專利名稱：用于化妝品組合物中的防曬復合材料顆粒和多孔顆粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及提供UV保護作用和軟焦點性能的化妝品防曬組合物。
背景技術(shù)：
紫外線輻射能夠損害皮膚。即時的損害是皮膚發(fā)紅的形式。更長期的是引發(fā)癌生 長的問題。因為這些理由，已知為遮光劑的光保護性試劑已經(jīng)被引入到化妝品產(chǎn)品中。面部用化妝品理想地不僅提供光保護作用而且用于改善總的皮膚外觀。大部分的 人具有面部的不完美性。這些可以包括不均勻的色調(diào)，大的孔，細的紋線和皺紋。軟焦點是能夠遮蓋不完美皮膚的效果。入射光通過散射(透鏡化)而扭曲?；瘖y 品的顆粒組分象透鏡一樣工作，將光線彎曲和扭轉(zhuǎn)到各個方向。US 5 997 890 (Sine 等人)，US 5 972 359 (Sine 等人)，和 US 6 174 533 Bl(SaN0gUeira，Jr.)全部涉及局部用組合物，為皮膚缺陷處提供良好遮蓋力。這些文件建 議的解決方案是具有至少約2的折射指數(shù)和100-300 nm的凈初級粒度的金屬氧化物的使 用。優(yōu)選的顆粒物是二氧化鈦，氧化鋯和氧化鋅。US 6 495 123 Bl (Faryniarz等人)公開了化妝品組合物，它包括有機遮光劑和 由多孔顆粒形成的水不溶性粉末狀聚合物。該聚合粉用于改善通常與有機遮光劑有關(guān)的粘 性皮膚感。有機遮光劑能夠干擾化妝品配制劑的軟焦點性能。因此，仍然面臨一個挑戰(zhàn)去提 供一種化妝品，它具有強烈的軟焦點效果同時保持組合物的較高程度的光保護性益處。

發(fā)明內(nèi)容
提供化妝品組合物，它包括
(i)0. 1 - 20wt%的由有機遮光劑和縮聚的聚酰胺按照5 1到1 10的相對重量比率形 成的復合材料顆粒；
(ii)0. 01 - 10wt%的形成為具有90-500 ml/100gm的吸油率(蓖麻油)值的多孔顆 粒形式的水不溶性粉末狀聚合物；和
(iii)化妝品可用的載體。本發(fā)明的詳細說明
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，遮蓋皮膚斑點的軟焦點效果能夠與能夠提供較高防曬防護系數(shù)(SPF) 的遮光劑共存。本發(fā)明需要特殊的防曬復合材料顆粒與水不溶性聚合物粉末狀多孔顆粒 一起存在。本發(fā)明的復合材料顆粒是由有機遮光劑和粘結(jié)劑形成的，該粘結(jié)劑是縮聚的聚 酰胺，尤其是稱作“PA0PA樹脂”的聚亞烷基氧基聚酰胺或稱作“ETPEA樹脂”的酯終端聚 (酯_酰胺)。有機遮光劑與聚酰胺的相對重量比率可以是5:1 — 1:10，優(yōu)選從3:1 — 1:8，更優(yōu) 選2 1 — 1 7，最佳1 1到1 3。聚酰胺的量可以是復合材料顆粒的10% - 99. 5%(重量)。 更優(yōu)選，聚酰胺的重量可以是復合材料顆粒的30% - 98wt%，最佳50-85wt%。遮光劑的量可以是復合材料顆粒重量的0. 5 — 90%，優(yōu)選2 - 70%，最佳30 — 50%。在化妝品組合物中復合材料顆粒的量可以是化妝品組合物重量的0. 1 - 30%，優(yōu) 選 2 — 15%，最佳 4 一 10%。復合材料顆粒的平均粒度可以是10 - 2，000 nm，優(yōu)選100 — 1，500 nm，和最佳 200-1000 nm。防曬復合材料顆粒
本發(fā)明的防曬顆粒是作為有機遮光劑和粘結(jié)劑的復合材料形成的，該粘結(jié)劑是縮聚反 應(yīng)形成的聚酰胺。酯終端的聚酰胺是最有用的。兩個例子是聚亞烷基氧基聚酰胺(PAOPA) 和酯終端聚(酯_酰胺)(ETPEA)樹脂。作為粘結(jié)劑使用縮聚的聚酰胺的復合材料顆粒能夠一般如下制備。在容器中加入 聚酰胺和有機遮光劑。這些被加熱至85-90°C和混合到均勻為止。所形成的均勻有機熔體 然后慢慢地在有混合作用下被傾倒在含有熱水的第二個容器中。有機熔體的顆粒然后凝固 成顆粒，形成復合材料聚酰胺/遮光劑。這些顆粒能夠容易地作為不溶性顆粒從水中分離 出來。這里有用的聚亞烷基氧基聚酰胺樹脂已經(jīng)在US 6 492 458 Bl中列出，該專 利引入這里供參考。這些PAOPA材料可通過摻混包括單羧酸化合物，二胺化合物和二 元酸的反應(yīng)物來制備。下面描述這些反應(yīng)物的特定物質(zhì)。在商業(yè)上該樹脂能夠以商標 Sylvaclear PA 1200V 從 Arizona Chemical Company 獲得，由 INCI 命名法指定為聚酰 胺-3(Polyamide-3)。通式R1-COOH的示例性的單羧酸包括，沒有限制，硬脂酸(C18)，1-二十烷酸(C2tl)， 1-二十二烷酸(C22，也已知為山§酸)，三十二烷酸(C32),三十四烷酸(C34),三十五烷酸 (C35)，四十烷酸(C4tl)，四十四烷酸(C44)，五十四烷酸(C54)，六十四烷酸(C64)，和七十二烷酸 (C72) O另一種合適的單羧酸是由Baker Hughes公司的Baker-Petrolite分公司以它們 的UNICID 酸銷售的氧化(具體地說，羧基終端)聚乙烯材料。UNICID 酸是具有C24-C5tl 的平均碳鏈長度的完全飽和的、線性的羧酸類。二胺反應(yīng)物具有兩個氨基，其中兩者都優(yōu)選是伯胺，并且由通式HN(R2a)-R2-N(R2a) H表示。R2a優(yōu)選是氫，但是也可以是烷基或也可以與R2或另一個1^相結(jié)合形成雜環(huán)結(jié)構(gòu)。 優(yōu)選的二胺是乙二胺，即其中R2a是氫和R2是-CH2CH2-的二胺。除乙二胺外的其它二胺在這里可以稱作輔助二胺。當存在時，輔助二胺優(yōu)選是以 相對于乙二胺而言較少的量使用。示例性的輔助二胺包括1，2- 二氨基丙烷，1，3- 二氨基丙烷，1，4- 二氨基丁烷， 1，2- 二氨基-2-甲基丙烷，1，3- 二氨基戊烷，1，5- 二氨基戊烷，2，3- 二甲基-1，3-丙二胺， 1，6-己二胺(也已知為六亞甲基二胺，亞己基二胺)，2-甲基-戊二胺，1，7- 二氨基庚烷， 1，8- 二氨基辛烷，2，5- 二甲基-2，5-己二胺，1，9- 二氨基壬烷，1，10- 二烷基癸烷，1，12- 二 氨基十二烷，二氨基菲(全部異構(gòu)體，包括9，10)，4，4’ -亞甲基雙(環(huán)己基胺)，2，7- 二 氨基芴，苯二胺(1，3 ； 1，3禾口 /或1，4異構(gòu)體)，金剛烷二胺，2，4，6-三甲基-1，3-苯二胺， 1，3-環(huán)己烷雙(甲基胺)，1，8- 二氨基-對螯烷，2，3，5，6-四甲基-1，4-苯二胺，二氨基萘 (全部異構(gòu)體，包括1，5 ； 1，8 ；和2，3)和4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶。
合適的芳族輔助二胺(是指具有兩個反應(yīng)性(優(yōu)選伯屬的)胺基團(-NH2)和至 少一個芳族環(huán)(“Ar”)的分子)包括二甲苯二胺和萘二胺(全部異構(gòu)體)。示例性的聚氧化烯型輔助二胺包括，沒有限制，JEFFAMINE 二胺，即從Huntsman Chemical (Salt Lake City, Utah)獲得的聚(亞烷基氧基)二胺，也已知為聚醚二胺。優(yōu) 選的含聚氧化烯的輔助二胺是JEFFAMINE ED、XTJ和D系列二胺。在某些實施方案中本發(fā)明的聚酰胺樹脂是從輔助二胺制備的，其中該輔助二胺選 自1，6-已二胺，二甲苯二胺，1，2-丙二胺，2-甲基五亞甲基二胺和1，12-十二烷二胺。本 發(fā)明的合適二胺可以從多個商業(yè)來源獲得，這些來源包括Aldrich (Milwaukee, Wis.)、EM Industries Inc. (Hawthorne, N. Y)、Lancaster Synthesis Inc. (Windham, N. H)禾口 Spectrum Quality Product Inc. (New Brunswisk, NJ)。該二元酸是含有兩個羧酸基團的有機分子或它的反應(yīng)性的等同物。優(yōu)選的二元酸 是聚合脂肪酸，和特別地是聚合脂肪酸的二聚酸組分。聚合脂肪酸典型地是各種結(jié)構(gòu)(包 括二聚酸和三聚酸)的混合物，其中單獨的二聚酸可以是飽和的，不飽和的，環(huán)狀的，無環(huán) 的，和它們的結(jié)合。聚合脂肪酸典型地是在粘土催化劑的存在下將長鏈不飽和脂肪酸例如 C18單羧酸加熱到200-250°C以使脂肪酸聚合而形成的。該產(chǎn)物典型地包括二聚酸，即由脂 肪酸的二聚形成的C36 二羧酸，和三聚酸，即由脂肪酸的三聚形成的C54三羧酸。脂肪酸聚合 反應(yīng)的更詳細討論可以在US 3 157 681中找到。因為脂肪酸聚合反應(yīng)典型地形成比三聚酸多得多的二聚酸，本領(lǐng)域中的那些技術(shù) 人員通常將聚合脂肪酸稱為二聚酸，雖然一些的三聚酸和甚至更高級的聚合產(chǎn)物可以與二 聚酸一起存在。優(yōu)選的是該聚合脂肪酸含有低于20 wt%的三聚酸(基于聚合脂肪酸的總 重量)，和二聚酸占聚合脂肪酸的至少80 wt%0更優(yōu)選該二聚酸基本上構(gòu)成全部的聚合脂 肪酸。用于形成聚合脂肪酸的典型不飽和脂肪酸包括油酸，亞油酸和亞麻酸。妥爾油脂 肪酸(它是作為木質(zhì)制漿工藝的副產(chǎn)物獲得的含有長鏈不飽和脂肪酸的混合物)優(yōu)選用于 制備聚合脂肪酸。聚合脂肪酸，二聚酸，和它的氫化變型可從各種的商業(yè)供應(yīng)商獲得。例如，Arizona Chemical (Jacksonville, Fla)以它們的UNDYME 商標銷售聚合脂肪酸。除聚合脂肪酸或它的反應(yīng)性等同物之外，該二元酸可以包括輔助二酸。示例性的 輔助二酸是通式HOOC-R1-COOH的所謂“線性” 二酸，其中R1是線性C4_17烴基，和更優(yōu)選是 線性C6_8烴基團。適合于本發(fā)明的線性輔助二酸包括1，6-己二酸(己二酸)，1，7-庚二 酸(庚二酸)，1，8-辛二酸(辛二酸)，1，9-壬二酸(壬二酸)，1，10-癸二酸(癸二酸)， 1，11-十一烷二酸，1，12-十二烷二酸(1，10-癸烷二羧酸)，1，13-十三烷二酸(十三烷二 酸)和1，14-十四烷二酸(1，12-十二烷二羧酸)。另一個示例性的輔助二酸是丙烯酸或甲基丙烯酸(或它的酯，其中后續(xù)的水解步 驟形成酸)和不飽和脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物。例如，這一類型的C21 二酸可以通過丙烯酸與C18 不飽和脂肪酸(例如油酸)進行反應(yīng)而形成，其中預計在反應(yīng)物之間發(fā)生烯-反應(yīng)。示例 性的 C21 二酸可作為它們的產(chǎn)品編號 1550 從 Westvaco Corporation, Chemical Division, Charleston Heights, S. C.商購?？捎糜诒景l(fā)明中的第二類的聚酰胺是酯終端聚(酯-酰胺)樹脂。這些是通過包括二元酸，二胺，多元醇和一元醇的組分進行反應(yīng)而制備的，其中至少50當量％的二元酸包 括聚合脂肪酸；和至少50當量％的二胺包括乙二胺。典型的二元酸和二胺早已描述在上文 中。酯終端聚(酯-酰胺)樹脂的其它成分是一元醇反應(yīng)物。一元醇可以由通式R3-OH 表示，其中R3優(yōu)選是具有至少十個碳原子的烴基團。因此，該一元醇也可表示為一羥基 醇。在一個方面，R3是Cich3ci烴基，優(yōu)選C12_24烴基，再更優(yōu)選是C16_22烴基，和仍然再更優(yōu)選 是C18烴基。優(yōu)選，R3是有羥基位于末端碳原子上的線性基團，即該一元醇是伯一元醇。因 此1-十二烷醇，1-十四烷醇，1-十六醇(十六烷醇)，1-十八碳醇(硬脂醇)，1- 二十烷醇 (花生醇)和1-二十二醇(山:§醇)是制備本發(fā)明的聚酰胺樹脂粘結(jié)劑的優(yōu)選一元醇。另一種合適的一元醇反應(yīng)物是所謂的格爾伯特(Guerbet)醇。格爾伯特醇具有通 式H-C(Ra) (Rb)-CH2-OH,其中Ra和Rb可以相同或不同并且優(yōu)選表示C6_12烴基團。另一種合適的一元醇反應(yīng)物是線性蠟醇。合適的線性蠟醇例如從Petrolite Corporation (Tulsa, Okla.)以它們的UNILINk商標購得。這些蠟醇典型地是具有至少20 個碳原子，和更典型至少24個碳原子的線性醇的共混物。在制備本發(fā)明的ETPEA樹脂時必須的最后成分是多元醇，它也可稱為多羥基醇。 該多元醇具有通式R4(OH)n，其中R4是η價的有機基團。例如，R4可以是沒有羥基取代基的 C2-C2tl有機基團。作為另一個例子，R4可以是烴基。典型地η是選自2，3，4，5和6。用于制 備本發(fā)明的ETPEA樹脂的合適多元醇包括乙二醇，丙二醇，丁二醇，甘油，三羥甲基丙烷，季 戊四醇，新戊二醇，三(羥基甲基)甲醇，二-季戊四醇和三-季戊四醇。ETPEA樹脂的制備和敘述可以在US 7 329 719 Β2中找到，它被引入這里供參考。 在商業(yè)上這些樹脂可從Arizona Chemical Company以商標Sylvaclear AF 1900V獲得。我 們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這些樹脂容易與甲氧基肉桂酸辛基酯(OMC)或其它有機遮光劑徹底混合，以 形成具有光保護活性的復合材料顆粒。遮光劑能夠分散在整個聚酰胺樹脂粘結(jié)劑中或者能夠形成為被粘結(jié)劑包圍的芯。 在整個粘結(jié)劑中的分散是優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的遮光劑具有可吸收在290-400 nm范圍內(nèi)的紫外線的至少一種發(fā)色 團。發(fā)色的有機遮光劑可以分成下列類別(有特定的例子)，這些類別包括對氨基苯甲 酸，它的鹽和它的衍生物(乙基、異丁基、甘油酯；對_ 二甲基氨基苯甲酸)；氨基苯甲酸酯 (鄰-氨基苯甲酸酯；甲基、蒼基、苯基、芐基、苯基乙基、里哪基、萜品基和環(huán)己烯基酯)；7jC 楊酸酯(辛基，戊基，苯基，芐基,Il基，甘油基和二丙二醇酯)；肉桂酸衍生物(Il基和芐 基酯，α -苯基肉桂腈和肉桂酰基丙酮酸丁基酯)；二羥基肉桂酸衍生物(7-羥基香豆素，甲 基7-羥基香豆素和甲基乙酰基-7-羥基香豆素)；三羥基肉桂酸衍生物(七葉苷原，甲基七 葉苷原，瑞香素，和葡糖苷，七葉苷和瑞香苷)；烴類(二苯基丁二烯和"f) ；二亞芐基丙酮 和亞芐基乙酰苯；萘酚磺酸鹽(2-萘酚-3，6- 二磺酸鈉鹽和2-萘酚-6，8- 二磺酸鈉鹽)； 二羥基_萘甲酸和它的鹽；鄰_和對_羥基聯(lián)苯二磺酸鹽；香豆素衍生物(7-羥基，7-甲基 和3-苯基)；二唑類(2-乙?；?3-溴吲唑，苯基苯并嚷唑，甲基萘并嘴卩生和各種芳基苯 并噻唑)；奎寧鹽(硫酸氫鹽，硫酸鹽，氯化物，油酸鹽和丹寧酸鹽)；喹啉W生物(8-羥基 喹啉鹽和2-苯基喹啉)；羥基-或甲氧基-取代的二苯甲酮；尿酸和vilouric acids;丹寧酸和它的衍生物(例如六乙基醚)；(丁基卡必基(carbityl)) (6_丙基胡椒基)醚；氫 醌；二苯甲酮(氧苯酮，磺異苯酮，雙羥苯宗，苯酰間苯二酚，2，2’，4，4’-四羥基二苯甲酮， 2,2'-二羥基-4，4’ - 二甲氧基二苯甲酮，2-羥基-4-正辛氧基-二苯甲酮)；4_異丙基二 苯甲酰基甲烷；丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷；依托立林(etocrylene)；和4_異丙基-二苯 甲?；淄?。特別有用的遮光劑是對-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯，4，4’ -叔丁基甲氧基二 苯甲酰基甲烷，2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(已知為二苯甲酮- ，辛基二甲基對-氨基苯 甲酸，二(沒食子?；?三油酸酯，2，2- 二羥基-4-甲氧基二苯甲酮，4-[雙(羥丙基)]氨 基苯甲酸乙基酯，2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯，水楊酸2-乙基己基酯，對-氨 基苯甲酸甘油基酯，水楊酸3，3，5-三甲基環(huán)己基酯，鄰甲胺基苯酸甲酯，對-二甲基氨基苯 甲酸或氨基苯甲酸酯，對-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己基酯，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸， 2_(對-二甲氨基苯基)-5_sulfonio benzoxazoic acid,4-甲基芐叉基樟腦，雙-乙基己 基氧基苯酚甲氧基苯酚三嗪，亞甲基雙-苯并三唑基四甲基丁基苯酚，dimethico 二乙基亞 芐基丙二酸酯，甲氧基肉桂酸異戊基酯，辛基三嗪酮，對苯二亞甲基二樟腦磺酸和它們的混 合物。本發(fā)明的化妝品組合物不僅具有保持在復合材料顆粒內(nèi)的遮光劑而且一定量的 遮光劑可以在不含粘結(jié)劑的情況下被配制在組合物內(nèi)。當在復合材料的外部存在時，遮光 劑以組合物重量的0. 1 - 25%，特別地2-15%范圍內(nèi)的量存在。本發(fā)明的一些優(yōu)選實施方案 可以在復合材料顆粒外部沒有任何遮光劑的情況下或在復合材料顆粒外部僅僅有相對少 量的該物質(zhì)遮光劑的情況下被配制。例如，外部遮光劑的量可以是組合物重量的0 — 5%，優(yōu) 選 0. 01 — 2%，和可能 0. 01 - 0. 8%O聚合物粉末狀多孔顆粒
根據(jù)本發(fā)明的組合物的其它組分是聚合物多孔顆粒形式的水不溶性材料。術(shù)語“多孔” 是指開孔或閉孔結(jié)構(gòu)。優(yōu)選該顆粒不是空心珠粒。平均粒度可以是0. 1-100 μ m，優(yōu)選1-50， 更優(yōu)選大于5和尤其5-15，最佳地6-10 μ m。有機聚合物或共聚物是優(yōu)選的材料并且能夠從 單體形成，該單體包括丙烯酸和甲基丙烯酸的酸、鹽或酯形式，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，乙 烯，丙烯，偏二氯乙烯，丙烯腈，馬來酸，乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯，丁二烯和它們的混合物。 該聚合物處于交聯(lián)的形式是尤其有用的。多孔顆粒的泡孔可以被氣體填充，該氣體能夠是 空氣、氮氣或烴。吸油率(蓖麻油)是孔隙度的量度并且可以是在90-500，優(yōu)選100-200， 最佳120-180 ml/100克的范圍。顆粒的密度可以是0. 08-0. 55，優(yōu)選0. 15-0. 48 g/cm3。舉例性的多孔聚合物包括聚甲基丙烯酸甲酯和交聯(lián)的聚苯乙烯。最優(yōu)選的是聚甲 基丙烯酸甲酉旨，可作為 Ganzpearl 820 從 Presperse, Inc. , Piscataway, New Jersey 商購， 也由它的甲基丙烯酸甲酯互聚物(crosspolymer)的INCI名稱為大家所公知。水不溶性聚合物多孔顆粒的量可以是組合物重量的0. 01-10%,優(yōu)選從0. 1-5%，最 佳地 0. 3-2%O化妝品可用的載體
本發(fā)明的組合物包括化妝品可用的載體。該載體可以是液體或固體材料。載體能夠以 化妝品組合物重量的5 - 98%，優(yōu)選20 - 95%，最佳地40 — 80%的量存在。水是本發(fā)明的 最普通的載體。在水和乳化劑存在下油性載體將構(gòu)成作為載體的乳化體系。這些體系可以是油包水或水包油型乳液。除水之外，合適的載體種類包括硅酮，多元醇，脂肪醇，烴類，三 酸甘油酯和增稠用粉末。當存在時，硅酮的量可以是組合物重量的5% - 60%,更優(yōu)選5% - 40%。這些硅酮 流體可以是有機的，含聚硅氧烷的或含氟的，揮發(fā)性或非揮發(fā)性的，極性的或非極性的。特別優(yōu)選的揮發(fā)性硅酮油是其中重復單元為3 - 5個的環(huán)狀揮發(fā)性硅酮和其中重 復單元為1-7個的線性硅酮。揮發(fā)性硅酮油的高度優(yōu)選的例子包括各種粘度的環(huán)甲基硅氧 燒，例如 Dow Corning 200, Dow Corning 244, Dow Corning 245, Dow Corning 344 禾P Dow Corning 345 (可從 Dow Corning Corp.商購)；SF-1204 和 SF-1202 Silicone Fluids, GE 7207 和 7158 (可從 G. Ε. Silicones 商購)和 SWS-03314 (可從 SWS Silicones Corp 商 購)。烴類可以用作本發(fā)明的組合物的化妝品可用的載體。它們可以包括礦物油， 礦脂和聚α-烯烴。優(yōu)選的揮發(fā)性烴的例子包括聚癸烷類如異十二烷和異癸烷(例如 從 Presperse Inc.商購的 Permethyl_99A)和 C7-C8 至 C12-C15 異鏈烷烴(如可從 Exxon Chemical 商購的 Isopar 系列)。多元醇可以用作載體。這一組的例子是丙二醇，二丙二醇，聚丙二醇，聚乙二醇，山 梨糖醇，羥丙基山梨糖醇，己二醇，1，3- 丁二醇，異戊二醇，乙氧基化甘油，丙氧基化甘油和 它們的混合物。最優(yōu)選的是甘油，也已知為丙三醇。脂肪醇也可是有用的載體。該術(shù)語“脂肪”是指具有10-30個碳原子的碳鏈長度。 這一類別的例子是月桂醇，十六烷醇，硬脂醇，異硬脂基醇和它們的結(jié)合物。三酸甘油酯是可用作載體的另一組的材料。舉例但沒有限制意義的例子是向日葵 籽油，棉籽油，低芥酸菜子油，大豆油，蓖麻油，琉璃苣籽油，橄欖油，牛油樹脂，霍霍巴油和 它們的混合物。單酸和二酸甘油酯也是有用的。這些類別的例子是單硬脂酸甘油酯和甘油 基二硬脂酸酯。該載體能夠包括一種或多種增稠劑，用量優(yōu)選是組合物重量的0. 05% - 10%，更優(yōu) 選0. 1% - 5%，和甚至更優(yōu)選0. 25% - 4%。增稠劑的非限制性種類包括選自下列物質(zhì)中的 那些
a.羧酸聚合物
這些聚合物是含有從丙烯酸、取代丙烯酸以及這些丙烯酸和取代丙烯酸的鹽和酯形成 的一種或多種單體的交聯(lián)化合物，其中交聯(lián)劑含有兩個或多個碳-碳雙鍵并且是從多元醇 形成的。這里有用的商購羧酸聚合物的例子包括Carbomers，后者是用蔗糖或季戊四 醇的烯丙基醚交聯(lián)的丙烯酸均聚物。Carbomers可作為Carbopol 900系列從Noveon Corporation商購(例如Carbopol %4)。另外，其它合適的羧酸聚合物劑包括丙烯酸Cich3ci 烷基酯與丙烯酸、甲基丙烯酸或它們的短鏈(即CV4醇)酯當中的一種酯的一種或多種單體 的共聚物，其中交聯(lián)劑是蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚。這些共聚物已知為丙烯酸酯/丙烯 酸Cltl,燒基酯互聚物并且可作為 Carbopol 1342，Carbopol 1382，Ultrez 21，Pemulen TR-I 禾口 Pemulen TR-2 從 Noveon Corporation 商購。b.?；撬狨ゾ酆衔?br> 本發(fā)明的組合物能夠任選地包括可用作增稠劑或凝膠劑的交聯(lián)?；撬狨ゾ酆衔?，其中包括陰離子、陽離子和非離子的聚合物。例子包括丙烯酸羥乙基酯/丙烯酰基二甲基 ?；撬徕c(例如Simulgel NS和INS 100)，丙烯酸酯/丙烯?；谆；撬徕c(例如 Simulgel EG)，丙烯?；谆；撬徕c(例如Simulgel 800)和丙烯?；谆；?酸銨/乙烯基吡咯烷酮(例如Aristoflex AVC)。c.聚丙烯酰胺聚合物
本發(fā)明的組合物能夠任選包括乙烯基聚合聚丙烯酰胺聚合物，尤其非離子的聚丙烯酰 胺聚合物，其中包括取代的支化的或未支化的聚合物。這些聚丙烯酰胺聚合物當中優(yōu)選的 是給了 CTFA名稱“聚丙烯酰胺”的非離子聚合物以及異鏈烷烴和以商品名kpigel 305可 從 Seppic Corporation 商購的月桂基醚 _7 (laureth_7)。d.多糖
各種各樣的多糖在這里是有用的?！岸嗵恰笔侵负兄貜吞?即碳水化合物)單元的骨 架的凝膠劑。多糖凝膠劑的非限制性例子包括選自于纖維素，羧甲基羥乙基纖維素，羥乙基 纖維素，羥乙基乙基纖維素，羥基丙基纖維素，羥丙基甲基纖維素，甲基羥乙基纖維素，微晶 纖維素，纖維素硫酸鈉，和它們的混合物中的那些。e.膠和粘土
在這里有用的其它增稠劑和凝膠劑包括主要從天然來源獲得的物質(zhì)。非限制性例子 包括選自下列這些中的物質(zhì)阿拉伯樹膠，瓊脂，褐藻酸，藻酸，藻酸銨，支鏈淀粉，藻酸鈣， 角叉菜膠鈣，肉毒堿，角叉菜膠，糊精，明膠，潔冷膠，胍爾豆膠，瓜耳膠羥丙基三甲基銨氯化 物，鋰蒙脫石，合成鋰皂石，膨潤土，透明質(zhì)酸，水合氧化硅，羥丙基脫乙酰殼多糖，羥丙基瓜 爾膠，刺梧桐樹膠，海藻，刺槐豆膠，納豆膠，角叉菜膠鉀，藻酸丙二醇酯，菌核膠，羧甲基煳 精鈉，角叉菜膠鈉，黃蓍膠，黃原膠，和它們的混合物。其它任選的組分
本發(fā)明的組合物可以含有各種的組分來增強物理性能和特性。當引入到組合物中時，任選的組分應(yīng)該適合與人角蛋白組織接觸，在有充分理由 的判斷范圍內(nèi)沒有過分的毒性、不相容性、不穩(wěn)定性、變態(tài)反應(yīng)等等。The CTFA Cosmetic Ingredient Handbook (CTFA化妝品成分手冊)，第二版(1992)描述了適合用于本發(fā)明組 合物中的、通常用于皮膚護理工業(yè)中的各種各樣的非限制性化妝品和藥物成分。這些種類 的例子包括磨料，吸收劑，美觀性組分如香料，著色劑，香精油，皮膚感覺劑，收斂藥，等等 (例如丁香油，薄荷醇，樟腦，桉葉油，丁子香酚，乳酸蒼基酯和金縷梅餾出物)，抗痤瘡劑， 抗結(jié)塊劑，消泡劑，抗微生物劑，抗氧化劑，生物學添加劑，緩沖劑，增量劑，螯合劑，化學添 加劑，化妝品用收斂藥，化妝品用生物殺傷劑，變性劑，藥物收斂藥，外部鎮(zhèn)痛藥，成膜聚合 物，不透明劑，PH調(diào)節(jié)劑，推進劑，還原劑，多價螯合劑，皮膚漂白劑和增亮劑，皮膚調(diào)理劑， 皮膚安慰劑和/或復原劑和衍生物，皮膚處理劑，和維生素類，以及它們的衍生物。本發(fā)明的組合物可以含有一種或多種顆粒狀材料。顆粒狀材料的非限制性例子 包括有色和無色的顏料，干涉顏料，無機粉末，有機粉末，復合粉末，光學增白劑顆粒，和它 們的結(jié)合物。顆粒狀材料能夠以組合物重量的0. 01%-20%，更優(yōu)選0. 05% - 10%,再更優(yōu)選 0. 1%-5%的量存在。這里有用的顆粒狀材料包括但不限于氯氧化鉍，絹云母，云母，用硫酸鋇或二氧 化鈦處理過的云母，沸石，高嶺土，硅石，氮化硼，月桂酰賴氨酸，尼龍，滑石，苯乙烯，聚苯乙烯，乙烯/丙烯酸共聚物，氧化鋁，硫酸鋇，碳酸鈣，乙酸纖維素，PTFE，淀粉，改性淀粉， 蠶絲，玻璃，和它們的混合物。優(yōu)選的有機粉末/填料包括選自于下列這些中的聚合物顆 粒甲基硅倍半氧烷樹脂微球粒，如由Toshiba Silicone以Tospearl 145A名稱銷售的那 些；交聯(lián)聚二甲基硅氧烷的球狀顆粒，尤其例如由Dow Corning Toray Silicone以Trefil E 506C或Trefil E 505C銷售的那些；聚酰胺和更具體地說尼龍12的球狀顆粒，尤其例 如由Atochem以O(shè)rgasol 2002N Nat C05名稱銷售的那些；聚苯乙烯微球粒，例如由Dyno Particles以Dynospheres名稱銷售的那些；由Kobo以FloBead EA209名稱銷售的乙烯丙 烯酸酯共聚物；PTFE ；聚丙烯；如由National Starch以Dry Flo名稱銷售的淀粉辛烯基 琥珀酸鋁；聚乙烯微球粒，如由Equistar以Microthene FN 510-00名稱銷售的那些；聚硅 氧烷樹脂；從L-月桂酰賴氨酸制造的小片狀粉末；以及它們的混合物。尤其優(yōu)選的是具有 0. 1 - 75微米，優(yōu)選0. 2 — 30微米的平均初級粒度的球狀粉末?？寡趸瘎?游離基清除劑的安全和有效量能夠以組合物重量的0. 01% — 10%，更優(yōu) 選0. 1% — 5%的量添加。可以使用抗氧化劑/游離基清除劑，如抗壞血酸(維生素C)和它的鹽，脂肪酸 的抗壞血酸基酯，抗壞血酸衍生物(例如抗壞血酸基磷酸鎂)，生育酚(維生素E)，山 梨酸生育酚酯，乙酸生育酚酯，生育酚的其它酯，丁基化的羥基苯甲酸和它們的鹽，6-羥 基-2，5，7，8-四甲基色滿-2-羧酸(以商品名Trolor 商購)，胺類(例如N，N- 二乙基羥 基胺，氨基-胍)，去甲二氫愈創(chuàng)木酸，生物類黃酮，氨基酸，水飛薊素，茶葉提取物，以及葡 萄皮/籽提取物。本發(fā)明的組合物可以任選地包括黃酮類似物化合物。特別合適的黃酮類似物的例 子是黃酮，異黃酮，香豆素，色酮，discoumarols,苯并二氫吡喃_4_酮，色原烷醇，它們的異 構(gòu)體(例如順/反異構(gòu)體)，和它們的混合物。優(yōu)選使用的是黃酮和異黃酮，特別地黃豆苷 原(7，4，- 二羥基異黃酮)，染料木黃酮(5，7,4'-三羥基異黃酮)，牛尿酚(7，4，- 二羥基 isoflavan)，5，7_ 二羥基_4’_甲氧基異黃酮，大豆異黃酮(從大豆提取的混合物)，和它們 的混合物。這里描述的黃酮類似物化合物優(yōu)選以0. 01% - 20%,更優(yōu)選0. 1% - 10%,和甚至 更優(yōu)選0. 5%-5%(重量)的量存在。這里有用的消炎藥包括尿囊素和甘草(植物屬/種Glycyrrhiza glabra)家族的 化合物，包括甘草次酸，甘草酸，和它們的衍生物(例如鹽和酯)。組合物可以包括皮膚褐色化活性成分。當存在時，優(yōu)選的是組合物包括相對于組 合物重量的0. 1% - 20%，更優(yōu)選m - 7%。優(yōu)選的(皮膚)褐色化活性成分是二羥丙酮。組合物可以包括皮膚增亮劑。當使用時，組合物優(yōu)選包括相對于組合物重量的 0. 1% - 10%,更優(yōu)選0. 2% - 5%，還更優(yōu)選0. 5%-2%的皮膚增亮劑。合適的皮膚增亮劑包括煙 酰胺，曲酸，熊果苷，凝血酸，胎盤萃取物，抗壞血酸和它們的衍生物(例如抗壞血酸基磷酸 鎂，抗壞血酸基磷酸鈉，抗壞血酸基葡糖苷，和抗壞血酸基四異棕櫚酸酯)。適合于這里使用 的其它皮膚增亮物質(zhì)包括 Actiwhite (Cognis)，Emblica (Rona)，Azeloglicina (Sinerga) 和提取物(例如桑椹提取物)。組合物可以包括安全和有效量的可以添加到本發(fā)明組合物中的抗微生物或抗真 菌的活性劑，優(yōu)選是相當于組合物重量的0. 001% - 10%,更優(yōu)選0. 01% - 5%，和更優(yōu)選 0. 05%-2% 的量。
這些活性劑的優(yōu)選例子包括選自于下列這些中的那些水楊酸，過氧化苯甲酰， 3-羥基苯甲酸，乙醇酸，乳酸，4-羥基苯甲酸，乙酰水楊酸，2-羥基丁酸，2-羥基戊酸，2-羥 基己酸，順-視黃酸，反-視黃酸，視黃醇，植酸，N-乙?；?L-半胱氨酸，硫辛酸，壬二酸，花 生四烯酸，過氧化苯甲酰，四環(huán)素，異丁苯丙酸，甲氧萘丙酸，氫化可的松，acetominophen, 間苯二酚，苯氧基乙醇，苯氧基丙醇，苯氧基異丙醇，2，4，4’ -三氯-2’ -羥基二苯基醚， 3，4，4’-三氯碳酰替苯胺，羥甲辛吡酮，環(huán)己吡酮乙醇胺，鹽酸利多卡因，克霉唑，咪菌酮，咪 康唑，酮康唑，neocycin硫酸鹽，和它們的混合物。本發(fā)明的化妝品組合物包括但不限于洗液，乳劑，摩絲，漿液，噴霧劑，氣溶膠，泡 沫體，棒形體，筆，凝膠劑，霜劑和膏劑。組合物也可經(jīng)由編織或非編織合成和/或天然的纖 維紡織品(擦拭紙巾或小毛巾)來施涂。除在操作實施例和對比實施例中之外，或其中另外明確地指明的外，在本說明書 中表明材料的量的全部數(shù)值應(yīng)該被理解為被措詞“約”修飾。術(shù)語“包括”在意義上不是限于任何隨后提及的要素，而是包括具有主要或次要功 能重要性的非規(guī)定的要素。換句話說，列舉的步驟、要素或選項不必是窮舉的。每當使用詞 語“包含”或“具有”時，這些術(shù)語在意義上等于以上定義的“包括”。在這里提及的全部文件，其中包括全部專利、專利申請和印刷出版物，以它們的全 部內(nèi)容被引入本公開物中供參考。下列實施例將更完全地舉例說明本發(fā)明的實施方案。在說明書中和在所附的權(quán)利 要求中提及的全部份、百分數(shù)和比例是按重量計，除非另外說明。
具體實施例方式實施例1-4
下面是根據(jù)本發(fā)明的防曬組合物的非限制性例子。
權(quán)利要求
1.化妝品組合物，包括(i)0. 1 - 20wt%的由有機遮光劑和縮聚的聚酰胺按照5 1到1 10的相對重量比率形 成的復合材料顆粒；(ii)0. 01 - 10wt%的形成為具有90-500 ml/100gm的吸油率(蓖麻油)值的多孔顆 粒形式的水不溶性粉末狀聚合物；和(iii)化妝品可用的載體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中遮光劑和聚酰胺一起徹底混合，形成每一復合材料 顆粒。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的組合物，其中復合材料顆粒具有10-2，000nm的平均粒度。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中復合材料顆粒具有100-1，500nm的平均粒度。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其中聚酰胺是聚亞烷基氧基聚酰胺樹脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求1一 4中任何一項的組合物，其中聚酰胺是酯終端聚(酯-酰胺)樹脂。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其中遮光劑選自甲氧基肉桂酸辛基酯，二 苯甲酮-3和它們的混合物。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其中水不溶性顆粒是從單體形成的有機 聚合物，該單體選自丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，乙烯，丙烯，偏二氯乙 烯，丙烯腈，馬來酸，乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯，丁二烯和它們的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中水不溶性顆粒是聚甲基丙烯酸甲酯。
10.根據(jù)權(quán)利要求1一 8中任何一項的組合物，其中水不溶性顆粒是交聯(lián)的。
全文摘要
化妝品組合物，它包括遮光劑和縮聚聚酰胺粘結(jié)劑的復合材料顆粒，具有90-500ml/100gm的吸油率(蓖麻油)的多孔顆粒形式的水不溶性粉末狀聚合物，和化妝品可用的載體。組合物顯示出遮蓋皮膚不完整性的優(yōu)異軟焦點性能，并且保留較高的SPF光保護作用。
文檔編號A61K8/35GK102076320SQ200980124976
公開日2011年5月25日 申請日期2009年6月10日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月30日
發(fā)明者B. 巴托洛恩 J., 波隆卡 J. 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司