專利名稱：磁性樹脂牙根管充填材料及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種磁性樹脂牙根管充填材料的配方及其制造工藝。
現(xiàn)有口腔醫(yī)學(xué)領(lǐng)域里，常用的牙根管充填材料有三類一是固體物質(zhì)，如牙膠尖、銀尖等，該材料X線阻射，為將該充填材料預(yù)制成與牙髓形狀相似的物質(zhì)，必須與糊劑聯(lián)合使用，單獨(dú)以固體充填根管不能與管壁密切結(jié)合，故只適用于粗大，較直的牙根管，不適于細(xì)小，彎曲的牙根管，充填時(shí)還需充分?jǐn)U大管腔、去除管腔內(nèi)全部感染物，否則繼發(fā)感染，且操作費(fèi)力費(fèi)時(shí)。二是糊劑，氧化鋅丁香油糊劑，磷酸鋅粘固粉等，可塑性及適合性極強(qiáng)，填充后隨即硬固，能將根管嚴(yán)密封閉，X線阻射。但抑菌性小或無(wú)，硬固后體積微有收縮，在充填物和根管壁之間產(chǎn)生小縫隙，且操作不便，必須充分?jǐn)U大管腔，徹底去除感染物質(zhì)，否則遭致繼發(fā)感染，操作費(fèi)力費(fèi)時(shí)，對(duì)細(xì)小彎曲根管填充較難。三是液體充填材料多采用酚醛樹脂，用時(shí)為液體，在根管中硬固，對(duì)下頜牙齒細(xì)小根管效果良好，有抑菌性，但X線透射。對(duì)上頜牙細(xì)小或彎曲根管填充困難，操作費(fèi)力費(fèi)時(shí)。
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有上述三種牙根管充填材料的缺點(diǎn)，提供一種X線阻射，抑菌且操作方便的磁性樹脂牙根管充填材料。
本發(fā)明所述磁性樹脂牙根管充填材料，是用超微細(xì)鐵磁粒子、表面包復(fù)活化劑、分散在酚醛樹脂液中，在外磁場(chǎng)磁導(dǎo)作用下，使材料迅速到達(dá)靶區(qū)，嚴(yán)密封閉根管腔及側(cè)枝根管，防止再感染。和現(xiàn)有技術(shù)相比，磁性樹脂充填液具有強(qiáng)磁性、流動(dòng)性和聚合作用，在外磁場(chǎng)下，流速、流向不受重力，體位影響。對(duì)上頜牙齒細(xì)小或彎曲牙根管者，勿需特殊體位，也不需擴(kuò)大管腔及全部去除感染物，本材料固化后可將殘余牙髓和感染物凝固變成無(wú)毒無(wú)害物。此外，本發(fā)明所述材料X線阻射，組織結(jié)構(gòu)力強(qiáng)，滲透牙本質(zhì)能力強(qiáng)，操作簡(jiǎn)便，省時(shí)省力，可提高工作效率及療效。
本發(fā)明所述牙根管充填材料配方的成份及重量百分比為一、基液Ⅰ液40%甲醛65-82%甲苯酚16-30%其余為蒸餾水。
Ⅱ液間苯二酚70-90%氫氧化鈉2-10%其余為蒸餾水。
二、超微細(xì)鐵磁粒子制備重量比為Fe+2∶Fe+3＝1∶(2～2.5)三、磁性樹脂牙概管充填液
由基液Ⅰ或基液Ⅱ或基液Ⅰ和Ⅱ的混合液加入30～40%(重量百分比)的包裹活化劑的強(qiáng)磁Fe3O4微細(xì)粒制成。
若采用Ⅰ和Ⅱ的混合液時(shí)，其重量比為Ⅰ液∶Ⅱ液＝5∶2或Ⅰ液∶Ⅱ液＝2∶1。
附圖
為本發(fā)明制造工藝流程圖，下面敘述本發(fā)明制取方法按基液配方制備基液Ⅰ和Ⅱ備用，之后，制取強(qiáng)磁微?；旌习炊r(jià)鐵離子和三價(jià)鐵離子之比為1∶(2～2.5)的比例，分別取氯化亞鐵和三氯化鐵溶解于蒸餾水中，之后將兩種溶液混合，制成重量百分比濃度為40%的混合液A(溶液中含氯化亞鐵和三氯化鐵量為40%)，之后加入細(xì)化劑抗壞血酸，加入量為A液抗壞血酸為1∶0.001～0.002(重量比)，在溫度為±1℃的條件下靜置3-7小時(shí)。
沉淀反應(yīng)加入有機(jī)酸水溶性金屬離子螯合劑(如檸檬酸)和濃度為25-28%的濃氨水，加入量為A液氨水為1∶0.4～0.6(體積比);A液螯合劑(如檸檬酸)為1∶0.001～0.007(重量比);控制PH值在7～11，反應(yīng)溫度為10-20℃，攪拌5-30分鐘，即生成Fe3O4超精細(xì)粒子。反應(yīng)式為
制得的黑色Fe3O4膠體溶液靜置澄清后，進(jìn)行液固分離，并用蒸餾水或去離子水洗滌沉淀物除去多余OH-離子。
吸附加入不飽和脂肪酸或鹽作活化劑(如油酸鈉)進(jìn)行吸附反應(yīng)，加入量為A液活化劑(如油酸鈉)為1∶0.02-0.04(重量比)，反應(yīng)溫度為70-100℃，反應(yīng)時(shí)間為20-30分鐘，同時(shí)不斷攪拌，吸附完成后，使沉淀物冷卻。
絮凝加入濃度為1克當(dāng)量濃鹽酸，加入量為A液濃鹽酸為1∶0.1～0.3(重量比)，控制PH值在4～6，常溫下使粒子絮凝。
之后用水沖洗除去氯離子，直至硝酸銀鑒定洗液無(wú)白色沉淀為止，再將絮凝物過(guò)濾，可得含水約50%的Fe3O4濾餅，將濾餅烘干;即得活化劑包裹的強(qiáng)磁性微粒子。
制取磁性樹脂根充液?、褚夯颌蛞夯颌窈廷蛞旱幕旌弦海瑢?qiáng)磁Fe3O4粒子加上述溶液中，配成體積濃度為300-400克/升的磁性樹脂牙根管充填材料。若采用Ⅰ和Ⅱ的混合液，則Ⅰ液∶Ⅱ液為5∶2或2∶1。
上述工藝中，制取強(qiáng)磁性氧化物時(shí)，具有尖晶石結(jié)構(gòu)的軟鐵氧體Fe3O4或Fe2O3均可使用，但以Fe3O4為最佳。
這種強(qiáng)磁微粒以活化劑包裹，能混懸于基液中?；罨瘎椴伙柡椭舅峄螓}，其結(jié)構(gòu)式為
(R為不飽和脂肪烴基、Y表示氫離子或陽(yáng)離子)。不飽和脂肪酸如油酸、亞油酸、花生四烯酸等，本發(fā)明不限于這些脂肪酸。
在制造強(qiáng)磁微粒過(guò)程中使用一種以上有機(jī)酸水溶性金屬離子螯合劑(檸檬酸、抗壞血酸及其它們的可溶性鹽)。
強(qiáng)磁微粒子平均粒徑為70～120A。其重量與活化劑比為1∶0.2～0.5，其與螯合劑比為1∶0.05～0.1。
磁性樹脂根管充填材料，由于它具有強(qiáng)磁性、流動(dòng)性及聚合作用。本發(fā)明制成的牙根管充填液，可利用外磁場(chǎng)作用將材料導(dǎo)入靶區(qū)。即在被充填根管的牙齒根尖部，相應(yīng)的面頰部，貼敷永磁體。該永磁體為釹鐵硼或釤鈷永磁或其他。該永磁體可裸露貼敷，也可制作成特殊裝置備用。
實(shí)施例一制備基液Ⅰ含40%的甲醛為65%;甲苯酚為16%;余為蒸餾水，混勻即得基液Ⅰ。
實(shí)施例二制備基液Ⅱ間苯二酚為85%;氫氧化鈉為4%，余為蒸餾水，先將氫氧化鈉溶于蒸餾水中，然后和間苯二酚混合，即得基液Ⅱ。
實(shí)施例三制備強(qiáng)磁Fe3O4微粒取氯化亞鐵64克，抗壞血酸0.5克置燒杯中加入120毫升蒸餾水溶解。取三氯化鐵151克置另一燒杯中，加入250毫升蒸餾水溶解。將兩種溶液過(guò)濾于650毫升小口瓶中，置于冰箱中放置約5小時(shí)，冰箱溫度為±0～0.9℃。取濃氨水3%毫升(含NH225～28%)加檸檬酸銨5克溶解后，置冰箱中放置約5小時(shí)。在強(qiáng)烈攪拌下將氨水漸漸加入鐵鹽混合液中(反應(yīng)時(shí)間控制在3～5分鐘，同時(shí)可用冰控制反應(yīng)溫度在20℃左右)反應(yīng)完后，繼續(xù)攪拌20分鐘即生成Fe3O4超微細(xì)粒子。
將沉淀物加入油酸鈉18克，在89～90℃恒溫條件下，吸附油酸分子30分鐘，吸附過(guò)程中要同時(shí)不斷攪拌，吸附完成后，讓沉淀物冷卻。然后加入蒸溜水1000毫升，同時(shí)加入1克當(dāng)量130毫升，控制PH＝5.5，使粒子絮凝。去除上清液，用水沖洗2～3次直至硝酸銀鑒定洗液中無(wú)白色沉淀產(chǎn)生為止。在抽氣過(guò)濾得到含水約50%的Fe3O4濾餅。將其烘干(80℃溫度下烘36小時(shí))，使其完全干燥后即得活化劑包裹的強(qiáng)磁性Fe3O4微粒子。
將制得的強(qiáng)磁Fe3O4微粒按20-40%/升的濃度加入基液Ⅰ，或基液Ⅱ或Ⅰ液和Ⅱ液的混合液中，即得強(qiáng)磁樹脂牙根充填液。
權(quán)利要求
1.一種磁性樹脂牙根管充填材料，其特征在于a、基液I的成份及重量百分比為含40%的甲醛為65～82%，含甲苯酚為16～30%，余為蒸餾水。b、基液Ⅱ的成份及重量百分比為間苯二酚70～90%，氫氧化鈉2-10%，余為蒸餾水。c、超微細(xì)鐵磁粒子的制備重量比為Fe+2∶Fe+3為1∶(2～2.5)。d、磁性樹脂牙根管充填液的配方由基液I或基液Ⅱ或基液I和Ⅱ的混合液，每升加入200～400克的包裹活化劑的強(qiáng)磁Fe3O4微細(xì)粒制成，采用基液I和Ⅱ的混合液時(shí)，其重量比為I液∶Ⅱ液為5∶2或2∶1。
2.一種磁性樹脂牙根管充填材料的制備方法，其特征在于a、首先按基液配方制得基液備用，而后制取包裹活化劑的強(qiáng)磁Fe3O4微細(xì)粒，最后按制備磁性樹脂牙根管充填材料的配方將基液Ⅰ或基液Ⅱ或基液Ⅰ和Ⅱ的混合液和強(qiáng)磁Fe3O4微細(xì)?；旌?。b、制備包裹活化劑的強(qiáng)磁Fe3O4微細(xì)粒的方法為混合按配方所述二價(jià)鐵離子和三價(jià)鐵離子的混合比例，取氯化亞鐵和三氯化鐵溶于蒸餾水中，制成重量百分比濃度為40%的混合液A，加入抗壞血酸，加入量為A液抗壞血酸為1∶0.001～0.002(重量比)，在溫度為0±1℃的條件下靜置3-7小時(shí)。沉淀反應(yīng)加入有機(jī)酸水溶性金屬離子螯合劑和氨水，在PH為7～11，溫度為10～20℃，攪拌5～30分鐘的條件下，生成Fe3O4超微細(xì)粒子，螯合劑加入量為(重量比)A液螯合劑為1∶(0.001～0.007)，濃度為25～28%的氨水加入量為(重量比)A液氨水為1∶(0.4～0.6)，生成的Fe3O4膠體溶液靜置，沉淀，液固分離后水洗沉淀物除去OH離子。吸附加入不飽和脂肪酸或鹽作活化劑，在溫度為70～100℃下進(jìn)行20～30分鐘吸附反應(yīng)，加入活化劑量為(重量比)A液活化劑為1∶(0.02～0.04)，完成吸附后，使沉淀物冷卻至常溫。絮凝加入鹽酸，在PH為4-6，常溫下使粒子絮凝，濃度為1克當(dāng)量的鹽酸加入量為(重量比)A液鹽酸為1∶(0.1～0.3)，之后用水沖洗，除去氯離子，再過(guò)濾，脫水，烘干，即得包裹活化劑的強(qiáng)磁性微細(xì)粒子。
3.按照權(quán)利要求2所述的有機(jī)酸水溶性金屬離子螯合劑，其特征在于它們是檸檬酸，抗壞血酸及其它們的鹽類。
4.按照權(quán)利要求2所述的不飽和脂肪酸及其鹽為活化劑，其特征在于，此類活化劑結(jié)構(gòu)式為
(其中R為不飽和脂肪烴基，Y為氫離子或陽(yáng)離子，如油酸;亞油酸等)
全文摘要
一種磁性樹脂牙根管充填材料，由甲醛和甲苯酚或間苯二酚和氫氧化鈉制成水溶性基液，在上述任一種基液或二種基液的混合液中，加入包裹有活化劑的強(qiáng)磁性Fe
文檔編號(hào)A61K6/02GK1040920SQ8910519
公開日1990年4月4日 申請(qǐng)日期1989年10月19日 優(yōu)先權(quán)日1989年10月19日
發(fā)明者孫耀 申請(qǐng)人:錦州制藥二廠