專利名稱：：清脆乳液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及清脆乳液(cracklinglotion)。
背景技術(shù)：
：清脆乳液是，通過單獨(dú)噴射噴射劑、或者噴射以噴射劑和油性成分為分散相的0/W型乳化物而得到的氣霧制劑。已知噴出的乳液由于手的熱量或物理刺激發(fā)出噼噼啪啪的聲音，被稱為清脆劑型，該名稱來自英語"爆裂音(crackling)"。噴射劑氣化時(shí)，由于氣化熱被奪去，所以冰涼感優(yōu)異，噼噼啪啪的清脆觸感和聲音能夠增加制劑的效果感、冰涼感(例如，專利文獻(xiàn)1)。然而，現(xiàn)有的清脆乳液噴出大量的作為0/W型乳化物的噴射劑，所以需要使用較大量的表面活性劑，存在發(fā)粘等觸感方面的問題。如果為了改善觸感而減少表面活性劑的配合量，則乳化狀態(tài)不充分，噴射后噴射劑立刻開始?xì)饣?，所以?huì)導(dǎo)致發(fā)生起泡，從而降低了噼噼啪啪的觸感和冰涼感。另外，還已知添加有水溶性高分子的氣霧組合物(專利文獻(xiàn)2)，由于形成粘度高且穩(wěn)定的泡沫，雖然能得到破泡感但缺乏冰涼感，泡消失慢，觸感也差。:特開2000-345146號(hào)公報(bào):特開2003-335629號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種清脆乳液，其含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)禾口(E):(A)分子量10萬以上的高聚合聚氧化乙烯0.0051質(zhì)量％;(B)非離子表面活性劑0.053質(zhì)量％;(C)乙醇130質(zhì)量％;(D)水2070質(zhì)量％;(E)噴射劑2870質(zhì)量％。本發(fā)明涉及涂抹時(shí)破泡感和冰涼感強(qiáng)、容易與皮膚溶合、且發(fā)粘感少的清脆乳液。本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，通過使用高聚合聚氧化乙烯，能夠得到抑制從氣霧罐噴出時(shí)起泡、涂抹時(shí)的破泡感和冰涼感強(qiáng)、容易與皮膚溶合、且發(fā)粘感少的清脆乳液。具體實(shí)施例方式在本發(fā)明中，所謂"清脆乳液"是指以乳液狀組合物從氣霧罐噴出，在作用剪切力和溫度(體溫等)時(shí)，產(chǎn)生破泡音(噼噼啪啪的聲音)的乳液。本發(fā)明所使用的成分(A)高聚合聚氧化乙烯，分子量為10萬以上，優(yōu)選為20萬650萬，更優(yōu)選為30萬500萬。通過使用這種高聚合聚氧化乙烯，噴射劑的乳化狀態(tài)良好，能夠抑制噴射劑引起的起泡，涂抹時(shí)可以得到很強(qiáng)的噼噼啪啪感和冰涼感。其中，高聚合聚氧化乙烯的分子量用重均分子量表示。具體而言，例如，可以用通過極限粘度法求得的粘均分子量代替。作為這種高聚合聚氧化乙烯，可以使用AlkoxR-150、E-30、E-100、E-300(以上由明成化學(xué)工業(yè)社制造)等市售品。成分(A)高聚合聚氧化乙烯，在全部組成中含有0.0051質(zhì)量％，優(yōu)選含有0.010.8質(zhì)量％，更優(yōu)選含有0.020.5質(zhì)量％。如果在該范圍內(nèi)，能夠使噴射劑穩(wěn)定乳化，同時(shí)容易與皮膚溶合，發(fā)粘感少，因而優(yōu)選。本發(fā)明所使用的成分(B)非離子表面活性劑，只要是通常化妝品中使用的成分則沒有限制，例如，可以舉出聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯烷基醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯固化蓖麻油、脂肪酸蔗糖酯、烷基聚葡萄糖苷等，并且，優(yōu)選聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。其中，從噴射劑的乳化狀態(tài)良好、且抑制起泡的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選HLB為1017，更優(yōu)選HLB為1015。其中，此處的HLB，是有機(jī)概念圖法中無機(jī)性值和有機(jī)性值的比(IOB)的IO倍值。無機(jī)性、有機(jī)性的值例如按照《有機(jī)概念圖(基礎(chǔ)與應(yīng)用)，甲田善生(1985)》求得。成分(B)非離子表面活性劑，可以使用1種以上。在全部組成中含有0.053質(zhì)量％，優(yōu)選含有0.11質(zhì)量％，更優(yōu)選含有0.10.7質(zhì)量％。如果在該范圍內(nèi)，能夠使噴射劑穩(wěn)定乳化，并且容易與皮膚溶合，發(fā)粘感少，因而優(yōu)選。本發(fā)明所使用的成分(C)乙醇，在全部組成中含有130質(zhì)量％，優(yōu)選含有110質(zhì)量％，更優(yōu)選含有28質(zhì)量％。如果在該范圍內(nèi)，因能夠抑制起泡而優(yōu)選。并且，通過使用乙醇，噴出的乳液狀組合物不會(huì)凝結(jié)。本發(fā)明所使用的成分(D)水，在全部組成中含有2070質(zhì)量％，優(yōu)選含有2060質(zhì)量％，更優(yōu)選含有3050質(zhì)量％。如果在該范圍內(nèi)，從乳液的粘度、干燥速度等方面出發(fā)優(yōu)選。作為成分(E)噴射劑，只要是通常用于氣霧組合物中的噴射劑都可以使用，但其主要成分必須是液化氣體。作為這種液化氣體，例如，可以舉出液化石油氣體(LPG)、氟利昂類。其中，優(yōu)選LPG，且在20。C、壓力0.150.25MPa左右，更優(yōu)選0.150.20MPa左右的液化氣體。另外，也可以輔助使用氮?dú)?、壓縮空氣等壓縮氣體。成分(E)噴射劑，可以使用1種以上，在全部組成中含有2870質(zhì)量％，優(yōu)選含有4070質(zhì)量％，更優(yōu)選含有4560質(zhì)量％。如果在該范圍內(nèi)，可以在水系的原液中穩(wěn)定乳化，并且能夠得到充分的冰涼感，因而優(yōu)選。本發(fā)明的清脆乳液中，還可以含有(F)粉體，因?yàn)閲娚鋭┑娜榛癄顟B(tài)進(jìn)一步改善、起泡減少、觸感也得到提高而優(yōu)選。表現(xiàn)這種粉體配合效果的原因尚不明確，但可以認(rèn)為這是由于使乳化表面穩(wěn)定化，在使用向水相分配同時(shí)向表面取向的具有適度親水性的粉體時(shí)該趨勢顯著。作為這種粉體，只要是通常用于化妝品的粉體則沒有限制，例如，可以舉出滑石、高嶺土、硅石、云母、絹云母、沸石、蛭石等無機(jī)粉體，聚酰胺樹脂粉末、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、(甲基)丙烯酸酯類樹脂粉體、交聯(lián)(甲基)丙烯酸酯類樹脂粉體、聚苯乙烯粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物樹脂粉末等有機(jī)粉體，以及它們的復(fù)合粉體等。粉體優(yōu)選極性高的粉體。所謂極性高的粉體，例如，指加入水和己垸的等量混合物中振蕩混合時(shí)，進(jìn)入下層或表面層的粉體。其中，優(yōu)選滑石、硅石、沸石、交聯(lián)(甲基)丙烯酸酯類樹脂粉體、聚酰胺樹脂粉末等。作為交聯(lián)(甲基)丙烯酸酯類樹脂粉體，壓縮強(qiáng)度優(yōu)選為0.710kgf/mm2，更優(yōu)選為28kgf/mm2。此處所謂的壓縮強(qiáng)度，是用微小壓縮試驗(yàn)機(jī)(MCT-M200，島津制作所制造)對(duì)樹脂顆粒進(jìn)行壓縮試驗(yàn)時(shí)，由粒徑10%變形時(shí)的負(fù)荷和粒徑根據(jù)下式計(jì)算得到的值。其中，樹脂顆粒的壓縮強(qiáng)度，可通過控制構(gòu)成樹脂顆粒的單體和交聯(lián)劑的種類以及配合量，適當(dāng)調(diào)節(jié)。壓縮強(qiáng)度(kgf/mm2)=2.8X負(fù)荷(kgf)/(兀X粒徑(mm)X粒徑(mm))作為這種交聯(lián)(甲基)丙烯酸酯類樹脂粉體，優(yōu)選使選自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少1種單體、與包含具有羧基的單體的單體成分共聚而成的交聯(lián)(甲基)丙烯酸酯類樹脂粉體。這種交聯(lián)(甲基)丙烯酸酯類樹脂粉體，例如，可以使用特開2006-008980號(hào)公報(bào)中記載的粉體。成分(F)粉體，從改善乳化狀態(tài)以及容易與皮膚溶合、減少發(fā)粘感的觀點(diǎn)出發(fā)，在全部組成中優(yōu)選含有0.515質(zhì)量％，更優(yōu)選含有l(wèi)10質(zhì)量％。本發(fā)明的清脆乳液，除上述成分以外，還可以含有通常化妝品等中使用的成分，例如油性成分、上述以外的表面活性劑、保濕成分、防腐劑、抗氧化劑、藥效成分、香料等。作為油性成分，例如可以舉出硅油、烴類、酯油、脂肪族醇類等。作為硅油，可以舉出二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、環(huán)狀聚二甲基硅氧垸、環(huán)狀聚甲基苯基硅氧烷等。作為烴類，可以舉出角鯊烯、凡士林、液體石蠟等。作為酯油，可以舉出6二癸酸新戊二醇酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、油酸2-辛基十二烷基酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鯨蠟酯等。作為脂肪族醇類，可以舉出硬酯醇、十八十六醇(CetostearylAlcohol)、油醇等。另外，作為保濕成分，例如，可以舉出丙二醇、一縮二丙二醇、1，3-丁二醇、甘油、山梨糖醇等多元醇類。本發(fā)明的清脆乳液，優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含陰離子表面活性劑，在全部組成中含量優(yōu)選為03質(zhì)量％，更優(yōu)選為01質(zhì)量°/。。若陰離子表面活性劑的含量多，就會(huì)出現(xiàn)發(fā)粘、冰涼感下降等問題。本發(fā)明的清脆乳液，由于冰涼感優(yōu)異、且發(fā)粘感少，適宜作為身體乳液、護(hù)發(fā)素、除臭劑等。并且，作為除臭劑時(shí)，清脆乳液能夠快速與皮膚貼緊，具有冰涼、爽快的觸感，能夠長時(shí)間防止腋下氣味。作為除臭劑使用時(shí)，可以含有通常在除臭劑中使用的止汗劑、抗菌劑(殺菌劑或防霉劑)，吸附臭味的物質(zhì)等。特別優(yōu)選含有止汗劑和/或抗菌劑。作為止汗劑，例如，可以舉出鋁、鋯、鋅等的無機(jī)鹽或有機(jī)鹽等收斂性金屬鹽。其中，優(yōu)選氫氯酸鋁(AluminumChlorohydrate)、氯化鋁鋯(AluminumZirconiumChloride)及其甘氨酸配合物、對(duì)苯酚磺酸鋅，其中更優(yōu)選對(duì)苯酚磺酸鋅。止汗劑可以使用1種以上，從表現(xiàn)止汗效果且不會(huì)降低觸感的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在全部組成中含有0.110質(zhì)量％，更優(yōu)選含有0.25質(zhì)量％。其中，該質(zhì)量％是除去水、甘氨酸、甘氨酸鹽、其他配合劑，以無水金屬鹽計(jì)算的值。此外，作為抗菌劑，例如，可以舉出烷基三甲基溴化銨、氯化十六烷基吡啶鹽、氯化溶菌酶、芐乙銨、2，4，4'-三氯-2'-羥基二苯醚(三氯生)、3，4,4'-三氯均二苯脲(三氯卡班)、異丙基甲基苯酚等。作為抗菌劑，優(yōu)選三氯生、異丙基甲基苯酚，為了能夠得到好的殺菌效果，它們?cè)谌拷M成中分別優(yōu)選含有0.0052質(zhì)量％，更優(yōu)選含有0.011質(zhì)量％。作為吸附臭味的物質(zhì)，可以舉出環(huán)糊精、多酚類、殼聚糖微粒、兩性多孔性微粒、沸石、抗菌性沸石、多孔硅石、氧化鋅、氧化鎂等。還可以使用載持有銀、銅、鋅、鈰等金屬離子的有機(jī)或無機(jī)多孔顆粒，或含有銀鈣霞石的針狀晶體的集合體等。這些可以作為抗菌劑發(fā)揮作用，也可以作為吸附臭味的物質(zhì)發(fā)揮作用。吸附臭味的物質(zhì)，從表現(xiàn)消臭效果的觀點(diǎn)出發(fā)，在全部組成中優(yōu)選含有0.015質(zhì)量％，更優(yōu)選含有0.013質(zhì)量％。本發(fā)明的清脆乳液，混合、溶解噴射劑以外的配合成分，調(diào)制原液，再將其與噴射劑一起填充入耐壓容器中制造而成。填充后優(yōu)選通過振動(dòng)使噴射劑預(yù)先乳化。作為耐壓容器，可以使用通常用于氣霧制劑的耐壓容器。噴射劑通過振動(dòng)在容器中乳化在原液中，從容器噴出時(shí)，暫時(shí)保持在乳液狀組合物中，由于手的熱量和刺激噴射劑急劇氣化，由此乳化液滴被破壞，發(fā)出噼噼啪啪的聲音。本發(fā)明的清脆乳液，可以直接在身體上噴霧使用，也可以一次在手上取適量，涂抹于欲使用的部位而使用。本發(fā)明的清脆乳液，具有噴出時(shí)起泡少、涂抹時(shí)破泡感(發(fā)出噼噼啪啪的聲音、清脆的感覺)和冰涼感強(qiáng)的特征。該原因尚不明確，但是，可以認(rèn)為這是因?yàn)楦呔酆暇垩趸蚁┫蛴拖嗯c水相的界面取向，適度穩(wěn)定化，并且又不會(huì)過度提高制劑的粘度以及使氣泡不穩(wěn)定化。另外，其容易與皮膚溶合、且發(fā)粘感少。可以適宜用作帶來清涼感的除臭劑、身體乳液、護(hù)發(fā)素等。作為除臭劑更加適宜。通常認(rèn)為高聚合聚氧化乙烯是用于剃須膏的潤滑劑等的成分，由于存在潤濕時(shí)產(chǎn)生涂抹粘連或起絲、干燥時(shí)發(fā)粘等不足，不能用于追求爽快感的清脆乳液中。在本發(fā)明中，通過特別規(guī)定高聚合聚氧化乙烯的使用量，并且組合使用非離子表面活性劑和乙醇，能夠成功地消除預(yù)料中的不合適。通過并用粉體該效果進(jìn)一步提高。實(shí)施例制造例1在燒杯中加入82g甲基丙烯酸十二酯、3g甲基丙烯酸、15g乙二醇二甲基丙烯酸酯、和2g十二烷酰過氧化物，混合攪拌，使其溶解。向其中加入溶解有0.75gN-硬脂?；?N-甲基牛磺酸鈉的400g離子交換水，用均質(zhì)攪拌機(jī)分散直至粒徑為2.2jLim。將該分散液注入4口燒瓶中，一邊攪拌一邊進(jìn)行30分鐘氮?dú)庵脫Q。用油浴將燒瓶內(nèi)部溫度升高至80°C，達(dá)到8(TC之后進(jìn)行5小時(shí)聚合，然后冷卻到室溫。在聚合后的顆粒的分散液中滴加3.9glN-NaOH，進(jìn)行中和。中和后，通過凍結(jié)干燥，得到粉體。得到顆粒的羧基中和度為11.2%。另外，得到的粉體的壓縮強(qiáng)度是5.0kgf/mm2。實(shí)施例114和比較例18制造表1和表2所示組成的乳液組合物(身體乳液)，評(píng)價(jià)破泡感的強(qiáng)度、冰涼感、與皮膚溶合的容易程度以及有無發(fā)粘感。結(jié)果示于表1和表2。(制造方法)使除肉豆蔻酸異丙酯和LPG(0.15MPa)外的全部成分均勻分散，得到水相。在耐壓氣霧容器中填充水相和肉豆蔻酸異丙酯，鎖緊后壓入LPG(0.15MPa)，通過振動(dòng)使噴射劑乳化。(評(píng)價(jià)方法)由5名專業(yè)評(píng)價(jià)小組成員用手取0.5g各乳液組合物，按照以下標(biāo)準(zhǔn)感官評(píng)價(jià)涂抹于前臂時(shí)的破泡感的強(qiáng)度、冰涼感、與皮膚溶合的容易程度以及有無發(fā)粘感，求出平均分。(1)破泡感的強(qiáng)度4分強(qiáng)烈感到破泡感。3分感到破泡感。2分不太感到破泡感。l分沒有感到破泡感。(2)冰涼感4分有強(qiáng)烈的冰涼感。3分有冰涼感。2分稍有冰涼感。l分沒有冰涼感。(3)與皮膚溶合的容易程度94分與皮膚的溶合性好。3分與皮膚的溶合性較好。2分與皮膚的溶合性不太好。l分與皮膚的溶合性差。(4)有無發(fā)粘感4分沒有發(fā)粘感。3分不太有發(fā)粘感。2分稍有發(fā)粘感。l分發(fā)粘。求出平均分，按照以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)判?！?平均分3.54.0。〇平均分2.53.4。平均分1.52.4。X:平均分1.01.4。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>*1:AlkoxE-IOO(明成化學(xué)工業(yè)社制造)分子量250萬；*2:AlkoxE-30(明成化學(xué)工業(yè)社制造)分子量40萬;*3:AlkoxE-300(明成化學(xué)工業(yè)社制造)分子量600萬；*4:HECDaicelSE850(Daicel化學(xué)工業(yè)社制造)*5:RheodolTW-L120(花王株式會(huì)社制造)HLB16.7;*6:NikkolBC-7(Nikkol化學(xué)社制造)HLBU.5;*7:NikkolTO—106V(Nikkol化學(xué)社制造)HLB10.0;*8:RheodolTW—S120(花王株式會(huì)社制造)HLB14.9。200910001284.5勢溢齒被9/ll:K表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>*1:AlkoxE-100(明成化學(xué)工業(yè)社制造)分子量250萬；*2:AlkoxE-30(明成化學(xué)工業(yè)社制造)分子量40萬;*3:AlkoxE-300(明成化學(xué)工業(yè)社制造)分子量600萬；*4:HECDaicelSE850(Daicel化學(xué)工業(yè)社制造)；*5:RheodolTW-L120(花王株式會(huì)社制造)HLB16.7;*6:NikkolBC-7(Nikkol化學(xué)社制造)HLB11.5;*7:NikkolTO-106V(Nikkol化學(xué)社制造)HLB10.0;*8:RheodolTW-S120(花王株式會(huì)社制造)HLB14.9。實(shí)施例1517與實(shí)施例114同樣操作，制造表3所示組成的乳液組合物(除臭劑)，評(píng)價(jià)破泡感的強(qiáng)度、冰涼感、與皮膚溶合的容易程度以及有無發(fā)粘感。結(jié)果一并示于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權(quán)利要求1.一種清脆乳液，其特征在于，含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)(A)分子量10萬以上的高聚合聚氧化乙烯0.005～1質(zhì)量％；(B)非離子表面活性劑0.05～3質(zhì)量％；(C)乙醇1～30質(zhì)量％；(D)水20～70質(zhì)量％；(E)噴射劑28～70質(zhì)量％。2.如權(quán)利要求1所述的清脆乳液，其特征在于還含有(F)粉體。3.如權(quán)利要求1或2所述的清脆乳液，其特征在于含有(G)止汗劑和/或抗菌劑。全文摘要本發(fā)明提供一種清脆乳液，其含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)(A)分子量10萬以上的高聚合聚氧化乙烯0.005～1質(zhì)量％；(B)非離子表面活性劑0.05～3質(zhì)量％；(C)乙醇1～30質(zhì)量％；(D)水20～70質(zhì)量％；(E)噴射劑28～70質(zhì)量％。文檔編號(hào)A61K8/06GK101485616SQ20091000128公開日2009年7月22日申請(qǐng)日期2009年1月16日優(yōu)先權(quán)日2008年1月17日發(fā)明者土倉豐樹申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社