專(zhuān)利名稱(chēng)：油包水乳液體系及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種穩(wěn)定的油包水乳液體系及其制備方法。該乳液體系具有“出水效 果”，可廣泛用于化妝品行業(yè)。
背景技術(shù)：
CN87107781A公開(kāi)了一種穩(wěn)定的局部皮膚用組合物，其涉及一種水包油乳濁液，其 含有丙烯酸系的改性聚合物。當(dāng)該乳濁液與電解質(zhì)或皮膚接觸時(shí)，即能破乳、瞬間聚結(jié)，并 從乳濁液中釋放出油分。CN1223572A公開(kāi)了一種含憎極性區(qū)和高內(nèi)相逆轉(zhuǎn)乳液的清潔制品。該清潔制品含 有的乳液包含連續(xù)的外脂質(zhì)相和分散的內(nèi)極性相。乳液連續(xù)的脂質(zhì)相很脆，在使用期間受 到剪切力時(shí)會(huì)破碎，從而釋放出分散的內(nèi)相。采用以上兩類(lèi)技術(shù)的產(chǎn)品，雖然在與皮膚接觸或者低剪切涂抹過(guò)程中也能夠釋放 出水相，產(chǎn)生濕潤(rùn)舒適的體驗(yàn)，但均無(wú)法在皮膚表面迅速產(chǎn)生大量顆粒狀的水珠。市場(chǎng)上現(xiàn)存另一種快速釋放水相的油包水乳液體系產(chǎn)品，其在正常涂抹過(guò)程中可 以在皮膚上產(chǎn)生大量顆粒狀的水珠而給消費(fèi)者帶來(lái)新奇舒爽的感受，并由此受到消費(fèi)者的 青睞(Asia Pacific PERSONAL CARE，9卷2期45頁(yè)，2008年3月)。在本發(fā)明中，將這種 涂抹時(shí)產(chǎn)生大量顆粒狀水珠的產(chǎn)品簡(jiǎn)稱(chēng)為“出水霜”；將這種涂抹在皮膚表面上時(shí)產(chǎn)生大量 顆粒狀水珠的效果稱(chēng)作“出水效果”。這種出水霜產(chǎn)品在市場(chǎng)上并不多見(jiàn)，因?yàn)樵摦a(chǎn)品是通 過(guò)超高的內(nèi)相(水相)比例來(lái)實(shí)現(xiàn)的。通常要獲得較理想的出水效果，內(nèi)相量往往要求至 少在總量的85wt. %以上，也就是說(shuō)，要用少于15wt. %的連續(xù)油相來(lái)包覆多于85wt. %的 分散水相。上述這種超高內(nèi)相含量的產(chǎn)品存在下述缺點(diǎn)第一，對(duì)乳化劑的乳化能力要求很 高，換言之，乳化劑的使用有一定的限制，例如只能使用烷基共聚硅氧烷類(lèi)的乳化效率較高 的乳化劑。第二，從制備工藝的角度，由于內(nèi)相含量大，逐漸添加內(nèi)相到后期，體系的粘度已 經(jīng)非常高，剩余的內(nèi)相往往難以添加，于是全部的內(nèi)相加完往往耗時(shí)很長(zhǎng)，整個(gè)過(guò)程的工藝 控制很敏感，工業(yè)化生產(chǎn)失敗率比較高。第三，由于內(nèi)相(水相)的含量高，乳化顆粒必須 很大，否則粘度將太高而難以操作；但是乳化顆粒大會(huì)導(dǎo)致體系對(duì)剪切非常敏感，配方的長(zhǎng) 期穩(wěn)定性也很難保證，因此能真正進(jìn)行大規(guī)模生產(chǎn)并且商業(yè)化這種產(chǎn)品是不容易的。第四， 由于外相(油相)的比例很低，因此在油脂的選擇上也限制較多，這樣的配方想形成其它功 能的產(chǎn)品，比如SPF值較高的防曬產(chǎn)品或者粉底類(lèi)產(chǎn)品，就非常困難。第五，也因?yàn)槌叩?內(nèi)相含量的影響，乳化顆粒必須很大，整個(gè)產(chǎn)品的外觀變得較粗糙，無(wú)法形成光亮的美學(xué)上 宜人的外觀。如果能找到一種出水霜在常規(guī)的內(nèi)相含量下，如70wt. %,60wt. %甚至是 55wt. %的內(nèi)相含量下，也能產(chǎn)生良好的出水效果，則配方的可操作性將大大提高，且在功 能上的擴(kuò)展也容易進(jìn)行。然而，目前并不存在這樣的產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容
鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)狀況，本發(fā)明人在具有“出水效果”的“出水霜”產(chǎn)品方面進(jìn)行 了廣泛深入的研究，結(jié)果意外地發(fā)現(xiàn)通過(guò)在油包水乳液體系中添加一定量的疏水硅石，尤 其是疏水型氣相二氧化硅，同時(shí)將疏水硅石與油包水乳化劑的重量比控制在一個(gè)特定的比 例范圍，就可以使產(chǎn)品在常規(guī)的內(nèi)相含量下實(shí)現(xiàn)上述“出水效果”。因此，本發(fā)明的目的是提供一種油包水乳液體系，其獨(dú)特之處在于該乳液體系可 以在較低的內(nèi)相含量下(例如內(nèi)相含量占總量的比例低至55wt. 也能獲得良好的出水 效果。由于內(nèi)相含量降低，這樣不僅使制備乳液的操作難度大大降低和操作時(shí)間大大縮短， 同時(shí)也可以拓寬乳化劑和其它油相組分的選擇范圍，這使得配方的可操作性和變化大大增強(qiáng)。上述目的通過(guò)一種油包水乳液體系得以實(shí)現(xiàn)，該油包水乳液體系基于該乳液體系 的總重量，其包含1. 5-9wt. %的疏水硅石、0. l-5wt. %的油包水乳化劑、10-40wt. %的油 相，該油相含量不計(jì)前述疏水硅石和油包水乳化劑，和55-85% wt. %的水相，其中疏水硅 石與油包水乳化劑的重量比為0. 7α至1. 2α，其中α為疏水硅石與油包水乳化劑的最優(yōu) 重量比值(稱(chēng)作特征比α)并且由下文所述的方法得到。上述目的也可通過(guò)這樣一種油包水乳液體系得以實(shí)現(xiàn)，該油包水乳液體系基 于該乳液體系的總重量，其包含1.5_9wt. %的疏水硅石、0. l-5wt. %的油包水乳化劑、 10-40wt. %的油相，該油相含量不計(jì)前述疏水硅石和油包水乳化劑，以及55-85% wt. %的 水相，其中該油包水乳液體系具有本發(fā)明下文所述的良好出水效果。必須指出的是，可以用于本發(fā)明的疏水硅石不包括AEROSIL RY200疏水氣 硅(日本AER0SIL公司生產(chǎn))，并且包含如下組分的配方排除在外聚氧化烯改性聚硅氧烷 SH3775E (Toray Silicone公司生產(chǎn))，下式(I)的烷基甘油基醚改性聚硅氧烷和疏水氣硅 AEROSIL R812 (Degussa公司生產(chǎn))，其中SH3775E與所述烷基甘油基醚改性聚硅氧 烷的重量比為0. 5，并且SH3775E和所述烷基甘油基醚改性聚硅氧烷之和與所述疏水氣硅 AEROSIL R812的重量比亦為0. 5，其中 本發(fā)明的油包水乳液體系具有乳白色霜狀光亮的外觀，或者可根據(jù)需要通過(guò)調(diào)整 折光率的方法，變成透明凝膠狀或者亞光的外觀；同時(shí)在正常涂抹時(shí)迅速釋放顆粒狀的水 珠，給消費(fèi)者新奇舒爽的感受。這樣的配方可應(yīng)用于護(hù)膚的各個(gè)領(lǐng)域，以及護(hù)發(fā)和彩妝產(chǎn) 對(duì)本發(fā)明而言，油包水乳劑的良好出水效果是指在下述測(cè)評(píng)體系中測(cè)評(píng)結(jié)果大于 等于3分所代表的出水效果。該測(cè)評(píng)體系的測(cè)試方法及其評(píng)分如下所述
取約0.2g油包水乳劑樣品置于手背，用另一只手的中指及無(wú)名指打圈旋轉(zhuǎn)，溫和 地轉(zhuǎn)圈涂抹，轉(zhuǎn)圈涂抹至20圈時(shí)觀察出水現(xiàn)象，以5分制評(píng)價(jià)。5分表示出現(xiàn)超過(guò)10顆平 均直徑大于等于3mm的顆粒狀水珠或出現(xiàn)超過(guò)20顆平均直徑大于等于Imm的顆粒狀水珠； 4分表示出現(xiàn)2-10顆平均直徑大于等于3mm的顆粒狀水珠，或出現(xiàn)10-20顆平均直徑大于 等于Imm的顆粒狀水珠且平均直徑大于等于3mm的顆粒狀水珠不超過(guò)10顆；3分表示出現(xiàn) 2-9顆平均直徑大于等于Imm的顆粒狀水珠且平均直徑大于等于3mm的顆粒狀水珠最多1 顆，或者出現(xiàn)10-20顆平均直徑小于Imm的顆粒狀水珠；2分表示出現(xiàn)2_9顆平均直徑小于 Imm的顆粒狀水珠；以及1分表示沒(méi)有水珠出現(xiàn)。5分至4分、4分至3分、3分至2分、2分 至1分之間的各分?jǐn)?shù)表明出水效果介于前述各范圍的兩個(gè)端值之間，分?jǐn)?shù)越小出水效果越 差。在本發(fā)明油包水乳液體系的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，該油包水乳液體系基于其總重 量包含1. 5-5wt. %的疏水硅石、0. 3-2. 5wt. %的油包水乳化劑、15_40wt. %的油相，該油相 含量不計(jì)前述疏水硅石和油包水乳化劑，以及55-80wt. %的水相。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的是油包水乳液體系中包含占油相比例較高的疏水硅石，尤其 是疏水改性型氣相法二氧化硅，即疏水型氣相二氧化硅(在本發(fā)明中有時(shí)也簡(jiǎn)稱(chēng)為“疏水 氣硅”)。對(duì)本發(fā)明有利的是，為了獲得優(yōu)化的出水效果，疏水硅石(尤其是疏水氣硅)的用 量占油相重量的5-15wt. %，優(yōu)選5. 5-15wt. %，更優(yōu)選5. 5-13wt. %，特別優(yōu)選7_13wt. %, 這里的油相不計(jì)疏水硅石和油包水乳化劑。本發(fā)明所用的疏水二氧化硅，也叫疏水硅石，這包括疏水型氣相法二氧化硅和疏 水型沉淀法二氧化硅，當(dāng)中優(yōu)選氣相法生產(chǎn)的疏水二氧化硅。硅石經(jīng)烷基取代后依取代基 的不同而區(qū)分為甲硅烷基化硅石、二甲基甲硅烷基化硅石、三甲基甲硅烷基化硅石和聚二 甲基硅氧烷甲硅烷基化硅石。適用于本發(fā)明的疏水硅石是甲醇潤(rùn)濕度(憎水性)為10-85%，優(yōu)選25-75%并且 BET表面積為70-350m2/g，優(yōu)選為100_280m2/g的那些。該疏水氣硅包括以AfiUGSIL 、 Cab-o-Sil 以及HDK 為商品名提供的疏水氣硅；優(yōu)選自由AEROSIL 似02、 AEROSIL 的72、AEROSIL 腿05、AEROSIL 腿200、AEROSIL 的74、 AEROSIL R812S 和AEROSIL R812 (均由 Evonik Degussa 公司提供)組成的組 中的一種或多種。適用于本發(fā)明的疏水型沉淀法二氧化硅包括SIPERNAT D17沉淀法二氧化硅 (由 Evonik Degussa 公司提供)。甲醇潤(rùn)濕度的測(cè)量方法參見(jiàn)US6899951、CN1264933C說(shuō)明書(shū)部分的相應(yīng)說(shuō)明。在本發(fā)明油包水乳液體系中，使用了油包水乳化劑，該油包水乳化劑是常規(guī)用于 油包水乳液的那些。該乳化劑優(yōu)選是HLB值為2-8的表面活性劑，優(yōu)選自以下三類(lèi)中的至 少一種(其中親水基是聚醚多元醇基，優(yōu)選聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚甘油基或聚氧乙烯 失水山梨醇基)第一類(lèi)具有聚硅氧烷+親水基+烷基分子鏈結(jié)構(gòu)的乳化劑，包括聚硅氧烷、聚醚 多元醇和脂肪烷烴以共價(jià)鍵連接的嵌段共聚物乳化劑，以聚硅氧烷為主鏈、聚醚多元醇和 脂肪烷基為側(cè)基分別以共價(jià)鍵與聚硅氧烷鏈連接的乳化劑，以及以聚硅氧烷為主鏈、脂肪
7烷基修飾的聚醚多元醇為側(cè)基以共價(jià)鍵與聚硅氧烷鏈連接的乳化劑；優(yōu)選C6-C20烷基共 聚的聚氧乙烯聚二甲基硅氧烷，更優(yōu)選鯨蠟基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷(以商品名 ABIL EM90 由 Evonik Degussa 提供)，第二類(lèi)具有聚硅氧烷+親水基分子鏈結(jié)構(gòu)的乳化劑，包括聚硅氧烷和聚醚多元 醇以共價(jià)鍵連接的嵌段共聚物乳化劑，以聚硅氧烷為主鏈、聚醚多元醇為側(cè)基以共價(jià)鍵與 聚硅氧烷主鏈連接的乳化劑；優(yōu)選聚氧乙烯聚二甲基硅氧烷、聚甘油聚二甲基硅氧烷，更優(yōu) 選雙-PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷(以商品名ABIL EM97由Evonik Degussa提供)， 以及第三類(lèi)非直線型結(jié)構(gòu)或直線型結(jié)構(gòu)的聚醚多元醇以其羥基與脂肪酸形成的酯類(lèi) 乳化劑，或聚醚多元醇以其羥基與脂肪醇形成的醚類(lèi)乳化劑，包括聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧 乙烯烷基醚、單或聚甘油脂肪酸酯、單或聚甘油烷基醚，優(yōu)選二異硬脂?；鄹视蚠3 二聚 亞油酸酯(以商品名ISOLAN PDI由Evonik Degussa提供)、聚甘油_4 二異硬脂酸酯 /聚羥基硬脂酸癸二酸酯(以商品名ISOLAN GPS由Evonik Degussa提供)、聚氧乙烯 失水山梨醇脂肪酸酯。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的是，本發(fā)明以疏水硅石的用量為基礎(chǔ)按照一定比例來(lái)調(diào)節(jié)油包 水乳化劑的用量。以乳化劑ABIL EM90(作為油包水乳化劑)和甲硅烷基化硅石AEROSIL R812S(作為疏水氣硅)為例，首先限定AKRGSIL R812S占油相(該油相不包括疏水 硅石和乳化劑)重量的7-13wt. %，逐漸調(diào)節(jié)ABIL EM90的用量，可以發(fā)現(xiàn)當(dāng)疏水氣硅 AEROSIL R812S和乳化劑ABIL ΕΜΘΟ的重量比在3-6之間，特別是越接近4. 3時(shí)， 所得的油包水乳液產(chǎn)品的出水效果越好(參見(jiàn)實(shí)施例1)。如果高于比值6(1.4α)，乳化 過(guò)程明顯困難不能形成穩(wěn)定的乳化體系，而低于3 (0. 7 α )則僅能夠形成少量的水珠(出水 效果為2分或更低)，不能達(dá)到本發(fā)明良好出水效果的標(biāo)準(zhǔn)，并且滋潤(rùn)的膚感不明顯。而以 乳化劑ISOLAN PDI和甲硅烷基化硅石AERGSIL R812S為例(實(shí)施例13)，限定 AEROSIL R812S占乳液體系的3wt. %，逐漸調(diào)節(jié)isoLAN pdi的用量，可以發(fā)現(xiàn)當(dāng) 疏水氣硅AEROSIL R812S和乳化劑ISOLAN PDI的重量比在8.4-15間，特別是越 接近12，則出水效果越好。如果高于比值15(1. 25α)，乳化過(guò)程明顯困難不能形成穩(wěn)定的 乳化體系，而低于8. 4 (0. 7 α )則僅能夠形成少量的水珠(出水效果為2分或更低)，不能達(dá) 到本發(fā)明良好出水效果的標(biāo)準(zhǔn)，并且滋潤(rùn)的膚感不明顯。在本發(fā)明中，疏水硅石與油包水乳化劑的最優(yōu)重量比值稱(chēng)作特征比α，該特征比 α可以由下述方法得到(i)給出油包水乳液中疏水硅石、油相和水相的重量份數(shù)，分別為Χ、Μ和Z重量份， 其中該油相不包括疏水硅石和油包水乳化劑；(ii)將X重量份的疏水硅石、M重量份的油相和Ytl重量份的油包水乳化劑混合均 勻，獲得油相混合物A ；(iii)在攪拌下，將Ztl重量份的水相緩慢地添加入油相混合物A中，使得體系處于 均勻乳化狀態(tài)；
(iv)持續(xù)添加Z1重量份的水相，至目測(cè)觀察有水相無(wú)法被乳化，此時(shí)在攪拌下向 該乳液體系中添加Y1重量份的油包水乳化劑，使得體系得到完全乳化；(ν)使用Ζη+1重量份的水相和Υη+1重量份的油包水乳化劑，將步驟(iv)重復(fù)η次， 至Z重量份的水相完全添加入油相混合物A中，并得到均勻的油包水乳液體系C，其中Z = VZ1+......+ζη+1，其中η為自然數(shù)且η > 1 ；以及(vi)計(jì)算乳液體系C中所使用的油包水乳化劑的總重量Y，Y = YfY1+......+Υη+1，
并從而得出疏水硅石與油包水乳化劑的最優(yōu)重量比值Χ/Υ，即特征比α，其中η為自然數(shù)且 η > 1。在上述確定特征比α的方法中，X重量份的疏水硅石應(yīng)使得基于本發(fā)明油包水 乳液體系的總重量，該X重量份的疏水硅石的含量為1. 5-9wt. %，優(yōu)選1. 5-5wt. %。在上述確定特征比α的方法中，Yc^Y1......Υη+1重量份的油包水乳化劑就重量而
言可以相同也可以不同，它們各自應(yīng)使得基于本發(fā)明油包水乳液體系的總重量，其含量為 0. 01-0. 3wt. %，優(yōu)選 0. 05-0. 2wt. %。在上述確定特征比α的方法中，Zc^Z1......Ζη+1重量份的水相就重量而言可
以相同也可以不同，它們各自應(yīng)使得基于本發(fā)明油包水乳液體系的總重量，其含量為 2-9wt. %，優(yōu)選 4-9wt. %。在本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，優(yōu)選疏水硅石與油包水乳化劑的下列組 合，這些組合的優(yōu)選特征比α亦見(jiàn)下表 多數(shù)疏水硅石都有增稠油相的效果，在普通油包水霜乳中，疏水硅石一般占乳液 總重量的0. ο -lwt. %。然而，在本發(fā)明油包水乳液體系中，疏水硅石占乳液體系總重量的 比例超過(guò)了一般增稠劑的用量，達(dá)到了 1.5-9wt. %，優(yōu)選1.5-5wt. %。雖然目前還沒(méi)有明 確的機(jī)理，但發(fā)明人認(rèn)為此時(shí)，疏水硅石會(huì)競(jìng)爭(zhēng)性占據(jù)乳化顆粒的界面，當(dāng)疏水硅石與乳化 劑的比值增大到一定程度(0.7α)后，乳化顆粒在“涂抹”這種碾壓方式下很容易將內(nèi)相釋 放出來(lái)，從而形成“出水”的效果。疏水硅石與乳化劑的比值繼續(xù)增大，出水的效果將進(jìn)一 步增加，但當(dāng)超過(guò)某一特定比例(1.2α)后，乳化劑無(wú)法駐留在界面上而不能有效降低界 面張力從而不能有效乳化。因?yàn)槭杷枋旧砟茉龀碛拖?，而且在外相中形成凝膠網(wǎng)絡(luò)結(jié) 構(gòu)，因此疏水硅石對(duì)體系穩(wěn)定有明顯的幫助作用。但是由于疏水硅石和乳化劑在特定比例 范圍內(nèi)的競(jìng)爭(zhēng)性，使得疏水硅石和乳化劑形成既競(jìng)爭(zhēng)又協(xié)同的特定關(guān)系，所以如果疏水硅 石和乳化劑沒(méi)有超過(guò)特定比例，處于0.7 α至1.2α之間，體系對(duì)常規(guī)剪切比如攪拌和均質(zhì) 并不敏感，只在碾壓下才釋放出內(nèi)相。
本發(fā)明中可以根據(jù)所需油包水乳液體系的粘度和油相的含量來(lái)調(diào)整疏水硅石的 用量。一般來(lái)說(shuō)，增加疏水硅石的用量可以增加體系的粘度；較高的油相含量也需要更高 含量的疏水硅石。當(dāng)油相中的油組分的粘度較高時(shí)，可以適當(dāng)降低硅石的用量。例如，采 用較高粘度的碳酸二-乙基己基酯(TEGO SOFT DEC)替代粘度較低的環(huán)甲基硅氧烷， 此時(shí)適當(dāng)降低疏水硅石的含量(由3wt.%降至1.5wt.%)，并按照特征比α調(diào)整乳化劑 ABIL EM90 的量(AEROSIL R974 與ABIL EM90 的特征比 α 在 2. I 至 2. 3 之間)， 得到的產(chǎn)品出水效果仍然非常良好(表6)。根據(jù)實(shí)際測(cè)試結(jié)果，如果不使用疏水硅石，或僅使用常規(guī)量的疏水硅石，例如低于 0. 5wt. %，內(nèi)相含水量要高達(dá)85wt. %以上才有明顯出水效果(見(jiàn)表1對(duì)比例1)，且乳化劑 的用量的增減對(duì)出水效果影響不明顯。在本發(fā)明油包水乳液體系中，油相是油包水乳液常規(guī)包含的油相，對(duì)于油相中各 油相組分的選擇沒(méi)有任何其它特別的限定，可使用化妝品允許使用的全部油相組分。它可 以是選自傳統(tǒng)上使用的植物油、礦物油、硅油和合成油中的至少一種油脂，還可以是傳統(tǒng)上 使用的各種蠟。適用于本發(fā)明的硅油類(lèi)油脂例如是聚二甲基硅氧烷和環(huán)甲硅氧烷，以及還有芳 基_或烷基_或烷氧基_取代的聚甲基硅氧烷和環(huán)甲硅氧烷。適用于本發(fā)明的油脂還包括具有2-44個(gè)碳原子的直鏈和/或支鏈一元和/或二 元羧酸與具有1-22個(gè)碳原子的飽和或不飽和的直鏈和/或支鏈醇的一元和二元酯類(lèi)。同 樣地，作為用于本發(fā)明的油脂，也可以使用具有2-36個(gè)碳原子的雙官能脂肪族醇類(lèi)與具有 1-22個(gè)碳原子的單官能脂肪族羧酸的酯。作為用于本發(fā)明的油脂，還可以具體優(yōu)選使用具有12-22個(gè)碳原子的脂肪酸的酯 類(lèi)，如甲酯以及異丙酯，例如月桂酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、芥酸甲酯、棕櫚酸異丙酯、 肉豆蔻酸異丙酯、硬脂酸異丙酯和/或油酸異丙酯。此外，作為用于本發(fā)明的油脂，還具體優(yōu)選硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正 癸酯、硬脂酸異辛酯、棕櫚酸異壬酯、異壬酸異壬酯、棕櫚酸2-乙基己酯、月桂酸2-乙基己 基酯、硬脂酸2-己基癸基酯、2-棕櫚酸辛基十二烷基酯、油酸油烯酯、芥酸油烯酯和/或油 酸芥酯。作為用于本發(fā)明的油脂，還尤其合適的是二羧酸酯類(lèi)，例如己二酸二正丁酯、癸二 酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、琥珀酸二(2-己基癸基)酯和/或壬二酸二異 十三烷基酯。作為用于本發(fā)明的油脂，還尤其合適的是二醇酯類(lèi)，例如二油酸乙二醇酯、二 異十三烷酸乙二醇酯、二(2-乙基己酸)丙二醇酯、二異硬脂酸丁二醇酯和/或二辛酸新戊 二醇酯。作為用于本發(fā)明的油脂，還可以使用碳酸二酯類(lèi)，如碳酸二 _乙基己基酯。同樣適用的是相對(duì)長(zhǎng)鏈的甘油三酯類(lèi)，即甘油與三個(gè)酸分子的三重酯類(lèi)，這些酸 分子中至少一個(gè)是一個(gè)相對(duì)長(zhǎng)鏈的酸分子。這里通過(guò)舉例的方式可以提及的是脂肪酸甘油 三酯類(lèi)，這包括合成的辛酸/癸酸的混合物的甘油三酯類(lèi)、工業(yè)油酸的甘油三酯類(lèi)、異硬脂 酸的甘油三酯和棕櫚/油酸混合物的甘油三酯類(lèi)。此外還可以使用的是直鏈或支鏈脂肪醇 類(lèi)，例如油醇或辛基十二烷醇，以及還有脂肪醇醚類(lèi)，例如二辛基醚、PPG-3肉豆蔻基醚等。作為用于本發(fā)明的油脂，同樣適用的是天然植物油，例如橄欖油、葵花子油、大豆
10油、花生油、油菜籽油、杏仁油、棕櫚油或霍霍巴油，而且還有椰子油或棕櫚殼油的液態(tài)部 分，以及還有動(dòng)物油，例如像鯨蠟油、牛蹄油或牛油的液態(tài)部分。作為用于本發(fā)明的油脂，還可以使用烴類(lèi)油脂，特別是液體石蠟以及異鏈烷烴?？?以使用的烴類(lèi)油脂的實(shí)例是石蠟油、白礦油、異十六烷、聚癸烯、石油膏、輕液體石蠟或角鯊 烷。此外，芳基羧酸的酯類(lèi)也是合適的，如苯甲酸的酯類(lèi)，例如具有1-22個(gè)碳原子的飽和或 不飽和的直鏈或支鏈醇類(lèi)與苯甲酸酯化形成的苯甲酸酯類(lèi)，例如苯甲酸異硬脂基酯和苯甲 酸辛基十二烷基酯，優(yōu)選苯甲酸C12_15烷基酯。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，油脂組分優(yōu)選包括選自下組中的一種或多種 鯨蠟基聚二甲基硅氧烷(ABIL WAX9801)、碳酸二乙基己基酯(TEGO S0FT DEC)、環(huán) 甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(ABIL 350)、白礦油和ABIL 0SW5環(huán)甲基硅氧烷/二甲
基硅烷醇等。油相中各組分的含量也是油包水乳液中的常見(jiàn)用量，在本發(fā)明中沒(méi)有特別的限 制。在本發(fā)明油包水乳液中，水相形成該油包水乳液的分散相。在該水相中，可以僅僅 包含水，也可以除了水之外，還包含其它溶于水的物質(zhì)。這些物質(zhì)可以是對(duì)于個(gè)人護(hù)理和化 妝用制劑的水包油乳劑而言通常包含在水相中的那些物質(zhì)。這尤其包括乙醇和/或含有 兩個(gè)或兩個(gè)以上羥基(例如三個(gè)羥基)的C2-C5多元醇，后者優(yōu)選為甘油、丙二醇、1，3_ 丁 二醇或它們的任意混合物，尤其是甘油。此外，水相中還可包含水溶性聚合物，該水溶性聚 合物選自下組中的一種或多種漢生膠、瓜爾豆膠、軟骨素硫酸鈉、透明質(zhì)酸鈉、阿拉伯膠、 藻酸鈉、角叉菜膠、羥丙基纖維素、甲基纖維素、取代的甲基纖維素(例如羥丙基甲基纖維 素)、聚丙烯酸和主鏈上有烷基取代基的聚丙烯酸(例如TEGO Carbomer 341ER)。該水 溶性聚合物尤其是漢生膠。當(dāng)然，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該可以理解，除了上述組分以外，本發(fā)明油包水乳液體系 中還可以包含其它附屬組分，比如保濕劑、潤(rùn)膚劑、自由基清除劑、螯合劑、抗氧化劑、香精、 防腐劑(如2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇)、成膜劑、穩(wěn)定劑(如氯化鈉、氯化鎂和硫酸鎂) 等。這些附屬組分根據(jù)它們?cè)谒嗪陀拖嘀械娜芙庑远谟拖嗷蛩嘀?。本發(fā)明油包水乳液體系中還可以添加化妝品中常規(guī)使用的任何脂溶性或者脂分 散性的成分，比如防曬劑和疏水改性的粉體。防曬劑作為UV遮光劑例如可以是有機(jī)物質(zhì)，它們吸收紫外輻射并且以更長(zhǎng)波長(zhǎng) 的形式，例如熱量，將吸收的能量輻射出去。UV-B遮光劑可以是油溶性的或水溶性的，若使用油溶性的UV-B遮光劑，則其包含 在本發(fā)明乳液的油相中，若使用水溶性的UV-B遮光劑，則其包含在本發(fā)明乳液的水相中。作為油溶性的UV-B遮光劑，可以提及的例如是3-亞芐基樟腦及其衍生物，例如3-(4-甲基苯亞甲基)樟腦；4-氨基苯甲酸衍生物，例如4_( 二甲氨基)苯甲酸2-乙基己基酯和4_( 二甲氨 基)苯甲酸戊酯；肉桂酸酯類(lèi)，例如4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸異戊酯和 2-氰基-2-苯基肉桂酸2-乙基己基酯(奧克立林)；水楊酸酯類(lèi)，例如水楊酸2-乙基己基酯、水楊酸4-異丙芐基酯和水楊酸均_薄荷
11基酯；二苯甲酮衍生物類(lèi)，例如2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基_4’_甲 基二苯甲酮和2，2’ - 二羥基-4-甲氧基二苯甲酮；亞芐基丙二酸酯類(lèi)，例如4-甲氧基亞芐基丙二酸二(2-乙基己基)酯；三嗪衍生物，例如2，4，6_三苯胺基-(ρ-碳-2，-乙基-1，-己氧基)_1，3，5_三 嗪和辛基三嗪酮；以及丙-1，3-二酮類(lèi)，例如1-(4_叔丁基苯基)-3_(4’ -甲氧基苯基)丙_1，3_ 二酮?？梢允褂玫乃苄訳V-B遮光劑是2-苯基苯并咪唑-5-磺酸以及它的堿金屬、堿土金屬、銨、烷基銨、鏈烷醇銨和葡 萄糖銨鹽類(lèi)；二苯甲酮磺酸的衍生物及其鹽類(lèi)，例如2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸以及 它的鹽類(lèi)；3-亞芐基樟腦的磺酸衍生物及其鹽類(lèi)，例如4-(2-氧代-3-亞冰片基-甲基)苯 磺酸、2-甲基-5-(2-氧代-3-亞冰片基)苯磺酸以及它們的鹽。苯甲?；淄榈难苌锟商貏e作為典型的UV-A遮光劑，例如1-(4’_(叔丁基)苯 基)-3-(4’-甲氧基苯基)丙-1，3-二酮和1-苯基-3-(4’-異丙基苯基)丙-1，3-二酮。 UV-A以及UV-B遮光劑顯然還可以混合物使用。除了提及的可溶性遮光劑物質(zhì)之外，不能溶解的顏料，即精細(xì)分散的金屬氧化物 或鹽也可用于本發(fā)明，例如二氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、氧化鋁、氧化鈰、氧化鋯、硅酸鹽類(lèi) (滑石)、硫酸鋇以及硬脂酸鋅。與此相關(guān)的是，這些顆粒的平均粒度例如應(yīng)該小于lOOnm， 例如在5-50nm之間并且特別是在15-30nm之間。它們可以呈球狀；然而還可以使用那些 具有橢圓形或以另一種方式從球形偏離的形式。一類(lèi)相對(duì)新的遮光劑包括微粉化的有機(jī)顏 料，例如2，2，_亞甲基雙{6-(2!1-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚}，它 具有小于200nm的顆粒尺寸，例如它可以50重量％的水分散體獲得。此外，其它合適的UV遮光劑可見(jiàn)于P. Finkel在S0FW-雜志的122卷，543頁(yè) (1996)的綜述。除上述兩組主要的UV遮光劑之外，還可以使用抗氧化劑型的次級(jí)遮光劑，它們打 斷光化學(xué)的反應(yīng)鏈，如果UV輻射穿透皮膚，該反應(yīng)鏈會(huì)被觸發(fā)。作為抗氧化劑可以使用例 如超氧化物歧化酶、生育酚(維生素E)、2，6 二羥丁基甲苯以及抗壞血酸(維生素C)。作為固體，可以使用例如氧化鐵顏料、二氧化鈦或氧化鋅顆粒。此外，還可以使用 產(chǎn)生特殊膚感的顆粒，例如尼龍-12、氮化硼、聚合物顆粒，例如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸 酯顆粒或有機(jī)硅彈性體。作為珠光添加劑，可以使用例如二硬脂酸乙二醇酯和/或PEG-3 二硬脂酸酯。作為驅(qū)昆蟲(chóng)劑，可以使用例如N，N- 二乙基-間-甲苯甲酰胺、1，2-戊二醇和/或 驅(qū)昆蟲(chóng)劑3535。作為曬黑劑，可以使用例如二羥基丙酮以及赤蘚酮糖。作為防腐劑，可以使用例如一種或多種對(duì)羥基苯甲酸烷基酯類(lèi)與苯氧乙醇的混合 物。該對(duì)羥基苯甲酸烷基酯類(lèi)可以是對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸乙酯、對(duì)羥基苯甲酸 丙酯和/或?qū)αu基苯甲酸丁酯。代替苯氧乙醇可以使用其它醇類(lèi)，例如芐醇或乙醇。此外，還可以使用其它常規(guī)防腐劑，例如山梨酸、苯甲酸、水楊酸、2-溴代-2-硝基丙烷-1，3-二 醇、氯乙酰胺、二偶氮烷基脲、DMDM乙內(nèi)酰脲、羥甲基氨基乙酸鈉、甲基異噻唑啉、氯甲基異 噻唑啉、乙基己基甘油和/或辛酰基乙二醇。作為香料，可以使用天然或合成的有香味的物質(zhì)或它們的混合物。天然有香味的 物質(zhì)包括花類(lèi)(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、橙花、衣蘭)，莖類(lèi)和葉類(lèi)(天竺葵、廣藿香、橙 葉)，果實(shí)類(lèi)(茴香、芫荽、藏茴香、杜松子)，果殼類(lèi)(香檸檬、檸檬、柑橘)，根類(lèi)(肉豆蔻、 當(dāng)歸、芹菜、小豆蔻、廣木香、鳶尾、百里香)，針葉以及枝類(lèi)(云杉、冷杉、松、山松)以及樹(shù)脂 和香脂類(lèi)(波斯樹(shù)脂、欖香脂、安息香、沒(méi)藥、乳香、紅沒(méi)藥)的提取物。還可以使用動(dòng)物來(lái) 源的香料，例如靈貓香以及海貍香。典型的合成香料化合物是酯、醚、醛、酮、醇以及烴型產(chǎn) 物。酯型香料化合物是例如乙酸芐酯、異丁酸苯氧基乙酯、乙酸對(duì)叔丁基環(huán)己基酯、乙酸芳 樟酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸芐酯、苯基甘氨酸甲酯、丙酸烯丙基環(huán)己基酯、丙酸 蘇合香酯以及水楊酸芐酯；醚類(lèi)香料化合物包括例如芐基乙基醚；醛類(lèi)香料化合物包括例 如具有8-18個(gè)碳原子的直鏈的烷醛類(lèi)、檸檬醛、香茅醛、香茅氧基-乙醛、兔耳草醛、羥基香 茅醛、鈴蘭醛以及波潔洪醛；酮類(lèi)香料化合物包括例如紫羅蘭酮類(lèi)、異甲基紫羅蘭酮以及甲 基柏木酮；醇類(lèi)香料化合物包括茴香醚、香茅醇、丁香酚、異丁香酚、香葉醇、芳樟醇、苯乙醇 以及松油醇；以及烴類(lèi)香料化合物主要包括萜類(lèi)以及香脂類(lèi)?？梢允褂貌煌阄段镔|(zhì)的混 合物，它們一起產(chǎn)生有吸引力的香味。低揮發(fā)性的揮發(fā)油類(lèi)一般用作香味組分，也適合作為 香料，例如鼠尾草油、春黃菊油、丁香油、香脂油、薄荷油、肉桂葉油、椴樹(shù)花油、杜松子果油、 巖蘭草油、乳香油、波斯樹(shù)脂油、巖薔薇油以及雜熏衣草油?？梢詥为?dú)地或以混合物使用香 檸檬油、二氫月桂烯醇、鈴蘭醛、新鈴蘭醛、香茅醇、苯乙醇、α _己基-肉桂醛、香葉醇、芐基 丙酮、兔耳草醛、芳樟醇、龍涎木香、龍涎呋喃、吲哚、二氫茉莉酮酸甲酯、檸檬油、蜜桔油、橘 油、乙醇酸烯丙基戊基酯、雜熏衣草油、鼠尾草油、突厥酮、天竺葵油、水楊酸環(huán)己酯、甲基柏 木酮、苯乙酸、乙酸香葉酯、乙酸芐酯和玫瑰醚。作為著色劑，適于使用并且被認(rèn)可的用于化妝品的物質(zhì)是例如在出版物 Kosmetische Farbemittel [化妝品用著色劑]，F(xiàn)arbstoffkommission derDeutschen Forschungsgemeinschaft[Colorant Commission of the GermanResearch Association], Verlag Chemie,ffeinheim, 1984,81-106頁(yè)中所編輯的那些?；谡麄€(gè)乳液混合物，這些著 色劑僅僅以按重量計(jì)0. 001-0. 的濃度使用。本發(fā)明的油包水乳液體系中還可以添加常規(guī)量的生物源活性物質(zhì)。術(shù)語(yǔ)“生物源 活性物質(zhì)”應(yīng)理解為是指例如生育酚及其衍生物、抗壞血酸及其衍生物、視黃醇及其衍生 物、脫氧核糖核苷酸、輔酶Q10、沒(méi)藥醇、尿囊素、植三醇、泛醇、羥酸類(lèi)、水楊酸、氨基酸及其 衍生物、透明質(zhì)酸、葡聚糖、肌酸及其衍生物、胍及其衍生物、神經(jīng)酰胺、植物鞘氨醇及其衍 生物、鞘氨醇及其衍生物、假神經(jīng)酰胺、揮發(fā)油類(lèi)、肽類(lèi)、蛋白質(zhì)水解物、植物提取物、維生素 和維生素的混合物。當(dāng)通過(guò)上述方法已經(jīng)確定了水相油相比例和特征比α以后，本發(fā)明還提供了一 種按照上述配方制備本發(fā)明油包水乳液體系的方法，包括(a)將水相組分均勻混合，得到相B ；(b)在500_2500rpm的攪拌速度下，將油相組分、油包水乳化劑和疏水硅石混合， 直至疏水硅石被分散均勻，得到相A ；以及
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(c)在300-1000rpm的攪拌速度下、歷經(jīng)5_15分鐘將相B以均勻的速度加入相A 中，得到油包水乳液體系。作為選擇，本發(fā)明提供了一種上述制備方法的變型，該方法包括(a)將水相組分均勻混合，得到相B ；以及(b)將油相組分分成兩部分，將第一部分與乳化劑混合均勻得到Al相，而將第二 部分與疏水硅石混合均勻得到A2相；以及(c)在300-1000rpm的攪拌速度下以均勻的速度將B相逐漸加入Al相中，得到混 合物Cl，再將A2相添加入混合物Cl中，并攪拌均勻，得到油包水乳液體系。在本發(fā)明制備方法及其變型的優(yōu)選實(shí)施方案中，還包括在步驟(C)之后的步驟 (d)(d)在乳液體系的所有組分添加完畢之后，將攪拌速度提升至lOOO-lOOOOrpm均 質(zhì)化1-3分鐘。下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明，但這些實(shí)施例無(wú)論如何都不對(duì)本發(fā)明 的范圍構(gòu)成任何限制。
實(shí)施例實(shí)施例1-5和對(duì)比例1-2實(shí)施例1確定實(shí)施例1配方中疏水硅石與油包水乳化劑的最優(yōu)重量比值(特征比α )的步 驟如下(a)預(yù)計(jì)總量為100克的配方，其中水相占總量的70wt. %，于是確定水相為70 克；油相占總量的26. 3wt. %，于是確定油相為26. 3克，該油相量不包括疏水硅石和油包水 乳化劑；采用AEROISII^RSUS為疏水硅石，根據(jù)經(jīng)驗(yàn)值(優(yōu)選疏水硅石占乳液體系總 重量的1.5-5wt. %)，確定疏水硅石占總量的3wt. %，于是確定用量為3克(X)。另外，采 用ABIL EM90為油包水乳化劑。此處，70克水相中含有63. 95克去離子水、5克丙二醇、 1克氯化鈉和0. 05克防腐劑2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇；(b)將 3 克的 AEROSIL R812S、26. 3 克油相(其中包括 L 6 克 ABIL WAX980U8 克TEGO SOFT DEC、13. 1 克環(huán)甲基硅氧烷和 3. 6 克ABIL 350)和 0. 05 克 (Y0)的ABIL EM90混合均勻，獲得油相混合物A，(c)在500rpm的攪拌速度下，將5克(Ztl)水相緩慢地添加入油相混合物A中，使 得體系處于均勻乳化狀態(tài)；(d)另添加5克(Z1)水相，至目測(cè)觀察有水相無(wú)法被乳化，此時(shí)在500rpm的攪拌 速度下向該乳液體系中添加0.05克(Y1)的油包水乳化劑，使得體系得到完全乳化；(e)使用Zn+1克的水相和Yn+1克的油包水乳化劑，將步驟(d)重復(fù)η次，至70g水相
完全添加入油相混合物A中，并得到均勻的油包水乳液體系C，其中70 = Z^Z1+......+Zn+1，
此時(shí)η = 13 ；以及(f)計(jì)算乳液體系C中所使用的油包水乳化劑的總重量Y，Y = YfY1+......+Yn+1，
為0.7克，并從而得出疏水硅石與油包水乳化劑的最優(yōu)重量比值Χ/Υ，即特征比α。在實(shí)施
14例1中，特征比α = 4. 3。在實(shí)施例1中，最終得到的乳化體系恰好總量為100克。若在實(shí)際操作中，為了確 定特征比α而最終獲得的乳化體系總量超過(guò)或不足100克，則油相占乳化體系總量的比例 和水相占乳化體系總量的比例與預(yù)期值會(huì)稍有偏差，但特征比α的值仍然由疏水硅石與 油包水乳化劑的重量比得到，此時(shí)，該特征比α即為實(shí)際乳液體系而非預(yù)定乳液體系的特 征比。實(shí)施例1的油包水乳液按照如下步驟制備(1)將63. 95g去離子水、5g丙二醇、Ig NaCl和0. 05g防腐劑(2_溴_2_硝基_1， 3-丙二醇)在攪拌下混合均勻，得到水相混合物B ；(2)將 0. 7g ABIL EM90、1. 6g ABIL WAX9801、8g TEGO SOFTDEC 禾口 6. Ig 環(huán)甲基硅氧烷在攪拌下混合均勻，制得油相混合物Al ；(3)將 7g 環(huán)甲基硅氧烷、3.6gABIL 350 和 3gAEROSIL R812S 在攪拌下 混合均勻，制得油相混合物A2 ；(4)將水相混合物B在SOOrpm的攪拌速度下歷經(jīng)3分鐘均勻地加入油相混合物 Al中，得到混合物Cl ；(5)然后將油相混合物A2在SOOrpm的攪拌速度下歷經(jīng)1分鐘加入混合物Cl中， 得到混合物C2;以及(6)最后將混合物C2以IOOOrpm的攪拌速度均質(zhì)化3分鐘，得到實(shí)施例1的油包 水乳液體系。該方法的優(yōu)點(diǎn)在于大規(guī)模生產(chǎn)時(shí)，能夠有效節(jié)省制備時(shí)間。實(shí)施例2在攪拌下，將下表1中為實(shí)施例2所示的B相各組分均勻混合，得到相B。在SOOrpm 的攪拌速度下，將下表1中為實(shí)施例2所示的A相各組分(此處包括油相組分、油包水乳 化劑和疏水硅石)混合，直至疏水硅石被分散均勻，得到相A。然后，在500rpm的攪拌速度 下、歷經(jīng)5分鐘將相B以均勻的速度加入相A中。在相B添加完成以后，提高攪拌速度至 1500rpm，將所得乳液均質(zhì)化3分鐘，得到實(shí)施例2的油包水乳液體系。實(shí)施例3-5以與實(shí)施例2基本類(lèi)似的方式制備實(shí)施例3-5的油包水乳液體系，其不同之處在 于將為實(shí)施例2示出的A相組分和B相組分換作表1中分別為實(shí)施例3-5示出的相應(yīng)A 相組分和B相組分。對(duì)比例1-2以與實(shí)施例2基本類(lèi)似的方式制備對(duì)比例1-2的油包水乳液體系，其不同之處在 于將為實(shí)施例2示出的A相組分和B相組分換作表1中分別為對(duì)比例1-2示出的相應(yīng)A 相組分和B相組分。表1 實(shí)施例1-5和對(duì)比例1-2得到的各產(chǎn)品的出水效果用5分制來(lái)表示取約0.2g油包水乳劑樣品置于手背，用另一只手的中指及無(wú)名指打圈旋轉(zhuǎn)，溫和 地轉(zhuǎn)圈涂抹，轉(zhuǎn)圈涂抹至20圈時(shí)觀察出水現(xiàn)象，以5分制評(píng)價(jià)。5分表示出現(xiàn)超過(guò)10顆平 均直徑大于等于3mm的顆粒狀水珠或出現(xiàn)超過(guò)20顆平均直徑大于等于Imm的顆粒狀水珠； 4分表示出現(xiàn)2-10顆平均直徑大于等于3mm的顆粒狀水珠，或出現(xiàn)10-20顆平均直徑大于 等于Imm的顆粒狀水珠且平均直徑大于等于3mm的顆粒狀水珠不超過(guò)10顆；3分表示出現(xiàn) 2-9顆平均直徑大于等于Imm的顆粒狀水珠且平均直徑大于等于3mm的顆粒狀水珠最多1 顆，或者出現(xiàn)10-20顆平均直徑小于Imm的顆粒狀水珠；2分表示出現(xiàn)2_9顆平均直徑小于 Imm的顆粒狀水珠；以及1分表示沒(méi)有水珠出現(xiàn)。5分至4分、4分至3分、3分至2分、2分 至1分之間的各分?jǐn)?shù)表明出水效果介于前述各范圍的兩個(gè)端值之間，分?jǐn)?shù)越小出水效果越 差。將測(cè)評(píng)結(jié)果大于等于3分的出水效果定義為本發(fā)明的“良好出水效果”。實(shí)施例1-5和 對(duì)比例1-2的油包水乳劑的出水效果如表1所示。實(shí)施例1-5是固定內(nèi)相(水相)含量為70wt. %時(shí)，改變?nèi)榛瘎〢BIL EM90與
16不同種類(lèi)疏水氣硅的比例。隨著疏水氣硅種類(lèi)的不同，ABIL EM90的最優(yōu)使用量也隨之 不同，才能獲得最佳的出水效果。對(duì)比例1的配方是傳統(tǒng)的油包水出水體系的配方，其中含少量疏水硅石 (0. Iwt. % )，內(nèi)相(水相)中水和丙二醇的總量要達(dá)到約90wt. %才能有良好的出水效果?？紤]到粘度對(duì)于出水效果的影響，發(fā)明人設(shè)計(jì)了對(duì)比例2，其配方與實(shí)施例1-5非 常近似，但用6wt. %的微晶蠟取代疏水硅石以獲得與實(shí)施例1-5相近的粘度，但這個(gè)配方 得到的產(chǎn)品沒(méi)有出水效果。這說(shuō)明本發(fā)明中疏水氣硅的作用并不單是常規(guī)的增稠劑。疏水 硅石和乳化劑的協(xié)同作用使得普通低水相含量的油包水體系獲得了出人意料的良好出水 效果。實(shí)施例6-8以與實(shí)施例2基本類(lèi)似的方式制備實(shí)施例6-8的油包水乳液體系，其不同之處在 于將為實(shí)施例2示出的A相組分和B相組分換作表2中分別為實(shí)施例6-8示出的相應(yīng)A 相組分和B相組分。以與實(shí)施例1相同的方式對(duì)制備的產(chǎn)品進(jìn)行出水效果試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表 2。表2 實(shí)施例6-8制備的油包水乳液體系使用了 ABIL EM90和AfillGSIL R812S 的組合，并且水相含量分別為55wt. %,60wt. %和80wt. %。實(shí)施例9-13實(shí)施例9-13示出了乳化劑ISOLAN PDI和各疏水型氣相二氧化硅的組合。以與實(shí)施例2基本類(lèi)似的方式制備實(shí)施例9-13的油包水乳液體系，其不同之處在 于將為實(shí)施例2示出的A相組分和B相組分換作表3中分別為實(shí)施例9-13示出的相應(yīng)A 相組分和B相組分。以與實(shí)施例1相同的方式對(duì)制備的產(chǎn)品進(jìn)行出水效果試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表 3。
表3 實(shí)施例14-18實(shí)施例14-18示出了乳化劑ISOLAN GPS和各疏水型氣相二氧化硅的組合。以與實(shí)施例2基本類(lèi)似的方式制備實(shí)施例14-18的油包水乳液體系，其不同之處 在于將為實(shí)施例2示出的A相組分和B相組分換作表4中分別為實(shí)施例14-18示出的相 應(yīng)A相組分和B相組分。以與實(shí)施例1相同的方式對(duì)制備的產(chǎn)品進(jìn)行出水效果試驗(yàn)，結(jié)果 見(jiàn)表4。表4 實(shí)施例19-23實(shí)施例19-23示出了乳化劑ABIL EM97和各疏水型氣相二氧化硅的組合。以與實(shí)施例2基本類(lèi)似的方式制備實(shí)施例19-23的油包水乳液體系，其不同之處 在于將為實(shí)施例2示出的A相組分和B相組分換作表5中分別為實(shí)施例19-23示出的相 應(yīng)A相組分和B相組分。以與實(shí)施例1相同的方式對(duì)制備的產(chǎn)品進(jìn)行出水效果試驗(yàn)，結(jié)果 見(jiàn)表5。表5 實(shí)施例24在攪拌下，將下表6中所示的B相各組分均勻混合，得到相B。在IOOOrpm的攪拌 速度下，將下表6中所示的A相各組分(此處包括油相組分、油包水乳化劑和疏水硅石)混 合10分鐘，以分散AEROSIL R974,得到相A。然后，在500rpm攪拌下將相B緩慢加入 相A中。在相B添加完成以后，提高攪拌速度至1300rpm，將所得乳液均質(zhì)化3分鐘，得到油 包水乳液體系。以與實(shí)施例1相同的方式對(duì)制備的產(chǎn)品進(jìn)行出水效果試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表6。表6 實(shí)施例24采用較高粘度的油相(不使用粘度較低的環(huán)甲基硅氧烷)，此時(shí)適當(dāng)降 低疏水氣硅的含量(由3wt. %降至1. 5wt. % )，并按照比例關(guān)系調(diào)整乳化劑ΛΒΙΙ/ΕΜ90 的量(AEROSIL R974與ABIL EM90的最佳比例在2. I至2. 3之間)，出水效果仍然 非常良好。此時(shí)，疏水氣硅約占油相(不包括疏水硅石和油包水乳化劑)的7wt. %。如果采用粘度更高的油相，并進(jìn)一步減少疏水氣硅的用量，例如將疏水氣硅占油 相(不包括疏水硅石和油包水乳化劑)的量減少到5wt. %以下，并按照特征比α調(diào)節(jié)乳化 劑的用量，則該混合物將由于乳化劑的量太少而無(wú)法形成穩(wěn)定的乳化體系。實(shí)施例25以與實(shí)施例24基本類(lèi)似的方式制備實(shí)施例25的油包水乳液體系，其不同之處在 于將為實(shí)施例24示出的A相組分和B相組分換作表7中為實(shí)施例25示出的相應(yīng)A相組 分和B相組分。以與實(shí)施例1相同的方式對(duì)制備的產(chǎn)品進(jìn)行出水效果試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表7。表 7
α 實(shí)施例26
以與實(shí)施例6基本類(lèi)似的方式制備實(shí)施例26的油包水乳液體系，其不同之處在 于將為實(shí)施例6示出的A相組分和B相組分換作表8中為實(shí)施例26示出的相應(yīng)A相組分 和B相組分。以與實(shí)施例1相同的方式對(duì)制備的產(chǎn)品進(jìn)行出水效果試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表8。表8 實(shí)施例27在攪拌下，將下表9中為實(shí)施例27所示的B相各組分均勻混合，得到相B。在 SOOrpm的攪拌速度下，將下表9中為實(shí)施例27所示的A相各組分(此處包括油相組分、油包 水乳化劑ΛβΙΙ^ ΕΜ90和疏水沉淀法硅石SIP￡R]\AT D17)混合，直至SIPEIWAT D17被分散均勻，得到相Α。然后，在攪拌500rpm下、歷經(jīng)5分鐘將相B以均勻的速度加入 相A中。在相B添加完成以后，提高攪拌速度至1500rpm，將所得乳液均質(zhì)化3分鐘，得到油 包水乳液體系。表 9
將實(shí)施例1-27制備的油包水乳液體系中的每一種都分別進(jìn)行室溫穩(wěn)定性測(cè)試、 耐熱試驗(yàn)和凍融試驗(yàn)。室溫穩(wěn)定性測(cè)試是指樣品在室溫20-25°C之間保存三個(gè)月，耐熱試驗(yàn) 即指樣品在45°C下保存三個(gè)月，凍融試驗(yàn)即指樣品在_15°C /室溫條件下進(jìn)行三次冷熱循 環(huán)。結(jié)果，這些產(chǎn)品無(wú)一例外地經(jīng)過(guò)上述試驗(yàn)后外觀依然保持均勻，未出現(xiàn)變色，分層等現(xiàn) 象。由此表明，本發(fā)明油包水乳液體系是穩(wěn)定的。
權(quán)利要求
一種油包水乳液體系，基于該乳液體系的總重量，其包含1.5 9wt.％的疏水硅石、0.1 5wt.％的油包水乳化劑、10 40wt.％的油相，該油相含量不計(jì)前述疏水硅石和油包水乳化劑，以及55 85％wt.％的水相，該油包水乳液體系具有良好出水效果，前提是所述疏水硅石不是RY200疏水氣硅，并且包含如下組分的配方排除在外聚氧化烯改性聚硅氧烷SH3775E(Toray Silicone公司生產(chǎn))，下式(I)的烷基甘油基醚改性聚硅氧烷和疏水氣硅R812(Degussa公司生產(chǎn))，其中SH3775E與所述烷基甘油基醚改性聚硅氧烷的重量比為0.5，并且SH3775E和所述烷基甘油基醚改性聚硅氧烷之和與所述疏水氣硅R812的重量比亦為0.5，其中F2009101465363C0000011.tif,F2009101465363C0000012.tif,F2009101465363C0000013.tif,F2009101465363C0000014.tif
2. 一種油包水乳液體系，基于該乳液體系的總重量，其包含1.5-9wt. %的疏水硅石、 0. l-5wt. %的油包水乳化劑、10-40wt. %的油相，該油相含量不計(jì)前述疏水硅石和油包水 乳化劑，以及55-85% wt. %的水相，其中疏水硅石與油包水乳化劑的重量比在0.7 α至 1.2α的范圍之間，其中α為疏水硅石與油包水乳化劑的最優(yōu)重量比值，亦稱(chēng)作特征比α， 并且由下述方法得到(i)給出油包水乳液中疏水硅石、油相和水相的重量份數(shù)，分別為X、M和Z重量份，其 中該油相不包括疏水硅石和油包水乳化劑；( )將X重量份的疏水硅石、M重量份的油相和Ytl重量份的油包水乳化劑混合均勻， 獲得油相混合物A ；(iii)在攪拌下，將Ztl重量份的水相緩慢地添加入油相混合物A中，使得體系處于均勻 乳化狀態(tài)；(iv)持續(xù)添WZ1重量份的水相，至目測(cè)觀察有水相無(wú)法被乳化，此時(shí)在攪拌下向該乳 液體系中添加Y1重量份的油包水乳化劑，使得體系得到完全乳化；(ν)使用Ζη+1重量份的水相和Υη+1重量份的油包水乳化劑，將步驟(iv)重復(fù)η次，至 Z重量份的水相完全添加入油相混合物A中，并得到均勻的油包水乳液體系C，其中Z =VZ1+......+Ζη+1，其中η為自然數(shù)且η > 1 ；以及(vi)計(jì)算乳液體系C中所使用的油包水乳化劑的總重量Y，Y = YfY1+......+Υη+1，并從而得出疏水硅石與油包水乳化劑的最優(yōu)重量比值Χ/Υ，即特征比α，其中η為自然數(shù)且η > 1，前提是所述疏水硅石不是AEROSIL RY200疏水氣硅，并且包含如下組分的配方 排除在外聚氧化烯改性聚硅氧烷SH3775E (Toray Silicone公司生產(chǎn))，下式(I)的烷基
3.如權(quán)利要求2所述的乳液體系，其中Y0、Y1......Υη+1重量份的油包水乳化劑就重量而言可以相同也可以不同，它們各自應(yīng)使得基于油包水乳液體系的總重量，其含量為0. 01-0. 3wt. %，優(yōu)選0. 05-0. 2wt. % ；以及Z0, Z1......Zn+1重量份的水相就重量而言可以相同也可以不同，它們各自應(yīng)使得基于本發(fā)明油包水乳液體系的總重量，其含量為 2-9wt. %，優(yōu)選 4-9wt. %。
4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的乳液體系，其中疏水硅石占油相重量的5-15wt.%, 優(yōu)選5. 5-15wt. %，更優(yōu)選5. 5-13wt%，特別優(yōu)選7_13wt. %，這里的油相不計(jì)疏水硅石和 油包水乳化劑。
5.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的乳液體系，基于該乳液體系的總重量，其包含 1. 5-5wt. %疏水硅石、0. 3-2. 5wt. %油包水乳化劑、15_40wt. %油相，該油相含量不計(jì)前述 疏水硅石和油包水乳化劑，以及55-80wt. %的水相。
6.如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的乳液體系，其中疏水硅石是疏水氣硅，尤其是 甲醇潤(rùn)濕度(憎水性)為10-85 %，優(yōu)選25-75 %并且BET表面積為70-350m2/g，優(yōu)選 100-280m2/g的那些；優(yōu)選該疏水硅石是選自由AEROSIL R202.AEROSIL R972、 AEROSIL 咫05、AEROSIL 咫200、AEROSIL 的74、AEROSIL R812S、 AEROSIL R812和SIPERNAT D17組成的組中的一種或多種。
7.如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的乳液體系，其中油包水乳化劑是HLB值為2-8的表 面活性劑。
8.如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的乳液體系，其中使用疏水硅石與油包水乳化劑的下 列組合，優(yōu)選這些組合的特征比α見(jiàn)下表甘油基醚改性聚硅氧烷和疏水氣硅AEROSIL R812(Degussa公司生產(chǎn))，其中SH3775E 與所述烷基甘油基醚改性聚硅氧烷的重量比為0. 5，并且SH3775E和所述烷基甘油基醚改 性聚硅氧烷之和與所述疏水氣硅AEROSIL R812的重量比亦為0. 5，
9.一種制備如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的油包水乳液體系的方法，包括(a)將水相組分均勻混合，得到相B；(b)在500-2500rpm的攪拌速度下，將油相組分、油包水乳化劑和疏水硅石混合，直至 疏水硅石被分散均勻，得到相A ；以及(c)在300-1000rpm的攪拌速度下、歷經(jīng)5-15分鐘將相B以均勻的速度加入相A中，得 到油包水乳液體系。
10.一種制備如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的油包水乳液體系的方法，包括(a)將水相組分均勻混合，得到相B；以及(b)將油相組分分成兩部分，將第一部分與乳化劑混合均勻得到Al相，而將第二部分 與疏水硅石混合均勻得到A2相；以及(c)在300-1000rpm的攪拌速度下以均勻的速度將B相逐漸加入Al相中，得到混合物 Cl，再將A2相添加入混合物Cl中，并攪拌均勻，得到油包水乳液體系。
11.如權(quán)利要求9或10所述的方法，其中還包括在步驟(c)之后的步驟(d)(d)在乳液體系的所有組分添加完畢之后，將攪拌速度提升至lOOO-lOOOOrpm均質(zhì)化 1-3分鐘。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種油包水乳液體系，其包含1.5-9wt.％的疏水硅石、0.1-5wt.％的油包水乳化劑、10-40wt.％的油相，該油相含量不計(jì)前述疏水硅石和油包水乳化劑，和55-85％wt.％的水相，前提是所述疏水硅石不是AEROSIL RY200疏水氣硅，并且包含如下組分的配方排除在外聚氧化烯改性聚硅氧烷SH3775E，下式(I)化合物和疏水氣硅R812，其中SH3775E與式(I)化合物的重量比為0.5，并且SH3775E和式(I)化合物之和與所述疏水氣硅R812的重量比亦為0.5。優(yōu)選疏水硅石與油包水乳化劑的重量比在0.7α至1.2α的范圍之間，其中α為疏水硅石與油包水乳化劑的最優(yōu)重量比值。本發(fā)明還涉及該油包水乳液體系的制備。該乳液體系具有良好的“出水效果”，可廣泛用于化妝品行業(yè)。
文檔編號(hào)A61K8/25GK101904802SQ20091014653
公開(kāi)日2010年12月8日 申請(qǐng)日期2009年6月3日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月3日
發(fā)明者張海州, 戴靜亞, 鄒佳麗, 高志恒 申請(qǐng)人:贏創(chuàng)德固賽(中國(guó))投資有限公司