專(zhuān)利名稱(chēng)：水包油型乳化組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及水包油型乳化組合物，更具體地說(shuō)，涉及外相(水相)中配合有油溶性紫外線吸收劑的穩(wěn)定且具有高的紫外線防御能力的水包油型乳化組合物。
背景技術(shù)：
防曬化妝品的目的在于，阻隔太陽(yáng)光線中的紫外線，保護(hù)皮膚不受紫外線帶來(lái)的不良影響。作為其基質(zhì)，可以舉出乳化類(lèi)型、化妝水類(lèi)型、油類(lèi)型等，其中水包油型乳化類(lèi)型由于具有水潤(rùn)的使用觸感、可以進(jìn)行從低SPF(sun protection factor)到高SPF制品的制劑化而被廣泛使用(非專(zhuān)利文獻(xiàn)I)。另一方面，配合到防曬化妝品中的紫外線吸收劑有油溶性紫外線吸收劑和水溶性紫外線吸收劑，為了吸收UVA區(qū)域(波長(zhǎng)320 400nm)以及UVB區(qū)域(波長(zhǎng)290 320nm) 中的紫外線而得到高防御能力，有必要平衡良好地配合UVB吸收劑與UVA吸收劑。然而，油溶性紫外線吸收劑大多為難溶性，為了使其溶解而有必要配合大量的高極性油分，存在水包油型乳化物特有的水潤(rùn)的使用觸感喪失、或產(chǎn)生低溫下紫外線吸收劑在油相中析出等穩(wěn)定性的問(wèn)題的情況。專(zhuān)利文獻(xiàn)I中記載了通過(guò)使難溶性的紫外線吸收劑內(nèi)包在由苯乙烯等構(gòu)成的球狀聚合物顆粒中形成球狀粉末來(lái)提高油溶性，從而可以高配合到油相中，然而配合有該紫外線吸收劑的為油包水型乳化化妝品或固體化妝品，未配合到水包油型乳化物的水相(外相)中。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)I :日本特開(kāi)2009-91307號(hào)公報(bào)非專(zhuān)利文獻(xiàn)非專(zhuān)利文獻(xiàn)I :《新化妝品學(xué)第2版》光井武夫編、南山堂、2001年、第497-504頁(yè)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題由此，本發(fā)明的課題在于，提供含有溶解度低的油溶性紫外線吸收劑、且穩(wěn)定性也優(yōu)異的水包油型乳化組合物。用于解決問(wèn)題的方案為了解決這種問(wèn)題，本發(fā)明提供水包油型乳化組合物，其特征在于，其含有(a)油溶性紫外線吸收劑的水分散體、(b)選自非離子性表面活性劑和脂肪酸皂中的I種或2種以上的化合物、(c)水溶脹性粘土礦物和(d)高級(jí)脂肪酸。在本發(fā)明中，所述成分(a)優(yōu)選為油溶性紫外線吸收劑與有機(jī)聚合物的復(fù)合物顆粒的水分散體。發(fā)明的效果
本發(fā)明的水包油型乳化組合物通過(guò)將對(duì)油分為難溶性的紫外線吸收劑配合到水相(外相)中，可以提高體系的穩(wěn)定性。另外，與將相同的紫外線吸收劑配合到油相(內(nèi)相)中的情況相比，還發(fā)揮提高紫外線防御能力的有利效果。因此，本發(fā)明的水包油型乳化組合物特別適于用作具有水潤(rùn)的使用觸感、且具有優(yōu)異的紫外線防御能力的防曬化妝品。


圖I為表示實(shí)施例I以及比較例I的組合物的紫外線吸收光譜的圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的水包油型乳化組合物的特征在于，油溶性紫外線吸收劑的水分散體(成分a)含有在水相(外相)中。作為油溶性紫外線吸收劑，不特別限定，但是優(yōu)選從對(duì)水為不溶性且對(duì)油為難溶 性的紫外線吸收劑中選擇。但是，不包括亞甲基雙苯并三唑四甲基丁基苯酚等實(shí)質(zhì)上為油不溶性的物質(zhì)。使用油不溶性的紫外線吸收劑的水分散物制備水包油型乳化組合物并將其適用于皮膚時(shí)，所涂布的皮膚有可能不自然地發(fā)白。難溶性的紫外線吸收劑中包括前述專(zhuān)利文獻(xiàn)I中記載的例子，具體地說(shuō)，可以舉出二苯甲酮衍生物、三嗪衍生物等，特別優(yōu)選為三嗪衍生物，其中優(yōu)選為2，4-雙-{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-(I, 3，5)-三嗪(以下，本說(shuō)明書(shū)中稱(chēng)為“雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪”)。該雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪由BASF公司以Tino sorb S的商品名市售，可以使用該市售品。另外，本發(fā)明中的油溶性紫外線吸收劑的水分散體特別優(yōu)選為油溶性紫外線吸收劑與有機(jī)聚合物的復(fù)合物顆粒的水分散體。通過(guò)形成復(fù)合物顆粒，在含有水分散體的水相與油相共存的情況下可以抑制油溶性紫外線吸收劑從水相溶出到油相。油溶性紫外線吸收劑與有機(jī)聚合物的復(fù)合物顆粒的水分散體例如可以按照W02009/007264中記載的方法來(lái)制備。簡(jiǎn)而言之，在紫外線吸收劑與有機(jī)單體的混合物分散在水中的狀態(tài)下進(jìn)行乳化聚合，由此可以以分散有紫外線吸收劑與有機(jī)聚合物的復(fù)合物顆粒的水性分散體形式得到。作為有機(jī)單體，優(yōu)選使用具有烯屬不飽和鍵的單體，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙稀酸燒基酷、甲基丙稀酸燒基酷、苯乙稀單體、尼龍單體等。作為這種復(fù)合顆粒的水分散體，可以使用由BASF公司以Tino sorb S aqua的商品名市售的市售品。Tinosorb S aqua含有分散在水中的雙乙基己氧基苯酹甲氧基苯基三嗪(Tino sorb S)與聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的復(fù)合顆粒,雙乙基己氧基苯酹甲氧基苯基三嗪與PMMA的含量分別為20質(zhì)量％和19質(zhì)量％。本發(fā)明的組合物中的油溶性紫外線吸收劑的配合量按照干燥質(zhì)量為5質(zhì)量％以下，優(yōu)選為3質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為O. 01 3質(zhì)量％。若配合量小于O. 01質(zhì)量％則得不到充分的紫外線吸收能力，若配合超過(guò)5質(zhì)量％則存在黏膩等使用性產(chǎn)生問(wèn)題的傾向。而且，例如若以含有20質(zhì)量％的紫外線吸收劑的水分散體(成分a)的配合量來(lái)?yè)Q算，則該分散體以25質(zhì)量％以下、優(yōu)選以15質(zhì)量％以下、更優(yōu)選以O(shè). 05 15質(zhì)量％配
八
口 ο
本發(fā)明的組合物含有選自非離子性表面活性劑和脂肪酸皂中的I種或2種以上的化合物(成分b)。作為非離子性表面活性劑，優(yōu)選HLB為8以上的非離子性表面活性劑，可以舉出例如POE (7)鯨蠟基醚、POE (10)鯨蠟基醚、POE (12)鯨蠟基醚、POE (15)鯨蠟基醚、POE (17)鯨蠟基醚、POE (20)鯨蠟基醚、POE (25)鯨蠟基醚、POE (30)鯨蠟基醚、POE (6)油基醚、POE (8)油基醚、POE (10)油基醚、POE (12)油基醚、POE (15)油基醚、POE (20)油基醚、POE (23)油基醚、POE (50)油基醚、POE (8)硬脂基醚、POE (I I)硬脂基醚、POE (15)硬脂基醚、POE (20)硬脂基醚、POE (25)硬脂基醚、POE (30)硬脂基醚、POE (40)硬脂基醚、POE (5)壬基苯基醚、POE (10)壬基苯基醚、POE(Il)壬基苯基醚、P0E(12)壬基苯基醚、P0E(13)壬基苯基醚、P0E(15)壬基苯基醚、POE (20)壬基苯基醚、POE (25)壬基苯基醚、POE (30)壬基苯基醚、POE (5)辛基苯基醚、POE (8)辛基苯基醚、POE(IO)辛基苯基醚、POE (15)辛基苯基醚、POE (20)辛基苯基醚、POE (25)辛基苯基醚、POE (30)辛基苯基醚、POE (40)辛基苯基醚、POE (50)辛基苯基醚、POE (5)月桂基醚、POE (7)月桂基醚、POE (9)月桂基醚、POE (10)月桂基醚、POE (12)月桂基 醚、POE (15)月桂基醚、POE (20)月桂基醚、POE (25)月桂基醚、POE (30)月桂基醚、POE (50)月桂基醚、POE (10)己基癸基醚、POE (15)己基癸基醚、POE (20)己基癸基醚、POE (25)己基癸基醚、POE (10)異硬脂基醚、POE (15)異硬脂基醚、POE (20)異硬脂基醚、POE (25)異硬脂基醚、POE(IO)辛基十二烷基醚、POE (16)辛基十二烷基醚、POE (20)辛基十二烷基醚、POE (25)辛基十二烷基醚、POE (10)癸基十五烷基醚、POE (20)癸基十五烷基醚、POE (30)癸基十五烷基醚、POE(10)癸基十四烷基醚、POE(15)癸基十四烷基醚、POE(20)癸基十四烷基醚、POE(25)癸基十四烷基醚、POE(IO)膽固醇醚、POE(15)膽固醇醚、POE(20)膽固醇醚、POE(24)膽固醇醚、POE (30)膽固醇醚、POE(IO)月桂基醚硬脂酸酯、POE (12) 二月桂酸酯、POE (16) 二月桂酸酯、P0E(20) 二月桂酸酯、POE(IO)單硬脂酸酯、P0E(20)單硬脂酸酯、POE(30)單硬脂酸酯、POE(40)單硬脂酸酯、POE(150)單硬脂酸酯、POE(150) 二硬脂酸酯、POE(6)單異硬脂酸酯、POE(12)單異硬脂酸酯、POE(20)單異硬脂酸酯、POE(6)單油酸酯、POE(10)單油酸酯、POE(6)甘油基單異硬脂酸酯、POE(8)甘油基單異硬脂酸酯、POE(10)甘油基單異硬脂酸酯、POE(15)甘油基單異硬脂酸酯、POE(20)甘油基單異硬脂酸酯、POE(25)甘油基單異硬脂酸酯、POE(30)甘油基單異硬脂酸酯、POE(40)甘油基單異硬脂酸酯、POE(50)甘油基單異硬脂酸酯、POE(60)甘油基單異硬脂酸酯、POE(30)甘油基三異硬脂酸酯、POE(40)甘油基三異硬脂酸酯、POE(50)甘油基三異硬脂酸酯、POE^O)甘油基三異硬脂酸酯、POE(20)山梨糖醇酐單月桂酸酯、POE(20)山梨糖醇酐單油酸酯、POE(40)山梨糖醇酐單油酸酯、POE(30)甘油基三油酸酯、POE(40)甘油基三油酸酯、POE(50)甘油基三油酸酯、POE(60)甘油基三油酸酯、POE (5)甘油基單硬脂酸酯、POE (10)甘油基單硬脂酸酯、POE (15)甘油基單硬脂酸酯、POE (20)甘油基單硬脂酸酯、POE (30)甘油基單硬脂酸酯、POE (40)甘油基單硬脂酸酯、POE(60)甘油基單硬脂酸酯、POE(20)三羥甲基丙烷三肉豆蘧酸酯、POE(25)三羥甲基丙烷三肉豆蘧酸酯、P0E(30)三羥甲基丙烷三肉豆蘧酸酯、P0E(25)三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、POE(30)三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、POE(40)三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、POE(50)三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、POE(20)氫化蓖麻油、POE(30)氫化蓖麻油、POE(40)氫化蓖麻油、POE (50)氫化蓖麻油、POE (60)氫化蓖麻油、POE (80)氫化蓖麻油、POE(IOO)氫化蓖麻油、POE (20)蓖麻油、POE (30)蓖麻油、POE (40)蓖麻油、POE (50)蓖麻油、POE (20)氫化蓖麻油單月桂酸酯、POE(30)氫化蓖麻油單月桂酸酯、POE(40)氫化蓖麻油單月桂酸酯、POE(50)氫化蓖麻油單月桂酸酯、POE (60)氫化蓖麻油單月桂酸酯、POE (30)氫化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE(40)氫化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE(50)氫化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE(60)氫化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE (40)氫化蓖麻油三異硬脂酸酯、POE (50)氫化蓖麻油三異硬脂酸酯、POE (60)氫化蓖麻油三異硬脂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐單異硬脂酸酯、自乳化型單硬脂酸甘油酯、單硬脂酸二甘油酯、氫化蓖麻油焦谷氨酸異硬脂酸二酯、甘油基焦谷氨酸異硬脂酸二酯、異硬脂酸PEG甘油酯、硬脂酸PEG甘油酯等。作為脂肪酸阜，可以舉出例如月桂酸鉀、肉豆蘧酸鉀、棕櫚酸鉀、硬脂酸鉀、花生酸鉀、山崳酸鉀、月桂酸鈉、肉豆蘧酸鈉、棕櫚酸鈉、硬脂酸鈉、花生酸鈉、山崳酸鈉、月桂酸三乙醇胺、肉豆蘧酸三乙醇胺、棕櫚酸三乙醇胺、硬脂酸三乙醇胺、花生酸三乙醇胺、山崳酸三乙醇胺、氨基甲基丙醇月桂酸酯、氨基甲基丙醇肉豆蘧酸酯、氨基甲基丙醇棕櫚酸酯、氨基甲基丙醇硬脂酸酯、氨基甲基丙醇花生酸酯、氨基 甲基丙醇山崳酸酯等。本發(fā)明的組合物中的選自非離子性表面活性劑和脂肪酸皂中的I種或2種以上的化合物(成分b)的配合量為10質(zhì)量％以下，優(yōu)選為5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為O. 01 3質(zhì)量％。若配合量小于O. 01質(zhì)量％則難以得到穩(wěn)定的乳化物，若配合超過(guò)10質(zhì)量％則存在黏膩等使用性變差的傾向。本發(fā)明的組合物進(jìn)一步含有水溶脹性粘土礦物(成分c)。水溶脹性粘土礦物(成分c)為具有三層結(jié)構(gòu)的含膠體的硅酸鋁的一種，通常以下述式(I)表示。(X，Y) 2_3 (Si, Al) 4010 (OH) 2Z1/3 · nH20 (I)前述式(I)中，X為 Al、Fe(III)、Mn(III)或者 Cr (III)，Y 為 Mg、Fe (II)、Ni、Zn或者Li, Z為K、Na或者Ca。作為這種水溶脹性粘土礦物的具體例子，可以舉出蒙脫石類(lèi)(smectites)的鋰蒙脫石、膨潤(rùn)土、蒙脫石(montmori I Ionite)、貝得石(beidellite)、綠脫石、阜石等，它們可以為天然及合成品中的任意一種。市售品中，可以舉出Kunipia(Kunimine IndustriesCo. , Ltd 制造)、Sumecton (Kunimine Industries Co. , Ltd 制造)>Veegum(R. T. VanderbiltCompany, Inc 制造)、Laponite (Laporte Co. , Ltd.制造)、四娃氟云母(Τ0ΡΥ IndustriesLtd.制造)等。水溶脹性粘土礦物(成分c)的配合量為4質(zhì)量％以下，優(yōu)選為2質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0. 01 I質(zhì)量％。若配合量小于0. 01質(zhì)量％則穩(wěn)定性變差,若配合超過(guò)4質(zhì)量％則存在延展性變差的傾向。本發(fā)明的組合物進(jìn)一步含有高級(jí)脂肪酸(成分d)。作為高級(jí)脂肪酸，不特別限定，可以舉出例如月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、油酸、i^一碳烯酸、妥爾酸、異硬脂酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。高級(jí)脂肪酸(成分d)的配合量為10質(zhì)量％以下，優(yōu)選為0. I 5質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 5 2質(zhì)量％。若配合量小于0. I質(zhì)量％則穩(wěn)定性變差,若配合超過(guò)10質(zhì)量％則存在延展性變差的傾向。進(jìn)而，本發(fā)明的組合物通過(guò)配合水溶性高分子，可以進(jìn)一步提高穩(wěn)定性。作為水溶性高分子，例如存在植物系高分子、微生物系高分子、合成/半合成高分子等，作為植物系高分子，可以舉出例如黃原膠、阿拉伯膠、黃蓍膠、半乳聚糖、瓜爾膠、角豆樹(shù)膠、刺槐樹(shù)膠、角叉菜膠、果膠、瓊脂、榲梓籽(marmelo)、海藻膠體(褐藻提取物)、淀粉(米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸等，作為微生物系高分子，可以舉出例如葡聚糖、琥珀酰聚糖、支鏈淀粉等。作為半合成的水溶性高分子，可以舉出例如淀粉系高分子(例如羧基甲基淀粉、甲基羥丙基淀粉等)，纖維素系高分子(甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、結(jié)晶纖維素、纖維素粉末等)，海藻酸系高分子(例如海藻酸鈉、海藻酸丙二醇酯等)等。作為合成的水溶性高分子，可以舉出例如乙烯基系高分子(例如羧基乙烯基聚合物(卡波姆)、聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮等)、聚氧乙烯系高分子(例如聚乙二醇20，000,40, 000,60, 000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等)、丙烯酸系高分子(例如聚丙烯酸、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等)、聚乙烯亞胺、陽(yáng)離子聚合物等。 這些水溶性高分子的配合量為3質(zhì)量％以下，優(yōu)選為O. 5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為O. 01 O. 3質(zhì)量％。若配合量小于O. 01質(zhì)量％則穩(wěn)定性變差，若配合超過(guò)3質(zhì)量％則存在黏膩等使用性變差的傾向。作為可以構(gòu)成本發(fā)明的水包油型乳化組合物的高級(jí)脂肪酸以外的油分，不特別限定，例如，作為液體油脂，可以舉出例如鱷梨油、山茶油、海龜油、澳洲堅(jiān)果油、玉米油、貂油、橄欖油、菜籽油、蛋黃油、芝麻油、桃仁油(persic oil)、小麥胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亞麻籽油、紅花油、棉籽油、紫蘇子油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、泡桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。作為固體油脂，可以舉出例如可可脂、椰子油、馬脂、氫化椰子油、棕櫚油、牛脂、羊月旨、氫化牛脂、棕櫚仁油、豬脂、牛骨脂、木蠟核油、氫化油、牛腳脂、木蠟、氫化蓖麻油等。作為蠟類(lèi)，可以舉出例如蜂蠟、小燭樹(shù)蠟、棉蠟、巴西棕櫚蠟、楊梅蠟、蟲(chóng)白蠟、鯨蠟、褐煤蠟、米糠蠟、羊毛脂、木棉蠟、乙?；蛎⒁簯B(tài)羊毛脂、甘蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、霍霍巴蠟、硬質(zhì)羊毛脂、紫膠蠟、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE膽固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氫化羊毛脂醇醚等。作為烴油，可以舉出例如液體石蠟、地蠟、角鯊?fù)?、姥鮫烷、鏈烷烴、純地蠟、角鯊稀、凡士林、微晶臘等。作為高級(jí)醇，可以舉出例如直鏈醇(例如月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山崳醇、肉豆蘧醇、油醇、十八十六醇等)、支鏈醇(例如單硬脂基甘油醚(鯊肝醇)、2_癸基十四碳炔醇(2-decyl tetradecynol)、羊毛脂醇、膽固醇、植物留醇、己基十二燒醇、異硬脂醇、辛基十_■燒醇等)等。作為合成酯油，可以舉出肉豆蘧酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、肉豆蘧酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蘧酸肉豆蘧酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蘧酯、乙酰化羊毛脂、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、12-羥基硬脂酸膽固醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、蘋(píng)果酸二異硬脂基酯、二 -2-庚基十一烷酸甘油酯、三羥甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、 三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、鯨蠟基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕櫚酸酯、三肉豆蘧酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油醇酯、乙酰甘油酯、棕櫚酸2-庚基i^一烷基酯、己二酸二異丁酯、N-月桂?；?L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二 -2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二 -2-乙基己酯、肉豆蘧酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、檸檬酸三乙酯等。作為硅油，可以舉出例如鏈狀聚硅氧烷(例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等)，環(huán)狀聚硅氧烷(例如八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷等)、形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的硅酮樹(shù)脂、硅酮橡膠、各種改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等)等。而且，在本發(fā)明的組合物中，還可以配合IOB為O. 05以上的極性油，這些極性油的配合量為50質(zhì)量％以下是合適的,優(yōu)選為30質(zhì)量％以下,更優(yōu)選為15質(zhì)量％以下。若配合超過(guò)50質(zhì)量％則有可能產(chǎn)生黏膩等使用性的問(wèn)題。IOB為O. 05以上的極性油中，例如可以含有對(duì)甲氧基肉桂酸2_乙基己酯、2-氰 基-3，3- 二苯基丙烯酸2-乙基己酯、二新戊酸三丙二醇酯、辛酸鯨蠟酯、三羥甲基丙烷三2-乙基己酸酯、四2-乙基己酸季戊四醇酯、三2-乙基己酸甘油酯、萘二甲酸二乙基己酯、苯甲酸(碳原子數(shù)為12 15)烷基酯、三(辛酸 癸酸)甘油酯、二(辛酸 癸酸)丙二醇酯、琥珀酸二(2-乙基己基)酯等。另外，本發(fā)明的組合物除了配合到水相中的前述油溶性紫外線吸收劑的水分散體(成分a)之外，還可以進(jìn)一步含有其它的紫外線吸收劑。其它的紫外線吸收劑優(yōu)選為油溶性并溶解在油相(內(nèi)相)中，優(yōu)選為與存在于水相中的前述紫外線吸收劑(成分a)協(xié)同地吸收紫外線的紫外線吸收劑。作為這種紫外線吸收劑，不特別限定，可以舉出例如甲氧基肉桂酸衍生物、二苯基丙烯酸衍生物、水楊酸衍生物、對(duì)氨基苯甲酸衍生物、三嗪衍生物、二苯甲酮衍生物、亞芐基丙二酸酯衍生物(an benzalmalonate derivative)、氨茴內(nèi)酸衍生物(an anthranilderivative)、咪唑啉衍生物、4，4_ 二芳基丁二烯衍生物和苯基苯并咪唑衍生物系。具體地說(shuō)，可以舉出對(duì)甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、水楊酸三甲環(huán)己酯、辛基水楊酸酯、2-羥基-4-甲氧基二苯酮(oxybenzone)、4_叔丁基-4’ -甲氧基二苯甲?；谉?、辛基三嗪酮、雙乙基己基苯酚甲氧基苯基三嗪、亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、二羥基二甲氧基二苯甲酮、二羥基二苯甲酮、四羥基二苯甲酮、二乙基氨基羥基苯甲?；郊姿峒乎ァ?-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2’-乙基己酯、聚硅氧烷-15、甲酚曲唑聚硅氧烷等。本發(fā)明的組合物中，除了上述成分之外，在實(shí)質(zhì)上不妨礙本發(fā)明所需效果的限度內(nèi)可以含有通常在化妝品等外用組合物中使用的其它成分。本發(fā)明的組合物例如可以通過(guò)將構(gòu)成油相的成分與構(gòu)成水相的成分分別混合，向水相中加入油相并進(jìn)行乳化來(lái)制備。本發(fā)明的組合物由于具有水包油型乳化物原本具有的水嫩的使用觸感、低溫及高溫下的穩(wěn)定性?xún)?yōu)異、且發(fā)揮優(yōu)異的紫外線防御能力，因此特別適于作為水包油型乳化類(lèi)型的防曬化妝品的用途。實(shí)施例
以下舉出具體例子對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明，然而本發(fā)明不被以下的實(shí)施例所限定。另外，以下的實(shí)施例等中的配合量只要不特別說(shuō)明則表示質(zhì)量％。(實(shí)施例和比較例)制備具有下述表I所示組成的水包油型乳化組合物。具體地說(shuō)，將水相成分和油相成分分別加熱到70°C使其完全溶解，然后向水相中添加油相，用乳化機(jī)乳化，由此得到各例子的組合物。將實(shí)施例I和比較例I的各組合物的樣品18. 87 μ L以O(shè). 75mg/cm2的比率均勻涂布到PMMA制造的膜(5cmX5cm)的表面上。放置15分鐘后，使用分光光度計(jì)(U-4100 :日立制作所制造)測(cè)定各樣品的吸光度。它們的結(jié)果如圖I所示。與上述不同地，制作以表I記載的比率混合有實(shí)施例I的液態(tài)油分(烯烴低聚物、2-乙基己酸甘油脂、氰雙苯丙烯酸辛酯)的對(duì)應(yīng)于實(shí)施例I的油性混合物，以及向其中進(jìn)一 步加入雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、并加熱到70°C使其完全溶解而得到的對(duì)應(yīng)于比較例I的油性混合物，將它們分別封入到50mL螺口管中。將它們冷卻到25°C，以固體狀態(tài)加入少量的雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，對(duì)0°C下保存I周后的各混合物用顯微鏡進(jìn)行觀察，由此評(píng)價(jià)油相的穩(wěn)定性。它們的結(jié)果在觀察到大于或等于添加量的晶體時(shí)評(píng)價(jià)為X ,未看到大于或等于添加量的晶體時(shí)評(píng)價(jià)為〇，一并示于表I中。[表 I]
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*1) Sumecton SA (Kunimine Industries Co. , Ltd.制造)*2) Tinosorb S aqua (BASF 公司制造)由表I可知，在雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪配合到油相中的比較例I中，穩(wěn)定性差，低溫((TC )下形成晶體。另外，由圖I所示的結(jié)果可知，在雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪以水分散體的形態(tài)配合到水相中的組合物(實(shí)施例I)中，與雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪配合到油相中的比較例I相比，表現(xiàn)出優(yōu)異的紫外線吸收能力。制備具有下述表2所示組成的水包油型乳化組合物。具體地說(shuō)，將水相成分和油相成分分別加熱到70°C使其完全溶解，然后向水相中添加油相，用乳化機(jī)乳化，由此得到各例子的組合物。將所得到的組合物封入到50mL螺口管中，通過(guò)60°C下保存I周后的外觀評(píng)價(jià)乳化穩(wěn)定性。它們的結(jié)果在保持一相狀態(tài)時(shí)評(píng)價(jià)為X，分離時(shí)評(píng)價(jià)為〇，一并示于表2中。
[表2]
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'■麗磁藤_ 一.χ ； Q ； ο ''" Q ……*1) Kunipia (Kunimine Industries Co. , Ltd.制造)*2) Tinosorb S aqua (BASF 公司制造)由表2所示的結(jié)果可知，在僅配合有作為水溶性高分子的黃原膠、卡波姆的比較例2中產(chǎn)生分離，與此相對(duì)地，在添加了水溶脹性粘土礦物(膨潤(rùn)土)的實(shí)施例2 實(shí)施例4中，得到具有良好的穩(wěn)定性的組合物。
通過(guò)以下所示的配方制備含有水包油型乳化組合物的化妝品。配方例I防曬乳液
一縮二丙二醇5
黃原膠0.1
膨潤(rùn)土I
硬脂酸0 5
棕櫚酸0.5
異硬脂酸聚氧乙浠甘油醋I
單硬脂酸甘油酯I
單硬脂酸聚氧乙浠甘油醋I
聚乙烯基吡咯烷酮/ 二十碳晞共聚物I
二新戌酸三丙二醇酯5
角鯊?fù)?
十甲基環(huán)五硅氧烷4
二曱基聚硅氧烷2
對(duì)甲氧基肉桂酸2-乙基己酯7
2-羥基-4-曱氧基二苯甲酮2
亞曱基雙苯并三峻基四甲基丁基苯盼I
雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪水分散體15
六偏嶙酸鈉0.1
三乙醇胺適量
防腐劑適量
純化水余量
香料適量配方例2防曬乳液甘油5
卡波姆O 3
鬼石(Kunimine Industries Co., Ltd.制造)0.5
硬脂酸0.5
異硬脂酸0.5
硬脂醇2
聚氧乙晞氫化蒸麻油I
單硬脂酸聚氧乙烯甘油酯I
三甲基曱珪烷氧基珪酸I
辛基聚甲基硅氧烷3
乙基己酸鯨蠟酯10
對(duì)甲氧基肉桂酸2-乙基己酯5
2-氰基-3,3-二苯基丙浠酸-2，-乙基己酯5
雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪水分散體10
辛基三嗪酮2
二乙基氨基羥基苯甲?；郊姿峒乎?
苯基苯并咪唑磺酸I
抗壞血酸2-葡糖香2
EDTA-SNa0.1
氫氧化鉀適量
防腐劑適量 純化水余量
香料適量配方例3防曬乳液乙醇5
一·縮二丙二醇5
黃原膠0.1
膨潤(rùn)土0.5
甘油基單硬脂酸酯I
聚氧乙烯甘油基異硬脂酸酯I
山杳酸I
山崳醇2
三曱基甲硅烷氧基硅酸I
環(huán)狀二甲基聚硅氧烷3
二甲基聚硅氧烷2
肉豆蔻酸異丙酉旨5
棕櫚酸辛酯5
琥珀酸二乙基己酯I
聚氧乙烯-聚氧丙晞二醇I
2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2’-乙基己酯5
雙乙基己氧基苯酚曱氧基苯基三嗪水分散體10
二乙基氨基羥基苯曱?；綍跛峒乎?
4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲?；淄?
亞曱基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚2
EDTA-3Na0.1
三乙醇胺適量
防腐劑適量
純化水余量
香料適量
權(quán)利要求
1.一種水包油型乳化組合物，其特征在于，其含有 (a)油溶性紫外線吸收劑的水分散體、 (b)選自非離子性表面活性劑和脂肪酸皂中的I種或2種以上的化合物、 (C)水溶脹性粘土礦物、和 (d)高級(jí)脂肪酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的組合物，其特征在于，其含有3質(zhì)量％以下的水溶性高分子。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的組合物，其特征在于，所述成分(a)為油溶性紫外線吸收劑 與有機(jī)聚合物的復(fù)合物顆粒的水分散體。
4.根據(jù)權(quán)利要求I 3中任意一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，所述油溶性紫外線吸收劑為三嗪衍生物。
5.根據(jù)權(quán)利要求I 4中任意一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，所述油溶性紫外線吸收劑為雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪。
6.根據(jù)權(quán)利要求I 5中任意一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，所述油溶性紫外線吸收劑的配合量為5質(zhì)量％以下。
7.根據(jù)權(quán)利要求I 6中任意一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，所述(c)水溶脹性粘土礦物的配合量為O. Ol 4質(zhì)量％。
8.根據(jù)權(quán)利要求I 7中任意一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于，其為防曬化妝品。
全文摘要
本發(fā)明提供含有溶解度低的油溶性紫外線吸收劑、且穩(wěn)定性也優(yōu)異的水包油型乳化組合物。該水包油型乳化組合物的特征在于，含有(a)油溶性紫外線吸收劑的水分散體、(b)選自非離子性表面活性劑和脂肪酸皂中的1種或2種以上的化合物、(c)水溶脹性粘土礦物和(d)高級(jí)脂肪酸。所述成分(a)優(yōu)選為油溶性紫外線吸收劑與有機(jī)聚合物的復(fù)合物顆粒的水分散體。
文檔編號(hào)A61K8/36GK102858309SQ20118001887
公開(kāi)日2013年1月2日 申請(qǐng)日期2011年4月11日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月13日
發(fā)明者永禮由布子, 山口和弘 申請(qǐng)人:株式會(huì)社資生堂