專利名稱：一種牙用光固化組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種牙用光固化組合物，屬于A61K醫(yī)用、牙科用配制品領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
鑒于目前齲病發(fā)生率仍較高，齲洞填充用材料還有著大量的醫(yī)療應(yīng)用需 求，這類材料的深度研發(fā)工作，具有推動(dòng)醫(yī)療技術(shù)進(jìn)步的實(shí)際意義；在化學(xué)材 料專家與牙科醫(yī)學(xué)專家們的共同努力下，近年來(lái)，以光固化牙科復(fù)合樹(shù)脂材料 作為填齲材料已逐漸被普遍接受。
光固化牙科復(fù)合樹(shù)脂材料也稱可見(jiàn)光固化復(fù)合樹(shù)脂(VLC)，是用特定波 長(zhǎng)和強(qiáng)度的可見(jiàn)光來(lái)引發(fā)聚合反應(yīng)。過(guò)去的產(chǎn)品多為紫外光(UV )固化材料。 當(dāng)前國(guó)際市場(chǎng)上出現(xiàn)的復(fù)合樹(shù)脂配方有50多種，它們可分為不同的類別，并 在組成和性能上存在較大的差異。生產(chǎn)廠家所公布的光固化牙科復(fù)合樹(shù)脂材料 其成分介紹通常較粗略，重要的資料則需通過(guò)化學(xué)分析才能獲得。光固化牙科 復(fù)合樹(shù)脂材料的基本組成包括樹(shù)脂基質(zhì)、無(wú)機(jī)填料、聚合固化引發(fā)物質(zhì)、阻 聚劑以及著色劑；樹(shù)脂基質(zhì)的作用是賦予可塑性、固化特性和強(qiáng)度，常用的樹(shù) 脂基質(zhì)是多官能團(tuán)甲基丙烯酸酯單體，多官能團(tuán)甲基丙烯酸酯單體涉及種類繁 多的同類化學(xué)物質(zhì)，牙科復(fù)合樹(shù)脂材料中實(shí)際常用的多官能團(tuán)甲基丙烯酸酯單 體是綜合考慮了各方面因素的選擇，具體例如BIS-GMA、 UDMA以及 TEGDMA，其中的BIS-GMA、UDMA或它們的組合具有較高粘度，而TEGDMA 更多地是為降低粘度作為稀釋劑來(lái)加入到BIS-GMA、 UDMA或它們的組合中； 無(wú)機(jī)填料的作用是增加強(qiáng)度和耐磨性，常用的無(wú)機(jī)填料諸如石英粉、二氧化硅 粉、玻璃粉；聚合固化引發(fā)物質(zhì)的作用是引發(fā)單體聚合固化，聚合固化引發(fā)物 質(zhì)通常包括引發(fā)劑和共引發(fā)劑，所述引發(fā)劑和共引發(fā)劑可以分別是樟腦醌和叔胺；阻聚劑的作用是維持有效使用期，所述阻聚劑多為酚類；著色劑的作用是 賦予天然牙色澤，所述著色劑諸如鈦白、鉻黃。上文中涉及的縮寫符號(hào) BIS-GMA代指雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯；縮寫符號(hào)UDMA代指氨基甲酸 酯雙甲基丙烯酸酯；縮寫符號(hào)TEGDMA代指雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯； 縮寫符號(hào)BPO代指過(guò)氧化苯甲酰，過(guò)氧化苯甲酰又名過(guò)氧化二苯甲酰；縮寫 符號(hào)DHET代指N，N-二羥乙基對(duì)甲苯胺。以上所列舉的各種相關(guān)物質(zhì)的中文 名稱及英文字母縮寫符號(hào)所指的技術(shù)含義，對(duì)于牙科專業(yè)技術(shù)人員而言，其技 術(shù)含義是公知的。
在光固化牙科復(fù)合樹(shù)脂各成分中，為增加強(qiáng)度和耐磨性而加入的無(wú)機(jī)填料 多采用無(wú)定形顆粒，它在復(fù)合樹(shù)脂中所能發(fā)揮的作用類似于球形顆粒，在經(jīng)聚 合反應(yīng)固化之后的牙科復(fù)合樹(shù)脂的表面層，無(wú)定形顆粒與樹(shù)脂基體之間的結(jié)合 面較小，錨固力因而較弱，容易在摩擦過(guò)程中剝落，這一因素使無(wú)定形顆粒在 提升牙科復(fù)合樹(shù)脂耐磨性方面的作用打了折扣，另一方面，在固化之后的牙科 復(fù)合樹(shù)脂本體內(nèi)，無(wú)定形顆粒的大體上粗略近似于球形的形貌，對(duì)于牙科復(fù)合 樹(shù)脂的強(qiáng)韌化貢獻(xiàn)也因沒(méi)有充分兼顧到拔出增韌機(jī)制而有了一些欠缺。
為充分地利用拔出增韌機(jī)制來(lái)強(qiáng)韌化牙科復(fù)合樹(shù)脂，近年來(lái)，長(zhǎng)徑比很高 的玻璃纖維、碳化硅晶須、氮化硅晶須以及硼酸鋁晶須等作為值得考慮的無(wú)機(jī) 填料，得到一些研發(fā)人員的關(guān)注，無(wú)疑，這一類長(zhǎng)徑比很高的無(wú)機(jī)填料若能均 勻地混入樹(shù)脂中，將對(duì)光固化牙科復(fù)合樹(shù)脂的強(qiáng)韌化提供一個(gè)正面的助益，但 是，長(zhǎng)徑比很高的玻璃纖維、碳化硅晶須、氮化硅晶須以及硼酸鋁晶須等因其 固有的物理形貌而難于均勻地混入樹(shù)脂基體中，換句話說(shuō)，均勻混合成為一道 不易逾越的障礙，這一因素，使得長(zhǎng)徑比很高的玻璃纖維、碳化硅晶須、氮化 硅晶須以及硼酸鋁晶須等無(wú)機(jī)材料在光固化牙科復(fù)合樹(shù)脂中的應(yīng)用沒(méi)能得以 充分地、全面地施展，關(guān)于這一點(diǎn)，在齲洞填充用光固化牙科復(fù)合樹(shù)脂材料領(lǐng) 域中表現(xiàn)得尤為明顯。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是，針對(duì)現(xiàn)有光固化牙科復(fù)合樹(shù)脂耐磨性能及 強(qiáng)韌性能亟待進(jìn)一步提高的技術(shù)發(fā)展現(xiàn)實(shí)要求，研發(fā)出一種新的光固化牙科用 樹(shù)脂組合物，該光固化牙科用樹(shù)脂組合物既要顧及耐磨性的提高，還要兼顧到 拔出增韌機(jī)制對(duì)強(qiáng)韌化的正面助益，同時(shí)，在制備、生產(chǎn)該光固化牙科用樹(shù)脂 組合物的階段中，為增加耐磨性及強(qiáng)韌性而加入其間的無(wú)機(jī)填料其相關(guān)成分應(yīng) 當(dāng)能夠容易地與組合物其它成分均勻混合，避免出現(xiàn)所述混合障礙。
本發(fā)明通過(guò)如下方案解決所述技術(shù)問(wèn)題，該方案提供的是一種牙用光固化 組合物，該組合物中各成分的重量百分含量如下
樹(shù)脂單體8% 70%;
稀釋劑5°/。 25%;
光引發(fā)劑0.25% 2%; 共引發(fā)劑0.5% 3%; 改性后的無(wú)機(jī)納米填料20% 85%;
其中，所述改性后的無(wú)機(jī)納米填料是由納米無(wú)機(jī)粉體經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑處理，
并經(jīng)干燥、粉碎之后形成的粉體物質(zhì)；所述納米無(wú)機(jī)粉體內(nèi)含有占納米無(wú)機(jī)粉 體重量的重量百分?jǐn)?shù)為10% 80%的片狀二氧化硅顆粒；所述片狀二氧化硅
顆粒的板片寬度介于0.3微米與36.0微米之間，以及，所述片狀二氧化硅顆 粒的板片寬度與板片厚度之比介于3與40之間。
所述片狀二氧化硅顆粒的板片寬度可以是介于0.3微米與36.0微米之間 的任意選定寬度，但是，片狀二氧化硅顆粒的板片寬度的優(yōu)選值是介于0.3微 米與0.9微米之間。小尺寸的片狀二氧化硅顆粒更有利于混合操作。
所述樹(shù)脂單體包括低分子量單體形態(tài)以及由低分子量單體經(jīng)低度聚合后 的分子量略大的單體形態(tài)即所謂寡聚體形態(tài)，所述樹(shù)脂單體其分子量的優(yōu)選值介于200 5000;所述樹(shù)脂單體是多官能團(tuán)甲基丙烯酸酯類物質(zhì)，多官能團(tuán)
甲基丙烯酸酯單體涉及種類繁多的同類化學(xué)物質(zhì)，這類物質(zhì)在聚合固化引發(fā)物 質(zhì)的引發(fā)作用下都很容易實(shí)現(xiàn)快速的單體間聚合固化，所述樹(shù)脂單體優(yōu)選材料
為雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯、氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯中的一種或兩者 組合；由于上述優(yōu)選的單體即雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯、氨基甲酸酯雙甲 基丙烯酸酯等類物質(zhì)有較高的粘度，為便于無(wú)機(jī)納米填料的加入操作及制成成 品的實(shí)際應(yīng)用，組合物中稀釋劑成分是必須的，稀釋劑的存在可以降低復(fù)合樹(shù) 脂糊劑的粘度，適于本案目的的稀釋劑可選物質(zhì)較多，所述稀釋劑優(yōu)選材料為 雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸羥乙酯中 的一種或一種以上的組合。所述稀釋劑在參與交聯(lián)固化反應(yīng)方面與所述雙酚A 甲基丙烯酸縮水甘油酯以及氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯等物質(zhì)并無(wú)太大差異， 用稀釋劑一詞進(jìn)行區(qū)別，主要在于，這一類物質(zhì)從功能上看更明顯地是為降低 粘度而加入的成分。
本案光固化牙科用樹(shù)脂組合物適用于光輻射引發(fā)固化交聯(lián)反應(yīng)的應(yīng)用方 式，光引發(fā)劑優(yōu)選樟腦醌，共引發(fā)劑優(yōu)選甲基丙烯酸二甲氨乙酯。
硅烷偶聯(lián)劑用于納米無(wú)機(jī)粉體的表面改性，可適用于本案目的的市售的硅 烷偶聯(lián)劑有多種，具體例如KH-550、 KH-560、 KH-570等，綜合多方面因 素，所述硅垸偶聯(lián)劑優(yōu)選醫(yī)用級(jí)的KH-570 ，上述各種市售硅垸偶聯(lián)劑的操 作使用條件各相應(yīng)廠家均有介紹，各類市售硅烷偶聯(lián)劑的操作使用條件是公知 的。
上文已述及，本案所述納米無(wú)機(jī)粉體內(nèi)含有占納米無(wú)機(jī)粉體重量的重量百 分?jǐn)?shù)為1% 80%的片狀二氧化硅顆粒；所述無(wú)機(jī)納米填料的其余成分可以允 許是其它的任意選定的適用的無(wú)機(jī)材料；所述無(wú)機(jī)納米填料的其余成分的優(yōu)選 材料至少是以下材料的一種納米羥基磷灰石、生物玻璃粉、市售的鋇鋁玻璃
7粉、鍶玻璃粉、硼鋁玻璃粉、鋇鍶硼玻璃粉，當(dāng)然，也可以是兩種或兩種以上 的所列備選材料的組合。
本案牙科用樹(shù)脂組合物當(dāng)然也是一種牙科復(fù)合樹(shù)脂材料。
本案所涉片狀二氧化硅顆粒，其制備技術(shù)及制成品，德國(guó)默克公司能夠提 供，中國(guó)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上有市售現(xiàn)貨；此外，片狀二氧化硅顆粒的制備方法也可從 中、英文科技文獻(xiàn)中尋得。
本案所涉其它相關(guān)試劑及材料均有成品市售；所涉其它相關(guān)試劑及材料也
可利用相關(guān)專業(yè)高科公司有償提供的對(duì)應(yīng)制備技術(shù)來(lái)制備獲??；當(dāng)然，所涉其 它相關(guān)試劑及材料還可以通過(guò)向相關(guān)專業(yè)高科公司定制成品的方式來(lái)取得。
本案牙科用樹(shù)脂組合物當(dāng)然還可以包括一些其它成分，所述其它成分例如 適量的阻聚劑，適量的阻聚劑可以維持牙科用樹(shù)脂組合物的有效使用期，所述 阻聚劑可選用酚類物質(zhì)，阻聚劑成分不是必需的；所述其它成分還例如適量的 著色劑，適量的著色劑可以賦予固化后的牙科用樹(shù)脂組合物以天然牙色澤，適 于此目的的可選著色劑諸如鈦白及鉻黃等，所述著色劑成分不是必需的。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是，所述光固化牙科用樹(shù)脂組合物內(nèi)含有片狀二氧化硅顆粒 成分，片狀二氧化硅顆粒成分是本案關(guān)鍵性的用于增加耐磨性能、增加強(qiáng)韌性 能的材料成分，片狀二氧化硅顆粒具有二氧化硅的固有的適中的硬度，并且， 在應(yīng)用中固化之后的復(fù)合樹(shù)脂表層構(gòu)造里，片狀二氧化硅顆粒的片狀形貌，也 使得位于表面層上的片狀二氧化硅顆粒能夠比圓形顆?；驘o(wú)定形顆粒有更多 機(jī)會(huì)深深地楔入復(fù)合樹(shù)脂基體內(nèi)，換句話說(shuō)，位于表面層上的片狀二氧化硅顆 粒與復(fù)合樹(shù)脂基體之間的結(jié)合力相對(duì)而言更為強(qiáng)固，這一因素，使得位于表面 層上的片狀二氧化硅顆粒在使用之中不易被摩擦力量所剝落，位于表面層上的 片狀二氧化硅顆粒因此能夠更長(zhǎng)久地錨固在復(fù)合樹(shù)脂上，更長(zhǎng)久地發(fā)揮其高硬 度所帶來(lái)的對(duì)增加耐磨性的正面助益，也就是說(shuō)，這有助于降低復(fù)合樹(shù)脂的磨 耗速度；另一方面，在應(yīng)用中光固化之后復(fù)合樹(shù)脂基體內(nèi)部，彌散于其間的大量的片狀二氧化硅顆粒對(duì)彎曲、變形以及斷裂變化有比較強(qiáng)的抗力，這很大程度上源自于拔出增韌效應(yīng)，這一因素有助于提高復(fù)合樹(shù)脂的韌性；并且，具有上述兩方面正面助益的片狀二氧化硅顆粒還因其薄片狀且尺寸微小的板片顆 粒形貌，相對(duì)而言，在制備過(guò)程中比較容易與本案組合物的其它成分均勻混合， 換言之，制備過(guò)程中不易出現(xiàn)混合障礙。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1 :稱取10.00克片狀二氧化硅顆粒，以及，50.00克鋇鍶硼玻璃粉，以及， 40.00克硼鋁玻璃粉，通過(guò)機(jī)械攪拌的方式將以上三種成分進(jìn)行均勻混合，制 成總重為100.00克的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用；其中所涉片狀二氧 化硅顆粒的板片寬度介于0.3微米與36.0微米之間，以及，所涉片狀二氧化 硅顆粒的板片寬度與板片厚度之比介于3與40之間，凡滿足所述板片寬度限 定及所述板片寬度與板片厚度的比例限定的片狀二氧化硅顆粒材料均可使用。將2.50克醫(yī)用級(jí)硅垸偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入40毫升 水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為70比30，隨后，加入22.00克的上 述的已經(jīng)預(yù)混好的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后，在5CTC 溫度下反應(yīng)24小時(shí)，移至烘箱，在8crc下烘干io小時(shí)，然后，用所述水醇溶液洗滌，再于icxrc下烘干10小時(shí)，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。在70.00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯中加入5.00克雙甲基丙烯酸二 縮三乙二醇酯稀釋，攪拌均勻，制成樹(shù)脂基質(zhì)，其后，在避光條件下，將制成 的樹(shù)脂基質(zhì)與2.00克樟腦醌以及3.00克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌混 合，攪拌混合均勻后，在其中加入20.00克的本例所述的改性后的納米無(wú)機(jī)粉 體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后，超聲波作用10分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空處理24小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及其 它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成牙用光固化組合物；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常使 用量進(jìn)行成品分裝。 實(shí)施例2:稱取80.00克片狀二氧化硅顆粒，以及，15.00克鋇鍶硼玻璃粉，以及， 5.00克納米羥基磷灰石，通過(guò)機(jī)械攪拌的方式將以上三種成分進(jìn)行均勻混合， 制成總重為100.00克的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用；其中所涉片狀二 氧化硅顆粒的板片寬度介于0.3微米與36.0微米之間，以及，所涉片狀二氧 化硅顆粒的板片寬度與板片厚度之比介于3與40之間，凡滿足所述板片寬度 限定及所述板片寬度與板片厚度的比例限定的片狀二氧化硅顆粒材料均可使 用。將2.00克醫(yī)用級(jí)硅烷偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入400毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為5比95，隨后，加入87.00克的 上述的已經(jīng)預(yù)混好的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在 10(TC溫度下反應(yīng)2小時(shí)，移至烘箱，先在80'C下烘干2小時(shí)，然后，用所述水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干2小時(shí)，后升溫至10crc繼續(xù)烘干5小時(shí)，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。 取8.00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯，在其中加入6.25克雙甲基丙烯 酸二縮三乙二醇酯稀釋，將兩者攪拌均勻，制成樹(shù)脂基質(zhì)，其后，在避光條件 下，將制成的樹(shù)脂基質(zhì)與0.25克樟腦醌以及0.50克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn) 行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入85.00克的本例所述的改性后的納 米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后，超聲波作用2小 時(shí)，將混合物置于真空干燥器中，真空處理10小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣 泡及其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成牙用光固化組合物；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行成品分裝。 實(shí)施例3:稱取45.00克片狀二氧化硅顆粒，以及，25.00克鋇鍶硼玻璃粉，以及， 10.00克納米羥基磷灰石，以及，5.00克鍶玻璃粉，以及，5.00克硼鋁玻璃粉， 以及，10.00克市售的鋇鋁玻璃粉，通過(guò)機(jī)械攪拌的方式將以上多種成分進(jìn)行 均勻混合，制成總重為100.00克的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用；其中 所涉片狀二氧化硅顆粒的板片寬度介于0.3微米與36.0微米之間，以及，所 涉片狀二氧化硅顆粒的板片寬度與板片厚度之比介于3與40之間，凡滿足所 述板片寬度限定及所述板片寬度與板片厚度的比例限定的片狀二氧化硅顆粒 材料均可使用。將10.00克醫(yī)用級(jí)硅烷偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入200毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為2.4比1.0，隨后，加入55.00克的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在10crc溫度下反應(yīng)2小時(shí)，移至烘箱，先在8crc下烘千2小時(shí)，然后，用所述 水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干12小時(shí)，后升溫至1ocrc繼續(xù)烘干5小時(shí)， 干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。取39.00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯，在其中加入5.59克雙甲基丙 烯酸二縮三乙二醇酯稀釋，將兩者攪拌均勻，制成樹(shù)脂基質(zhì)，其后，在避光條 件下，將制成的樹(shù)脂基質(zhì)與1.16克樟腦醌以及1.75克甲基丙烯酸二甲氨乙酯 進(jìn)行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入52.50克的本例所述的改性后的 含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后， 超聲波作用45分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空處理16小時(shí)，除去混 合物內(nèi)夾雜的氣泡及其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成牙用光固化組合物；其后，可在避 光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行成品分裝。實(shí)施例4:稱取30.00克片狀二氧化硅顆粒，以及，30.00克鋇鍶硼玻璃粉，以及， 10.00克生物玻璃粉，以及，5.00克鍶玻璃粉，以及，5.00克硼鋁玻璃粉，以 及，20.00克市售的鋇鋁玻璃粉，通過(guò)機(jī)械攪拌的方式將以上多種成分進(jìn)行均 勻混合，制成總重為100.00克的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用；其中所 涉片狀二氧化硅顆粒的板片寬度介于0.3微米與36.0微米之間，以及，所涉 片狀二氧化硅顆粒的板片寬度與板片厚度之比介于3與40之間，凡滿足所述 板片寬度限定及所述板片寬度與板片厚度的比例限定的片狀二氧化硅顆粒材 料均可使用。將5.00克醫(yī)用級(jí)硅烷偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入200毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比10.0，隨后，加入35.00克的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在10crc溫度下反應(yīng)2小時(shí)，移至烘箱，先在8crc下烘干2小時(shí)，然后，用所述 水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干12小時(shí)，后升溫至icxrc繼續(xù)烘干5小時(shí)， 干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。取40.00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯，在其中加入25.00克雙甲基丙 烯酸二縮三乙二醇酯稀釋，將兩者攪拌均勻，制成樹(shù)脂基質(zhì)，其后，在避光條 件下，將制成的樹(shù)脂基質(zhì)與1.00克樟腦醌以及1.20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯 進(jìn)行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32.80克的本例所述的改性后的 納米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20 分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空處理20小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的 氣泡及其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成牙用光固化組合物；其后，可在避光條件下，根 據(jù)慣常使用量進(jìn)行成品分裝。實(shí)施例5:稱取60.00克片狀二氧化硅顆粒，以及，40.00克市售的鋇鋁玻璃粉，通 過(guò)機(jī)械攪拌的方式將以上兩種成分進(jìn)行均勻混合，制成總重為100.00克的含 兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用；其中所涉片狀二氧化硅顆粒的板片寬度介于 0.3微米與36.0微米之間，以及，所涉片狀二氧化硅顆粒的板片寬度與板片 厚度之比介于3與40之間，凡滿足所述板片寬度限定及所述板片寬度與板片 厚度的比例限定的片狀二氧化硅顆粒材料均可使用。將3.00克醫(yī)用級(jí)硅烷偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比10.0，隨后，加入35.00克 的上述的己經(jīng)預(yù)混好的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在10crc溫度下反應(yīng)2小時(shí)，移至烘箱，先在8crc下烘干2小時(shí)，然后，用所述水醇溶液洗滌，再于8CTC下烘干12小時(shí)，后升溫至100'C繼續(xù)烘干5小時(shí)，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。取50.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，在其中加入15.00克二甲基丙烯 酸乙二醇酯稀釋，將兩者攪拌均勻，制成樹(shù)脂基質(zhì)，其后，在避光條件下，將 制成的樹(shù)脂基質(zhì)與100克樟腦醌以及1.20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌 混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32.80克的本例所述的改性后的納米無(wú)機(jī) 粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘， 將混合物置于真空干燥器中，真空處理20小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及 其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成牙用光固化組合物；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常 使用量進(jìn)行成品分裝。實(shí)施例6:稱取70.00克片狀二氧化硅顆粒，以及，30.00克的鍶玻璃粉，通過(guò)機(jī)械 攪拌的方式將以上兩種成分進(jìn)行均勻混合，制成總重為100.00克的含兩種成 分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用；其中所涉片狀二氧化硅顆粒的板片寬度介于0.3微米與36.0微米之間，以及，所涉片狀二氧化硅顆粒的板片寬度與板片厚度之 比介于3與40之間，凡滿足所述板片寬度限定及所述板片寬度與板片厚度的 比例限定的片狀二氧化硅顆粒材料均可使用。將3.00克醫(yī)用級(jí)硅垸偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比10.0，隨后，加入35.00克 的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在10crc溫度下反應(yīng)2小時(shí)，移至烘箱，先在8crc下烘干2小時(shí)，然后，用所述 水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干12小時(shí)，后升溫至10crc繼續(xù)烘干5小時(shí)，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。取20.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取30.00克雙酚A甲基丙烯酸 縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入15.00克甲基丙烯酸羥乙酯稀釋，將該 混合物體系攪拌均勻，制成樹(shù)脂基質(zhì)，其后，在避光條件下，將制成的樹(shù)脂基 質(zhì)與1.00克樟腦醌以及1.20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌混合，攪拌混 合均勻后，在其中加入32.80克的本例所述的改性后的含多種成分的納米無(wú)機(jī) 粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘， 將混合物置于真空干燥器中，真空處理20小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及 其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成牙用光固化組合物；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常 使用量進(jìn)行成品分裝。實(shí)施例7:稱取75.00克片狀二氧化硅顆粒，以及，25.00克的市售的鋇鋁玻璃粉， 通過(guò)機(jī)械攪拌的方式將以上兩種成分進(jìn)行均勻混合，制成總重為100.00克的 含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用；其中所涉片狀二氧化硅顆粒的板片寬度介 于0.3微米與36.0微米之間，以及，所涉片狀二氧化硅顆粒的板片寬度與板 片厚度之比介于3與40之間，凡滿足所述板片寬度限定及所述板片寬度與板14片厚度的比例限定的片狀二氧化硅顆粒材料均可使用。將3.00克醫(yī)用級(jí)硅烷偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比10.0，隨后，加入35.00克的上述的己經(jīng)預(yù)混好的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在10crc溫度下反應(yīng)2小時(shí)，移至烘箱，先在8crc下烘干2小時(shí)，然后，用所述 水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干i2小時(shí)，后升溫至1ocrc繼續(xù)烘干5小時(shí)，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。取20.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取20.00克雙酚A甲基丙烯酸 縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入10.00克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、 10.00克二甲基丙烯酸乙二醇酯、5.00克甲基丙烯酸羥乙酯稀釋，將該混合物 體系攪拌均勻，制成樹(shù)脂基質(zhì)，其后，在避光條件下，將制成的樹(shù)脂基質(zhì)與1.00 克樟腦醌以及1.20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌混合，攪拌混合均勻后， 在其中加入32.80克的本例所述的改性后的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行 機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置 于真空干燥器中，真空處理20小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及其它揮發(fā)性 雜質(zhì)，制成牙用光固化組合物；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行 成品分裝。實(shí)施例8:稱取65.00克片狀二氧化硅顆粒，以及，35.00克的市售的硼鋁玻璃粉， 通過(guò)機(jī)械攪拌的方式將以上兩種成分進(jìn)行均勻混合，制成總重為100.00克的 含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用；其中所涉片狀二氧化硅顆粒的板片寬度介 于0.3微米與36.0微米之間，以及，所涉片狀二氧化硅顆粒的板片寬度與板 片厚度之比介于3與40之間，凡滿足所述板片寬度限定及所述板片寬度與板 片厚度的比例限定的片狀二氧化硅顆粒材料均可使用。將3.00克醫(yī)用級(jí)硅垸偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比10.0，隨后，加入35.00克的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在icxrc溫度下反應(yīng)2小時(shí)，移至烘箱，先在8crc下烘干2小時(shí)，然后，用所述 水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干12小時(shí)，后升溫至10crc繼續(xù)烘干5小時(shí)，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。取10.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取30.00克雙酚A甲基丙烯酸 縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入15.00克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、 10.00克二甲基丙烯酸乙二醇酯稀釋，將該混合物體系攪拌均勻，制成樹(shù)脂基 質(zhì)，其后，在避光條件下，將制成的樹(shù)脂基質(zhì)與1.00克樟腦醌以及1.20克甲 基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32.80克的 本例所述的改性后的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪 拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空 處理20小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成牙用光固化 組合物；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行成品分裝。實(shí)施例9:稱取10.00克片狀二氧化硅顆粒，以及，90.00克的市售的生物玻璃粉， 通過(guò)機(jī)械攪拌的方式將以上兩種成分進(jìn)行均勻混合，制成總重為100.00克的 含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用；其中所涉片狀二氧化硅顆粒的板片寬度介 于0.3微米與36.0微米之間，以及，所涉片狀二氧化硅顆粒的板片寬度與板 片厚度之比介于3與40之間，凡滿足所述板片寬度限定及所述板片寬度與板 片厚度的比例限定的片狀二氧化硅顆粒材料均可使用。將4.00克醫(yī)用級(jí)硅垸偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比6.0，隨后，加入35.00克的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在75'C溫度下反應(yīng)15小時(shí)，移至烘箱，先在80。C下烘干2小時(shí)，然后，用所述水醇溶液洗漆，再于8crc下烘干i2小時(shí)，后升溫至icxrc繼續(xù)烘干5小時(shí)，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。取30.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取10.00克雙酚A甲基丙烯酸 縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入10.00克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、 15.00克二甲基丙烯酸乙二醇酯稀釋，將該混合物體系攪拌均勻，制成樹(shù)脂基 質(zhì)，其后，在避光條件下，將制成的樹(shù)脂基質(zhì)與1.00克樟腦醌以及1.20克甲 基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32.80克的 本例所述的改性后的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪 拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空 處理20小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成牙用光固化 組合物；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行成品分裝。實(shí)施例10:稱取40.00克片狀二氧化硅顆粒，以及，30.00克的生物玻璃粉，30.00 克的納米羥基磷灰石，通過(guò)機(jī)械攪拌的方式將以上兩種成分進(jìn)行均勻混合，制 成總重為100.00克的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用；其中所涉片狀二氧 化硅顆粒的板片寬度介于0.3微米與36.0微米之間，以及，所涉片狀二氧化 硅顆粒的板片寬度與板片厚度之比介于3與40之間，凡滿足所述板片寬度限 定及所述板片寬度與板片厚度的比例限定的片狀二氧化硅顆粒材料均可使用。將5.00克醫(yī)用級(jí)硅垸偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比5.0，隨后，加入35.00克 的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在 6CTC溫度下反應(yīng)20小時(shí)，移至烘箱，先在8CTC下烘干2小時(shí)，然后，用所述水醇溶液洗漆，再于8crc下烘干i2小時(shí)，后升溫至10crc繼續(xù)烘干5小時(shí)， 千燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。取30.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取20.00克雙酚A甲基丙烯酸 縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入10.00克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、 5.00克二甲基丙烯酸乙二醇酯稀釋，將該混合物體系攪拌均勻，制成樹(shù)脂基質(zhì)， 其后，在避光條件下，將制成的樹(shù)脂基質(zhì)與1.00克樟腦醌以及1.20克甲基丙 烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32.80克的本例 所述的改性后的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混 合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空處理 20小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成牙用光固化組合 物；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行成品分裝。
權(quán)利要求
1.一種牙用光固化組合物，該組合物中各成分的重量百分含量如下樹(shù)脂單體8％～70％；稀釋劑5％～25％；光引發(fā)劑0.25％～2％；共引發(fā)劑0.5％～3％；改性后的無(wú)機(jī)納米填料20％～85％；其中，所述改性后的無(wú)機(jī)納米填料是由納米無(wú)機(jī)粉體經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑處理，并經(jīng)干燥、粉碎之后形成的粉體物質(zhì)；所述納米無(wú)機(jī)粉體內(nèi)含有占納米無(wú)機(jī)粉體重量的重量百分?jǐn)?shù)為10％～80％的片狀二氧化硅顆粒；所述片狀二氧化硅顆粒的板片寬度介于0.3微米與36.0微米之間，以及，所述片狀二氧化硅顆粒的板片寬度與板片厚度之比介于3與40之間。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種牙用光同化組合物，其特征在于，所述片狀二 氧化硅顆粒的板片寬度介于0.3微米與0.9微米之間。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種牙用光固化組合物，其特征在于，所述樹(shù)脂單 體的分子量范圍為200 5000;所述樹(shù)脂單體為雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油 酯、氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯屮的一種或兩者組合；稀釋劑為雙甲基丙烯酸 二縮三乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸羥乙酯中的一種或一種 以上的組合。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種牙用光固化組合物，其特征在于，光引發(fā)劑為 樟腦醌，共引發(fā)劑為甲基丙烯酸二甲氨乙酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種牙用光固化組合物，其特征在于，所述無(wú)機(jī)納 米填料的其余成分至少是以下材料的一種納米羥基磷灰石、生物玻璃粉、市售的鋇鋁玻璃粉、鍶玻璃粉、硼鋁玻璃粉、鋇鍶硼玻璃粉。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種牙用光固化組合物，屬于牙科用配制品領(lǐng)域。目前用于齲洞填充的光固化牙科復(fù)合樹(shù)脂材料在耐磨性能以及強(qiáng)韌性能方面亟待提高，本案旨在解決該問(wèn)題。本案組合物各成分的重量百分含量如下20％～85％的經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑表面改性的納米無(wú)機(jī)粉體；8％～70％的雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯之類樹(shù)脂單體；5％～25％的雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯之類稀釋劑；0.25％～2％的樟腦醌之類光引發(fā)劑；0.5％～3％的甲基丙烯酸二甲氨乙酯之類共引發(fā)劑；本案要點(diǎn)是，所述納米無(wú)機(jī)粉體內(nèi)含有占其自身重量百分?jǐn)?shù)10％～80％的片狀二氧化硅顆粒。本案組合物內(nèi)的片狀二氧化硅顆粒成分有助于提高該光固化材料的耐磨性能及強(qiáng)韌性能。
文檔編號(hào)A61K6/02GK101564357SQ20091011188
公開(kāi)日2009年10月28日 申請(qǐng)日期2009年6月2日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月2日
發(fā)明者李榕卿 申請(qǐng)人:李榕卿