本發(fā)明涉及藥學(xué)領(lǐng)域，具體地,涉及一種丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔載體材料及其制備方法，屬于生物醫(yī)藥材料技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

介孔材料具有超高的比表面積、較大的孔體積、有序且可控的孔道結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定的骨架結(jié)構(gòu)，被廣泛用于催化、吸附和分離、酶固定化、化學(xué)傳感器、生物大分子和藥物控釋輸送等[王炎，鄭旭翰，姜兆華，有序介孔材料在生物醫(yī)藥領(lǐng)域中的應(yīng)用，化學(xué)進(jìn)展，2006，18(10):1345-1351]。常規(guī)氧化硅基介孔材料（如MCM-41和SBA-15）作為藥物載體材料時(shí)，其孔道壁和藥物之間的相互作用是影響藥物釋放動(dòng)力學(xué)行為的關(guān)鍵因素[T. Ukmar, U. Maver, O. Planin?ek, V. Kau?i?, M. Gaber??ek, A. Godec, Understanding controlled drug release from mesoporous silicates: Theory and experiment Journal of Controlled Release, 2011, 155: 409-417]。通過共聚或后嫁接等化學(xué)方法將有機(jī)基團(tuán)引入介孔材料的骨架和孔道內(nèi)，能有效調(diào)節(jié)孔道壁與藥物之間的相互作用，改變藥物釋放動(dòng)力學(xué)行為，從而實(shí)現(xiàn)可控緩釋長(zhǎng)效理想的給藥目的，有利于提高療效和降低副作用。但通過常規(guī)的共聚或后嫁接方法修飾氧化硅基介孔材料MCM-41和SBA-15時(shí)，會(huì)導(dǎo)致孔道堵塞、孔徑變窄、孔容積和比表面積減小和孔道有序性降低等缺陷，從而影響材料的載藥性能。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為了解決現(xiàn)有技術(shù)中的問題，根據(jù)本發(fā)明的第一方面，本發(fā)明的目的在于提供一種丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料。

除特殊說明外，本發(fā)明所述份數(shù)均為重量份，所述百分比均為質(zhì)量百分比。

本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的：

一種丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料，其特征在于：產(chǎn)生的紅外光譜在810cm^-1, 1125cm^-1, 2900cm^-1, 1630cm^-1, 1720cm^-1, 690cm^-1左右顯示出吸收峰。

本發(fā)明丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料為單分散球形顆粒,平均粒徑為40-300nm,比表面積350-1400 m²/g，孔體積為 0.5-1.5 cm³/g。

根據(jù)本發(fā)明的第二方面，本發(fā)明的目的在于提供上述丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料的制備方法。

一種丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟1) ：將三甲基十六烷基溴化銨(CTAB)加入到乙醇/水的混合溶液中，20-50℃攪拌1-4h，加濃氨水，然后加入四乙氧基硅烷(TEOS)和雙-[3-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物(TESPTS)，20-50℃攪拌4-48h，常溫8000-15000 rpm離心10-30 min，得到的沉淀用乙醇/水混合溶液洗滌三次，制得橋鍵介孔二氧化硅納米粒；

步驟2)：將步驟1)制得的橋鍵介孔二氧化硅納米粒分散在乙醇/水的混合溶液中，加入三甲基十六烷基溴化銨(CTAB)，加濃氨水，20-50℃攪拌1-4h，然后加入3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯(MPS)和雙-[3-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物(TESPTS)，20-50℃攪拌4-48h，常溫8000-15000 rpm離心10-30 min，得到的沉淀用乙醇/水混合溶液洗滌三次；

步驟3)：將步驟2) 洗滌過后的沉淀分散在無水乙醇中，加入濃鹽酸，40-80℃下攪拌回流6-24h，然后離心收集沉淀；再按相同條件重復(fù)回流操作2-4次，以除去表面活性劑；常溫8000-15000 rpm離心10-30 min，沉淀用乙醇/水混合溶液洗滌三次；真空干燥，制得丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料。

在制備本發(fā)明丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料過程中，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)三甲基十六烷基溴化銨(CTAB)的用量、乙醇/水的比例等因素對(duì)單分散球形顆粒的粒徑、比表面積以及孔體積均有不同程度的影響；以粒徑為例，隨著三甲基十六烷基溴化銨(CTAB)用量的增加，制得的丙烯酸酯功能化介孔二氧化硅載體材料粒徑逐漸減?。浑S著乙醇/水中乙醇比例的增大，制得的丙烯酸酯功能化橋鍵介孔二氧化硅載體材料粒徑逐漸增大。

上述方法中，優(yōu)選的，三甲基十六烷基溴化銨(CTAB)、四乙氧基硅烷(TEOS)與雙-[3-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物(TESPTS)的質(zhì)量比為：1-4：1-15：0.6-1。

上述方法中，優(yōu)選的，三甲基十六烷基溴化銨(CTAB)、3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯(MPS)與雙-[3-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物(TESPTS)的質(zhì)量比為：1-4：1-15：0.6-1。

上述方法中，進(jìn)一步優(yōu)選，乙醇/水混合溶液中乙醇與水的體積比為2：1-4：1。

具體的說，一種丙烯酸酯功能化橋鍵介孔二氧化硅載體材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟1)：將0.1g-0.4g三甲基十六烷基溴化銨(CTAB)加入到90-120 mL乙醇/水混合溶液中，20-50℃攪拌1-4h，加濃氨水0.5-3.0 mL，然后滴加0.15-1.5mL四乙氧基硅烷(TEOS)和0.1-0.9mL雙-[3-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物(TESPTS)，20-50℃攪拌4-48h，常溫8000-15000 rpm離心10-30 min，得到的沉淀用乙醇/水混合溶液洗滌三次，制得橋鍵介孔二氧化硅納米粒；

步驟2)：將步驟1)得到的橋鍵介孔二氧化硅納米粒分散在90-120 mL乙醇/水的混合溶液中，加入0.1g-0.4g三甲基十六烷基溴化銨(CTAB)，加濃氨水0.5-3.0mL，20-50℃攪拌1-4h，然后滴加0.15-1.5mL 3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯(MPS)和0.1-0.9mL雙-[3-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物(TESPTS)，20-50℃攪拌4-48h，常溫8000-15000 rpm離心10-30 min，沉淀用乙醇/水混合溶液洗滌三次；

步驟3)：將步驟2)洗滌后的沉淀分散在80-200mL的無水乙醇中，并加入濃鹽酸0.16-0.4mL，40-80℃下攪拌回流6-24h，然后離心收集沉淀；再按相同條件重復(fù)回流操作2-4次，以除去表面活性劑CTAB；常溫8000-15000 rpm離心10-30 min，沉淀用乙醇/水混合溶液洗滌三次；真空干燥，既得；

所述乙醇/水混合溶液中乙醇與水的體積比為2：1-4：1。

上述步驟3）中重復(fù)回流操作步驟為將離心除去無水乙醇鹽酸混合溶液得到的產(chǎn)物再次分散在無水乙醇中，并加入濃鹽酸，40-80℃下攪拌回流6-24h，然后離心除去無水乙醇鹽酸混合溶液。

上述攪拌、洗滌、濃氨水、濃鹽酸、分散、回流、真空干燥等概念是本領(lǐng)域技術(shù)人員明確知曉；本發(fā)明常溫為20-30℃。

根據(jù)本發(fā)明的第三方面，本發(fā)明的目的在于提供上述丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料在制備緩控釋抗腫瘤藥物（如鹽酸阿霉素）中的用途。本發(fā)明丙烯酸酯功能化的介孔二氧化硅載體材料孔壁的四硫鍵，可與還原型谷胱甘肽反應(yīng)，從而切斷四硫鍵，有利于孔道藥物釋放。而腫瘤細(xì)胞內(nèi)的氧化/還原型谷胱甘肽的濃度比正常細(xì)胞高，即具有腫瘤靶向型和氧化-還原響應(yīng)的藥物釋放特性。

有益效果：

本發(fā)明提供一種丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料，為單分散球形顆粒,平均粒徑為40-300nm,比表面積350-1400 m²/g，孔體積為 0.5-1.5 cm³/g，在810cm^-1, 1125cm^-1, 2900cm^-1, 1630cm^-1, 1720cm^-1, 690cm^-1左右顯示出紅外光譜吸收峰。本發(fā)明采用丙烯酸酯和四硫鍵作為修飾基團(tuán)，把有機(jī)基團(tuán)均勻地結(jié)合在介孔氧化硅的孔道壁中，制得橋鍵型介孔氧化硅載體材料，在保持原有的有序介孔結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上，調(diào)整了孔道的親水性/疏水性、酸/堿性能，從而加強(qiáng)了抗腫瘤藥物與孔道壁之間的相互作用，繼而影響藥物的釋放動(dòng)力學(xué)行為，以實(shí)現(xiàn)了可控緩釋長(zhǎng)效的給藥效果。本發(fā)明制備方法簡(jiǎn)單，原料廉價(jià)易得，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

附圖說明

圖1是實(shí)施例1得到的丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料的透射電鏡圖。

圖2是實(shí)施例1得到的丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料的紅外光譜圖。

圖3是實(shí)施例1得到的丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料載阿霉素的釋放曲線。

具體實(shí)施方式

下面通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述，在此指出以下實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，本領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員可以根據(jù)上述發(fā)明內(nèi)容對(duì)本發(fā)明作出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。本發(fā)明所有原料及試劑均為市售產(chǎn)品。

原料與試劑

鹽酸阿霉素(DOX·HCl)，十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)，四乙氧基硅烷(TEOS)，雙-[3-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物(TESPTS)，3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯(MPS)，濃氨水（濃度為22-25%），濃鹽酸（濃度為37%），無水乙醇，去離子水。

（一）丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料的制備實(shí)驗(yàn)

實(shí)施例1

步驟1)： 將0.16g三甲基十六烷基溴化銨(CTAB)加入含無水乙醇30 mL和去離子水75 mL的混合溶液中，40℃攪拌2h，加入濃氨水1.5 mL，然后滴加含0.25mL四乙氧基硅烷(TEOS)和0.15mL雙-[3-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物(TESPTS)混合物，40℃攪拌24h，常溫15000 rpm離心20 min，沉淀用相同比例的乙醇/水混合溶液洗三次，得橋鍵介孔二氧化硅納米粒。

步驟2)：將步驟1)得到的鍵介孔二氧化硅納米粒分散在含無水乙醇30mL和去離子水75mL的混合溶液中，加入0.16g三甲基十六烷基溴化銨(CTAB)，加濃氨水1.5mL，40℃攪拌2h，然后滴加0.25mL 3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯(MPS)和0.15mL雙-[3-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物(TESPTS)混合物，40℃攪拌24h，常溫12000 rpm離心20 min，沉淀用相同比例的乙醇/水混合溶液洗三次。

步驟3)：將步驟2)得到的沉淀分散在100mL的無水乙醇中，并加入濃鹽酸0.2mL，60℃下攪拌回流24h，重復(fù)3次，除去CTAB。常溫8000 rpm離心20 min，沉淀用相同比例的乙醇/水混合溶液洗三次。真空干燥，得丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料。透射電鏡測(cè)得上述得到的橋鍵介孔二氧化硅納米粒的平均粒徑為164.5nm。

實(shí)施例2

步驟1)： 將0.24g三甲基十六烷基溴化銨(CTAB)加入含無水乙醇30 mL和去離子水75 mL的混合溶液中，40℃攪拌2h，加入濃氨水1.5 mL，然后滴加含0.25mL四乙氧基硅烷(TEOS)和0.15mL雙-[3-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物(TESPTS)混合物，40℃攪拌24h，常溫15000 rpm離心20 min，沉淀用相同比例的乙醇/水混合溶液洗三次，得橋鍵介孔二氧化硅納米粒。

步驟2)：將步驟1)得到的鍵介孔二氧化硅納米粒分散在含無水乙醇30mL和去離子水75mL的混合溶液中，加入0.16g三甲基十六烷基溴化銨(CTAB)，加濃氨水1.5mL，40℃攪拌2h，然后滴加0.25mL 3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯(MPS)和0.15mL雙-[3-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物(TESPTS)混合物，40℃攪拌24h，常溫12000 rpm離心20 min，沉淀用相同比例的乙醇/水混合溶液洗三次。

步驟3)：將步驟2)得到的沉淀分散在100mL的無水乙醇中，并加入濃鹽酸0.2mL，60℃下攪拌回流12h，重復(fù)3次，除去CTAB。常溫8000 rpm離心20 min，沉淀用相同比例的乙醇/水混合溶液洗三次。真空干燥，得丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅納米粒。透射電鏡測(cè)得上述得到的橋鍵介孔二氧化硅納米粒的平均粒徑為145.7nm。

實(shí)施例3

步驟1)： 將0.32g三甲基十六烷基溴化銨(CTAB)加入含無水乙醇30 mL和去離子水75 mL的混合溶液中，40℃攪拌2h，加入濃氨水1.5 mL，然后滴加含0.25mL四乙氧基硅烷(TEOS)和0.15mL雙-[3-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物(TESPTS)混合物，40℃攪拌24h，常溫15000 rpm離心20 min，沉淀用相同比例的乙醇/水混合溶液洗三次，得橋鍵介孔二氧化硅納米粒。

步驟2)：將步驟1)得到的鍵介孔二氧化硅納米粒分散在含無水乙醇30mL和去離子水75mL的混合溶液中，加入0.16g三甲基十六烷基溴化銨(CTAB)，加濃氨水1.5mL，40℃攪拌2h，然后滴加0.25mL 3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯(MPS)和0.15mL雙-[3-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物(TESPTS)混合物，40℃攪拌24h，常溫12000 rpm離心20 min，沉淀用相同比例的乙醇/水混合溶液洗三次。

步驟3)：將步驟2)得到的沉淀分散在100mL的無水乙醇中，并加入濃鹽酸0.2mL，60℃下攪拌回流12h，重復(fù)3次，除去CTAB。常溫8000 rpm離心20 min，沉淀用相同比例的乙醇/水混合溶液洗三次。真空干燥，得丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅納米粒。透射電鏡測(cè)得上述得到的橋鍵介孔二氧化硅納米粒的平均粒徑為114.6nm。

實(shí)施例4

步驟1)： 將0.16g三甲基十六烷基溴化銨(CTAB)加入含無水乙醇30 mL和去離子水60 mL的混合溶液中，20℃攪拌4h，加入濃氨水1.5 mL，然后滴加含0.25mL四乙氧基硅烷(TEOS)和0.15mL雙-[3-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物(TESPTS)混合物，50℃攪拌12h，常溫15000 rpm離心20 min，沉淀用相同比例的乙醇/水混合溶液洗三次，得橋鍵介孔二氧化硅納米粒。

步驟2)：將步驟1)得到的鍵介孔二氧化硅納米粒分散在含無水乙醇30mL和去離子水60mL的混合溶液中，加入0.16g三甲基十六烷基溴化銨(CTAB)，加濃氨水1.5mL，50℃攪拌1h，然后滴加0.25mL 3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯(MPS)和0.15mL雙-[3-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物(TESPTS)混合物，30℃攪拌48h，常溫12000 rpm離心20 min，沉淀用相同比例的乙醇/水混合溶液洗三次。

步驟3)：將步驟2)得到的沉淀分散在100mL的無水乙醇中，并加入濃鹽酸0.2mL，80℃下攪拌回流24h，重復(fù)3次，除去CTAB。常溫8000 rpm離心10 min，沉淀用相同比例的乙醇/水混合溶液洗三次。真空干燥，得丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅納米粒。透射電鏡測(cè)得上述得到的橋鍵介孔二氧化硅納米粒的平均粒徑為250.6nm。

實(shí)施例5

步驟1)： 將0.16g三甲基十六烷基溴化銨(CTAB)加入含無水乙醇30 mL和去離子水90 mL的混合溶液中，50℃攪拌1h，加入濃氨水1.5 mL，然后滴加含0.25mL四乙氧基硅烷(TEOS)和0.15mL雙-[3-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物(TESPTS)混合物，20℃攪拌48h，常溫15000rpm離心30 min，沉淀用相同比例的乙醇/水混合溶液洗三次，得橋鍵介孔二氧化硅納米粒。

步驟2)：將步驟1)得到的鍵介孔二氧化硅納米粒分散在含無水乙醇30mL和去離子水90mL的混合溶液中，加入0.16g三甲基十六烷基溴化銨(CTAB)，加濃氨水1.5mL，20℃攪拌4h，然后滴加0.25mL 3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯(MPS)和0.15mL雙-[3-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物(TESPTS)混合物，50℃攪拌4h，常溫15000 rpm離心10 min，沉淀用相同比例的乙醇/水混合溶液洗三次。

步驟3)：將步驟2)得到的沉淀分散在100mL的無水乙醇中，并加入濃鹽酸0.2mL，60℃下攪拌回流24h，重復(fù)3次，除去CTAB。常溫11000 rpm離心20 min，沉淀用相同比例的乙醇/水混合溶液洗三次。真空干燥，得丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅納米粒。透射電鏡測(cè)得上述得到的橋鍵介孔二氧化硅納米粒的平均粒徑為125.7nm。

從上述實(shí)施例明顯看出，在制備丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料過程中，三甲基十六烷基溴化銨(CTAB)的用量、乙醇/水的比例等因素對(duì)單分散球形顆粒的粒徑、比表面積以及孔體積均有不同程度的影響；就粒徑而言，隨著三甲基十六烷基溴化銨(CTAB)量增加，粒徑減小；隨乙醇/水比例減小，粒徑減小。

（二）丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料性能檢測(cè)實(shí)驗(yàn)

實(shí)施例 6

通過透射電鏡(JEOL 1010 electron microscope, Akishima, Japan)觀察實(shí)施例1得到的丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料，可見實(shí)施例1得到的丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料具有如圖1所示的顯微形態(tài)，為單分散球形顆粒，其粒徑為160nm左右。

通過紅外光譜儀(Nicolet iS50 spectrometer, Thermo Fisher Scientific, USA) 采用KBr壓片法, 測(cè)定實(shí)施例1得到的丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料的紅外吸收光譜，波長(zhǎng)掃描圍4000~400cm^-1。實(shí)施例1得到的丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅納米粒的紅外吸收光譜如圖2所示。紅外譜圖顯示在810cm^-1, 1125cm^-1為介孔二氧化硅材料的特征吸收峰；2900cm^-1左右為-C-H鍵吸收峰；1630cm^-1左右為-C=C-鍵吸收峰；1720cm^-1左右為酯鍵中-C=O吸收峰；690cm^-1左右為-C-S鍵吸收峰。

通過比表面及孔徑分析儀(3H-2000PS1 Surface Area Porosity Analyzer, Beishide, China)測(cè)定實(shí)施例1得到的丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料的比表面積和孔體積，樣品40°C脫氣24h，初始?jí)毫?atm，77K測(cè)定N₂等溫吸附，得比表面積和孔體積。實(shí)施例1得到的丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料的比表面積為430m²/g，孔體積為0.71cm³/g。

參照實(shí)施例6的測(cè)定方法，測(cè)定實(shí)施例2-5制得的丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料的性能，發(fā)現(xiàn)實(shí)施例2-5制得的丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料均屬于單分散球形顆粒, 平均粒徑為40-300nm,比表面積350-1400 m²/g，孔體積為 0.5-1.5 cm³/g，在810cm^-1, 1125cm^-1, 2900cm^-1, 1630cm^-1, 1720cm^-1, 690cm^-1左右顯示出紅外光譜吸收峰。

（三）丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料的載藥實(shí)驗(yàn)

實(shí)施例7

選用鹽酸阿霉素作為模型藥物，測(cè)試本發(fā)明丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料的載藥性能。

取按實(shí)施例1制備的丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料10mg，超聲分散在20mLPBS中，將含3 mg DOX·HCl的PBS溶液緩慢滴加于上述混合體系中，室溫水浴磁力攪拌24 h。室溫12000 rpm離心15min，收集沉淀物，用PBS洗滌三次，得藥物組合物。分別在(1) 37℃，pH值為7.4的情況下，(2) 37℃，pH值為7.4，含10mM還原型谷胱甘肽(GSH)的情況下，將3 mg的藥物組合物置于經(jīng)預(yù)處理的透析袋(8-14kDa)中，再將透析袋密封并置于50mL含有或不含10 mM還原型谷胱甘肽(GSH)的PBS釋放介質(zhì)中，轉(zhuǎn)速為100 rpm, 分別設(shè)定的時(shí)間點(diǎn)取樣3.0mL，并補(bǔ)加新鮮的等量同溫介質(zhì)。在波長(zhǎng)480nm處測(cè)定樣品的紫外吸收，平行操作三次，計(jì)算藥物累積釋放量。獲得上述藥物組合物的阿霉素的釋放曲線，可見上述藥物組合物具有如圖3 所示的阿霉素的釋放曲線，在1-24h內(nèi)藥物釋放逐漸增大，24h以后藥物釋放量基本達(dá)最大值，并維持藥物濃度基本不變。加入還原型谷胱甘肽(GSH)后，其累積釋放量增大4倍左右，表明所述的丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料具有氧化還原響應(yīng)的緩控釋行為。

參照上述方法測(cè)試實(shí)施例 2-5 制備的丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料的載藥性能，結(jié)果均顯示得到的丙烯酸酯功能化的橋鍵介孔二氧化硅載體材料具有氧化還原響應(yīng)的緩控釋行為。