水溶性大豆多糖類及其制造方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于，提供一種所謂“乳化能力”得到改善的天然高分子乳化劑，其以少量添加即可得到乳化粒徑小、粒度分布均勻、且可抑制因加熱、長期保存、經(jīng)時變化等而導(dǎo)致乳化粒子彼此之間發(fā)生凝聚或締合的水包油型乳化物。本發(fā)明使用水溶性大豆多糖類，所述水溶性大豆多糖類中，甲酯相對于糖醛酸的含量為30%以下、并且乙酸酯相對于水溶性大豆多糖類的含量以游離乙酸換算計(jì)為1重量%以上。該水溶性大豆多糖類可以通過在進(jìn)行了脫甲酯處理后、進(jìn)行乙酸酯化處理來制造。
【專利說明】水溶性大豆多糖類及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及經(jīng)改性的水溶性大豆多糖類。詳細(xì)而言，涉及與現(xiàn)有的水溶性大豆多糖類相比乳化能力及乳化穩(wěn)定性優(yōu)異的水溶性大豆多糖類。尤其涉及通過本發(fā)明得到的適于發(fā)揮較高的乳化能力、乳化穩(wěn)定性的以甲酯含量低、適度地含有乙酸酯為特征的水溶性大豆多糖類，進(jìn)而還涉及含有水溶性大豆多糖類作為有效成分的乳化劑、使用該乳化劑形成的水包油型乳化物，另外，還涉及水溶性大豆多糖類在制備乳化劑及水包油型乳化物中的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]對于高分子乳化劑而言，即使將乳化物高度稀釋，也可保持乳化狀態(tài)不被破壞，而且在加熱條件下的穩(wěn)定性、在酸性條件下的穩(wěn)定性優(yōu)異，因此，被用于以飲料的調(diào)味品為代表的乳化香料。作為高分子乳化劑的例子，有以阿拉伯樹膠為代表的膠質(zhì)、酪素那樣的天然物或丙烯酸鹽、聚乙烯醇那樣的合成品。還有為了賦予乳化能力而賦予了兩親性的交聯(lián)辛烯基玻拍酸淀粉酷等。
[0003]對于阿拉伯樹膠而言，阿拉伯樹膠中的糖鏈作為親水基起作用，鍵合于糖鏈的多肽作為疏水基起作用，由此使水包油型(0/W型)乳化物穩(wěn)定化(非專利文獻(xiàn)I)。使用阿拉伯樹膠制備的乳化物的糖鏈在油滴界面形成厚厚的親水層，即使在高度稀釋的情況下阿拉伯樹膠在油滴界面分離的情況也少，被用作乳化香料用的優(yōu)異的乳化劑。然而，為了得到穩(wěn)定的乳化狀態(tài)的乳化香料，在油相為20重量％的情況下在體系中通常需要以12重量％以上(相對于1份油成分為0.6重量份以上)的高濃度使用，而且由生產(chǎn)國的氣候變化而導(dǎo)致供給量發(fā)生波動，市場價格不穩(wěn)定，因此期待能穩(wěn)定供給的高分子乳化劑(非專利文獻(xiàn)2)。
[0004]通過對屬于阿拉伯膠樹(Acacia Senegal)種的阿拉伯樹膠進(jìn)行加熱而得到的重均分子量為90萬以上的水溶性改性阿拉伯樹膠的乳化能力、乳化穩(wěn)定性優(yōu)異。然而，為了制備具有直徑低于I μ m的乳化粒徑的乳化物，需要利用均化器進(jìn)行均質(zhì)化(專利文獻(xiàn)I)。
[0005]另外，合成的聚丙烯酸鹽、聚乙烯醇等雖然乳化能力優(yōu)異，但是因?yàn)檎扯雀咚允褂糜猛臼芟薜那闆r居多。
[0006]另一方面,化工淀粉存在醚化淀粉、酯化淀粉、交聯(lián)淀粉、接枝化淀粉等各種化工淀粉。其中，作為酯化淀粉之一的辛烯基琥珀酸酯化淀粉的乳化能力優(yōu)異，但在高度稀釋而成的體系中乳化穩(wěn)定性非常低，不適合長期保存。另外，淀粉上鍵合有乙酸酯的乙酸酯化淀粉也有銷售，但無乳化穩(wěn)定性，僅可用于耐老化性、粘度穩(wěn)定性之類的用途。
[0007]文獻(xiàn)報(bào)告有通過進(jìn)行脫甲氧基處理而在酸性條件下對蛋白粒子具有較高的分散穩(wěn)定能力、且具有粘度比較低的物性的水溶性大豆多糖類(專利文獻(xiàn)2)。然而，為了得到較強(qiáng)的乳化能力而需要大量添加，期待進(jìn)一步改良。
[0008]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009]專利文獻(xiàn)
[0010]專利文獻(xiàn)1:日本特表2006-522202號公報(bào)[0011]專利文獻(xiàn)2:日本特開平5-262802號公報(bào)
[0012]非專利文獻(xiàn)
[0013]非專利文獻(xiàn)1:Glicksman, Food Hydrocolloids.Boca Raton, Fla.:CRC Press.P7-30, 1983
[0014]非專利文獻(xiàn)2:食品多糖類乳化.增稠.凝膠化的知識幸書房P77-84 (食品多糖類乳化.増粘.^ >化O知識幸書房P77-84)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015]發(fā)明要解決的問題
[0016]迄今為止的水溶性大豆多糖類存在下述問題是:為了得到較高的乳化能力、乳化穩(wěn)定性而需要大量添加，但是由此粘度上升。因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種所謂“乳化能力”得到改善的天然高分子乳化劑，其雖然少量添加，但水包油型乳化物的乳化粒徑小、粒度分布均勻，且可抑制因加熱、長期保存、經(jīng)時變化等而導(dǎo)致乳化粒子彼此之間發(fā)生凝聚或締合。
[0017]現(xiàn)有的使用了阿拉伯樹膠的乳化香料在對酒精飲料加香時，在保持濁度的同時還抑制浮油的功能不足。除了這些功能以外，本發(fā)明的目的還在于賦予水溶性大豆多糖類以比普通阿拉伯樹膠少的添加量使乳化粒子穩(wěn)定化的功能。而且，目的還在于賦予水溶性大豆多糖類以下述乳化劑功能，即，為了得到乳化物的穩(wěn)定性，不通過高壓均化器進(jìn)行均質(zhì)化處理而僅緩慢的攪拌就可以使粒徑小。
[0018]用于解決問題的方案
[0019]本發(fā)明為了實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了各種研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在對水溶性大豆多糖類進(jìn)行脫甲酯處理后、進(jìn)行乙酸酯化處理，與對淀粉進(jìn)行酯化的情況不同，出乎意料地還可以賦予水溶性大豆多糖類較強(qiáng)的乳化能力，從而完成了本發(fā)明。
[0020]即，本發(fā)明如下:
[0021](I) 一種水溶性大豆多糖類，其中，甲酯相對于糖醛酸的含量為30%以下，并且乙酸酯相對于水溶性大豆多糖類的含量以游離乙酸換算計(jì)為I重量％以上。
[0022](2)—種(I)所述的水溶性大豆多糖類的制造方法，其對進(jìn)行了脫甲酯處理的水溶性大豆多糖類進(jìn)行乙酸酯化處理。
[0023](3) 一種乳化劑，其含有(I)所述的水溶性大豆多糖類作為有效成分。
[0024](4)一種水包油型乳化物，其通過使用(3)所述的乳化劑使疏水性物質(zhì)在親水性溶劑中分散穩(wěn)定化而得到。
[0025](5)根據(jù)(4)所述的水包油型乳化物，其中，相對于疏水性物質(zhì)I重量份，使用(3)所述的乳化劑0.3重量份以上且7重量份以下。
[0026](6) (I)所述的水溶性大豆多糖類在制備乳化劑中的應(yīng)用。
[0027](7) (I)所述的水溶性大豆多糖類在制備乳液中的應(yīng)用。
[0028]發(fā)明的效果
[0029]本發(fā)明的水溶性大豆多糖類與現(xiàn)有的水溶性大豆多糖類相比以少量即可得到乳化能力、乳化穩(wěn)定性，粘度也低，還能減小乳化粒徑，對風(fēng)味的影響也少，可拓寬最終產(chǎn)品的配合范圍。【具體實(shí)施方式】
[0030]本發(fā)明的水溶性大豆多糖類的特征在于，甲酯相對于糖醛酸的含量為30%以下，并且乙酸酯相對于水溶性大豆多糖類的含量以游離乙酸換算計(jì)為I重量％以上。另外，可以通過在對水溶性大豆多糖類進(jìn)行脫甲酯處理后進(jìn)行乙酸酯化處理來得到。
[0031]下面，對本發(fā)明的構(gòu)成詳細(xì)地進(jìn)行說明。
[0032](水溶性大豆多糖類)
[0033]本發(fā)明中作為原料使用的水溶性大豆多糖類可以使用通過各種方法得到的大豆多糖類，例如，可以使用日本專利第2599477號公報(bào)中記載的各種水溶性大豆多糖類。下面，示出制造水溶性大豆多糖類的一個例子。
[0034](水溶性大豆多糖類原料)
[0035]對于水溶性大豆多糖類的原料，大豆適宜，特別優(yōu)選大豆子葉部，豆腐或分離大豆蛋白質(zhì)的制造過程中副產(chǎn)的所謂豆腐渣因富含多糖類而更優(yōu)選。另外，通過預(yù)先用蛋白酶或堿溶液對這些原料進(jìn)行處理，可以提取去除原料中殘存的蛋白質(zhì)等，濃縮原料中的多糖類。需要說明的是，在使用豆腐的豆腐渣作為原料時，優(yōu)選預(yù)先去除水溶性組分，在使用分離大豆蛋白質(zhì)制造工序中副產(chǎn)的豆腐渣時，不僅去除了水溶性組分還去除了脂溶性成分，因此進(jìn)一步優(yōu)選作為原料。
[0036](水溶性大豆多糖類的制造方法)
[0037]進(jìn)行從上述原料中的加熱提取。水溶性大豆多糖類的提取在水體系下在作為蛋白質(zhì)的等電點(diǎn)附近的弱酸性區(qū)域進(jìn)行高溫提取。如果提取溫度超過100°c，則提取效率高，優(yōu)選。如果低于100°c，則在提取需要時間、成品率降低等實(shí)用性方面不能說優(yōu)選，而且，有時還無法得到具有充分的物性的水溶性大豆多糖類。需要說明的是，對加熱溫度的上限沒有特別規(guī)定，如果在非常高的溫度下進(jìn)行，則會發(fā)生副反應(yīng)，容易發(fā)生著色，不優(yōu)選。通常在1800C以下、優(yōu)選150°C以下進(jìn)行即可。
[0038]在加熱提取后，通過過濾、離心分離等常用方法分離固態(tài)物和提取液。此時，如果將加熱后的反應(yīng)液中和至中性~弱酸性域，則有時也可適用于食品。提取濾液直接或干燥后進(jìn)行以下的脫甲酯反應(yīng)、及乙酸酯化反應(yīng)。
[0039](脫甲酯處理)
[0040]使用通過以上示例的方法或其他方法得到的水溶性大豆多糖類，制備本發(fā)明的水溶性大豆多糖類。
[0041]對于本發(fā)明而言，甲酯相對于糖醛酸的含量為30%以下的水溶性大豆多糖類是必須的。即，需要對作為水溶性大豆多糖類的構(gòu)成糖的糖醛酸被甲酯化后的羧基進(jìn)行脫甲酯。作為脫甲酯法，可以使用酸、堿、或酶，從簡便性、成本方面考慮，優(yōu)選使用酸或者堿，在效率方面最優(yōu)選使用堿。即使在水溶性大豆多糖類提取前進(jìn)行該脫甲酯處理也沒問題，但優(yōu)選在提取后進(jìn)行該脫甲酯處理。
[0042]在水溶性大豆多糖類提取后進(jìn)行脫甲酯時，對于水溶性大豆多糖類的提取液、或干燥后的水溶性大豆多糖類的水溶液，首先用堿將PH調(diào)節(jié)至9~14、優(yōu)選11~13。對于使用的堿，例如，可舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、及氨等。在調(diào)節(jié)pH后,將該水溶液加熱至常溫以上、優(yōu)選40°C以 上。處理pH及處理溫度越高該工序的效果越高。但pH越高、加熱溫度越高有越著色的傾向。
[0043]然后通過離心分離、離心脫水或者壓濾等進(jìn)行固體-液體分離。該分離工序可以在上述堿性狀態(tài)下進(jìn)行，也可以在弱酸性~中性的PH下進(jìn)行。在后一種情況下，通過堿從原料中溶出的蛋白質(zhì)發(fā)生等電點(diǎn)沉淀，由此可以減少大豆多糖類中的蛋白質(zhì)。對于脫甲酯后的水溶性大豆多糖類，甲酯相對于糖醛酸的含量必須為30%以下、優(yōu)選為20%以下。如果超過30%，則有時乳化能力變?nèi)酢?br> [0044](乙酸酯化處理)
[0045]作為乙酸酯化方法，在水溶性大豆多糖類的水溶液或者該水溶性大豆多糖類的水溶液和醇和/或丙酮等極性有機(jī)溶劑的混合溶液中，添加與羥基形成乙酸酯的物質(zhì)、例如乙酸酐、乙酸乙烯酯、冰乙酸、乙酰氯、乙烯酮等進(jìn)行乙酸酯化。其中，從生產(chǎn)方面的安全性考慮優(yōu)選乙酸酐、乙酸乙烯酯。在冰乙酸的情況下，安全性高，但有時反應(yīng)性弱。在乙酰氯的情況下，有與水劇烈反應(yīng)的危險(xiǎn)性。在乙烯酮的情況下，存在因有毒氣體而難以操作等課題。
[0046]反應(yīng)在一邊維持中性~堿性條件一邊攪拌的條件下進(jìn)行。作為此時添加的堿劑，可以使用例如:氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰等堿金屬的氫氧化物；碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋰、碳酸氫鈉等堿金屬的碳酸鹽；檸檬酸鈉、草酸鈉等堿金屬的有機(jī)酸鹽；磷酸鈉等堿金屬的無機(jī)酸鹽；以及氫氧化鈣、`氫氧化鎂等2價金屬的氫氧化物；氨等。
[0047]由于在反應(yīng)中反應(yīng)溶液的pH還會降低，因此，為了維持pH而以固體或者溶液的形式添加上述堿劑。反應(yīng)pH優(yōu)選為pH6~10、更優(yōu)選為pH7~9。如果pH低于6，則有時不能充分進(jìn)行水溶性大豆多糖類的乙酸酯化。另外，即使PH高于10，有時水溶性大豆多糖類脫離，也不能充分進(jìn)行乙酸酯化。另外，反應(yīng)溫度適當(dāng)調(diào)節(jié)為在反應(yīng)液中乙酸酐或者乙酸乙烯酯溶解的溫度即可，優(yōu)選為0°C以上且60°C以下、更優(yōu)選為10°C以上且50°C以下。如果溫度高于60°C，則有時乙酸酐的水解過早，在未與水溶性大豆多糖類反應(yīng)的情況下分解成乙酸的情況增多。另一方面在低于0°C的情況下，為水的融點(diǎn)以下，現(xiàn)實(shí)性低。
[0048]本發(fā)明的水溶性大豆多糖類是多糖類鍵合乙酸酯而成的。根據(jù)多糖類的羥基數(shù)確定導(dǎo)入的乙酸酯的最大數(shù)，即使所有羥基上均未導(dǎo)入的物質(zhì)也可實(shí)現(xiàn)所期望的效果。具體而言，如果以游離乙酸換算計(jì)表示乙酸酯相對于水溶性大豆多糖類的含量，則必須含有I重量％以上，希望為2重量％以上、更希望為5重量％以上。這樣的組成的水溶性大豆多糖類的目標(biāo)物性適當(dāng)。另外，即使超過10重量％，功能也不會發(fā)生大的變化，因此優(yōu)選為低于10重量％。
[0049](精制處理)
[0050]對包含得到的水溶性大豆多糖類的反應(yīng)液直接或者在中和后根據(jù)需要實(shí)施精制處理。作為精制處理的方法，可以示例用甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮等極性有機(jī)溶劑進(jìn)行的再沉淀法、活性碳處理、樹脂吸附處理、超濾法、反滲透法、凝膠過濾法、透析法、離子交換樹脂法、電透析法及離子交換膜法等，可以通過上述的一種方法或兩種方法以上的組合來進(jìn)行精制處理。尤其是使用用極性有機(jī)溶劑的再沉淀法、超濾、反滲透法、凝膠過濾法或者透析法時，還可以除掉多種低分子，因此是有利的。在進(jìn)行伴隨脫鹽的精制處理時，優(yōu)選以使處理后的多糖類的灰分為15重量％以下、優(yōu)選5~10重量％的方式進(jìn)行處理。
[0051]上述精制時，在未預(yù)先進(jìn)行原料的除蛋白的情況下，中和時在蛋白質(zhì)的等電點(diǎn)附近蛋白質(zhì)發(fā)生沉淀，因此，優(yōu)選用過濾或者離心分離去除該沉淀。在這些精制處理后，在進(jìn)行濃縮或者未進(jìn)行濃縮的情況下通過噴霧干燥、冷凍干燥或者滾筒干燥等去除水分，由此可以得到水溶性大豆多糖類的干燥品。
[0052](甲酯化度的定量方法)
[0053]依照普通測定果膠的甲酯化度的方法。即，使用用堿進(jìn)行脫甲酯前后的試樣液，由滴定值根據(jù)以下計(jì)算式求出甲酯化度。
[0054]甲酯化度(DE)= V2/ (VI + V2) XlOO
[0055]上式中，Vl是如下滴定中的0.1N氫氧化鈉的滴定量(ml)，即，用包含鹽酸的異丙醇使試樣的糖醛酸游離，進(jìn)而用異丙醇進(jìn)行清洗，制成去除了鹽酸的試樣，使用該試樣水溶液，將以酚酞為指示劑變紅的點(diǎn)作為終點(diǎn)進(jìn)行滴定。另外，V2是如下滴定時的0.1N氫氧化鈉的滴定量(ml)，即，在上述滴定后的試樣水溶液中加入氫氧化鈉以使其最終濃度為0.5N而成為強(qiáng)堿性，在攪拌下、40°C、20分鐘條件下加熱而完全脫甲酯，然后，加入與用于脫甲酯的氫氧化鈉量等量的鹽酸，與Vl同樣操作進(jìn)行滴定。
[0056](乙酸酯的定量方法)
[0057]對于乙酸酯化的程度，將與水溶性大豆多糖類形成酯鍵的乙酸水解，通過離子色譜對游離的乙酸進(jìn)行定量，通過以下計(jì)算式求出乙酸酯相對于水溶性大豆多糖類的含量。
[0058]乙酸量=1.4XV2-V1
[0059]上式中，Vl是如下測定的乙酸量，即，使作為試樣的水溶性大豆多糖類的0.3重量％溶液5ml通過截留分子量為I萬的過濾器，將由此得到的溶液作為試樣，通過離子色譜測定該試樣溶液中包含的乙酸量。另外，V2是如下測定的乙酸量，即，在同一試樣的0.3重量％溶液5ml中加入0.5N氫氧化鈉1ml，在40°C、20分鐘條件下進(jìn)行酯分解處理，然后添加等量的0.5N鹽酸lml，中和后使其通過截留分子量為I萬的過濾器，將由此得到的溶液作為試樣,與上述同樣測定該試樣溶液中包含的乙酸量。通過上述計(jì)算式,求出水溶性大豆多糖類中所含的乙酸量。
[0060]離子色譜使用Compact IC861 (Metrohm Japan Ltd.制),色譜柱使用 Shodex RSPak KC-811((p8mmx300mm), 50°C，洗脫液使用ImM高氯酸(流量lml/min)，檢測器使用
電導(dǎo)率檢測器，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用乙酸鈉。
[0061](用途)
[0062]本發(fā)明的水溶性大豆多糖類具有現(xiàn)有的技術(shù)水平難以解決的以較少的配合量的乳化能力和乳化物的分散穩(wěn)定性。另外，即使不使用高壓均化器等施加高剪切的設(shè)備，僅通過緩慢的攪拌也可以發(fā)揮乳化能力，而且，對風(fēng)味的影響少，因此，可以作為用于制備比目前范圍廣的種類的水包油型(0/W型)乳化物或者W/0/W型乳化物的乳化劑使用。
[0063]進(jìn)而，由于乳化物的分散穩(wěn)定性優(yōu)異，因此,在醫(yī)藥品、醫(yī)藥部外品(quasi drug)、化妝品等中，可作為用于制備水包油型乳化物或者W/0/W型乳化物的乳化劑使用。
[0064]作為本發(fā)明的水溶性大豆多糖類的具體用途，對于作為食品的清涼飲料、奶飲料、大豆飲料、果汁飲料、茶、運(yùn)動飲料、粉末飲料、酒精飲料等飲料；糖果、QQ糖、果凍、口香糖等點(diǎn)心；冰淇林等冷凍點(diǎn)心；色拉調(diào)料、蛋黃醬、烘焙制品、水產(chǎn)加工品、畜產(chǎn)加工品、軟罐頭食品等飲食品等的乳化、對于油性香料的乳化以及油性色素等的乳化，可以作為乳化劑使用。另外，作為后述的乳化香料添加在這些飲食品中也是有效的。[0065]作為非食品用途，對于洗發(fā)精、護(hù)發(fā)素等洗發(fā)液；煽油膏、生發(fā)水、蠟等頭發(fā)化妝料；口紅、化妝水、潔面膏、剃須泡沫、洗面奶、乳液、洗手液、粉底霜、保濕精華素、沐浴露、卸裝乳等各種皮膚用化妝料；醫(yī)藥品、醫(yī)藥部外品、化學(xué)合成品、飼料、農(nóng)藥、印刷物等這些物質(zhì)的乳化，可以作為乳化劑使用。
[0066]上述水溶性大豆多糖類可以直接以溶液的狀態(tài)作為乳化劑使用，或者進(jìn)行干燥而作成粉末后作為乳化劑使用，也可以配合其他載體或添加劑作成乳化制劑。這時，使用的載體或添加劑可以根據(jù)使用乳化劑的產(chǎn)品的種類或用途適當(dāng)選擇。例如，也可以將水溶性大豆多糖類與甘油等多元醇或糊精或者乳糖等糖類混合使用。
[0067](乳化香料)[0068]作為本發(fā)明的水溶性大豆多糖類的特別有利的用途，可示例在乳化香料等中的使用。乳化香料是用阿拉伯樹膠等乳化劑乳化包含將經(jīng)精制的精油或復(fù)合香料溶解于植物油而成的疏水性物質(zhì)的相而得到的水包油型(0/W型)乳化物。
[0069]例如，在乳化香料中使用本發(fā)明的水溶性大豆多糖類的情況下，對于其添加量，相對于所含的疏水性物質(zhì)(油成分)I重量份，添加水溶性大豆多糖類0.2~5重量份、優(yōu)選
0.5~3重量份。在包含20重量％的油相的普通乳化香料的情況下，相當(dāng)于添加4~100重量％水溶性大豆多糖類。相對于此，對于以往的阿拉伯樹膠而言，對于同一油相如果不添加超過12重量％的量(相對油成分I重量份為0.6重量份以上)，則有因乳化能力不充分而導(dǎo)致乳化粒徑經(jīng)時增大的傾向，損害長期的乳化穩(wěn)定性。因而，對于本申請發(fā)明，相對于油成分I重量份，使水溶性大豆多糖類為0.2重量份以上且低于0.6重量份、優(yōu)選0.5重量份以上且低于0.6重量份，從而與阿拉伯樹膠相比顯示出顯著的效果。需要說明的是，在用于后述的酒精飲料用的乳化香料的情況下，即使在進(jìn)一步高濃度使用乳化劑的情況下，與阿拉伯樹膠相比也具有顯著的效果。
[0070]作為用于分散穩(wěn)定化的乳化裝置的設(shè)備可以使用多種，可以根據(jù)目標(biāo)水包油型乳化物的粒子大小、粘度等適當(dāng)選擇。高壓均化器、超聲波均化器等乳化器當(dāng)然不用說，有時僅膠體磨、分散磨、均質(zhì)混和機(jī)、螺旋槳攪拌機(jī)等混合機(jī)就能實(shí)現(xiàn)目的。例如，在利用阿拉伯樹膠等的以往的乳化中，需要預(yù)先用均質(zhì)混和機(jī)等進(jìn)行預(yù)乳化，制備成具有某種程度的粒徑的物質(zhì)，然后，利用作為昂貴的裝置的高壓均化器進(jìn)行均質(zhì)化處理，而通過使用本發(fā)明的水溶性大豆多糖類，不使用高壓均化器，僅通過緩慢的攪拌，就可以得到微細(xì)且均勻的水包油型乳化物，有時可節(jié)省勞力。
[0071]對于乳化香料中被乳化的疏水性物質(zhì)，只要是通常用于水包油型乳化物的分散相的物質(zhì)即可，沒有特別限制。作為具體的油性加香料，可舉出例如:柑橘、葡萄柚、夏橙、香檸檬、酸橙、檸檬、柚子等柑橘類精油；花精油、留蘭香油、薄荷油等植物精油；洋蔥、大蒜、小豆蘧、小茴香、丁香、生姜、芹菜、肉豆蘧、羅勒、荷蘭芹、辣椒紅、黑胡椒、迷迭香、月桂樹等香料類的精油或者含油松脂類；可樂果提取物、咖啡提取物、可可提取物、紅茶提取物、香料類提取物、香草提取物等油性的提取物及它們的油性樹脂類；丁香酚、香葉醇、乙酸、二乙酰、檸檬醛、香草醛、丙酸乙酯、薄荷醇、丁酸、檸檬烯等調(diào)味料物質(zhì)；合成香料化合物、油性復(fù)合香料組合物及它們的任意混合物等。
[0072]作為添加在上述油性加香料中的動植物油脂類，例如，可舉出:橄欖油、可可脂、玉米油、胡麻油、小麥胚芽油、米油、米糠油、紅花油、大豆油、山茶油、菜籽油、棕櫚油、葵花籽油、棉籽油、椰子油、花生油、牛油、豬油、雞油、魚油、黃油等。作為中鏈飽和脂肪酸甘油三酯，可舉出己酸甘油三酯、辛酸甘油三酯、癸酸甘油三酯、月桂酸甘油三酯等碳原子數(shù)6~12的物質(zhì)中用作加工食用油的物質(zhì)。作為油溶性色素類，例如，可舉出:胭脂紅色素、葉綠素、β-胡蘿卜素、辣椒紅色素等油溶性天然色素類等。作為油溶性維生素類，例如，可舉出:肝油、維生素Α、維生素A油、維生素Β2四丁酸酯、維生素D3、天然維生素E混合物等。作為天然樹脂，例如，可舉出:欖香脂、酯樹膠、柯巴樹脂(copal)、達(dá)瑪樹脂、松脂等植物性樹脂類。
[0073]這些可食性油性材料可以分別單獨(dú)使用，或者可以以2種以上的混合物的形式使用。
[0074]以上說明的乳化香料作為酒精飲料用特別有效。酒精飲料是指包含乙醇3~50體積％、優(yōu)選20~35體積％的飲料，對于以往的乳化香料，保存中在保持由乳化粒子帶來的濁度的同時抑制浮油的功能不足，在包含20體積％以上的乙醇的體系中特別顯著。使用有本發(fā)明的水溶性大豆多糖類的乳化香料與通常使用的阿拉伯樹膠相比，在用于這些酒精飲料時，其乳化穩(wěn)定性顯著高，作為酒精飲料用最佳。
[0075]實(shí)施例
[0076]下面，示例實(shí)施例及比較例更具體地說明本發(fā)明。需要說明的是，例中，“份”、“％”均是指重量標(biāo)準(zhǔn)。
[0077](實(shí)施例1)—脫甲酯處理(pH12)、乙酸酯化處理(20%)—
[0078]以制造分離大豆蛋白質(zhì)時產(chǎn)生的豆腐渣為原料，在其中加水，用鹽酸將pH調(diào)節(jié)至5。然后用高壓釜在125°C下加熱2小時，進(jìn)行水溶性大豆多糖類的提取。提取后，進(jìn)行離心分離(5，OOOXg, 10分鐘)，分離成主要包含水溶性大豆多糖類的上清液和沉淀。在該上清液中加入氫氧化鈉，將PH調(diào)節(jié)至12。其后，在60°C下加熱60分鐘，進(jìn)行脫甲酯處理。除掉加熱產(chǎn)生的沉淀，用鹽酸將PH調(diào)節(jié)至5.0后去除沉淀。其后，通過電透析進(jìn)行脫鹽處理，濃縮至水溶性大豆多糖類水溶液達(dá)到ΙΟΒχ，用氫氧化鈉溶液將pH調(diào)節(jié)至8.5。
[0079]在保持40°C的狀態(tài)下，在用pH自動滴定裝置使pH保持為8.5的同時，用30分鐘一點(diǎn)一點(diǎn)地添加乙酸酐以使其相對固體成分為20重量％，在保持pH為8.5的情況下進(jìn)一步使其反應(yīng)I小時。反應(yīng)后，用乙醇進(jìn)行溶劑沉淀、清洗，在室溫下進(jìn)行干燥，得到“水溶性大豆多糖類A”。對于得到的水溶性大豆多糖類，用前述方法測定甲酯化度及形成酯鍵的乙酸量。
[0080](實(shí)施例2)—脫甲酯處理(pHlI)、乙酸酯化處理(10%)-
[0081]與實(shí)施例1同樣地提取水溶性大豆多糖類、進(jìn)行脫甲酯處理及乙酸酯化處理。其中，脫甲酯處理使PH為11，乙酸酯化處理使用相對固體成分為10重量％的乙酸酐。對于得到的“水溶性大豆多糖類B”，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行分析。
[0082](實(shí)施例3)—脫甲酯處理(pHIO)、乙酸酯化處理(5%)—
[0083]與實(shí)施例1同樣地提取水溶性大豆多糖類，進(jìn)行脫甲酯處理及乙酸酯化處理。其中，脫甲酯處理使PH為10，乙酸酯化處理使用相對固體成分為5重量％的乙酸酐。對于得到的“水溶性大豆多糖類C”，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行分析。
[0084](比較例1)一無脫甲酯處理、無乙酸酯化處理一
[0085]與實(shí)施例1同樣地提取水溶性大豆多糖類。不進(jìn)行脫甲酯處理及乙酸酯化處理，對于得到的“水溶性大豆多糖類D”，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行分析。
[0086](比較例2)—脫甲酯處理(pH12)、無乙酸酯化處理一
[0087]與實(shí)施例1同樣地提取水溶性大豆多糖類，進(jìn)行脫甲酯處理。不進(jìn)行乙酸酯化處理，對于得到的“水溶性大豆多糖類E”，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行分析。
[0088](比較例3)—無脫甲酯處理、乙酸酯化處理(20%)-
[0089]與實(shí)施例1同樣地提取水溶性大豆多糖類，進(jìn)行乙酸酯化處理。其中，乙酸酯化處理使用相對固體成分為20重量％的乙酸酐。不進(jìn)行脫甲酯處理，對于得到的“水溶性大豆多糖類F”，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行分析。
[0090]將通過實(shí)施例1、實(shí)施例2、實(shí)施例3、比較例1、比較例2及比較例3得到的水溶性大豆多糖類溶液的品質(zhì)評價的結(jié)果示于表1。
[0091](表1)各水溶性多糖類的分析值
[0092]
【權(quán)利要求】
1.一種水溶性大豆多糖類，其中，甲酯相對于糖醛酸的含量為30%以下，并且乙酸酯相對于水溶性大豆多糖類的含量以游離乙酸換算計(jì)為I重量％以上。
2.—種權(quán)利要求1所述的水溶性大豆多糖類的制造方法，其對進(jìn)行了脫甲酯處理的水溶性大豆多糖類進(jìn)行乙酸酯化處理。
3.一種乳化劑，其含有權(quán)利要求1所述的水溶性大豆多糖類作為有效成分。
4.一種水包油型乳化物，其通過使用權(quán)利要求3所述的乳化劑使疏水性物質(zhì)在親水性溶劑中分散穩(wěn)定化而得到。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的水包油型乳化物，其中，相對于疏水性物質(zhì)I重量份，使用權(quán)利要求3所述的乳化劑0.3重量份以上且7重量份以下。
6.權(quán)利要求1所述的水溶性大豆多糖類在制備乳化劑中的應(yīng)用。
7.權(quán)利要求1所述的水溶性大豆多糖類在制備乳液中的應(yīng)用。
【文檔編號】A61K9/107GK103890011SQ201280051435
【公開日】2014年6月25日 申請日期:2012年10月18日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月20日
【發(fā)明者】吉田靖彥, 佐藤南, 中村彰宏 申請人:不二制油株式會社