本發(fā)明涉及非水口腔護理組合物。該非水口腔護理組合物特別包含有機粘土、載體濕潤劑和鈣源。該非水口腔護理組合物令人驚訝地穩(wěn)定并可通過簡單方法制備。此外，本發(fā)明還涉及制備本發(fā)明的組合物的方法。發(fā)明背景口腔護理產(chǎn)品，如牙膏，通常由含有結(jié)構(gòu)劑的水性基質(zhì)配制。此類結(jié)構(gòu)劑用于調(diào)節(jié)口腔護理產(chǎn)品的流變特性以具有特定特征。因此，這樣的流變行為會為口腔護理產(chǎn)品帶來益處，例如簡易的制造方法、穩(wěn)定的口腔護理制劑和易擠出以供消費者使用。但是，口腔護理產(chǎn)品中使用的許多成分在物理或化學上與水不相容。對這一問題的解決方案之一是在非水口腔護理產(chǎn)品中提供這樣的成分。美國專利No.5,614,175（EnamelonInc.）據(jù)說公開了用于使牙齒中的病變區(qū)再礦化的穩(wěn)定的一元（singlepart）非水產(chǎn)品，其包含至少一種水溶性鈣鹽和至少一種水溶性磷酸鹽。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在從水性基質(zhì)變成非水基質(zhì)時，主要挑戰(zhàn)之一是如何調(diào)節(jié)口腔護理組合物的流變行為以使其在流變學上表現(xiàn)得像水性口腔護理組合物。這樣的流變學對產(chǎn)品的制造、穩(wěn)定性和消費者認知具有重要影響。公開號為WO2011/160996的國際申請（Unilever）公開了具有包含增稠劑、濕潤劑和一種或多種具有低于25℃的熔點的液體聚乙二醇的液體連續(xù)相的非水口腔護理組合物，其中該液體連續(xù)相用一種或多種具有25℃或更高的熔點的固體聚乙二醇的晶體結(jié)構(gòu)化。該發(fā)明還提供制備如上定義的非水口腔護理組合物的方法，其包括形成包含增稠劑、濕潤劑、液體聚乙二醇和固體聚乙二醇的混合物，將該混合物加熱至固體聚乙二醇的熔點以上的溫度和冷卻該混合物以形成固體聚乙二醇的晶體的步驟。我們已經(jīng)認識到需要開發(fā)容易制造、穩(wěn)定和/或具有良好的消費者認知的非水口腔護理組合物，本發(fā)明因此涉及包含有機粘土、載體濕潤劑和鈣源的非水口腔護理組合物。意外地發(fā)現(xiàn)，該非水口腔護理組合物容易制造，不使用加熱和冷卻步驟。該組合物令人驚訝地穩(wěn)定、成本有效并在不存在水的情況下具有合適的粘度特征。定義粘土本文所用的“粘土”是指一種或多種粘土礦物與痕量金屬氧化物和有機物的組合，例如膨潤土、瓷土、原生高嶺土(primarykaolin)、鋰皂石。本文所用的“粘土礦物”是指有時具有可變量的鐵、鎂、堿金屬、堿土金屬和其它陽離子的含水層狀硅酸鋁(aluminumphyllosilicate)，例如高嶺土類、蒙脫石類、綠泥石類、輝閃石類的粘土礦物。本文所用的“有機粘土”是指由粘土和/或粘土礦物通過用有機陽離子替代至少一些可交換的無機陽離子以使表面疏水而生成的親有機陽離子改性粘土和/或粘土礦物。本文所用的“親水粘土”是指對水具有吸引力和/或傾向于水合的天然存在的、合成的或改性的粘土和/或粘土礦物。非水本文所用的“非水”是指占口腔護理組合物總重量的按重量計小于1.5%，優(yōu)選小于1.0%，更優(yōu)選小于0.75%，再更優(yōu)選小于0.5%，最優(yōu)選0.0至0.1%的水，包括其中包含的所有范圍。本文所用的“水性”是指占口腔護理組合物總重量的按重量計大于1.5%，優(yōu)選大于5%，更優(yōu)選大于10%，再更優(yōu)選大于15%，最優(yōu)選20至90%的水，包括其中包含的所有范圍。溶解度本文所用的“可溶”和“不可溶”是指材料源（例如鈣鹽）在25℃和大氣壓下在水中的溶解度?！翱扇堋笔侵溉芙庠谒挟a(chǎn)生濃度為至少0.1摩爾/升的溶液的材料源?！安豢扇堋笔侵溉芙庠谒挟a(chǎn)生濃度小于0.001摩爾/升的溶液的材料源?！拔⑷堋币虼硕x為是指溶解在水中產(chǎn)生濃度大于0.001摩爾/升和小于0.1摩爾/升的溶液的材料源。粒度本文所用的片狀粒子的“尺寸”是指在任何維度中可測得的最長尺寸。本文所用的桿狀粒子的“長度”是指最長維度的尺寸。本文所用的桿狀粒子的“寬度”是指第二長的維度的尺寸。如果它們以平均值表示，作為數(shù)均粒度報道該尺寸值。可以例如通過掃描電子顯微術(shù)（SEM）測量粒度。粘度口腔護理組合物的粘度是在室溫（25℃）下使用AntonPaar流變儀MCR501、具有25毫米直徑和1毫米間隙的板-板噴砂幾何在1Pa的剪切應力下獲取的值。雜項除了在實施例中或在另行明示之處外，本說明書中指示材料量或反應條件、材料的物理性質(zhì)和/或用途的所有數(shù)值可任選被理解為用詞語“大約”修飾。應該指出，在規(guī)定各個值的任何范圍時，任何特定上限值可以與任何特定下限值結(jié)合。為避免疑問，詞語“包含”意在表示“包括”但不一定“由...組成”或“由...構(gòu)成”。換言之，所列步驟或選項不需要是窮舉的。如本文中存在的本發(fā)明的公開應被認為涵蓋如互相多重依賴的權(quán)利要求中存在的所有實施方案，盡管事實上可能發(fā)現(xiàn)沒有多重依賴性或冗余性的權(quán)利要求。當相對于本發(fā)明的一個特定方面（例如本發(fā)明的組合物）公開一個特征時，這樣的公開還應被認為準用于本發(fā)明的任何其它方面（例如本發(fā)明的方法）（加以必要的變更）。發(fā)明概述第一方面，本發(fā)明涉及一種非水口腔護理組合物，其包含：(a)有機粘土；(b)載體濕潤劑；和(c)鈣源。第二方面，本發(fā)明涉及制備本發(fā)明的非水口腔護理組合物的方法，其包括在低于50℃的溫度下形成包含有機粘土、載體濕潤劑和鈣源的混合物的步驟。在考慮下列詳述和實例時更容易看出本發(fā)明的所有其它方面。附圖簡述圖1是包含不同濃度的Garamite1210的簡化非水組合物的流變學分布圖；圖2是包含不同濃度的TixogelVPV的簡化非水組合物和作為基準的包含2重量%Garamite1210的簡化非水組合物的流變學分布圖；圖3是包含不同濃度的VeegumGtanules的簡化非水組合物和作為基準的包含2重量%Garamite1210的簡化非水組合物的流變學分布圖；圖4是包含不同濃度的LaponiteXLG的簡化非水組合物和作為基準的包含2重量%Garamite1210的簡化非水組合物的流變學分布圖；圖5是本發(fā)明的非水口腔護理組合物、商業(yè)非水牙膏和商業(yè)水性牙膏的流變學分布圖；圖6是用根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的非水口腔護理組合物刷4周后的釉質(zhì)塊的橫截面的SEM圖像。詳述本發(fā)明的有機粘土包含使用粘土礦物的反應的產(chǎn)物。該粘土礦物優(yōu)選是天然或合成的平面含水層狀硅酸鹽或非平面含水層狀硅酸鹽。該粘土礦物優(yōu)選包含蒙脫石類、輝閃石類、高嶺土類的礦物或其混合物。該粘土礦物更優(yōu)選包含蒙脫石類、輝閃石類的礦物或其混合物。該粘土礦物再更優(yōu)選包含蒙脫土、坡縷石或其混合物。該粘土礦物再更優(yōu)選包含坡縷石。該粘土礦物最優(yōu)選包含蒙脫土和坡縷石。在用于制造有機粘土之前，如果該粘土不是鈉形式，優(yōu)選將該粘土礦物轉(zhuǎn)化成鈉形式?？梢允褂眉庸み^和/或未加工的粘土礦物制造有機粘土，優(yōu)選使用加工過的粘土礦物。在某些實施方案中，該粘土礦物優(yōu)選包含占該粘土礦物的不大于90重量%，更優(yōu)選不大于80重量%的量的蒙脫土。蒙脫土的量優(yōu)選為總粘土礦物的至少5重量%，更優(yōu)選為總粘土礦物的至少15重量%。該有機粘土優(yōu)選包含粘土礦物與可與粘土交換親有機陽離子的有機鹽的反應產(chǎn)物。此類有機鹽包含至少一個可使陽離子交換的粘土礦物的表面疏水的烴基。該有機鹽優(yōu)選包含季銨鹽、季鏻鹽、锍鹽或其混合物。該有機鹽更優(yōu)選是季銨鹽。該有機鹽再更優(yōu)選具有下式：其中R1是具有8至24個碳原子的烷基或烯基，R2、R3和R4獨立地選自具有1至24個碳原子的烷基或烯基或具有7至12個碳原子的芳烷基，且X選自Cl、Br、I、OH、CH3SO4或CH3COO。該有機鹽最優(yōu)選是十八烷基二甲基芐基氯化銨或具有式RR'(CH3)2N+Cl-，其中R和R'獨立地為C14至C20烷基。適用于本發(fā)明的有機粘土優(yōu)選具有片狀形狀或桿狀形狀。該有機粘土更優(yōu)選為桿狀。當該有機粘土為片狀時，優(yōu)選尺寸為100納米至50微米。更優(yōu)選的尺寸為500納米至20微米。再更優(yōu)選的尺寸為2至10微米。當該有機粘土為桿狀時，優(yōu)選長度為200納米至50微米。更優(yōu)選的長度為500納米至20微米。再更優(yōu)選的長度為1微米至5微米。優(yōu)選寬度為1納米至2微米，更優(yōu)選10納米至500納米，再更優(yōu)選30納米至300納米。不限于任何理論或解釋，本發(fā)明人相信，較小的有機粘土具有高比表面積并因此具有更好的結(jié)構(gòu)化功能。優(yōu)選濃度取決于有機粘土的類型和尺寸。但是，有機粘土通常以總組合物的0.1至50重量%，更優(yōu)選以總組合物的0.5至15重量%，再更優(yōu)選以總組合物的1至10重量%，最優(yōu)選以總組合物的1.5至6重量%的量存在于口腔護理組合物中。適用于本發(fā)明的有機粘土的示例性實例包括例如來自RockwoodSpecialties,Inc.的TixogelTMMP250、TixogelTMVZ、TixogelTMVZV、TixogelTMLGM、GaramiteTM1210、GaramiteTM1959、ClaytoneTM40、ClaytoneTMHY、ClaytoneTMHT。本發(fā)明的合適的載體濕潤劑包含例如甘油、山梨糖醇、丙二醇、二丙二醇、雙甘油、三醋精、礦物油、聚乙二醇、鏈烷二醇，如丁二醇和己二醇、乙醇、戊二醇、木糖醇或其混合物。該載體濕潤劑優(yōu)選包含甘油、山梨糖醇、丙二醇、聚乙二醇或其混合物。更優(yōu)選的載體濕潤劑是甘油和/或聚乙二醇-400（PEG-400），因為這兩種材料在用作牙膏制劑中的濕潤劑時是優(yōu)異的材料。該載體濕潤劑在任何情況下應基本無水，并優(yōu)選非水。該載體濕潤劑優(yōu)選以口腔護理組合物的10至90重量%的量存在于口腔護理組合物中。該口腔護理組合物更優(yōu)選包含占口腔護理組合物的25至80重量%，再更優(yōu)選45至70重量%的載體濕潤劑。有機粘土與載體濕潤劑的重量比通常為1:1000至10:1。有機粘土與載體濕潤劑的重量比更優(yōu)選為1:300至1:1，更優(yōu)選1:100至1:3，再更優(yōu)選1:50至1:5，最優(yōu)選1:35至1:7。適用于本發(fā)明的鈣源僅在該鈣源可用在口腔護理組合物中的程度上受到限制。其可以是水可溶或不可溶的。在一個優(yōu)選實施方案中，所用鈣源不溶或微溶于水，但最優(yōu)選不溶于水。適用于本發(fā)明的水溶性鈣鹽的非限制性實例包括例如氯化鈣、硝酸鈣、乙酸鈣?？捎糜诒景l(fā)明的鈣源的類型的示例性實例包括例如磷酸鈣、葡萄糖酸鈣、氧化鈣、乳酸鈣、碳酸鈣、氫氧化鈣、硫酸鈣、羧甲基纖維素鈣、藻酸鈣、檸檬酸的鈣鹽、硅酸鈣、它們的混合物等。在一個優(yōu)選實施方案中，鈣源包含碳酸鈣、硅酸鈣、生物活性玻璃或其組合。該鈣源更優(yōu)選包含硅酸鈣、生物活性玻璃或其組合。在使用硅酸鈣復合材料時，鈣/硅比(Ca:Si)可以為1:10至3:1。Ca:Si比優(yōu)選為1:5至2:1，更優(yōu)選1:3至2:1，最優(yōu)選大約1:2至2:1。硅酸鈣可包含硅酸單鈣、硅酸二鈣或硅酸三鈣，由此鈣/硅比(Ca:Si)應被理解為是原子比?？捎米鞅景l(fā)明中的鈣源的生物活性玻璃包含鈣和任選的磷酸根離子。例如在WO2010/041073(BIOFILMLTD)、WO2009/158564(NOVAMINTECHNOLOGYINC)、WO99/13852(UNIVMARYLAND)、WO2005/063185(NOVAMINTECHNOLOGYINC)、WO96/10985(BIOXIDOY)和/或WO97/27148(UNIVMARYLAND)中描述了合適的生物活性玻璃，所有這些國際專利申請全文并入本文作為參考。本發(fā)明的口腔護理組合物包含通常為該口腔護理組合物的0.1至60重量%的量的鈣源。鈣源更優(yōu)選以口腔護理組合物的0.5至50重量%，再更優(yōu)選1至40重量%，再更優(yōu)選2至30重量%的量存在于口腔護理組合物中。在最優(yōu)選的實施方案中，鈣源以口腔護理組合物總重量的5至20重量%的量存在于口腔護理組合物中并包括其中包含的所有范圍。有機粘土與鈣源的重量比優(yōu)選為1:1.2至1:20，更優(yōu)選1:2至1:20，再更優(yōu)選1:4至1:10。在本發(fā)明的一個實施方案中，該口腔護理組合物可進一步包含用于在牙齒上原位生成磷酸鈣的磷酸鹽源。適用于本發(fā)明的磷酸鹽源的類型的示例性實例包括磷酸單鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、焦磷酸鈉、焦磷酸四鈉、三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉、磷酸二氫鉀、磷酸三鈉、磷酸三鉀、它們的混合物等。該磷酸鹽源優(yōu)選是水溶性的。通常，以口腔護理組合物的總重量計，該磷酸鹽源占口腔護理組合物的0.5至15重量%，優(yōu)選2至12重量%，最優(yōu)選4至9重量%，包括其中包含的所有范圍。由于非水，本發(fā)明的組合物特別適合作為在物理或化學上與水不相容或在含水環(huán)境中較低效起作用的口腔護理活性劑的媒介物?？砂ㄔ诒景l(fā)明的組合物中的口腔護理活性劑的具體實例包括：氟化物源，如氟化鈉、氟化亞錫、單氟磷酸鈉、氟化鉀、氟化鋅銨、氟化錫銨、氟化鈣、氟化鈷銨及其混合物；植物源抗氧化劑，如類黃...