專利名稱：用于化妝品組合物中的防曬復(fù)合材料顆粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及提供UV保護(hù)作用和軟焦點(diǎn)性能的化妝品防曬組合物。
背景技術(shù)：
紫外線輻射能夠損害皮膚。即時(shí)的損害是皮膚發(fā)紅的形式。更長(zhǎng)期的是引發(fā)癌生 長(zhǎng)的問(wèn)題。因?yàn)檫@些理由，已知為遮光劑的光保護(hù)性試劑已經(jīng)被引入到化妝品產(chǎn)品中。面部用化妝品理想地不僅提供光保護(hù)作用而且用于改善總的皮膚外觀。大部分的 人具有面部的不完美性。這些可以包括不均勻的色調(diào)，大的孔，細(xì)的紋線和皺紋。軟焦點(diǎn)是隱藏不完美的皮膚的一種技術(shù)。入射光通過(guò)散射(透鏡化)而扭曲。化 妝品的顆粒組分象透鏡一樣工作，將光線彎曲和扭轉(zhuǎn)到各個(gè)方向。US 5 997 890 (Sine 等人)，US 5 972 359 (Sine 等人)，和 US 6 174 533 Bl(SaN0gUeira，Jr.)全部涉及局部用組合物，為皮膚缺陷處提供良好遮蓋力。這些文件建 議的解決方案是具有至少約2的折射指數(shù)和100-300 nm的凈初級(jí)粒度的金屬氧化物的使 用。優(yōu)選的顆粒物是二氧化鈦，氧化鋯和氧化鋅。US 2005/0163813 Al (Koskich等人)報(bào)導(dǎo)了煅制氧化鋁顆粒用于增強(qiáng)某些化妝 品組合物的軟聚焦效果的用途。交聯(lián)的硅酮彈性體也已經(jīng)確定為有助于實(shí)現(xiàn)軟焦點(diǎn)。US 2005/0163730 AKRosevear等人)公開(kāi)了在交聯(lián)的硅酮彈性體和具有低于300 nm的平均粒度的氧化鋅之 間的協(xié)同相互作用。相關(guān)的公開(kāi)內(nèi)容可以在US 2005/0249684 Al (Dobkowski等人)中找 到，其中牛磺酸酯聚合物與硅酮彈性體和氧化鋅相結(jié)合來(lái)增強(qiáng)光學(xué)效應(yīng)。硅酮彈性體的缺點(diǎn)是它們與有機(jī)遮光劑之間的相互作用。一般該硅酮彈性體被懸 浮/溶解在硅酮油載體中。這些硅酮油載體可萃取到有機(jī)遮光劑中，因此使彈性體顆粒皺 縮而不利地影響軟焦點(diǎn)性能。因此，仍然面臨一個(gè)挑戰(zhàn)在維持在化妝品組合物中較高光保 護(hù)性能的同時(shí)還提供軟焦點(diǎn)效果。

發(fā)明內(nèi)容
提供化妝品組合物，它包括
(i)0. 1 - 20wt%的由有機(jī)遮光劑和粘結(jié)劑按照5:1到1 10的相對(duì)重量比率形成的親 水性復(fù)合材料顆粒；
(ii)0. l-30wt%的交聯(lián)的硅酮彈性體的顆粒；和
(iii)化妝品可用的載體。本發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過(guò)交聯(lián)硅酮彈性體的顆粒所賦予的軟焦點(diǎn)效果能夠在具有高的防曬 保護(hù)系數(shù)(SPF)的防曬組合物中得到保留。光保護(hù)作用是通過(guò)由粘結(jié)劑和有機(jī)遮光劑的親 水性復(fù)合材料顆粒來(lái)實(shí)現(xiàn)的。遮光劑的親水性復(fù)合材料顆粒本發(fā)明的復(fù)合材料顆粒具有親水性外表面。親水性可以通過(guò)親水性粘結(jié)劑的使用或通 過(guò)親水性涂層如硅石或氧化鋁涂層來(lái)實(shí)現(xiàn)。該粘結(jié)劑可以是親水性或疏水性的。合適類別 的粘結(jié)劑是聚合物類如聚丙烯酸酯，聚乙烯基吡咯烷酮，聚酯，聚酰胺，聚醚，聚烯烴，多糖 (包括纖維素衍生物)，淀粉，粘土，烴類和它們的結(jié)合物。遮光劑能夠分散在整個(gè)粘結(jié)劑中 或者能夠形成為被粘結(jié)劑包圍的芯。有機(jī)遮光劑與粘結(jié)劑的相對(duì)重量比率可以是5:1 — 1:10，優(yōu)選從3:1 — 1:8，更優(yōu) 選2 1 — 1 7，最佳1 1到1 3。粘結(jié)劑的量可以是親水性復(fù)合材料顆粒的10% - 99. 5%(重 量)。更優(yōu)選，粘結(jié)劑的重量可以是該親水性復(fù)合材料顆粒的30 - 98wt%，最佳50-85wt%。 遮光劑的量可以是親水性復(fù)合材料顆粒重量的0. 5 - 90%，優(yōu)選2 - 70%，最佳30 — 50%。在化妝品乳液組合物中親水性復(fù)合材料顆粒的量可以是化妝品組合物重量的 0. 1 — 30%，優(yōu)選 2 — 15%，最佳 4 — 10%。親水性顆粒的平均粒度可以是10 - 2,000 nm，優(yōu)選100 — 1,500 nm，和最佳 200-1000 nm。根據(jù)本發(fā)明的遮光劑具有可吸收在四0_400 nm范圍內(nèi)的紫外線的至少一種發(fā)色 團(tuán)。發(fā)色的有機(jī)遮光劑可以分成下列類別(有特定的例子)，這些類別包括對(duì)氨基苯甲 酸，它的鹽和它的衍生物(乙基、異丁基、甘油酯；對(duì)-二甲基氨基苯甲酸)；氨基苯甲酸酯 (鄰-氨基苯甲酸酯；甲基、鰲基、苯基、芐基、苯基乙基、里哪基、萜品基和環(huán)己烯基酯)； 水楊酸酯(辛基，戊基，苯基，芐基，靈基，甘油基和二丙二醇酯)；肉桂酸衍生物(鰲基和 芐基酯，α-苯基肉桂腈和肉桂?；岫』?；二羥基肉桂酸衍生物(7-羥基香豆素， 甲基7-羥基香豆素和甲基乙?；?7-羥基香豆素)；三羥基肉桂酸衍生物(七葉苷原，甲基 七葉苷原，瑞香素，和葡糖苷，七葉苷和瑞香苷)；烴類(二苯基丁二烯和"f) ；二亞芐基丙 酮和亞芐基乙酰苯；萘酚磺酸鹽(2-萘酚-3，6- 二磺酸鈉鹽和2-萘酚-6，8- 二磺酸鈉鹽)； 二羥基-萘甲酸和它的鹽；鄰-和對(duì)-羥基聯(lián)苯二磺酸鹽；香豆素衍生物(7-羥基，7-甲基 和3-苯基)；二唑類乙?；?3-溴吲唑，苯基苯并嘴唑，甲基萘并喝唑和各種芳基苯 并噻唑)；奎寧鹽(硫酸氫鹽，硫酸鹽，氯化物，油酸鹽和丹寧酸鹽)；喹啉衍生物(8-羥基 喹啉鹽和2-苯基喹啉)；羥基-或甲氧基-取代的二苯甲酮；尿酸和vilouric acids;丹 寧酸和它的衍生物(例如六乙基醚)；(丁基卡必基(carbityl)) (6_丙基胡椒基)醚；氫 醌；二苯甲酮(氧苯酮，磺異苯酮，雙羥苯宗，苯酰間苯二酚，2，2’，4，4’-四羥基二苯甲酮， 2,2'- 二羥基-4，4’ - 二甲氧基二苯甲酮和2-羥基-4-正辛氧基-二苯甲酮)；4-異丙基 二苯甲酰基甲烷；丁基甲氧基二苯甲?；淄?；依托立林(etocrylene)；和4_異丙基-二 苯甲?；淄?。特別有用的遮光劑是對(duì)-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯，4，4’ -叔丁基甲氧基二 苯甲?；淄椋?-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(已知為二苯甲酮- ，辛基二甲基對(duì)-氨基苯 甲酸，二(沒(méi)食子?；?三油酸酯，2，2- 二羥基-4-甲氧基二苯甲酮，4-[雙(羥丙基)]氨 基苯甲酸乙基酯，2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯，水楊酸2-乙基己基酯，對(duì)-氨 基苯甲酸甘油基酯，水楊酸3，3，5-三甲基環(huán)己基酯，鄰甲胺基苯酸甲酯，對(duì)-二甲基氨基苯 甲酸或氨基苯甲酸酯，對(duì)-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己基酯，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸， 2_(對(duì)-二甲氨基苯基)-5_sulfonio benzoxazoic acid,4-甲基芐叉基樟腦，雙-乙基己 基氧基苯酚甲氧基苯酚三嗪，亞甲基雙-苯并三唑基四甲基丁基苯酚，dimethico 二乙基亞
4芐基丙二酸酯，甲氧基肉桂酸異戊基酯，辛基三嗪酮，對(duì)苯二亞甲基二樟腦磺酸和它們的混 合物。本發(fā)明的化妝品組合物不僅具有保持在內(nèi)的遮光劑而且一定量的遮光劑可以在 不含粘結(jié)劑的情況下被配制在組合物內(nèi)。當(dāng)在復(fù)合材料之外存在時(shí)，遮光劑能夠以組合物 重量的0. 1 - 25%，特別地2-15%的量使用。本發(fā)明的一些優(yōu)選實(shí)施方案可以在復(fù)合材料 顆粒外部沒(méi)有任何遮光劑的情況下或在復(fù)合材料顆粒外部?jī)H僅有相對(duì)少量的遮光劑的情 況下被配制。例如，外部遮光劑的量可以是組合物重量的0 — 5%，優(yōu)選0. 01 - 2%，和可能
0. 01 - 0. 8%O許多的具有遮光劑的親水性復(fù)合材料顆粒是可商購(gòu)的。第一種商購(gòu)材料已知為由 Particle Science Inc.，Bethlehem，Pennsylvania 銷售的"Sun Caps，，。平均粒度被報(bào)道 是大約250 nm。Sun Caps 664是以包封在粘結(jié)劑中的21. 5%的甲氧基肉桂酸辛基酯(OMC) 濃度銷售的，該粘結(jié)劑包括蜂蠟，巴西棕櫚蠟，乙烯基吡咯烷酮/ 二十碳烯共聚物和乳化劑 (PEG-100硬脂酸酯，PEG-20，雙-PEG-12聚二甲基硅氧烷，三硬脂酸山梨聚糖酯和硬脂基 聚氧乙烯醚-100)。Sun Caps 是在US 5 733 531中披露的方法中形成的，該專利被引入 這里供參考。該包封物是作為含有至多65%固體物的水性分散體供應(yīng)的。另一種親水性復(fù)合材料顆粒是由EMD Chemicals公司的Rona Division (分公司) 以商標(biāo)Eusolex UV-Pearls OMC銷售的。UV Pearls是在US 7 264 795中制備和進(jìn)行 了描述的，該專利引入這里供參考。這些復(fù)合材料是作為包含在60%水性載體中的40%顆 粒供應(yīng)的。該顆粒的結(jié)構(gòu)為被10%硅石、1- 聚乙烯吡咯烷酮(作為粘結(jié)劑)和次要成 分的涂層包圍的大于70%辛基甲氧基肉桂酸酯的芯。根據(jù)本發(fā)明的另一種有用的親水性復(fù)合材料顆粒使用屬于縮聚的聚酰胺樹(shù)脂的 一種粘結(jié)劑，和尤其酯封端聚酰胺樹(shù)脂。該粘結(jié)劑的優(yōu)選實(shí)例是聚亞烷基氧基聚酰胺(稱 為PAOPA樹(shù)脂)以及酯封端聚(酯-酰胺)(稱為EPTEA樹(shù)脂)。該P(yáng)AOPA樹(shù)脂能夠通過(guò) 單羧酸，二胺化合物和二酸進(jìn)行反應(yīng)來(lái)制備。該EPTEA樹(shù)脂能夠通過(guò)二元酸，二胺，多元醇 和一元醇進(jìn)行反應(yīng)來(lái)制備。優(yōu)選，EPTEA樹(shù)脂可通過(guò)以下組分的反應(yīng)來(lái)形成(a)至少50 當(dāng)量％的二元酸包括聚合脂肪酸；(b)至少50當(dāng)量％的二胺包括乙二胺；(c)由二胺、 多元醇和一元醇所提供的羥基和胺當(dāng)量總和的10-60%是由一元醇提供的；和(d)由二 胺、多元醇和一元醇所提供的羥基和胺當(dāng)量總和的不超過(guò)50當(dāng)量％是由多元醇提供的。這 些樹(shù)脂的制備和敘述可在US 7 329 719 B2和US 6 492 458中找到，它們被引入這里供 參考。特別優(yōu)選的是由 Arizona Chemical Company，Jacksonville，F(xiàn)lorida 以(由聚酰 胺-3(Polyamide_3)的 INCI 名稱確認(rèn)的)商業(yè)商標(biāo) Sylvaclear PA 1200V 和 Sylvaclear AF 1900V銷售的樹(shù)脂。這些樹(shù)脂容易與OMC徹底混合，以形成具有光保護(hù)性遮光劑的復(fù)合 材料顆粒。作為粘結(jié)劑使用縮聚聚酰胺樹(shù)脂的親水性復(fù)合材料顆粒能夠一般如下制備。在容 器中加入樹(shù)脂和有機(jī)遮光劑。這些被加熱至85-90°C和混合到均勻?yàn)橹?。所形成的均勻?機(jī)熔體然后慢慢地在有混合作用下被傾倒在含有熱水的第二個(gè)容器中。有機(jī)熔體的顆粒然 后凝固成顆粒，形成復(fù)合材料樹(shù)脂/遮光劑。這些顆粒能夠容易地作為不溶性物質(zhì)從水中 分離出來(lái)。交聯(lián)的硅酮彈性體本發(fā)明的一個(gè)組分是交聯(lián)的硅酮(有機(jī)基聚硅氧烷)彈性體。對(duì)于能夠用作交聯(lián)硅酮 彈性體的起始原料的可固化有機(jī)基聚硅氧烷的類型沒(méi)有特定的限制。這方面的例子是通過(guò) 在含SiH的聚二有機(jī)基硅氧烷與具有硅鍵接的乙烯基的有機(jī)基聚硅氧烷之間的加成反應(yīng) 在鉬金屬催化作用下固化的加成反應(yīng)固化型有機(jī)基聚硅氧烷；通過(guò)在羥基封端聚二有機(jī)基 硅氧烷和含SiH的聚二有機(jī)基硅氧烷之間的脫氫反應(yīng)在有機(jī)錫化合物的存在下固化的縮 合固化型有機(jī)基聚硅氧烷；通過(guò)在羥基終端聚二有機(jī)基硅氧烷與可水解的有機(jī)硅烷之間的 縮合反應(yīng)(該縮合反應(yīng)例如有脫水，醇釋放，肟釋放，胺釋放，酰胺釋放，羧基釋放和酮釋放 反應(yīng))在有機(jī)錫化合物或鈦酸酯存在下固化的縮合固化型有機(jī)基聚硅氧烷；在有機(jī)過(guò)氧化 物催化劑存在下熱固化的過(guò)氧化物固化型有機(jī)基聚硅氧烷；和通過(guò)高能輻射如Y-射線、 紫外線輻射或電子束來(lái)固化的有機(jī)基聚硅氧烷。加成反應(yīng)固化型有機(jī)基聚硅氧烷因?yàn)樗鼈兊目焖俟袒俾屎蛢?yōu)異的固化均勻性 而是優(yōu)選的。特別優(yōu)選的加成反應(yīng)固化型有機(jī)基聚硅氧烷是從以下組分制備的
(A)在每分子中具有至少2個(gè)低級(jí)鏈烯基的有機(jī)基聚硅氧烷；
(B)在每分子中具有至少2個(gè)硅鍵接的氫原子的有機(jī)基聚硅氧烷；和
(C)鉬型催化劑。本發(fā)明的交聯(lián)的硅氧烷彈性體可以是乳化型或非乳化型交聯(lián)有機(jī)基聚硅氧烷彈 性體或它們的結(jié)合物。在這里使用的術(shù)語(yǔ)“非乳化”定義了不存在聚氧化烯單元的交聯(lián)有 機(jī)基聚硅氧烷彈性體。在這里使用的術(shù)語(yǔ)“乳化(型)”指具有至少一種聚氧化烯(例如聚 氧化乙烯或聚氧化丙烯)單元的交聯(lián)有機(jī)基聚硅氧烷彈性體。特別有用的乳化型彈性體是從二乙烯基化合物(特別是具有至少兩個(gè)游離乙烯 基的硅氧烷聚合物)與在聚硅氧烷骨架上的Si-H鍵進(jìn)行反應(yīng)所形成的聚氧化烯改性彈性 體。優(yōu)選，該彈性體是通過(guò)在分子水平上球形的MQ樹(shù)脂之上的Si-H位點(diǎn)所交聯(lián)的二甲基
聚硅氧烷。優(yōu)選的硅酮彈性體是能夠以聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷互聚物 (crosspolymer)、聚二甲基硅氧烷互聚物和聚硅酮-11的INCI名稱商購(gòu)的有機(jī)基聚硅氧 烷。通常這些材料是作為溶解或懸浮在聚二甲基硅氧烷流體(通常環(huán)甲基硅氧烷)中的 1-30%交聯(lián)硅酮彈性體來(lái)提供的。在定義上，“交聯(lián)硅酮彈性體”指彈性體本身，而不是指還 包括溶劑(例如聚二甲基硅氧烷)載體的全部商購(gòu)組合物。聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷互聚物和聚二甲基硅氧烷互聚物可 從各種的供應(yīng)商獲得，其中包括 Dow Corning(9040，9041，9045，9506 和 9509)，General Electric (SFE 839)，Shin Etsu (KSG-15，16，18 [聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基娃 氧烷互聚物])，和Grant Industries (Gransil 系的材料)，和由Shin Etsu提供的月桂基 聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷互聚物(例如KSG-31，KSG-32，KSG-41，KSG-42， KSG-43 和 KSG-44)。其它合適的商購(gòu)硅酮彈性體粉末包括作為KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、 KSP-104和KSP-105由Shin-Etsu銷售的乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧 烷互聚物，和分別作為KSP-200和KSP-300由Siin-Etsu銷售的含有氟烷基或苯基的雜化 硅酮粉末。本發(fā)明的交聯(lián)硅酮彈性體在化妝品組合物中的濃度可以是0.01-30%，優(yōu)選0. 1_10%，最佳地0.5j%(按重量)。這些重量值排除了任何溶劑，如在商購(gòu)“彈性體”硅酮 (如Dow Corning產(chǎn)品DC 9040和DC 9045)中發(fā)現(xiàn)的環(huán)甲基硅氧烷。例如，交聯(lián)硅酮彈性 體在DC 9040和DC 9045中的量是在12_13wt%之間。最優(yōu)選作為硅酮彈性體的是9045，它具有D5環(huán)甲基硅氧烷溶脹的彈性體粒度(基 于體積和作為球狀顆粒計(jì)算)，該粒度平均是38微米和可以是在25-55微米的范圍?；瘖y品可用的載體
本發(fā)明的組合物包括化妝品可用的載體。該載體可以是液體或固體材料。載體能夠以 化妝品組合物重量的5 - 98%，優(yōu)選20 - 95%，最佳地40 — 80%的量存在。水是本發(fā)明的 最普通的載體。在水和乳化劑存在下油性載體將構(gòu)成作為載體的乳化體系。這些體系可以 是油包水或水包油型乳液。除水之外，合適的載體種類包括硅酮，多元醇，脂肪醇，烴類，三 酸甘油酯和增稠用粉末。對(duì)于將硅酮彈性體引入到組合物中顯得重要的是流體硅酮作為載體的存在。硅酮 載體，當(dāng)與交聯(lián)的有機(jī)基聚硅氧烷彈性體顆粒相結(jié)合時(shí)，用于懸浮和溶脹彈性體顆粒以得 到彈性、凝膠狀的網(wǎng)絡(luò)或基質(zhì)。交聯(lián)硅氧烷彈性體用的載體在環(huán)境條件下是液體，并且優(yōu)選 具有低的粘度以便提供在皮膚上的改進(jìn)鋪展作用。流體硅酮的濃度可以是組合物重量的5% - 60%,更優(yōu)選5% - 40%。這些硅酮流體 可以是有機(jī)的，含聚硅氧烷的或含氟的，揮發(fā)性或非揮發(fā)性的，極性的或非極性的。特別優(yōu)選的揮發(fā)性硅酮油是其中重復(fù)單元為3 - 5個(gè)的環(huán)狀揮發(fā)性硅酮和其中重 復(fù)單元為1-7個(gè)的線性硅酮。揮發(fā)性硅酮油的高度優(yōu)選的例子包括各種粘度的環(huán)甲基硅氧 燒，例如 Dow Corning 200, Dow Corning 244, Dow Corning 245, Dow Corning 344，禾P Dow Corning 345 (從 Dow Corning Corp.商購(gòu))；SF-1204 和 SF-1202 硅氧燒流體，GE 7207 和 7158 (從 G. E. Silicones 商購(gòu))和 SWS-03314 (從 SWS Silicones Corp 商購(gòu))。烴類可以用作本發(fā)明的組合物的化妝品可用的載體。它們可以包括礦物油，礦 脂和聚α-烯烴。優(yōu)選的揮發(fā)性烴的例子包括聚癸烷類如異十二烷和異癸烷(例如從 Presperse Inc.商購(gòu)的 Permethyl_99A)和 C7-C8 至 C12-C15 異鏈燒烴(如可從 Exxon Chemicals 商購(gòu)的 Isopar 系列)。多元醇可以用作載體。這一組的例子是丙二醇，二丙二醇，聚丙二醇，聚乙二醇，山 梨糖醇，羥丙基山梨糖醇，己二醇，1，3- 丁二醇，異戊二醇，乙氧基化甘油，丙氧基化甘油和 它們的混合物。最優(yōu)選的是甘油，也已知為丙三醇。脂肪醇也可是有用的載體。該術(shù)語(yǔ)“脂肪”是指具有10-30個(gè)碳原子的碳鏈長(zhǎng)度。 這一類別的例子是月桂醇，十六烷醇，硬脂醇，異硬脂基醇和它們的結(jié)合物。三酸甘油酯是可用作載體的另一組的材料。舉例但沒(méi)有限制意義的例子是向日葵 籽油，棉籽油，低芥酸菜子油，大豆油，蓖麻油，琉璃苣籽油，橄欖油，牛油樹(shù)脂，霍霍巴油和 它們的混合物。單酸和二酸甘油酯也是有用的。這些類別的例子是單硬脂酸甘油酯和甘油 基二硬脂酸酯。該載體能夠包括一種或多種增稠劑，用量?jī)?yōu)選是組合物重量的0. 05% - 10%,更優(yōu) 選0. 1% - 5%，和甚至更優(yōu)選0. 25% - 4%。增稠劑的非限制性種類包括選自下列物質(zhì)中的 那些
a.羧酸聚合物這些聚合物是含有從丙烯酸、取代丙烯酸以及這些丙烯酸和取代丙烯酸的鹽和酯形成 一種或多種單體的交聯(lián)化合物，其中交聯(lián)劑含有兩個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵并且是從多元醇形 成的。這里有用的商購(gòu)羧酸聚合物的例子包括Carbomers，后者是用蔗糖或季戊四 醇的烯丙基醚交聯(lián)的丙烯酸均聚物。Carbomers可作為Carbopol 900系列從Noveon Corporation商購(gòu)(例如Carbopol %4)。另外，其它合適的羧酸聚合物劑包括丙烯酸Cich3ci 烷基酯與丙烯酸、甲基丙烯酸或它們的短鏈(即CV4醇)酯當(dāng)中的一種酯的一種或多種單體 的共聚物，其中交聯(lián)劑是蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚。這些共聚物已知為丙烯酸酯/丙烯 酸Cltl,燒基酯互聚物并且可作為 Carbopol 1342，Carbopol 1382，Ultrez 21，Pemulen TR-I 禾口 Pemulen TR-2 從 Noveon Corporation 商購(gòu)。b.牛磺酸酯聚合物
本發(fā)明的組合物能夠任選地包括可用作增稠劑或凝膠劑的交聯(lián)?；撬狨ゾ酆衔铮?中包括陰離子、陽(yáng)離子和非離子的聚合物。例子包括丙烯酸羥乙基酯/丙烯?；谆?牛磺酸鈉(例如Simulgel NS和INS 100)，丙烯酸酯/丙烯酰基二甲基?；撬徕c(例如 Simulgel EG)，丙烯?；谆；撬徕c(例如Simulgel 800)和丙烯?；谆；?酸銨/乙烯基吡咯烷酮(例如Aristoflex AVC)。c.聚丙烯酰胺聚合物
本發(fā)明的組合物能夠任選包括乙烯基聚合聚丙烯酰胺聚合物，尤其非離子的聚丙烯酰 胺聚合物，其中包括取代的支化的或未支化的聚合物。這些聚丙烯酰胺聚合物當(dāng)中優(yōu)選的 是給了 CTFA名稱“聚丙烯酰胺”的非離子聚合物以及異鏈烷烴和以商品名kpigel 305可 從 Seppic Corporation 商購(gòu)的月桂基醚 _7 (laureth_7)。在這里有用的其它聚丙烯酰胺聚合物包括丙烯酰胺和取代丙烯酰胺與丙烯酸和 取代丙烯酸的多嵌段共聚物。這些多嵌段共聚物的商購(gòu)例子包括從Lipo Chemicals, Inc 商購(gòu)的 Hypan SR150H, SS500V, SS500W 和 SSSA100H。d.多糖
各種各樣的多糖在這里是有用的。“多糖”是指含有重復(fù)糖(即碳水化合物)單元的骨 架的凝膠劑。多糖凝膠劑的非限制性例子包括選自于纖維素，羧甲基羥乙基纖維素，羥乙基 纖維素，羥乙基乙基纖維素，羥基丙基纖維素，羥丙基甲基纖維素，甲基羥乙基纖維素，微晶 纖維素，纖維素硫酸鈉，和它們的混合物中的那些。e.膠和粘土
在這里有用的其它增稠劑和凝膠劑包括主要從天然來(lái)源獲得的物質(zhì)。非限制性例子 包括選自下列這些中的物質(zhì)阿拉伯樹(shù)膠，瓊脂，褐藻酸，藻酸，藻酸銨，支鏈淀粉，藻酸鈣， 角叉菜膠鈣，肉毒堿，角叉菜膠，糊精，明膠，潔冷膠，胍爾豆膠，瓜耳膠羥丙基三甲基銨氯化 物，鋰蒙脫石，合成鋰皂石，膨潤(rùn)土，透明質(zhì)酸，水合氧化硅，羥丙基脫乙酰殼多糖，羥丙基瓜 爾膠，刺梧桐樹(shù)膠，海藻，刺槐豆膠，納豆膠，角叉菜膠鉀，藻酸丙二醇酯，菌核膠，羧甲基煳 精鈉，角叉菜膠鈉，黃蓍膠，黃原膠，和它們的混合物。本發(fā)明的組合物可以含有一種或多種顆粒狀材料。顆粒狀材料的非限制性例子 包括有色和無(wú)色的顏料，干涉顏料，無(wú)機(jī)粉末，有機(jī)粉末，復(fù)合粉末，光學(xué)增白劑顆粒，和它 們的結(jié)合物。顆粒狀材料能夠以組合物重量的0. 01%_20%，更優(yōu)選0. 05% - 10%,再更優(yōu)選0. 1%-5%的量存在。這里有用的顆粒狀材料包括但不限于氯氧化鉍，絹云母，云母，用硫酸鋇或二氧化 鈦處理過(guò)的云母，沸石，高嶺土，硅石，氮化硼，月桂酰賴氨酸，尼龍，滑石，苯乙烯，聚苯乙 烯，乙烯/丙烯酸共聚物，氧化鋁，硫酸鋇，碳酸鈣，乙酸纖維素，PTFE，聚甲基丙烯酸甲酯， 淀粉，改性淀粉，蠶絲，玻璃，和它們的混合物。優(yōu)選的有機(jī)粉末/填料包括選自于下列這些 中的聚合物顆粒甲基硅倍半氧烷樹(shù)脂微球粒，如由^Toshiba Silicone以Tospearl 145A 名稱銷售的那些；聚甲基丙烯酸甲酯的微球粒如由kppic以Micropearl M 100名稱銷售 的那些；交聯(lián)聚二甲基硅氧烷的球狀顆粒，尤其例如由Dow Corning Toray Silicone以 Trefil E 506C或1Trefil E 505C銷售的那些；聚酰胺和更具體地說(shuō)尼龍12的球狀顆粒， 尤其例如由Atochem以O(shè)rgasol 2002N Nat C05名稱銷售的那些；聚苯乙烯微球粒，例如由 Dyno Particles以Dynospheres名稱銷售的那些；由Kobo以FloBead EA209名稱銷售的 乙烯丙烯酸酯共聚物；PTFE ；聚丙烯；如由National Starch以Dry Flo名稱銷售的淀粉辛 烯基琥珀酸鋁；聚乙烯微球粒，如由Equistar以Microthene FN 510-00名稱銷售的那些； 聚硅氧烷樹(shù)脂；從L-月桂酰賴氨酸制造的小片狀粉末；以及它們的混合物。尤其優(yōu)選的是 具有0. 1 — 75微米，優(yōu)選0. 2 — 30微米的平均初級(jí)粒度的球狀粉末。其它任選的組分
本發(fā)明的組合物可以含有各種的組分來(lái)增強(qiáng)物理性能和特性。當(dāng)引入到組合物中時(shí)，任選的組分應(yīng)該適合與人角蛋白組織接觸，在有充分理由 的判斷范圍內(nèi)沒(méi)有過(guò)分的毒性、不相容性、不穩(wěn)定性、變態(tài)反應(yīng)等等。The CTFA Cosmetic Ingredient HandbooKCTFA化妝品成分手冊(cè))，第二版(1992)描述了適合用于本發(fā)明組合 物中的、通常用于皮膚護(hù)理工業(yè)中的各種各樣的非限制性化妝品和藥物成分。這些種類的 例子包括磨料，吸收劑，美觀性組分如香料、顏料、色劑/著色劑，香精油，皮膚感覺(jué)劑，收 斂藥，等等(例如丁香油，薄荷醇，樟腦，桉葉油，丁子香酚，乳酸蒼基酯和金縷梅餾出物)， 抗痤瘡劑，抗結(jié)塊劑，消泡劑，抗微生物劑，抗氧化劑，生物學(xué)添加劑，緩沖劑，增量劑，螯合 劑，化學(xué)添加劑，著色劑，化妝品用收斂藥，化妝品用生物殺傷劑，變性劑，藥物收斂藥，外部 鎮(zhèn)痛藥，成膜聚合物，不透明劑，PH調(diào)節(jié)劑，推進(jìn)劑，還原劑，多價(jià)螯合劑，皮膚漂白劑和增亮 劑，皮膚調(diào)理劑，皮膚安慰劑和/或復(fù)原劑和衍生物，皮膚處理劑，增稠劑，和維生素類，以 及它們的衍生物。然而，在本發(fā)明的任何實(shí)施方案中，這里有用的活性成分能夠通過(guò)它們所提供的 益處或通過(guò)它們的假定作用方式來(lái)分類。然而需要理解的是，這里有用的活性成分在有些 情況下提供一種以上的利益并且經(jīng)由一個(gè)以上的作用方式來(lái)操作。因此，這里的分類是為 了方便的緣故而進(jìn)行并且不希望將活性成分限于所列舉的具體應(yīng)用。抗氧化劑/游離基清除劑的安全和有效量能夠以組合物重量的0. 01% — 10%，更優(yōu) 選0. 1% — 5%的量添加?？梢允褂每寡趸瘎?游離基清除劑，如抗壞血酸(維生素C)和它的鹽，脂肪酸 的抗壞血酸基酯，抗壞血酸衍生物(例如抗壞血酸基磷酸鎂)，生育酚(維生素E)，山 梨酸生育酚酯，乙酸生育酚酯，生育酚的其它酯，丁基化的羥基苯甲酸和它們的鹽，6-羥 基-2，5，7，8-四甲基色滿-2-羧酸(以商品名Trolor 商購(gòu))，胺類(例如N，N- 二乙基羥 基胺，氨基-胍)，去甲二氫愈創(chuàng)木酸，生物類黃酮，氨基酸，水飛薊素，茶葉提取物，以及葡萄皮/籽提取物。優(yōu)選的抗氧化劑/游離基清除劑是選自生育酚的酯，更優(yōu)選乙酸生育酚本發(fā)明的組合物可以任選地包括黃酮類似物化合物。黃酮類似物已公開(kāi)在US 5 686 082和US 5 686 367中，這些專利被引入這里供參考。特別合適的黃酮類似物的例子 是黃酮，異黃酮，香豆素，色酮，discoumarols,苯并二氫吡喃_4_酮，色原烷醇，它們的異構(gòu) 體(例如順/反異構(gòu)體)，和它們的混合物。優(yōu)選使用的是黃酮和異黃酮，特別地黃豆苷原(7，4’ - 二羥基異黃酮)，染料木黃 酮(5，7，4，-三羥基異黃酮)，牛尿酚(7，4，- 二羥基isof lavan)，5，7- 二羥基_4，-甲氧 基異黃酮，大豆異黃酮(從大豆提取的混合物)，和它們的混合物。這里有用的黃酮類似物 化合物可從幾個(gè)供應(yīng)商購(gòu)買，例如hdofine Chemical Company Inc. , Stearloids Inc. 和Aldrich Chemical Company Inc0這里描述的黃酮類似物化合物優(yōu)選以0. 01% — 20%， 更優(yōu)選0. 1% - 10%，和甚至更優(yōu)選0. 5%-5%(重量)的量存在。這里有用的消炎藥包括尿囊素和甘草(植物屬/種Glycyrrhiza glabra)家族的 化合物，包括甘草次酸，甘草酸，和它們的衍生物(例如鹽和酯)。組合物可以包括皮膚褐色化活性成分。當(dāng)存在時(shí)，優(yōu)選的是組合物包括相對(duì)于組 合物重量的0. 1% - 20%，更優(yōu)選m - 7%。優(yōu)選的(皮膚)褐色化活性成分是二羥丙酮。組合物可以包括皮膚增亮劑。當(dāng)使用時(shí)，組合物優(yōu)選包括相對(duì)于組合物重量的 0. 1% - 10%,更優(yōu)選0. 2% - 5%，還更優(yōu)選0. 5%-2%的皮膚增亮劑。合適的皮膚增亮劑包括煙 酰胺，曲酸，熊果苷，凝血酸，胎盤萃取物，抗壞血酸和它們的衍生物(例如抗壞血酸基磷酸 鎂，抗壞血酸基磷酸鈉，抗壞血酸基葡糖苷，和抗壞血酸基四異棕櫚酸酯)。適合于這里使用 的其它皮膚增亮物質(zhì)包括 Actiwhite (Cognis)，Emblica (Rona)，Azeloglicina (Sinerga) 和提取物(例如桑椹提取物)。組合物可以包括抗微生物或抗真菌的活性成分。此類活性成分能夠破壞微生物， 防止微生物的發(fā)展或防止微生物的致病作用。安全和有效量的抗微生物或抗真菌的活性 成分能夠被添加到本發(fā)明組合物中，優(yōu)選以相對(duì)于組合物重量的0.001% - 10%,更優(yōu)選 0. 01% — 5%，和甚至更優(yōu)選0. 05% — 2%的量。這些活性劑的優(yōu)選例子包括選自于下列這些中的那些水楊酸，過(guò)氧化苯甲酰， 3-羥基苯甲酸，乙醇酸，乳酸，4-羥基苯甲酸，乙酰水楊酸，2-羥基丁酸，2-羥基戊酸，2-羥 基己酸，順-視黃酸，反-視黃酸，視黃醇，植酸，N-乙?；?L-半胱氨酸，硫辛酸，壬二酸，花 生四烯酸，過(guò)氧化苯甲酰，四環(huán)素，異丁苯丙酸，甲氧萘丙酸，氫化可的松，acetominophen, 間苯二酚，苯氧基乙醇，苯氧基丙醇，苯氧基異丙醇，2，4，4’ -三氯-2’ -羥基二苯基醚， 3，4，4’-三氯碳酰替苯胺，羥甲辛吡酮，環(huán)己吡酮乙醇胺，鹽酸利多卡因，克霉唑，咪菌酮，咪 康唑，酮康唑，neocycin硫酸鹽，和它們的混合物。組合物可以包括選自濕潤(rùn)劑，補(bǔ)濕劑，或皮膚調(diào)理劑中的調(diào)理劑。各種各樣的這 些物質(zhì)都能夠使用并且各自以組合物重量的0. 01% - 40%,更優(yōu)選0. 1% - 30%和甚至更優(yōu) 選0. 5% - 15%的量存在。這些物質(zhì)包括，但不限于，胍；脲；乙醇酸和乙醇酸鹽(例如銨鹽 和季銨化烷基銨鹽)；乳酸和乳酸鹽(例如銨鹽和季銨化烷基銨鹽)；各種形式當(dāng)中的任何 一種的庫(kù)拉索蘆薈(例如，庫(kù)拉索蘆薈凝膠)；多羥基化合物如山梨糖醇，甘露糖醇，甘油， 己烷三醇，丁烷三醇，丙二醇，丁二醇和己二醇；聚乙二醇；糖和淀粉衍生物(例如烷氧基化葡萄糖，果糖，蔗糖，海藻糖)；透明質(zhì)酸；乳酰胺單乙醇胺；乙酰胺單乙醇胺；蔗糖聚酯；礦 脂；和它們的混合物。本發(fā)明的化妝品組合物包括但不限于洗液，乳劑，摩絲，漿液，噴霧劑，氣溶膠，泡 沫體，棒形體，筆，凝膠劑，霜?jiǎng)┖透鄤?。組合物也可經(jīng)由編織或非編織合成和/或天然的纖 維紡織品(擦拭紙巾或小毛巾)來(lái)施涂。除在操作實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中之外，或其中另外明確地指明的外，在本說(shuō)明書(shū) 中表明材料的量的全部數(shù)值應(yīng)該被理解為被措詞“約”修飾。術(shù)語(yǔ)“包括”在意義上不是限于任何隨后提及的要素，而是包括具有主要或次要功 能重要性的非規(guī)定的要素。換句話說(shuō)，列舉的步驟、要素或選項(xiàng)不必是窮舉的。每當(dāng)使用詞 語(yǔ)“包含”或“具有”時(shí)，這些術(shù)語(yǔ)在意義上等于以上定義的“包括”。在這里提及的全部文件，其中包括全部專利、專利申請(qǐng)和印刷出版物，以它們的全 部?jī)?nèi)容被引入本公開(kāi)物中供參考。下列實(shí)施例將更完全地舉例說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方案。在說(shuō)明書(shū)中和在所附的權(quán)利 要求中提及的全部份、百分?jǐn)?shù)和比例是按重量計(jì)，除非另外說(shuō)明。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1-4
下面是根據(jù)本發(fā)明的防曬組合物的非限制性例子。
權(quán)利要求
1.化妝品組合物，包括(i)0. 1 - 20wt%的包含5 1到1 10的比率的有機(jī)遮光劑和粘結(jié)劑的親水性復(fù)合材料顆粒；(ii)0. l-30wt%的交聯(lián)的硅酮彈性體的顆粒；和(iii)化妝品可用的載體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中遮光劑和粘結(jié)劑一起徹底混合，形成每一復(fù)合材料顆粒。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的組合物，其中親水性復(fù)合材料顆粒具有10-2，000 nm的平均粒度。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中親水性復(fù)合材料顆粒具有100-1，500nm的平均粒度。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的組合物，其中遮光劑是甲氧基肉桂酸辛基酯，二苯 甲酮-3和它們的混合物。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的組合物，其中粘結(jié)劑包括蠟和乙烯基吡咯烷酮聚 合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中粘結(jié)劑包括聚乙烯基吡咯烷酮和所述顆粒涂有硅石或氧化鋁。
8.根據(jù)權(quán)利要求1一 5中任何一項(xiàng)的組合物，其中該粘結(jié)劑是縮聚的聚酰胺樹(shù)脂。
9.根據(jù)權(quán)利要求1一 5中任何一項(xiàng)的組合物，其中該粘結(jié)劑是聚亞烷基氧基聚酰胺。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的組合物，其中交聯(lián)硅酮彈性體具有 25, 000-55, 000 nm 的粒度。
全文摘要
提供了化妝品組合物，它包括有機(jī)遮光劑的親水性復(fù)合材料顆粒，交聯(lián)硅酮彈性體的顆粒，和化妝品可用的載體。親水性復(fù)合材料顆粒是由遮光劑和粘結(jié)劑按照5:1－1:10的相對(duì)重量比作為復(fù)合材料形成的。組合物顯示出較高的SPF光保護(hù)作用，同時(shí)維持了可遮蓋皮膚不完美性的優(yōu)異軟焦點(diǎn)性能。
文檔編號(hào)A61K8/04GK102076313SQ200980124977
公開(kāi)日2011年5月25日 申請(qǐng)日期2009年6月10日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月30日
發(fā)明者J·B·巴托洛恩, J·波隆卡 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司