā)膠和頭發(fā)噴霧劑配方中使用的那些。滋發(fā)劑、發(fā)膠和非氣溶膠頭發(fā)噴霧劑使用一種溶劑，如水或乙醇，而摩絲和氣溶膠頭發(fā)噴霧劑另外還采用一種推進(jìn)劑，如三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、二甲醚、丙烷、正丁烷或異丁烷。具有低粘度的頭發(fā)滋補(bǔ)劑和頭發(fā)噴霧劑產(chǎn)品還需用一種乳化劑以使此硅氧烷共聚物均勻地分散于溶液中。適宜的乳化劑實(shí)例包括非離子型、陽離子型和陰離子型表面活性劑，或者它們的混合物。如果使用了這樣一種乳化劑，則它在此組合物中的含量范圍為從約0.25%至約7.5%。推進(jìn)劑的用量范圍可按需要調(diào)整，但它通常占摩絲組合物的約3%至約30%，占?xì)馊苣z頭發(fā)噴霧劑組合物的約15%至約50%。
選擇組分本發(fā)明的護(hù)發(fā)組合物可以配制成廣泛多種產(chǎn)品類型，包括摩絲、發(fā)膠、洗劑、滋補(bǔ)劑、噴霧劑和調(diào)理劑。配制這類產(chǎn)品所需要的輔助成份根據(jù)產(chǎn)品的類型而變化，且可由頭發(fā)護(hù)理產(chǎn)品領(lǐng)域的技術(shù)人員按常規(guī)方法選擇。下面是對這些輔助成份中的一些加以說明。
表面活性劑是本發(fā)明組合物中優(yōu)先供選擇的組份，尤其是對洗發(fā)劑和頭發(fā)漂洗劑組合物。當(dāng)有表面活性劑存在時，其含量占此組合物的約0.05%至約50%。對于洗發(fā)劑來說，其含量占組合物優(yōu)選約從10%至約30%，最好從約12%至約25%。對于頭發(fā)漂洗劑來說，優(yōu)選的表面活性劑含量從約0.2%至約3%。使用在本發(fā)明組合物的表面活性劑包括陰離子型、非離子型、陽離子型、兩性離子型和兩性表面活性劑。適宜的表面活性劑已更詳細(xì)的在上文中說明。
陽離子表面活性劑和非揮發(fā)性硅氧烷調(diào)理劑是頭發(fā)漂洗產(chǎn)品特別需要的，用以提高由頭發(fā)定型劑/調(diào)理劑本身提供的頭發(fā)調(diào)理效能。
適合與本發(fā)明媒介物體系一同使用的去頭屑助劑的實(shí)例為吡硫鋅(Zinc Pyrithione)、硫和硒的硫化物。適合與本發(fā)明媒介物體系一同使用的頭發(fā)生長促進(jìn)劑的實(shí)例為Minoxidil，(6-氨基-1，2-二氫-1-羥基-2-亞氨基-4-哌啶子基嘧啶)，它可從Upjohn處得到。頭發(fā)氧化(漂白)劑，比如過氧化氫、過硼酸和過硫酸鹽，以及頭發(fā)還原劑，如硫代甘醇酸酯也可以使用。
用于本發(fā)明組合物中的其它頭發(fā)調(diào)理物質(zhì)的實(shí)例為聚硅氧烷調(diào)理劑和揮發(fā)性液態(tài)烴。
此揮發(fā)性液態(tài)烴優(yōu)選的是具有沸點(diǎn)在約99℃至約260℃范圍，而在水中的溶解度低于約0.1%。該烴可以是直鏈或支鏈的，并可以含有約10至16個碳原子，優(yōu)選的是含有約12至約16個碳原子。適宜烴的例子為癸烷、十二烷、十四烷、十三烷和它們的混合物。
聚硅氧烷調(diào)理劑包括揮發(fā)性和不揮發(fā)性硅氧烷流體。在本發(fā)明中有用的揮發(fā)性硅氧烷已在上文說明。
非揮發(fā)性硅氧烷流體也可用作本發(fā)明組合物中的活性護(hù)發(fā)組份?！胺菗]發(fā)性”的意思是指聚硅氧烷物質(zhì)在25℃、1個大氣壓下基本上無蒸汽壓。非揮發(fā)性硅氧烷通常沸點(diǎn)超過約250℃，而粘度在25℃下超過約10個厘泊。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該理解，對于那些在聚硅氧烷調(diào)理劑產(chǎn)品配方中并非實(shí)際上重要的某些流體，輕微小的蒸汽壓有時也可測得。這些物質(zhì)意味著作為非揮發(fā)性流體包括在本發(fā)明中。這類物質(zhì)的實(shí)例包括聚二甲基硅氧烷(流體和膠體)，氨基硅氧烷和苯基硅氧烷。這些物質(zhì)包括聚烷基或聚芳基硅氧烷也可以使用，其具有下列結(jié)構(gòu)式

其中R是烷基或芳基，而X是一個約7至約8，000的整數(shù)。A代表封端硅氧烷鏈的基團(tuán)。
在硅氧烷鏈(R)上或在硅氧烷鏈(A)端部取代的烷基或芳基可以有任何結(jié)構(gòu)，只要最終的硅氧烷在室溫下保持流體，并是疏水性的，當(dāng)其施用于頭發(fā)上時無刺激性、無毒性或其他傷害，且在正常使用和貯存條件下是化學(xué)穩(wěn)定的，能夠沉積在調(diào)理過頭發(fā)上。
適宜的A基團(tuán)包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。在硅原子上的兩個R可以表示相同的基團(tuán)或不同的基團(tuán)。優(yōu)選的是二個R基表示同一基團(tuán)。適宜的R基團(tuán)包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲苯基和苯甲基。優(yōu)選的聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷是特別優(yōu)選的。
用于本發(fā)明的聚硅氧烷是市場上可買到的。適宜的例子包括Viscasil(the General Electric Company的商品名)以及由Dow Corning Corporatron和Sws Silicones(Stauffer Chemical Company的分部)提供的聚硅氧烷。
其它有用的聚硅氧烷物質(zhì)包括為下面結(jié)構(gòu)式的陽離子物質(zhì)

其中X和Y是取決于分子量的整數(shù)，平均分子量接近5，000到10，000。該聚合物也稱為“amodimethicone”。
可用于本發(fā)明組合物中的其它硅氧烷陽離子聚合物有相應(yīng)的下面化學(xué)式(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a其中G選自由氫、苯基、OH，C1-C8烷基并優(yōu)選甲基;a代表0或1至3的整數(shù)，而優(yōu)選的為0。
b表示0或1，優(yōu)選的等于1;n+m之和是一個1至2，000的數(shù)目，而優(yōu)選的為50至150，n可表示一個0至1，999的數(shù)目，而優(yōu)選的為49至149，m可表示1至2000的一個整數(shù)，且優(yōu)選的是從1至10;
R1是分子式為CqH2qL的一價基團(tuán)，其中q是一個2至8的整數(shù)，而L是選自下列基團(tuán)-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2-N(R2)2-N+(R2)3A--N+(R2)2CH2-CH2-N+(R2)3A-其中R2選自由氫、苯基、芐基和一種飽和烴基團(tuán)構(gòu)成的組，優(yōu)選的是從1至20個碳原子的烷基基團(tuán)，而A-表示一個鹵離子。
這些化合物更詳細(xì)地記載于歐洲專利申請說明書EP95，238中。對應(yīng)于此化學(xué)式的一種優(yōu)選的聚合物是稱之為“trimethylsilylamodimethicone”的聚合物，其結(jié)構(gòu)式為

本發(fā)明的組合物可含多達(dá)1.0%的三甲基硅amodimethicone硅氧烷調(diào)理材料。
其它的可用于本發(fā)明組合物中的硅氧烷陽離子聚合物則符合此式

其中R3是含1-18個碳原子的一價烴基，尤其是一種烷基或鏈烯基，如甲基;
R4是一種烴基。如優(yōu)選是C1-C18的亞烷基或C1-C18，而最好是C1-C8的亞烷基氧基;
Q-是鹵化物離子，最好是氯離子;
r表示2-20，最好是2-8的平均統(tǒng)計(jì)值;
s表示20-200，最好是20-50的平均統(tǒng)計(jì)值。
在美國專利US.4，185，017中對這些化合物作了更詳細(xì)的說明。
這類特別優(yōu)選的聚合物由UNION CARBIDE以“UCARSILICONE ALE56”的商品名出售。
硅氧烷調(diào)理劑被任選地用于本發(fā)明的組合物中，一般以約0.1%-約18%，最好是約0.5%-約15%量使用。
優(yōu)選的用于本組合物中的硅氧烷調(diào)理劑是粘度小于約10厘泊的揮發(fā)性硅氧烷流體和約0.015%-約9%，最好是約0.5%-約2.0%，粘度大于約1，000，000厘泊的硅氧烷膠組合而成的，揮發(fā)性流體與膠的比率為約90∶10-約10∶90，最好是約85∶15-約50∶50。
另一類可供選擇的用于本發(fā)明的不揮發(fā)硅氧烷材料包括粘度小于100，000cp的不揮發(fā)硅氧烷流體和約0.015%-約9%，最好是約0.5%-約2.0%的，粘度大于約1，000，000cp的硅氧烷膠，尤其是聚二甲基硅氧烷膠和聚苯甲基硅氧烷膠，不揮發(fā)的流體與膠的比率為約70∶30-約30∶70，最好是約60∶40-約40∶60。
不揮發(fā)硅氧烷頭發(fā)調(diào)理劑的功效可通過采用可與硅氧烷頭發(fā)調(diào)理劑相混合的硅氧烷樹脂而得以提高。硅氧烷樹脂是高交聯(lián)度的聚合硅氧烷體系。此交聯(lián)是在制造該硅氧烷樹脂期間通過三官能和四官能的硅烷與單官能或二官能的，或其二者，單體單元的摻合而產(chǎn)生的。正如為本技術(shù)領(lǐng)域中所熟知的，為形成一種硅氧烷樹脂所需的交聯(lián)度是根據(jù)摻入該硅氧烷樹脂中的特定的硅烷單元而變化的。一般，具有足量的三官能和四官能硅氧烷單體單元(由于足量的三官能和四官能硅氧烷單體，因而有足夠的交聯(lián)度)的聚硅氧材料在其干燥時可成一種剛性的，或硬的薄膜，這種聚硅氧烷材料被認(rèn)為是硅氧烷樹脂。氧原子與硅原子的比率表征了特定的硅氧烷材料中的交聯(lián)度。硅氧烷樹脂一般至少含有1.1個氧原子/每個硅原子。最好氧原子∶硅原子之比至少為1.2∶1.0。用于制造硅氧烷樹脂的典型的硅烷是一甲基，二甲基，一苯基，二苯基，甲苯基，一乙烯基-，及甲基乙烯基-氯硅烷，和四氯硅烷。優(yōu)選的樹脂是諸如由General Electric以GESS4230及SS4267的品名提供的甲基取代的硅氧烷樹脂。市售的硅氧烷樹脂一般以低粘度揮發(fā)性的或不揮發(fā)硅氧烷流體的非硬化形式供應(yīng)。本文所用的硅氧烷樹脂應(yīng)以這類非硬化的形式而不是以硬化了的樹脂的形式供應(yīng)和摻入本發(fā)明組合物，這點(diǎn)對本領(lǐng)域中的普通技術(shù)人員而言是顯而易見的。
不揮發(fā)的硅氧烷流體調(diào)理組分與硅氧烷樹脂組分的重量比優(yōu)選約4∶1-約400∶1。這種比率更好是約9∶1-約200∶1，最好是約19∶1-約100∶1，特別是在上述的該硅氧烷流體組分是聚二甲基硅氧烷流體或是聚二甲基硅氧烷流體和聚二甲基硅氧烷膠的混合物的情況下尤為如此。
其它的與本發(fā)明的載體體系一起使用的護(hù)發(fā)材料是能產(chǎn)生對頭發(fā)有定型和調(diào)理效果的硅氧烷聚合物材料。這些材料包括硬質(zhì)硅氧烷聚合物。這類材料述于美國專利US.4，902，499(1990.2.20授于Bolich等人。)在本發(fā)明組合物中還可包含水解的動物蛋白頭發(fā)調(diào)理劑。這類材料以約0.1%-約1.5%的用量存在于該組合物中。市售的材料的一個例子是以商品名Crotein Q 由Croda，Inc.出售的材料。
上述調(diào)理劑的組合也可被用于本組合物中。
其它的任選成份包括珠光助劑，如1，2-乙二醇二硬酸酯(它還可以產(chǎn)生增稠或懸浮的用處，并借此還作為載體體系的一個組份);防腐劑，如芐醇，羥苯甲酸甲酯，對羥苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲，氯化鈉;硫酸鈉;聚乙烯醇;乙醇;pH值調(diào)節(jié)劑，如檸檬酸、檸檬酸鈉、琥珀酸、磷酸、氫氧化鈉及碳酸鈉;染色劑，如FD&C或D&C染料中的任一種;頭發(fā)氧化(漂白)劑，如過氧化氫、過硼酸鹽和過硫酸鹽;頭發(fā)還原劑，如巰基乙酸鹽;抗皮屑活性成分;香料;螯合劑，如1，2-乙二胺四乙酸二鈉;甘油和丙二醇。這類任選組分各以該組合物的約0.01%-約10.0%的量使用，更好是以約0.05%-約5.0%的量使用。
下面的實(shí)施例解釋本發(fā)明。在不違背本發(fā)明的精神和范圍的條件下，本發(fā)明的其它變化為化妝品組合物配制領(lǐng)域中的普通技術(shù)人員所理解是不言而喻的。
除另有說明外，本文中所有的份數(shù)，比率、百分?jǐn)?shù)均以重量計(jì)。
實(shí)施例1下面是本發(fā)明的頭發(fā)定型/調(diào)理漂洗組合物的代表例。
組分 重量%定型劑預(yù)混合物硅氧烷共聚物12.00苯基五甲基二硅氧烷 9.00癸二酸二辛基酯 0.10黃原膠預(yù)混合物黃原膠 0.25DRO H2O 25.00
主要混合物二氫化牛脂一氯化二甲銨(DTDMAC) 0.50EDTA，二鈉鹽 0.10D.C.92922.00香料 0.10Natrosol Plus CS 0.75Grade D-673刺槐豆膠 0.75Kathon CG40.04DRO H2O 足量至100%1.20/60/20 N，N-二甲基丙烯酰胺/異丁烯酸異丁酯/PDMS大分子體(20000MW)，聚合物分子量約300000。
2.Amodimethicone自Dow Corning購得。
3.具有約0.50%(重量)-約0.95%(重量)的C16烷基取代和約2.3-約3.3的羥乙基摩爾取代的疏水改性羥乙基纖維素其中該羥乙基纖維素的在取代前的平均分子量約為700，000，該化合物可由Aqualon Company購得。
4.可購自Rohm and Haas的保腐劑。
該組合物的制備如下。首先將DRO(雙逆滲析)水加熱到71℃。將DTDMAC、EDTA、和D.C，929加于該水中并混合約5分鐘。隨混合將Natrosol加到該組合物中。隨混合將刺槐豆膠加入該組合物中。用一分散混合器，如Gifford-Wood磨機(jī)攪動此混合物約2分鐘使之均勻。將此批料冷至38℃。隨著約混合10分鐘將黃原膠預(yù)混合物、定型劑預(yù)混合物、香料和Kathan CG加入該組合物。將此批料冷至室溫然后保存。
實(shí)施例Ⅱ下面是本發(fā)明的有代表性的頭發(fā)定型漂洗組合物。
組分 重量%定型劑預(yù)混物硅氧烷共聚物13.00苯基五甲基二硅氧烷 9.00羥丙基五甲基二硅氧烷 6.00異十八烷醇 1.00硅氧烷膠預(yù)混合物硅氧烷膠G.E.SE7620.50十甲基環(huán)五硅氧烷 4.00主要混合物Natrosol Plus CS 0.60Grade P-672刺槐豆膠 0.50EDTA，二鈉鹽 0.15DTDMAC 0.65Glydant40.40香料 0.20DRO H2O 足量至100%1.10/70/20丙烯酸/異丁烯酸正-丁酯/硅氧烷大分子體，該大分子體分子量為約20，000，按類似于美國專利U.S.4，728，571(1988.3.1授予Clemens)的實(shí)施例C-2C的方式制備，聚合物分子量約為300，000。
2.自General Eleetric購得。
3.自Aqualon Co購得的疏水改性的羥乙基纖維素。
4.購自Glyco，Inc的防腐劑。
該組合物的制備如下。將DRO水加熱至71℃，隨約5分鐘的混合將DTDMAC、EDTA及硅氧烷膠預(yù)混物加至該水中。隨混合加入Natrosol。隨混合加入刺槐豆膠。然后用一臺分散混合器，如Gifford-wood Mill混合約2分鐘以使之均勻。將此批料冷至38℃，然后伴隨約10分鐘的混合，加定型劑預(yù)混物、香料及Glydant。將該批料冷至室溫然后儲存。
實(shí)施例Ⅲ下面是本發(fā)明有代表性的頭發(fā)定型漂洗組合物。
組分 重量%Natrosol Plus CS 1.20Grade D-671黃原膠 0.25檸檬酸 0.073檸檬酸鈉 0.175Kathon CG 0.033氯化二牛脂二甲銨(DTDMAC) 0.75氫化牛脂甜菜堿 0.33定型劑預(yù)混物丙烯酸叔-丁酯/PDMS共聚物(10000MW-80/20W/W) 2.50
苯乙基五甲基二硅氧烷 1.875己二酸二異癸酯 0.70D4 Cyclomethicone 5.625聚二甲基硅氧烷膠/D5 cyclomethicone預(yù)混物(15/85)22.333香料 適量DRO水 足量至100%1.購自Aqualon Corp的疏水改性羥乙基纖維素。
2.購自G.E.Silicones的G.E.SE-76膠。
該組合物的制備如下。首先將黃原膠在水中漿化至4%的黃原膠，直到全部水解。在分開的容器中將該共聚物混合入苯乙基五甲基二硅氧烷和D4 cyclomethicone中。
殘余的水被加熱至約71℃。將DTDMAC、檸檬酸、檸檬酸鈉、氫化牛脂甜菜堿加入該水中然后混合直至熔融。然后將此混合物冷至約38℃。加入Natrosol Plus、硅氧烷膠預(yù)混物、Kathon及香料并混合至均勻。將此混合物冷至約38℃。然后加入黃原膠預(yù)混物及共聚物預(yù)混物，再將此混合物攪至均勻。將最終的組合物冷至室溫。
實(shí)施例Ⅳ下面是本發(fā)明的有代表性的一種頭發(fā)定型調(diào)理劑組合物。
組分 重量%EDTA二鈉鹽 0.10磷酸一鈉鹽 0.08
磷酸二鈉鹽 0.02牛脂二乙醇酰胺 0.6Natrosol Plus CSGrade D-6711.50Glydant 0.37香料 0.02DRO水 足量至100%定型聚合物預(yù)混物定型聚合物23.0苯基五甲基二硅氧烷 4.95八甲基環(huán)四硅氧烷 4.05檸檬酸三正丁酯 0.30硅氧烷膠預(yù)混物G.E.SE 7630.75八甲基環(huán)四硅氧烷 4.2511.購自Aqualon的疏水改性羥乙基纖維素。
2.異丁基異丁烯酸酯/2-乙基己基異丁烯酸酯/N，N-二甲基丙烯酰胺共聚物80/5/15。
3.購自General Electric的硅氧烷膠。
該組合物的制備如下。首先將DRO水加熱至71℃。然后伴隨約5分鐘的混合加入EDTA，牛脂二乙醇酰胺、磷酸一鈉鹽和二鈉鹽。邊混合邊加入Natrosol。將這批料冷至38℃。邊混合邊加入硅氧烷膠預(yù)混物。然后用一分散混合器，如Gifford-Wood磨機(jī)混合約2分鐘，使該組合物均勻化。將此批料冷至38℃，隨約10分鐘的混合加入香料、定型聚合物預(yù)混物和Glydant。將此批料冷至室溫后貯存。
實(shí)施例Ⅴ下面是本發(fā)明的有代表性的發(fā)型定型調(diào)理劑組合物。
組分 重量%EDTA二鈉鹽 0.15磷酸一鈉鹽 0.04磷酸二鈉鹽 0.12二氫化牛脂氯化二甲銨(DTDMAC) 0.75刺槐豆膠 0.70黃原膠 0.25Natrosol Plus CSGrade D-6710.70Glydant 0.37香料 0.02水 足量至100%硅氧烷膠預(yù)混物G.E.SE7620.50八甲基環(huán)四硅氧烷 3.00定型聚合物預(yù)混物定型聚合物33.00Dimethicone copolyol4苯基五甲基二硅氧烷 9.00羥丙基五甲基二硅氧烷 6.00
1.購自Aqualon的疏水改性羥乙基纖維素。
2.購自General Eleetric的硅氧烷膠。
3.異丁基異丁烯酸酯/2-乙基己基異丁烯酸酯/N，N-二甲基丙烯酰胺共聚物80/5/15。
4.購自Dow Corning(Midland，Michigan，U.S.A.)的D.C.1248。
該組合物的制備如下。將DRO水加熱至71℃加入DTDMAC、EDTA二鈉鹽、磷酸一鈉鹽和二鈉鹽，然后將此組合物混合約5分鐘。邊混合邊加入硅氧烷膠預(yù)混物、刺槐豆膠、黃原膠及Natrosol。用一混合分散器，如Gifford-Wood Mill，混合該組合物二分鐘以使之均勻。將此批料冷至38℃，加黃原膠預(yù)混物、定型聚合物預(yù)混物、香料及Glydant，然后混合約10分鐘。將該組合物冷至室溫再貯存。
實(shí)施例Ⅵ下面是本發(fā)明的有代表性的發(fā)型定型漂洗組合物。
組分 重量%Natrosol Plus-Grade330 2.0氫化牛脂甜菜堿 0.30二牛脂二甲基氯化銨(DTDMAC) 0.75檸檬酸 0.07檸檬酸鈉 0.17定型聚合物預(yù)混物-定型聚合物22.5苯乙基五甲基二硅氧烷 1.875
八甲基環(huán)四硅氧烷 5.625樟腦 0.30硅氧烷膠預(yù)混物-聚二甲基硅氧烷膠30.35八甲基環(huán)五硅氧烷 1.98Kathon CG 0.033香料 0.2黃原膠40.25DRO水 足量至100%1.可自Aqualon Corp購得的疏水改性羥乙基纖維素。
2.80/20丙烯酸叔丁酯/PDMS大分子體，該大分子體的分子量為約10，000，按類似于美國專利US.4，728，571(1988.3.1授予Clemens)的實(shí)施例C-2b的方式制備3.可自General Electric購得的S.E.-76膠。
4.可易于分散的黃原膠。
該組合物的制備如下。
通過將定型聚合物、苯乙基五甲基二硅氧烷及八甲基環(huán)四烷氧烷結(jié)合而制備該定型聚合物預(yù)混物。
通過在分別的容器中使硅氧烷膠和二十甲基環(huán)五硅氧烷化合并混合至其均勻而制得該硅氧烷膠預(yù)混物。
將約一半的DRO水先加熱至約66℃。然后加入氫化牛脂甜菜堿、檸檬酸及檸檬酸鈉并混合至均勻。加Natrosol及黃原膠并混合至均勻。將此組合物冷至約38℃。加入定型聚合物預(yù)混物、Kathon CG及香料。用一臺均化器，如Tekmar均化器(以聯(lián)機(jī)的方式為好)混合該組合物并使之均勻。
將剩余的DRO水加熱至約88℃、加入DTDMAC并混合至均勻。然后將該混合物冷至約43℃。加硅氧烷膠預(yù)混物，然后用一臺均化器(以聯(lián)機(jī)的為好)使該組合物均勻化。
然后使此二種預(yù)混合物結(jié)合并混合至均勻結(jié)果形成此定型漂洗組合物。
實(shí)施例Ⅶ下面是本發(fā)明的有代表性的發(fā)型定型/調(diào)理組合物。
組分 重量%檸檬酸 0.08檸檬酸鈉 0.20二十二醇 1.40氯化硬脂烷鎓(stearalkoniumChloride) 0.30香料 0.20Kathon CG(防腐劑C) 0.03定型聚合物預(yù)混物定型聚合物12.00八甲基環(huán)四硅氧烷 5.00五甲基環(huán)五硅氧烷 5.00硬脂酸丁酯 0.30三甲基甲硅烷基amodimethicone20.05氯化二硬脂基二甲基銨 0.15DRO水 9.5足量至100%
1.80/20丙烯酸叔-丁酯/PDMS大分子體，該大分子體分子量為約10，000，按類似于美國專利US.4，728，571(1988.3.1授予Clemens)的實(shí)施例C-2b的方式制得。
2.由Dow Corning(Midland，Michigan)提供的Q2-8220。
將除定型聚合物預(yù)混物、Kathon和香料以外的全部成分混在一起并加熱至82℃達(dá)半小時。將此批料冷至約50℃而同時用一臺高剪切混合器進(jìn)行混合。加入其余成分并將此批料冷至室溫，而同時用高剪力進(jìn)行混合。
實(shí)施例Ⅷ-Ⅸ下面是本發(fā)明的有代表性的發(fā)型定型/調(diào)理漂洗組合物組分 Ⅷ Ⅸ檸檬酸 0.02 0.02檸檬酸鈉 0.09 0.09十六烷醇 0.12 0.12十八烷醇 0.08 0.08Natrosol Plus CSGrade D-6711.25 1.40黃原膠20.25 0.25定型聚合物預(yù)混物定型聚合物31.75 1.75八甲基四硅氧烷 5.98 5.98十甲基五硅氧烷 2.56 2.56
硬脂酸丁酯 0.15 0.15Kathon CG 0.03 0.03香料 0.33 0.33增稠劑預(yù)混物DRO水 11.67 11.90Adogen470 0.67 1.33Kemamine BQ-2802C 0.33 -硅氧烷膠預(yù)混物十甲基五硅氧烷 1.98 1.42聚二甲基硅氧烷膠40.35 0.25Amodimethicone(DowCorning Q2-8220) - 0.10DRO水 足量至100% 足量至100%1.得自Aqualon Corp的疏水改性羥乙基纖維素。
2.易于分散的黃原膠。
3.80/20丙烯酸叔-丁酯/PDMS大分子體，該大分子體分子量為約10，000，按類似于美國專利US，4，728，571(1988.3.1授予Clemens)的實(shí)施例C-2b的方式制得。
4.SE-76膠，得自General Electric。
通過將定型聚合物、八甲基四硅氧烷和十甲基五硅氧烷及硬脂酸丁酯合并而制備成該定型聚合物預(yù)混物。
通過使硅氧烷膠和十甲基五硅氧烷合并及混合(在一分開的容器中)至均勻而制備該硅氧烷膠預(yù)混物。
通過使DRO水、任何的第一和第二的增稠劑(預(yù)熔的)、硅氧烷膠預(yù)混物、及任意的其它的可選擇的硅氧烷于71℃合并及混合(在一分開的容器中)至均勻而制備該增稠劑預(yù)混物。
在另一容器中將DRO水加熱至71℃。加入檸檬酸、檸檬酸鈉、十六烷醇、十八烷醇及Natrosol Plus CS grade D-67并混合至均勻。再加入黃原膠并混合至均勻，然后加入定型聚合物預(yù)混物、Kathon CG及香料并混合至均勻。用一臺聯(lián)機(jī)的均化器(如Tekmer均化器)使該組合物進(jìn)一步均勻化并冷至38℃。
也用一臺聯(lián)機(jī)的均化器使增稠劑預(yù)混物進(jìn)一步均勻化并使之冷至38℃，然后加入到最終容器中，同時混合至均勻結(jié)果形成該定型漂洗組合物。
權(quán)利要求
1.一種護(hù)發(fā)組合物，其特征在于含有(a)發(fā)型定型/調(diào)理組分，它包含(i)約0.1%至約10%(均按該組合物重量計(jì))的含硅氧烷大分子體發(fā)型定型/調(diào)理共聚物，所述硅氧烷大分子體的分子量(重均分子量)為約1000-約50，000，它以共價鍵合于非硅氧烷有機(jī)聚合物主鏈或鍵合于一聚合物主鏈的有機(jī)低聚部分，所說的共聚物的分子量為約200，000-約1，000，000，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg至少為約-20℃；(ii)約0.1%-約99.7%(按該組合物重量計(jì))的揮發(fā)性溶劑，在該組合物中所述共聚物是可溶的或可分散的，所述揮發(fā)性溶劑是揮發(fā)性硅氧烷流體，其中所述揮發(fā)性溶劑和所述共聚物在所述揮發(fā)性硅氧烷流體中是可溶解的或可分散的，由此形成一種共聚物一揮發(fā)性溶劑的溶液，并且其中當(dāng)所述溶液干燥時，該共聚物被分離成包含該硅氧烷大分子體的不連續(xù)相和包含非硅氧烷有機(jī)聚合物主鏈或有機(jī)低聚部分的連續(xù)相；以及(iii)一種對人類的頭發(fā)和皮膚的局部施用是安全的非揮發(fā)性增韌劑，其中在所述組合物中增韌劑共聚物的重量比為約120-約11，并且所述的增韌劑與所述的共聚物-揮發(fā)性溶劑溶液是可混溶的；以及(b)0%-約99.7%的輔助的載體媒介物。
2.如權(quán)利要求1所述的護(hù)發(fā)組合物，其中所述組合物含約0.5%-約98%的所述附加載體，而所述附加載體含選自由水、低級醇及它們混合物所組成的溶劑。
3.如權(quán)利要求2所述的護(hù)發(fā)組合物，其中所述組合物含約65%-約98%的所述附加載體溶劑。
4.如權(quán)利要求3所述的護(hù)發(fā)組合物，其中所述附加載體含a)該組合物重量的約0.1%-約10%的類脂化合物媒介物材料，及該組合物重量的約0.05%-約5%的陽離子表面活性劑;或b)約0.1%-10%的疏水改性非離子型水溶性聚合物，該聚合物包括一水溶性聚合物主鏈和選自C8-C22烷基、芳烷基、烷芳基，及其混合基團(tuán)的幾種的疏水基團(tuán);該聚合物的親水部分與疏水部分的比率為約10∶1-約1000∶1;及b)該組合物重量的約0.3%-約5.0%的一種水溶性表面活性劑，一種水不溶性表面活性劑，一種分子量約大于20，000的水溶性聚合增韌劑或一種它們的混合物。其中所述組合物含不大于約1.0%(重量)的水溶性表面活性劑。
5.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中增韌劑與共聚物的重量比約為1∶15-1∶2。
6.如權(quán)利要求5所述的組合物，其中所述增韌劑與共聚物之重量比約為1∶12-1∶2.5。
7.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述的增韌劑的溶度參數(shù)，δ，在約7約10(卡/cc)1/2之間。
8.如權(quán)利要求7所述的組合物，其中所述增韌劑是選自由己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯、壬二酸酯、硬脂酸酯、檸檬酸酯，1，2，4-苯三酸酯、硅氧烷共聚多元醇異C14-C22醇類、甲基烷基硅氧烷、碳酸酯、癸二酸酯、異丁酸酯、油酸酯、磷酸酯、肉豆蔻酸酯、蓖麻醇酸酯、壬酸酯、戊酸酯、油酸酯、樟腦、蓖麻油及硅氧烷共聚多元醇所組成的組中。
9.如權(quán)利要求8所述的組合物，其中所述增韌劑選自由二異丁基己二酸酯、己二酸雙(乙基己基)酯、二異癸基己二酸酯、己二酸雙(2-丁氧乙基)酯、二-正-己基己二酸酯、鄰苯二甲酸二丁酯、丁基辛基鄰苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸二正-辛酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯、正-辛基正癸基鄰苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸二正-己酯、異辛基異癸基鄰苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸雙十三烷基酯、丁基環(huán)己基鄰苯二甲酸酯、二異辛基芐基鄰苯二甲酸酯、丁基芐基鄰苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己基酯、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二甲酸異癸基芐基酯、雙(2-丁氧乙基)鄰苯二甲酸酯、間苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯、二異辛基芐基鄰苯二甲酸酯、壬二酸二(2-乙基己基)酯、壬二酸雙(2-乙基己基)酯、硬脂酸正-丁酯、丁基乙酰氧基硬脂酸酯、丁氧基乙基硬脂酸酯、乙?；?正丁基檸檬酸酯、檸檬酸三-正丁基酯、及乙縮醛三(2-乙基)己基檸檬酸酯、三-(2-乙基己基)1，2，4-苯三酸酯、三異辛基1，2，4-苯三酸酯、碳酸二丁酯、油酸丁酯、丁酸正丁酯、丁酸異丁酯、丁酸異丙酯、碳酸二丁酯、棕櫚酸乙酯、棕櫚酸異辛酯、蓖麻醇酸甲酯、蓖麻醇酸丁酯、癸二酸二異辛酯、磷酸三異丁酯、壬酸異癸酯、戊酸乙酯、異十六烷醇、十八烷醇、異丙基肉豆蔻酸酯、異十八烷醇、硅氧烷共聚多元醇及具有C2-C20烷基及1-約500個硅氧烷單體單元的甲烷基硅氧烷及它們的混合物。
10.如權(quán)利要求9所述的組合物，其中所述增韌劑是丁基硬脂酸酯、油酸丁酯、磷酸三異丁酯、壬酸異癸酯、棕櫚酸乙酯、碳酸二丁酯、蓖麻油、雙十三烷基鄰苯二甲酸酯、蓖麻醇酸甲酯、蓖麻醇酸丁酯、癸二酸二異辛酯、樟腦戊酸乙酯、異十八烷醇及十六烷醇或甲烷基硅氧烷，或它們的混合物。
11.如權(quán)利要求1所述的護(hù)發(fā)組合物，其中所述的發(fā)型定型/調(diào)理共聚物含一種共聚物，其分子量為約10，000-約1，000，000，該共聚物具有接在其單價硅氧烷聚合部分的乙烯基聚合主鏈，所述共聚物包含C單體和選自由A單體、B單體及其二者混而有之的組分，其中A至少是一個游離基引發(fā)聚合的乙烯基單體，在被使用時A單體的重量最多可達(dá)所述共聚物中全部單體總重量的98%;B至少是一種可與A共聚的增強(qiáng)單體，在被使用時，B單體的重量最多可達(dá)所述共聚物中全部單體總重的98%，所述B單體是選自極性單體和大分子體;而C是分子量為約1，000-約50，000且通式如下的聚合單體X(Y)nSi(R)3-m(Z)m，其中X是可與A和B單體共聚合的乙烯基Y是二價連接基團(tuán)R是氫、低級烷基、芳基或烷氧基Z是數(shù)均分子量至少為500的一價硅氧烷聚合部分，在共聚條件下基本上是不反應(yīng)的，并且是在聚合反應(yīng)后處于所述乙烯基聚合主鏈的側(cè)位n是0或1，而m是一個1-3的整數(shù)其中C占該共聚物的約0.01%-約50%。
12.如權(quán)利要求11所述的護(hù)發(fā)組合物，其中所述組合物含約0.5%-約98%的附加載體，而所述附加載體是一種選自由水、低級醇及其混合物的溶劑。
13.如權(quán)利要求12所述的護(hù)發(fā)組合物，其中所述組合物含約65%-約98%的所述附加載體溶劑。
14.如權(quán)利要求13所述的護(hù)發(fā)組合物，其中所述的附加載體含a)占該組合物重量的約0.1%-約10%的類脂化合物載體材料，及占該組合物重量的約0.05%-約5%的陽離子表面活性劑;或b)約0.1%-約10%的一種疏水改性非離子型水溶性聚合物，該聚合物具有一水溶性聚合物主鏈及選自由C3-C22烷基、芳烷基、烷芳基及它們的混合基團(tuán)的幾種疏水基團(tuán)，其中該聚合物中的親水部分與疏水部分的比率為約10∶1-約1000∶1;和b)占該組合物重量的約0.3%-約5.0%的一種水溶性表面活性劑、一種水不溶性表面活性劑、一種分子量大于20，000的水溶性聚合增稠劑，或它們的混合物，其中所述組合物含不大于1.0%(重量)的水溶性表面活性劑。
15.如權(quán)利要求14所述的組合物，其中該增韌劑與共聚物的重量比約為1∶15-1∶2。
16.如權(quán)利要求15所述的組合物，其中所述增韌劑與共聚物的重量比約為1∶12-1∶2.5。
17.如權(quán)利要求16所述的組合物，其中所述增韌劑的溶度參數(shù)，δ，在約7-約10(卡/cc)1/2之間。
18.如權(quán)利要求17所述的組合物，其中所述增韌劑是選自由己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯、壬二酸酯、硬脂酸酯、檸檬酸酯、1，2，4-苯三酸酯、硅氧烷共聚多元醇異C14-C22醇類、甲基烷基硅氧烷、碳酸酯、癸二酸酯、異丁酸酯、油酸酯、磷酸酯、肉豆蔻酸酯、蓖麻醇酸酯、壬酸酯、戊酸酯、油酸酯、樟腦、蓖麻油及硅氧烷共聚多元醇所組成的組中。
19.如權(quán)利要求18所述的組合物，其中所述增韌劑選自由二異丁基己二酸酯、己二酸雙(乙基己基)酯、二異癸基己二酸酯、雙(2-丁氧乙基)己二酸酯、雙正己基己二酸酯、鄰苯二甲酸二丁酯、丁基辛基鄰苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、雙(2-乙基己基)鄰苯二甲酸酯、正-辛基正-癸基鄰苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸二正己酯、異辛基異癸基鄰苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸雙十三烷基酯、丁基環(huán)己基鄰苯二甲酸酯、二異辛基芐基鄰苯二甲酸酯、丁基芐基鄰苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二苯酯、異癸基芐基鄰苯二甲酸酯、雙(2-丁氧基乙基)鄰苯二甲酸酯、間苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯、二異辛基芐基鄰苯二甲酸酯、壬二酸二(2-乙基己基)酯、壬二酸雙(2-乙基己基)酯、硬脂酸正-丁酯、丁基乙酰氧基硬脂酸酯、丁氧基乙基硬脂酸酯、乙?；』鶛幟仕狨?、檸檬酸三正丁酯、及乙縮醛三(2-乙基)己基檸檬酸酯、1，2，4苯三酸三異辛酯、三(2-乙基己基)1，2，4-苯三酸酯、碳酸二丁酯、油酸丁酯、丁酸正丁酯、丁酸異丁酯、丁酸異丙酯、碳酸二丁酯、棕櫚酸乙酯、棕櫚酸異辛酯、蓖麻醇酸甲酯、蓖麻醇酸丁酯、癸二酸二異辛酯、磷酸三異丁酯、壬酸異癸酯、戊酸乙酯、異十六烷醇、十八烷醇、肉豆蔻異丙酯、異十八烷醇、硅氧烷共聚多元醇，及具有C2-C20烷基及1-約500個硅氧烷單體單元的甲烷基硅氧烷及它們的混合物
20.如權(quán)利要求11所述的護(hù)發(fā)組合物，其中所述載體含a)該組合物重量約0.1%-約10%的疏水改性非離子型水溶性聚合物，它含有一水溶聚合物主鏈和選自由C8-C22烷基、芳烷基、烷芳基及它們的混合基團(tuán)的組中的幾種疏水基團(tuán);其中該聚合物的親水部分與疏水部分的重量比約為10∶1-1000∶1;和b)該組合物重量約0.3%-約5.0%的一種水溶性表面活性劑，一種水不溶性表面活性劑，一種分子量約大于20，000的水溶性聚合增稠劑，或它們的混合物;以及c)約65%(重量)-約98%(重量)的，選自由水、低級醇、及其混合物載體體系的溶劑，及其中所述組合物含有不超過1.0%的水溶性表面活性劑。
21.如權(quán)利要求11所述的組合物，其中所述揮發(fā)性溶劑是環(huán)狀或鏈狀的聚二甲基硅氧烷。
22.如權(quán)利要求21所述的組合物，其中所述共聚物含約50%-約90%的單體A、約7.5%-約80%的單體B和約2%-約25%的單體C。
23.如權(quán)利要求22所述的組合物，其中單體A系選自由C1-C18醇的丙烯酸酯、C1-C18醇的異丁烯酸酯、苯乙烯、乙烯基乙酸酯、氯乙烯1，1-二氯乙烯、丙烯腈、α-甲苯乙烯、叔-丁基苯乙烯、丁二烯、環(huán)己二烯、乙烯、丙烯、乙烯基甲苯、聚苯乙烯大分子體、及它們的混合物;而單體B系選自由丙烯酸、異丁烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、異丁烯酸二甲氨基乙基酯、季胺化二甲氨基乙基異丁烯酸酯、甲基丙烯腈、異丁烯酸酰胺、馬來酸酐、馬來酸酐的半酯、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯酸醇酯、異丁烯酸羥乙基酯、氯化二烯丙基二甲基銨、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚、馬來酰亞胺、酰內(nèi)酯、2-乙基-2-噁唑啉、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、苯乙烯磺酸酯及它們的混合物。
24.如權(quán)利要求23所述的組合物，其中該共聚物分子量約300，000-約800，000，并且系選自由丙烯酸/正-丁基甲基丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷大分子體;N，N-二甲基丙烯酰胺/異丁基甲基丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷(PDMS)大分子體;二甲氨基乙基異丁烯酸酯/異丁烯酸異丁酯/異丁烯酸2-乙基己酯/PDMS;異丁烯酸二甲氨基乙酯/異丁烯酸異丁酯/PDMS;季胺化異丁烯酸二甲氨基乙酯/異丁烯酸異丁酯/PDMS;丙烯酸/異丁烯酸異丙酯/PDMS;N，N-二甲基丙烯酰胺/異丁烯酸甲氧基乙酯/PDMS;叔丁基丙烯酸酯/異丁烯酸叔丁酯/PDMS大分子體;叔丁基丙烯酸酯/N，N-二甲基丙烯酰胺/PDMS大分子體;叔丁基丙烯酸酯/丙烯酸/PDMS大分子體;及它們的混合物。
25.如權(quán)利要求24所述的組合物，其中所述的分子量為約400，000-約600，000。
全文摘要
本發(fā)明所公開的是含有一種可在一種揮發(fā)性硅氧烷流體中增溶和分散的發(fā)型定型/調(diào)理共聚物的護(hù)發(fā)組合物，其中該共聚物-揮發(fā)性硅氧硅流體溶液還含一種不揮發(fā)的增韌劑。
文檔編號A61K8/00GK1066383SQ9210250
公開日1992年11月25日 申請日期1992年3月19日 優(yōu)先權(quán)日1991年3月19日
發(fā)明者S·H·利奇, L·J·巴茨, K·B·菲什 申請人:普羅格特-甘布爾公司