專利名稱：使用處理過的宏觀顆粒改善皮膚外觀的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有用無機顆粒表面處理過的宏觀顆粒的組合物，通過將無機顆粒包 埋在宏觀顆粒上形成表面處理過的宏觀材料來制備組合物的方法，及其使用方法。
背景技術(shù)：
在化妝品中，在遮掩皮膚瑕疵并同時產(chǎn)生自然外觀的能力上常常需要權(quán)衡。通常， 化妝品應用使用軟焦點宏觀顆粒和無機顆粒，如顏料和分形顆粒。高不透明性的顏料易于 遮掩皮膚瑕疵，如疵點，而軟焦點材料通常模糊細紋和皺紋。然而，如果無機顆粒填充太密 集，它們相對于軟焦點材料的背景和使用者的膚色將變得可見，這使得施用看上去不自然。一些化妝品使用與宏觀顆粒(如彈性體和交聯(lián)聚合物)物理混合的無機顆粒，以 減輕這些問題中的一部分。宏觀顆粒通過在施用內(nèi)的無機顆粒之間提供物理屏障而有助于 防止無機顆粒的密集填充。這些組合產(chǎn)生了其他益處，因為宏觀顆粒給施用提供了結(jié)構(gòu)，同 時給消費者提供了光滑感?；瘖y品組合物中無機顆粒和宏觀顆粒的組合是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。例如，現(xiàn) 有技術(shù)包括美國專利號6，258，345B1、美國專利號6，475，500B2和W003/080005A1。這些描 述了交聯(lián)彈性體有機聚硅氧烷與顆粒直徑為10微米的球形聚合顆粒的物理混合物，交聯(lián) 硅氧烷彈性體與顏料的物理混合物和三維個人護理組合物。然而，這些和其他物理混合物易于形成加重皮膚瑕疵的組合物。例如，無機顆粒易 于在皮膚上移動并在毛孔、細紋和皺紋中累積。這種無機顆粒的密集填充使其變得更明顯， 突出了皮膚瑕疵和抵消了由軟焦點材料產(chǎn)生的膚色中和作用。最后，由于顏料易于反向散 射光，其形成了不自然的和結(jié)塊的外觀。因此，需要找到使用無機顆粒(如高不透明性的顏 料)和軟焦點材料的最佳平衡，以遮掩皮膚上的紋理和顏色瑕疵，以及產(chǎn)生自然的外觀。發(fā)明概述本發(fā)明的實施方案涉及用無機顆粒表面處理宏觀顆粒形成表面處理過的宏觀材 料的組合物，該組合物的制備方法及其使用方法。本發(fā)明的一個實施方案涉及含有至少一種包埋在一種或多種宏觀顆粒表面上的 無機顆粒(優(yōu)選多種無機顆粒)的組合物，由此形成表面處理過的宏觀材料。表面處理過 的宏觀材料具有由無機顆粒包埋的宏觀顆粒表面和含有無無機顆粒的宏觀顆粒的核心。有 用的是無機處理過的宏觀顆粒表面的折射率高于宏觀顆粒核心的折射率。本發(fā)明的其他實施方案涉及包含表面處理過的宏觀材料的組合物的制備方法。這 些方法包括通過機械融合、物理吸附和預乳化至表面處理過的宏觀材料中將無機顆粒包埋 在宏觀顆粒的表面上的方法。本發(fā)明的再一個實施方案是通過施用本發(fā)明的組合物來改善表面外觀的方法。由 于本發(fā)明的特性，包括，但不限于，反射、漫透射和宏觀顆粒表面上牢固包埋的無機顆粒，本 發(fā)明的包含由無機顆粒覆蓋的宏觀材料表面的組合物可用于改善表面的外觀。附圖簡述

圖1顯示了直徑大約為1-10微米的顏料聚集物的光學顯微照片(放大倍數(shù)400 X) ο圖2顯示了用直徑大約為20-50微米的顏料顆粒表面覆蓋的宏觀顆粒的光學顯微 照片，其中通過機械融合方法進行了處理(放大倍數(shù)400X)。圖3顯示了顏料表面處理過的宏觀材料的薄膜的漫透射率與未處理的宏觀顆粒 對照的漫透射率相比較的百分比提高，其中薄膜具有10微米的平均厚度。發(fā)明詳述根據(jù)本文中上述的和其他詳述的目的，本發(fā)明的實施方案通過提供包含表面處理 過的宏觀材料的組合物克服了與現(xiàn)有技術(shù)相關(guān)的缺陷，所述宏觀材料可改善表面(如，例 如，皮膚)由于例如年齡衰老過程、痤瘡或表面損傷引起的美學外觀。該組合物及其方法， 一旦應用于表面，如生物表面或合成的生物表面，通過提供遮蓋和光學模糊而給予了年輕 化或增強的表面外觀。本發(fā)明的實施方案總地涉及宏觀顆粒和無機顆粒的組合物，其形成表面處理過的 宏觀材料，還涉及使用無機顆粒形成表面處理過的宏觀材料來制備該組合物的方法，或用 于表面處理宏觀顆粒的方法，及其使用方法。表面處理過的宏觀顆粒的組合物可以施用于表面上，包括但不限于，生物表面、合 成的生物表面或角質(zhì)表面，如皮膚、毛發(fā)或指甲。該組合物可以用于化妝品或皮膚學施用 中，并可以降低紋理瑕疵(如，細紋、皺紋和疵點)以及膚色瑕疵(如，例如，老年斑以及由 痤瘡或損傷產(chǎn)生的疤痕)的可見性。在進一步的實施方案中，該組合物可以用于涂料的工 業(yè)生產(chǎn)中，這些涂料用于在不平坦或損傷的表面上提供遮蓋和整體改善的外觀。本發(fā)明的一個實施方案涉及表面處理過的宏觀顆粒的組合物。宏觀顆粒可以用無 機顆粒處理，這些無機顆粒例如為，但不限于，顏料、微米大小的顏料、分形顆粒等，或其組 合?？梢酝ㄟ^將無機顆粒包埋在宏觀顆粒的表面上來處理宏觀顆粒。在特定的實施方案中， 將硬的無機顆粒包埋在軟的宏觀顆粒的表面上。包埋的無機顆粒指的是部分或完全由宏觀 顆粒包圍但基本上保持在宏觀顆粒表面上的無機顆粒。用無機顆粒包埋的宏觀顆粒相對于 無任何無機顆粒的宏觀顆粒核心應當具有較高的折射率。宏觀顆粒的非限制性實例是硅氧烷彈性體、烴彈性體、硅氧烷交聯(lián)聚合物或其組 合。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，宏觀顆粒是彈性體顆粒。在另一個優(yōu)選實施方案中， 宏觀顆粒是硅氧烷交聯(lián)聚合物。優(yōu)選的宏觀顆粒粒徑為約1至約200微米。更有用的宏觀 顆?？梢跃哂屑s1至約50微米的直徑。通常，宏觀顆粒大于無機顆粒。在一個實施方案中，將無機顆粒包埋或覆蓋在彈性體顆粒的表面上，由此形成表 面處理過的宏觀材料。如在此所用的，可以應用于該實施方案的宏觀彈性體顆粒的說明性 的、非限制性的實例是天然橡膠和合成橡膠，例如，天然橡膠，丁腈橡膠，氫化丁腈橡膠，乙 烯_丙烯橡膠，聚丁二烯，聚異丁烯，丁基橡膠，鹵化丁基橡膠，取代丁二烯的聚合物，如氯 丁二烯和異戊二烯，醋酸乙烯酯與乙烯、丙烯和非共軛二烯烴的乙烯三元共聚物的共聚物 以及丁二烯與一個或多個可聚合的乙烯不飽和單體如苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯的 共聚物；含氟聚合物，包括具有硅氧烷主鏈的含氟聚合物；聚丙烯酸酯；聚酯，聚丙烯酸酯， 聚醚；聚酰胺，聚酰胺酯，聚氨酯及其混合物。此外，可以理解宏觀顆?？梢院衅渌袡C或 無機相來改變顆粒的光學特性，如例如，折射率。在本發(fā)明的使用彈性體顆粒的再一個實施方案中，例如，硅氧烷彈性體可以是⑴
5衍生自室溫可硫化的硅氧烷密封劑化學的交聯(lián)硅氧烷聚合物，或(ii)通過烯烴或烯屬硅 氧烷與甲硅烷基氫化物的氫化硅烷化制備的加聚硅氧烷彈性體。本領(lǐng)域技術(shù)人員了解怎 樣獲得這些硅氧烷彈性體。硅氧烷彈性體的非限制性實例包括交聯(lián)的有機聚硅氧烷，如例 如，聚二甲基硅氧烷/乙烯聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物，乙烯聚二甲基硅氧烷/月桂酰聚二 甲基硅氧烷交聯(lián)共聚物，烷基鯨蠟基聚二甲基硅氧烷/聚環(huán)己烷氧化物交聯(lián)共聚物或其混 合物。這些彈性體的非限制性實例包括環(huán)戊硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交聯(lián)共聚物 從DowCorning (Midland, MI)購得的DC 9040和DC 9045，聚二甲基硅氧烷/苯基乙 烯基聚二甲基硅氧烷交聯(lián)共聚物，特別地，依據(jù)商品名KSG-15 (在十甲基環(huán)戊硅氧烷中)、 KSG-16(在低粘度甲基聚硅氧烷中)和KSG-18(在甲基苯基聚硅氧烷中)從Shin Etsu Silicones ofAmerica, Inc. (Akron，OH)購得的交聯(lián)甲基聚硅氧燒；由 Shin EtsuSilicones of America, Inc. (Akron,OH)供應的月桂基聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交聯(lián) 共聚物(例如，KSG-31(月桂基聚二甲基硅氧烷/共聚多元醇交聯(lián)共聚物)，KSG-32 ；乙烯 基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷交聯(lián)共聚物(KSG-41，在礦物油中；KSG-42，在 異十二烷中；KSG-43，在甘油三(乙基己酸)酯中；和KSG-44，在角鯊烷中)，和依據(jù)商品名 EPSQ 獲自 Grant Industrieslnc. (Elmwood Park, NJ)的 Gransil 系彈性體，如聚二甲基 硅氧烷/二乙烯基聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷交聯(lián)共聚物。本發(fā)明的實施方案利用了優(yōu) 選的EPSQ 硅氧烷彈性體。在本發(fā)明的實施方案中還合適的是通過含有環(huán)氧硅氧烷和甲硅烷基氫化物官能 度的雙官能前體分子的自我聚合獲得的硅氧烷交聯(lián)聚合物，這兩個官能度用以在交聯(lián)分子 不存在的情況下提供硅氧烷共聚物網(wǎng)絡(luò)。特別合適的是這些交聯(lián)聚合物，如獲自Momentive PerformanceMaterials, Inc. (Wilton, CT ；之前為 GE Silicones)的 Velvesil 系的硅氧 烷交聯(lián)聚合物。對于本發(fā)明實施方案的優(yōu)選交聯(lián)共聚物包括SFE 839 (環(huán)聚甲基硅氧烷 (和)聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交聯(lián)共聚物)和VELVESIL (環(huán)戊硅氧烷 (和)C30-45烷基聚二甲基硅氧烷/聚環(huán)己烯氧化物交聯(lián)共聚物)，最優(yōu)選VELVESIL 125。通過常規(guī)的方法制得這樣的宏觀顆粒，例如，通過將一大捆宏觀材料?；?、切割或 撕裂成碎片或小塊，接著將那些碎片或小塊破碎或研磨成具有所需大小的顆粒。此外，可以 將本領(lǐng)域已知的“濕”化學技術(shù)用于形成所需粒徑或所需粒徑分布的宏觀顆粒。本發(fā)明的 實踐不依賴于用于制備宏觀顆粒的特定方法。用于修飾宏觀顆粒表面的合適的無機顆粒包括，但不限于，顏料、分形顆粒及其混 合物等。這樣的無機顆粒包括金屬氧化物顆粒，如例如，納米大小和/或微米大小的氧化鐵 顏料、分形顆?；蚱浠旌衔锏?。此外，無機顆?？梢杂蓡畏N金屬氧化物類型或至少兩種不同 的金屬氧化物類型構(gòu)成，如，但不限于，硅鋁酸鹽等?？梢允褂闷渌愋偷臒o機顆粒，如低價 氧化物、氮化物、碳化物等。優(yōu)選地，無機顆粒的折射率高于宏觀顆粒的折射率。用無機顆 粒包埋的宏觀顆粒表面的折射率與宏觀顆粒核心折射率的比例為約1. 02至約2. 50，優(yōu)選 地約1. 07至約2. 40，最優(yōu)選地約1. 10至約2. 20。無機顆粒優(yōu)選是亞微米大小的，大小范圍為約0. 05至約5微米。顏料的優(yōu)選大小 范圍是約0. 5微米至約3微米。然而，分形顆粒的優(yōu)選大小范圍為約0. 05至約1微米。本 發(fā)明的另一個實施方案包括宏觀顆粒和本領(lǐng)域技術(shù)人員發(fā)現(xiàn)在覆蓋或處理宏觀顆粒中有 用的其他相似無機顆粒的組合物。宏觀顆粒與無機顆粒的直徑比為約1至約1000，更優(yōu)選地約10至約100，最優(yōu)選地約20至約50。優(yōu)選的范圍應當能夠使無機顆粒密集地排列在 宏觀顆粒的表面中。顏料是反射某些波長的光同時吸收其他波長的光，而不提供可觀的發(fā)光的固體。 微米大小的顏料是有用的無機顆粒，并包括具有約0. 05至約10微米直徑這樣的顆粒。在 本發(fā)明的一個實施方案中，包埋在宏觀顆粒表面上的顏料具有約0. 1至約5微米的直徑。 可以將單種顏料類型或其組合物或混合物用于處理宏觀顆粒的表面中，以形成表面處理過 的宏觀材料。顏料可以用來給在此的化妝品組合物提供不透明性和顏色。通常認為是安 全的任何彥頁料(如 InternationalCosmetic Ingredient Dictionary and Handbook(國 際化妝品配料字典和手冊)，第11版，Cosmetic, Toiletry&FragranceAssociation，美國， Washington,DC, (2006)中所列的那些，在此引入作為參考)可以與在此的宏觀顆粒一起使 用。有用的顏料包括底質(zhì)顏料、無機白色顏料、無機有色顏料、珠光劑等。具體的實例包括， 但不限于，滑石、云母、碳酸鎂、碳酸鈣、硅酸鎂、硅酸鋁鎂、硅石、二氧化鈦、氧化鋅、紅色氧 化鐵、黃色氧化鐵、黑色氧化鐵、深藍色、鈦酸云母、氧化鐵鈦酸云母、氯氧化鉍等。這些顏料 和有色粉末可以單獨使用或結(jié)合使用，以提供最佳的遮蓋和/或顏色。在優(yōu)選的實施方案 中，顏料是二氧化鈦、氧化鐵及其混合物。用于宏觀顆粒表面處理中的另一種無機顆粒是分形顆粒，其包括不規(guī)則形狀的顆 粒，或其組合，其是微米大小的并且為約0. 05至約10微米，優(yōu)選地約0. 1至約5微米。分 形顆粒可以單獨使用或結(jié)合其他分形顆粒、顏料或其他無機顆粒結(jié)合使用，其他無機顆粒 證明了不僅在本發(fā)明的組合物中具有所需的合適特征，而且在本發(fā)明的宏觀顆粒表面處理 方法和用于例如化妝品或皮膚學施用中的表面處理過的宏觀材料中也具有所需的合適特 征。合適的分形顆粒的實例包括，生理上相容的那些，但不限于，鍛制二氧化硅，包括親水 性和疏水性鍛制二氧化硅，硅膠，鍛制氧化鈦，鍛制氧化鋁，鍛制二氧化鈰、鍛制氧化銦錫、 鍛制氧化鋯和鍛制氧化鋅。這些分形顆粒的非限制性實例包括，如以下那些銷售的產(chǎn)品， 由Degussa(Parsippany，NJ)依據(jù)商品名AER0SIL 銷售的鍛制二氧化硅，AER0SIL R -900 系列，A380TM，0X50TM 禾口ADNAN0 ，ADVANCED。無機顆粒與宏觀顆粒的重量比通常為約1 10至約10 1，優(yōu)選地約1 8至約 5 1，最優(yōu)選地約1 5至1 1。宏觀顆粒表面上的分支分形網(wǎng)絡(luò)的存在可改善光的前方散射和側(cè)面散射并產(chǎn)生 高水平的反向散射光，其給表面提供所需的光學效果。所需的光學效果限定為通過給予均 勻的皮膚色調(diào)和顏色而在視覺上改善例如皮膚的外觀，視覺上減少發(fā)紅、老年斑、疤痕、毛 孔、細紋、皺紋和皮膚瑕疵，而不產(chǎn)生不自然的變白外觀，具有所需光學特性的化妝品產(chǎn)生 自然的、年輕的皮膚外觀。含有用無機顆粒覆蓋的宏觀顆粒的化妝品組合物可以配制為，但 不限于，壓制粉、粉底或無色凝膠。這些組合物還可以用于在任何表面上(包括，例如，汽車 車身部分、滑軌等)產(chǎn)生所需的光學效果。本發(fā)明的再一個實施方案涉及含有宏觀材料的組合物，該宏觀材料含有無或基本 上無無機顆粒的核心區(qū)域，和在其上包埋無機顆粒的表面區(qū)域。核心和在其上包埋無機顆 粒的表面的折射率不相似。表面處理過的宏觀顆粒的表面的折射率高于核心的折射率。在本發(fā)明的一個實施方案中，組合物含有包埋在宏觀顆粒表面上的無機顆粒，其 中表面處理過的材料的表面的折射率高于核心的折射率?？梢酝ㄟ^使用折射計或通過計算每種類型材料的體積加權(quán)平均來獲得各種材料的折射率，這兩種都是常用的和公知的方 法。材料的折射率可以在如下的參考書中找到，如但不限于，CRC Handbook of Chemistry and Physics (化學和物理的 CRC 手冊)，David R. Lide (編輯)，第 87 版，CRC Press, Taylor&Francis Group，美國，Boca Raton, FL, (2006)，在此引入作為參考。高折射率能夠 散射可見光并由此在隱藏、掩飾或遮蓋表面的皺折、皺紋、細紋或瑕疵的化妝品組合物中是 有用的。一個實施方案使用約1. 30至約1. 60范圍內(nèi)的合適的宏觀顆粒的折射率，而用無 機顆粒處理的宏觀顆粒表面的表面折射率可以為約1. 40至約3. 50。在本發(fā)明的再一個實 施方案中，宏觀顆粒核心是具有約1. 43折射率的硅氧烷彈性體，而硅氧烷彈性體無無機顆 粒，而在硅氧烷彈性體表面上包埋有TiO2的表面處理過的宏觀材料表面的折射率為2. 6。 TiO2處理過的硅氧烷彈性體表面的折射率與無TiO2顆粒的硅氧烷彈性體核心的折射率的 比例為1.8。因此，表面處理過的宏觀材料的表面折射率與核心的折射率的比例高于1。表 面處理過的宏觀顆粒的表面折射率與無無機顆粒的宏觀顆粒核心的折射率的比例的非限 制性范圍包括約1. 02至約2. 50的范圍，優(yōu)選地約1. 07至約2. 40，最優(yōu)選地約1. 10至約 2. 20?？梢酝ㄟ^使用但不限于機械能量(如，例如，研磨)、化學反應和聚合作用以及物 理-化學相互作用(如，但不限于，吸附)這些方法來實現(xiàn)無機顆粒與宏觀顆粒表面的連 接。優(yōu)選，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)依賴于機械能量(研磨)將無機顆粒包埋至宏觀顆粒表面中的方法特 別有用。將無機顆粒包埋至宏觀顆粒表面中需要無機顆粒的機械硬度至少等于或高于宏觀 顆粒的硬度。硬度指的是材料對局部滲透、刮擦、變形、機械加工、損耗或磨損和彎曲的抵抗力。 可以通過各種方法來測定材料的硬度。用于測定硬度的方法的非限制性實例包括，但不限 于=Rockwell硬度測試、Brinell硬度測試、Vickers硬度測試、Knoop硬度測試和Shore方 法，并且每種方法取決于所測的硬度類型，即，大規(guī)模、小規(guī)?；蚣{米規(guī)模的。參考書，如，但 不P艮于，Encyclopedia of Polymer Science andTechnology (聚合物禾斗學技術(shù)百禾斗全書) (Interscience Publishersof John Wiley&Sons，Inc.，紐約，Vol. 7，470-478 (1967)，在此 引入作為參考)，是本領(lǐng)域技術(shù)人員可用于限定、定量和測量硬度的，以用于選擇可用于本 發(fā)明各個實施方案中的宏觀顆粒和無機顆粒。對于材料硬度存在國家特異性的標準，如American Society forTesting and Materials(ASTM)和 Japanese Industrial Standard(JIS)。基于本領(lǐng)域技術(shù)人員具有的 知識和本領(lǐng)域公知的信息，本領(lǐng)域技術(shù)人員因此可以選擇合適的材料，對于宏觀顆粒和無 機顆粒都是如此。參考書是易于獲得的，如但不限于，JIS YearbOOk-2005(JSA (編輯)；由 JSA出版；ISBN:4-542-17390-19 ；在此引入作為參考)，可用于選擇具有合適特征(如，例 如，硬度)的材料，以用于制備在此所述的組合物。硬的無機顆粒指的是其中日本工業(yè)標準 (JIS)A值為約90或更高的無機顆粒。如在此所用的，軟的宏觀顆粒指的是其中JIS A值低 于約90的顆粒。在一個實施方案中，使用機械融合研磨方法，通過用無機顆粒(如顏料或分形顆 粒)處理干的宏觀顆粒的方法來制備本發(fā)明的組合物。使用干粉形式的顆粒對于這種表面 處理宏觀顆粒的方法是有利的，因為干的形式在宏觀顆粒和無機顆粒的比例和選擇中都提供了另外的靈活性。這種方法的另一個優(yōu)勢在于干的顆粒形式可以為多種需要特定水分含 量的不同化妝品或皮膚學施用做準備。機械融合是高強度的共同加工研磨系統(tǒng)，其使用機械能量將客(guest)顆粒融合 至主(host)顆粒上，以形成新的材料。如在此所用的，主材料是宏觀顆粒，而客材料是無機 顆粒。機械融合是一種干涂方法，其通過使用高剪切力和/或撞擊力在主材料表面上提供 了相對完整的超薄客材料涂層。在該實施方案中，將小的、硬的無機客顆粒的納米厚度的涂 層融合至大的、但軟的宏觀主顆粒上，以形成表面處理過的宏觀材料，在其表面上具有無機 顆粒的涂層或無機顆粒包埋在宏觀顆粒上。簡而言之，機械融合方法涉及步驟a)將無機顆粒和宏觀顆粒以及任選的其他成 分混合；b)同時產(chǎn)生壓力和剪切力；c)將壓力和剪切力施用于無機顆粒、宏觀顆粒和任何 其他成分上；和d)將無機顆粒包埋在宏觀顆粒的表面上，由此形成表面處理過的宏觀材 料。通過將壓力和剪切力施用于無機和宏觀顆粒的混合物上來實現(xiàn)機械融合，無機顆 粒和宏觀顆粒例如是在任何可購得的機械融合機器中進行混合的，這些機器如Hosokawa Micron，Ltd (Osaka，日本)依據(jù)商品名 H0S0KAWA MICRON MECHAN0FUSI0N SYSTEM AMS-Mini 銷售的產(chǎn)品。一些機械融合混合器具有，例如，旋轉(zhuǎn)的外部容器，具有圓形刀片 的靜止的內(nèi)部部件和靜止的刮刀，其可以由陶瓷或不銹鋼制得。一些其他的機械融合裝置 具有包含旋轉(zhuǎn)刀片的樣品室。還考慮了可以獲得相同壓力和剪切力并且行為與機械融合機 器相似的其他混合器，用以通過機械融合形成表面處理過的宏觀材料組合物。將特定測定量的宏觀顆粒和無機顆粒放入容器中后，將容器在非常高的速度下 旋轉(zhuǎn)，該速度通常為200-5000轉(zhuǎn)/分鐘(RPM)。刀片和/或容器之間的縫隙可以調(diào)節(jié)， 以改變遞送給顆?；蚍勰┗旌衔锏幕旌夏芰?。所產(chǎn)生的剪切力和壓力是通過體積百分比 (vol. % )測量的樣品裝載量、刀片和/或容器之間的縫隙和每分鐘轉(zhuǎn)數(shù)(RPM)的函數(shù)。 例如，通過約8至約60 (vol. % )的顆粒裝載量，和約500至約3000RPM范圍內(nèi)的RPM，持 續(xù)約20分鐘至約3小時，更優(yōu)選地在約1600RPM下，持續(xù)約40分鐘，在H0S0KAWA MICRON MECHAN0FUSI0N SYSTEM AMS-Mini 中獲得足以用于將無機顆粒包埋于宏觀顆粒表面上 的壓力和剪切力。相似的參數(shù)在其他類型的機械融合系統(tǒng)中是有用的。在機械融合機器中旋轉(zhuǎn)的同時，顆粒通過容器和刀片之間的縫隙，并且作為結(jié)果， 顆粒接受足以將無機顆粒包埋于宏觀顆粒表面上的強剪切力和壓力(撞擊力)。這些力量 在機械上誘導表面反應，以將無機顆粒“融合”或包埋于宏觀顆粒的表面上。此外，剪切力 足夠強，以致能分裂無機顆粒聚集物，因此設(shè)想了使用無機顆粒聚集物作為該實施方案的 一部分。例如，顏料聚集物，如圖1中所示的那些，分裂成單獨的顏料或較小的聚集物(參 見圖2)，使得硬的無機顆粒能夠與較軟的宏觀顆?；|(zhì)的表面融合。在一個實施方案中，首先將組合物的所有成分，S卩，宏觀顆粒、無機顆粒，如顏料、 顏料混合物和分形顆粒，或化妝品或皮膚學組合物制備中所需的其他成分，放入機械融合 機器的樣品室中。其次，將樣品室關(guān)閉并設(shè)定速度和時間。第三，使刀片旋轉(zhuǎn)或機械融合機 器的外部容器旋轉(zhuǎn)，其同時產(chǎn)生足夠的壓力和剪切力。將這些力量施加于無機顆粒、宏觀顆 粒和其他成分上，分裂聚集物并將無機顆粒包埋于宏觀顆粒的表面上，由此形成表面處理 過的宏觀材料組合物。
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通常，刀片或旋轉(zhuǎn)外部容器的每分鐘轉(zhuǎn)數(shù)(RPM)與運行時間成反比。例如，較低的 RPM設(shè)定，對于機械融合機器的運行需要較長的時間，反之亦然。應當理解機械融合的速度 和時間設(shè)定可以按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所知道和了解的進行改變。在優(yōu)選的實施方案中，無 機顆粒和宏觀顆粒，以及任何其他成分，在約500至約3000RPM下混合約20分鐘至約3小 時，更優(yōu)選在約1600RPM下混合約40分鐘，或直至無機顆粒包埋于宏觀顆粒的表面上并保 持在適當?shù)奈恢蒙?。通常，如果相對粒徑及其硬度存在差異，則優(yōu)選使用這種方法。在優(yōu)選的實施方案 中，將具有90或更高的JIS A值和約0. 1至約5微米直徑的硬的亞微米無機顆粒與具有小 于90的JIS A值和約1至約100微米(優(yōu)選地約1至約20微米)直徑的軟的宏觀顆?；?合。優(yōu)選，無機顆粒的直徑小于宏觀顆粒的。例如，可以將直徑為約0.1至約5微米的無機 顆粒(如二氧化鈦或鍛制二氧化硅)在機械融合室中與直徑為至少約1微米(優(yōu)選地約2 至20)的軟宏觀顆?；旌?。剪切力足以分裂無機顆粒聚集物，因此例如，可以將顏料聚集物 加入機械融合室中，而對最終的產(chǎn)品(即，用無機顆粒包埋的所需宏觀顆粒)沒有損害。宏 觀顆粒直徑與無機顆粒直徑的比例為約1至約1000，更優(yōu)選地約10至約100，最優(yōu)選地約 20至約50。對宏觀顆粒直徑與無機顆粒直徑的比例進行選擇，以實現(xiàn)無機顆粒在宏觀顆粒 的表面上密集填充排列。實施例1的表I提供了成分及其百分比范圍含量的制劑非限制性實例，通過這些 實例，無機顆?？捎糜谕ㄟ^機械融合處理宏觀顆粒。所有含量是整個組合物重量的百分比。 一些實施方案包括約30-90%宏觀顆粒，約0-70%顏料或顏料混合物和約0-50%分形顆粒 的表面處理過的宏觀材料(參見，表I)。用于表面處理過的宏觀材料中的無機顆?？梢詢H 含有顏料或顏料混合物，和/或包埋在宏觀顆粒表面上的分形顆粒。在本發(fā)明的另一個實施方案中，可以通過從溶液的物理吸附從而用元機顆粒處理 宏觀顆粒來制備本發(fā)明的組合物。在溶液中，無機顆粒吸附至宏觀顆粒的表面上，并通過但 不限于毛細管力、范德瓦耳斯力、極性相互作用(即，氫鍵結(jié)合)或其組合保持在一起。當 無機顆粒和宏觀顆粒具有相似的表面能量時，發(fā)生這種連接。如果溶液具有不同于無機顆 ?；蚝暧^顆粒的表面能量，無機顆粒與宏觀顆粒表面的粗槽的粘附在熱力學和動力學上是 有利的。簡而言之，物理吸附方法涉及步驟a)將宏觀顆粒、無機顆粒和任選的其他成分 與合適的溶液混合，其中宏觀顆粒的表面能量與無機顆粒的表面能量相似，并且它們的表 面能量明顯不同于溶劑的表面能量；和b)按照需要將無機顆粒和/或其他成分包埋于宏觀 顆粒的表面上。在優(yōu)選的實施方案中，無機顆粒和宏觀顆?；旌衔锏谋砻婺芰康牟町悜斚?似地小于1達因/cm2，而溶劑(連續(xù)相)應當高于1達因/cm2。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以 使用例如測角器通過測定接觸角測量值來計算表面能量(F. Etzler，“Surface free energy of solids :acomparison of models”(固體的表面自由能量比較模型)， ContactAngle, Wettability and Adhesion, Vol. 4 215-236 (2006) ；P. Reynolds,"Wetting of Surfaces，，，Colloid Science :Principles, Methods, and Applications (膠體科學原理、方法和應用)，159-179 (Terrence Cosgrove 編輯，Blaekwell Publishing) (2005) ；D.Y.Kwok 和 A. W. Neumann, "Contact angle measurement and contactangleinterpretation，，，(接角蟲角測量禾口接角蟲角角軍釋)，Advances inColloid and Interface Science, Vol. 81，No. 3 :167-249(83) (1999) ；Frank W. Delrio 等，“The role of Van der Waals forcesin adhesion of micromachined surfaces, " ( ^M Ki Wi ^ W 型機械表面粘附中的作用)Nature Materials, Vol 4 :629_634，2005年8月，2005年 7 月 17 日在線公開；Libor Kvitek 等，"The studyof the wettability of powder inorganic pigments based on dynamiccontact angle measurements using Wilhelmy Method,，，(使用Wilhelmy方法基于動力學接觸角測量的粉末無機顆粒的可濕性的研究) Chemica Vol. 4 27~35 (2002) ；Gary Ε. Parsons 等，"The useof surface energy and polarity determinations to predictphysical stability of non-polar, non-aqeuous suspensions, ” (表面能量和極性測定來預測非極性、不含水懸浮液的物理穩(wěn)定性的用途) International Journal of Pharmaceutics, Vol.83 163-170(1992) ；Ε·D. Shchukin 等， "Adhesion of particles in liquidmedia and stability of disperse systems,，，(液體 介質(zhì)中的顆粒粘附和分散系統(tǒng)的穩(wěn)定性)Colloids and Surfaces, Vol. 2 =221-242(1981)； 在此將每一篇文獻都引入作為參考)。同樣，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以改變宏觀顆粒的表面能量和/或無機顆粒的表面能 量，通過使用合適的化學方法來處理顆粒的表面，使得宏觀顆粒和無機顆粒的表面能量相 匹配。有用的表面修飾化學方法包括，但不限于，硅烷處理劑、臭氧分解、聚合物質(zhì)的吸附 等。表面能量是接觸角的函數(shù)，并且在優(yōu)選的實施方案中，溶劑和顆粒(宏觀顆?；驘o機顆 粒)之間的接觸角為約60°至約120°，更優(yōu)選地約70°至約110°，最優(yōu)選地約80°至 105°。在優(yōu)選的實施方案中，宏觀顆粒應當是粗糙的并且呈現(xiàn)出充分的溝槽或多孔表 面，所選定的無機顆?？梢园采碓谄渲小Ｔ诹硪粋€優(yōu)選的實施方案中，本領(lǐng)域技術(shù)人員應當 對溶劑和無機顆粒之間的相互作用進行選擇，使得無機顆粒通過毛細管力吸入宏觀顆粒的 表面溝槽或孔中。在一個實施方案中，物理吸附方法優(yōu)選使用亞微米大小的顏料，S卩，小于約1微 米，優(yōu)選地小于0. 8微米，與大的宏觀顆?；旌希?，大于約10微米，并優(yōu)選地大于20微米， 如通過它們的直徑所測量的。例如，由Momentive Performance Materials (Fairfield, CT) 依據(jù)商品名VELVESIL 125硅氧烷共聚物網(wǎng)絡(luò)銷售的烴修飾的硅氧烷交聯(lián)聚合物產(chǎn)品(下 文中，稱為“硅氧烷共聚物網(wǎng)絡(luò)”)分散在含有烷基硅烷處理過的TiO2的環(huán)-戊環(huán)甲酮溶劑 中，導致在硅氧烷共聚物網(wǎng)絡(luò)上的烷基硅烷處理過的TiO2的表面處理。因為烷基硅烷處理 過的TiO2和硅氧烷共聚物網(wǎng)絡(luò)相對于溶劑具有相似的特性，因此產(chǎn)生了這種處理，形成了 表面處理過的宏觀顆粒。不受理論的束縛，但在熱力學和動力學有利的相互作用中，烷基硅 烷處理過的TiO2無機顆粒和硅氧烷共聚物網(wǎng)絡(luò)材料通過毛細管力彼此粘附。在除去部分 溶劑時，烷基硅烷處理過的TiO2和硅氧烷共聚物網(wǎng)絡(luò)通過毛細管力或機械的表面張力保持 結(jié)合在一起。在完全除去溶劑時，顆粒通過范德瓦耳斯力或極性相互作用(如，例如，氫鍵 結(jié)合)保持結(jié)合在一起。在用于制備本發(fā)明的組合物的方法的本發(fā)明的另一個實施方案中，通過將自體固 化的彈性體(宏觀顆粒)的混合物在無機顆粒的懸浮液中預乳化將無機顆粒包埋在宏觀顆 粒的表面上。簡而言之，通過以下步驟來進行(a)將預聚合物、固化劑和交聯(lián)啟動催化劑混合；(b)將步驟(a)的混合物在硅氧烷乳化劑中乳化；(c)將步驟(b)的乳液進行攪拌； (d)將水和無機顆粒的懸浮液加入步驟(C)的乳液中；和(e)攪拌步驟(d)的產(chǎn)物，由此將 無機顆粒包埋在宏觀顆粒的表面上。首先，必須通過將預聚合物、交聯(lián)啟動催化劑和固化劑混合來形成預乳化混合物。 預聚合物包括通常用于形成宏觀顆粒的產(chǎn)品，如但不限于，丁基橡膠、鹵代丁基橡膠、聚丁 二烯、丁腈橡膠和VEL VESIL 125。預聚合物的化學結(jié)構(gòu)是具有至少兩個烯基官能化端基 或烯基官能化側(cè)鏈的硅氧烷聚合物。交聯(lián)啟動催化劑啟動宏觀聚合物的不同聚合鏈之間的 交聯(lián)的形成。固化劑是提供氫硅烷官能團的分子或化合物，其可以在金屬催化劑的存在下 與烯基官能化硅氧烷預聚合物經(jīng)歷加成反應。催化劑可以是能夠?qū)崿F(xiàn)加成反應的任何催化劑。優(yōu)選地，催化劑是能夠在低于體 溫下啟動加成反應的一種催化劑，以實現(xiàn)快速交聯(lián)(即，約5秒至約5分鐘)。預期第VIII 族金屬催化劑，包括鈷、鉬、釕、銠、鈀、鎳、鋨和銥催化劑，適用于該實施方案的實踐。優(yōu)選 地，催化劑是鉬、銠或鈀催化劑。更優(yōu)選地，催化劑是鉬催化劑，包括但不限于，氯鉬酸、乙酰 丙酮化鉬、Pt (II)與烯烴的復合物、Pt (0)與磷化氫的復合物、Pt02、PtCl2、PtCl3、Pt (CN) 3、 PtCl4^H2PtCl6 KH2CKNa2PtCl4 ·4Η20,PtCl2-烯烴復合物、H(PtCl3-烯烴)復合物、六甲基二 鉬、Pt(O)-乙烯基硅氧烷、Pt(O)催化劑(如Karstedt氏催化劑)、鉬-醇復合物、鉬-醇鹽 復合物、鉬-醚復合物、鉬-醛復合物、鉬-酮復合物等。合適的銠催化劑包括但不限于銠復 合物，如銠(III)氯化物水合物和RhCl3(Bu2S)3t5其他氫化硅烷化(加成)催化劑描述于， 例如，美國專利號 6，307，082 ；5，789，334 ；4，681，963 ；3，715，334 ；3，775，452 ；3，814，730 ； 3，159，601 ；3, 220，972 ；3, 576，027和3，159，662，在此將其全部公開內(nèi)容引入作為參考。在一個實施方案中，對預聚合物和固化劑的比例進行選擇，使得交聯(lián)反應進行約 30分鐘至約1小時，因為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知在不同的預聚合物和固化劑比例下交聯(lián)反應 所需的時間。例如，在3份揮發(fā)性溶劑(如甲基聚三甲基硅氧烷)中1份預聚合物與0. 15 份交聯(lián)啟動劑的比例將形成自由流動的低粘度液體，持續(xù)約20分鐘，并且將在約30分鐘內(nèi) 凝固。在該實例中，甲基聚三甲基硅氧烷是與預聚合物_啟動劑系統(tǒng)相適的揮發(fā)性硅氧烷。 在該反應中揮發(fā)性溶劑不是絕對需要的，而是作為稀釋劑，并且需要其來調(diào)節(jié)預聚合物或 交聯(lián)啟動催化劑的比例，這控制了反應速率。然而，固化劑是需要的成分。其次，必須通過使用合適的硅氧烷乳化劑將預聚合物、交聯(lián)啟動催化劑和固化劑 的混合物進行乳化，并進行攪拌來形成乳化的顆粒。如在此所用的，硅氧烷乳化劑的非限 制性實例包括形成硅氧烷泡囊使其易于在化妝品溶液中遞送的分子和組合物。這樣的硅 氧烷乳化劑包括，但不限于，月桂基PEG/PPG-18/18聚甲基硅氧烷、環(huán)戊硅氧烷(和)PEG/ PPG-18/18聚二甲基硅氧烷、環(huán)戊硅氧烷(和)PEG-12聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物、PEG-12 聚二甲基硅氧烷和環(huán)戊硅氧烷(和)PEG/PPG-19/19聚二甲基硅氧烷。這些產(chǎn)品包括，但 不限于，如 Dow Corning (Midland，MI)依據(jù)商品名 DC 5200 、DC-5225C 、DC9011 、 DC5329 、DC5330 乳化劑和DC BY 11-030 銷售的那些產(chǎn)品。在優(yōu)選的實施方案中，將預乳化混合物和硅氧烷乳化劑攪拌大約1-10分鐘，最優(yōu) 選在300RPM下大約5分鐘，使用裝備有3-刀片混合螺旋槳的實驗室高架式攪拌器。最后，將水中的無機顆粒懸浮液加入形成乳液小滴，并攪拌以確保乳液顆粒通過 交聯(lián)反應已經(jīng)固化，以形成表面處理過的宏觀顆粒。在優(yōu)選的實施方案中，將混合物進行攪拌大約30分鐘至1小時，最優(yōu)選大約45分鐘。在另一個實施方案中，將預聚合物混合物引入微流體裝置中，以產(chǎn)生無機顆粒表 面處理過的宏觀材料的組合物，其形狀不是球形，如但不限于，矩形、圓盤形、圓片形和透鏡 形?？梢砸栽诨瘖y品或皮膚學組合物制備中有用的任何形式將本發(fā)明表面處理過的宏觀材 料的組合物成型。這些形狀可以優(yōu)選選擇來提高最終產(chǎn)品組合物及其用途的多能性，如具 有改善的皮膚感和停留益處的不同皮膚學施用。在優(yōu)選的實施方案中，在微流體裝置的一端加入預聚合物，同時從另一端加入分 散在水中的無機顆粒。預聚合物和無機顆粒形成乳液小滴，并經(jīng)歷交聯(lián)，形成顆粒覆蓋的彈 性體。通過上述任一種方法制得的表面處理過的材料的組合物可以具有許多有用的應 用。盡管本發(fā)明的組合物可以應用于任何技術(shù)領(lǐng)域，但本發(fā)明的一個實施方案涉及表面處 理過的宏觀材料在化妝品和皮膚學領(lǐng)域中的組合物。然而，本發(fā)明的組合物實施方案非常 適于任何局部應用，包括但不限于，粉底、壓制的粉、遮瑕膏、眼影、醫(yī)學應用、身體顏料、藝 術(shù)顏料、工業(yè)顏料和染料。化妝品或皮膚學應用中所用的本發(fā)明組合物在提供遮蓋和光學模糊中是有用的。 在施用本發(fā)明的組合物時，可以使生物表面上的皮膚瑕疵或紋理瑕疵，如但不限于，皺紋、 細紋、疤痕等變得模糊或不太明顯。本發(fā)明組合物的化妝品包括彩妝、粉底、護膚產(chǎn)品和毛 發(fā)產(chǎn)品。彩妝包括，例如，在臉上留下顏色或改變生物表面外觀的產(chǎn)品，包括粉底、黑色和褐 色產(chǎn)品，即，睫毛膏、遮瑕膏、眼線筆、眉毛染料、眼影、腮紅、唇彩、粉、固體乳化粉盒等。護膚 產(chǎn)品是用于治療或護理的那些產(chǎn)品，用于或例如，皮膚的保濕、改善或清潔。術(shù)語“護膚產(chǎn) 品”涉及的產(chǎn)品包括，但不限于，粘合劑、繃帶、閉塞藥物遞送貼劑、指甲油、粉、刮胡膏、抗皺 或皺紋最小化產(chǎn)品等。粉底包括但不限于由化妝品公司形成或重新引入的液體、霜、慕斯、 粉餅、粉盒、遮瑕膏等產(chǎn)品，用以使皮膚的整體外觀和顏色均勻。醫(yī)學應用是用于醫(yī)學、藥物 和皮膚學領(lǐng)域中的那些產(chǎn)品。顏料包括用于使生物表面(如人皮膚)以外的材料著色的那 些產(chǎn)品。由本發(fā)明組合物制成的示例性顏料可以用于工業(yè)、藝術(shù)或其他商業(yè)情況中。染料 誘導可溶性或不溶性著色溶液。身體顏料是使人或動物的皮膚著色的那些產(chǎn)品，但沒有將 這些產(chǎn)品認為是彩妝或其他化妝品，如為了軍事、藝術(shù)、宗教或文化目的而用于皮膚著色的產(chǎn)品。在本發(fā)明的另一個實施方案中，可以將包括表面處理過的宏觀材料的本發(fā)明組 合物與各種成分混合，來配制化妝品或皮膚學組合物，或在本發(fā)明的另一個實施方案中， 配制工業(yè)組合物。成分的非限制性實例以整體組合物重量的百分比存在。將表面處理過 的宏觀材料與這些示例性成分中的一些或全部混合水(0-38.8% )、硅氧烷共聚物網(wǎng)絡(luò) (10-25% )、D5化妝品級硅氧烷基流體(8-21% )、異十二烷(3-10% )、SE 63(0-3% 顏料混合物處理過的彈性體(7-14% )、鍛制氧化鋁-或鍛制二氧化硅-處理過的彈性體 (3-10% ), Dow Corning 1413 Fluid(2-15% ), Dow Corning DC9021 (0-10)、尼龍(0-7), 增稠劑(0-4)、其他顏料(0-3)和NaCl (0-0. 2)，用于制備在此所示的本發(fā)明的化妝品組合 物。本發(fā)明的組合物實施方案可以用于化妝品或皮膚學應用中，以減少紋理瑕疵和疵 點的外觀。在一個實施方案中，將化妝品或皮膚學組合物直接施用于表面上，如角質(zhì)或生物表面，如皮膚?？梢酝ㄟ^使用手、棉簽、海綿或化妝刷將組合物施用于那些示例性表面上，例 如，以將組合物涂抹在皮膚上。在另一個實施方案中，化妝品或皮膚學組合物可以每日、隔 天或無論合適需要時施用，在特定皮膚區(qū)域清潔之前或之后，這取決于所確定的用途。從業(yè) 者將認知到施用這些組合物以及按照需要的程序和技術(shù)。局部化妝品或皮膚學組合物優(yōu)選每日至少施用一次，并且適用于臉部、頸部或身 體。施用可以施用于需要美學改善的任何地方，其中組合物保留在皮膚上，并且優(yōu)選沒有除 去或沖洗皮膚，直至需要。化妝品或皮膚組合物作為薄膜施用于角質(zhì)表面上。薄膜優(yōu)選具 有約2微米和50微米的厚度。本發(fā)明提供多個優(yōu)勢。首先，在宏觀顆粒的表面上處理的無機顆粒在表面上沒有 移動例如至皮膚毛孔、細紋和皺紋中。即使隨著時間，這些表面處理過的材料組合物不會加 強細紋、瑕疵、缺陷或疵點，提供了極好的遮蓋和模糊效果。通過將無機顆粒包埋在宏觀顆 粒的表面上，有效大小的無機顆粒增加，并減少無機顆粒的表面移動和聚集，這是使用小的 亞微米大小的無機顆粒通常會發(fā)生的。同樣，如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的，包埋在宏觀顆粒表 面上的分形顆粒通過吸附過量的使移動成為可能的油從而降低了宏觀顆粒的移動。其次，用在此所述的無機顆粒處理宏觀顆粒表面的方法使得無機顆粒(如但不限 于，顏料)在宏觀顆粒表面上的空間分布增大?？臻g分布的增大通過增強的正向、側(cè)向光散 射，遮蓋例如損傷的皮膚、皺紋和疵點優(yōu)化反向散射并減少瑕疵外觀，形成自然的外觀。第三，本發(fā)明可實現(xiàn)維持自然外觀同時減少顏色瑕疵和紋理瑕疵的良好平衡。將 軟焦點材料與高不透明性顏料混合通過提高反向散射和降低漫透射率抵消了軟焦點的有 效性。本發(fā)明的組合物使用較少的顏料或不使用，由此降低它們對作為整體的施用組合物 的顏色外觀的抵消作用。第四，無機顆粒表面處理過的宏觀材料與未處理過的宏觀材料相比具有更高的模 糊功效。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)用較高折射率的顆粒(例如，顏料或分形顆粒)包埋宏觀顆粒與未處理 過的宏觀材料相比，能提高模糊功效。例如，通過圖3中所示的漫透射率的提高證明了這一 點。例如，將較高折射率的無機顆粒包埋于宏觀顆粒的表面上誘導折射率的差異，因此提高 了處理過的宏觀材料的光轉(zhuǎn)向特性。在宏觀材料核心和用無機顆粒包埋的宏觀顆粒表面之 間的界面上誘導折射率的差異，這使得光通過界面時發(fā)生了轉(zhuǎn)向。本發(fā)明的另一個實施方案包括表面處理過的宏觀材料的組合物，其包含化妝品或 皮膚學上可接受的制劑，其適于與活的哺乳動物組織(包括人組織)或其合成的等價物接 觸，而對使用者沒有實質(zhì)性地不利生理影響?？梢砸匀魏位瘖y品和/或皮膚學上合適的形 式來提供本發(fā)明包括的組合物，即，具有宏觀顆粒和在其上包埋或處理的無機顆粒。非限制 性的實例包括作為乳液或乳霜制備的組合物，但也可以是無水或含水的基料，以及可噴霧 的液體形式。對于本發(fā)明的組合物合適的其他化妝品形式包括但不限于，乳劑、香膏、唇彩、 泡沫、凝膠、面膜、精華、調(diào)色劑、膏劑、慕斯、潤發(fā)油、溶液、噴霧或蠟基棒。此外，本發(fā)明所考 慮的組合物可以包括一種或多種相容的化妝品上可接受的本領(lǐng)域技術(shù)人員常用和已知的 助劑，如香料、潤膚劑、潤濕劑、防腐劑、維生素、螯合劑、增稠劑、紫蘇油或紫蘇籽油(如公 開no. W001/66067, “皮膚狀況治療方法”中所述的那些，在此引入)等，以及其他植物性材 料，如蘆薈、甘菊等。顏料、染料和著色劑等，對于提高組合物的光學模糊和反射特性將是有 用的。
在此引用的所有專利、專利申請、公開的PCT申請和論文、書本、參考書、參考手冊 的內(nèi)容在此全部引入作為參考，以更全面地描述本發(fā)明所屬領(lǐng)域的狀況。可以在上述主題中進行各種變化而不脫離本發(fā)明的范圍和精神，以上的描述中包 含的或所附權(quán)利要求中限定的所有主題旨在解釋為本發(fā)明描述性和說明性的。根據(jù)以上的 教導，本發(fā)明的許多變化和改變是可能的。
實施例以下非限制性實施例說明了本發(fā)明的特定實施方案和具體方面，以說明本發(fā)明以 及給本領(lǐng)域技術(shù)人員提供本發(fā)明和方法的描述。這些實施例不必定意欲理解本發(fā)明的整個 范圍，因為實施例僅僅提供了在理解和實施本發(fā)明及其各個方面中有用的具體組合物和方法。實施例1通過機械融合制備表面處理過的宏觀材料一般稈序?qū)⒂杀鞩中所示的成分和組合制得的表面處理過的宏觀材料的各種樣品制劑裝 載于 H0S0KAWA MICR0NMECHAN0FUSI0N SYSTEM AMS-Mini (Hosokawa Micron Ltd ；Osaka, 日本)的樣品機械融合室中。將每種樣品制劑在樣品機械融合室中，在1600RPM和約 25-30°C下，運行20分鐘。此后，觀察樣品機械融合室，以確保所有顆粒都在主混合室中。最 后，將樣品在1600RPM和約25-30°C下混合20分鐘。使用以上程序，制得表I中所示的組合物或制劑，其包括表面處理過的宏觀材料。 所有含量都是以重量百分比計。表 I 實施例2通過從溶液的物理吸附來制備表面處理過的宏觀材料通過混合部分A和部分B (兩者在以下將詳細描述)來形成表面處理過的宏觀材 料。使用裝備有3刀片混合螺旋槳的實驗室頂部攪拌器在室溫下攪拌20分鐘，將Momentive Performance Materials (Fairfield, CT)制造并依據(jù)商品名 VELVESIL 125 銷 售的烴修飾的硅氧烷交聯(lián)聚合物宏觀材料分散于(55wt% )溶劑環(huán)-戊環(huán)甲酮D5中(下 文中稱為“部分A”)。然后使用裝備有3刀片混合螺旋槳的實驗室頂部攪拌器在分開的燒 杯中將烷基硅烷處理過的TiO2 (0. 2wt% )無機顆粒分散于環(huán)-戊環(huán)甲酮D5溶劑中(下文 中稱為“部分B”)，并在室溫和約400-600RPM下混合20分鐘。通過將部分A的烴修飾的彈 性體與部分B的TiO2以各種重量比混合來制得凝膠形式的顏料表面處理過的宏觀材料，使 得TiO2顆粒與宏觀材料的重量比為約100 1至約1 1?；蛘?，可以使用高剪切攪拌機 在室溫下將部分A和部分B混合20分鐘。使用以上程序來制備顏料聚集的彈性體凝膠的樣品，然后使用 Gretag-Magbeth (New Windsor, NY)制造的并依據(jù)商品名COLOR-EYE 7000分光光度計進 行其漫透射率測量，以測定軟焦點或模糊功效。該分光光度計可以以三種模式測量薄膜總 透射率、直透射率和反射率。漫透射率是直透射率和總透射率之間的差異。在這些實施例中，對每種樣品測量總透射率和直透射率。通過平均450至700nm 波長之間的光強度來獲得透射率。在每個薄膜的三個位置進行測量并且每個測量值是3次 重復測量的平均值。發(fā)現(xiàn)顏料聚集的宏觀顆粒的漫透射率比不含顏料的彈性體凝膠對照高 140-280%，如圖3中所示。表面處理過的彈性體材料薄膜具有10微米的厚度。實施例3通過預乳化來制備表面處理過的宏觀材料通過混合部分A和部分B (兩者在以下將詳細描述)來形成表面處理過的宏觀材 料。通過在50mL容器中將2. 97g可購得的預聚合物、交聯(lián)啟動催化劑和固化劑的混合 物與6. 95g甲基聚三甲基硅氧烷混合來形成，部分A，預乳化混合物。此后，加入2.47g Dow Corning DC5330乳化劑并將混合物攪拌直至均勻。通過將IOOmL水加入500mL圓形容器中，使用頂部攪拌器和四-刀片混合螺旋槳 來形成部分B。此后，加入80mg聚二甲基硅氧烷處理過的TiO2 (購自Kobo Products, Inc.， South Plainfield, NJ)，并將整個混合物在室溫和約400-600RPM下強烈攪拌。將部分A倒入500mL含有部分B的混合和攪拌裝置中。將該混合物在約 400-600RPM下強烈攪拌超過1分鐘，并使其繼續(xù)攪拌約30分鐘。這產(chǎn)生了表面處理過的宏 觀材料，將其作為白色固體物質(zhì)收集并轉(zhuǎn)移至分開的容器中。在此提到的所有專利和專利公開特此引入作為參考。在閱讀前面的描述時本領(lǐng)域技術(shù)人員將進行某些改變和改進。應當理解為了簡明 和易讀起見在此刪除了所有這樣的改變和改進，但其確實包括在下列權(quán)利要求的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
一種包含用無機顆粒處理過的宏觀顆粒表面的組合物，其中用無機顆粒處理過的宏觀顆粒表面的折射率高于所述組合物的宏觀顆粒核心的折射率。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中表面折射率與宏觀顆粒核心折射率的比例大于1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中宏觀顆粒具有約1至約200微米的直徑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中宏觀顆粒是硅氧烷彈性體、硅氧烷交聯(lián)聚合物、聚異 戊二烯、丁基橡膠、商代丁基橡膠、聚丁二烯、丁腈橡膠或其組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中無機顆粒是顏料，所述顏料具有約0.1至約10微米 的直徑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中顏料是TiO2、氧化鐵、ZnO、云母覆蓋的顏料或其組I=I O
7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中無機顆粒和宏觀顆粒的折射率差異大于約0.1。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中無機顆粒是分形顆粒。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中分形顆粒和宏觀顆粒的折射率差異大于約0.08。
10.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中分形顆粒是煅制二氧化硅、煅制氧化鋁、煅制Ti02 或其組合。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中通過機械融合將無機顆粒包埋于宏觀顆粒的表面上。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中宏觀顆粒是彈性體顆粒。
13.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中宏觀顆粒是交聯(lián)聚合物顆粒。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中通過物理吸附將無機顆粒包埋于宏觀顆粒的表面上。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中通過包括以下步驟的方法將無機顆粒包埋于宏觀 顆粒的表面上a)將預聚合物、固化劑和交聯(lián)啟動催化劑混合；b)將所述混合物在水和硅 氧烷乳化劑中乳化；將步驟(a)和(b)的合并混合物攪拌；將水和無機顆粒的懸浮液加入 合并的混合物中；并將成分攪拌。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的組合物，其中硅氧烷乳化劑是月桂基PEG/PPG-18/18聚甲基硅 氧烷、環(huán)戊硅氧烷、PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷、PEG-12聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物或 PEG/PPG-19/19聚二甲基硅氧烷。
17.將無機顆粒包埋于宏觀顆粒表面上的方法，其包括(a)將無機顆粒和宏觀顆粒以及任選的其他成分混合；(b)同時產(chǎn)生壓力和剪切力；(c)將壓力和剪切力施加于無機顆粒、宏觀顆粒和其他成分上；和(d)將無機顆粒包埋于宏觀顆粒的表面上。
18.權(quán)利要求17的方法，其中宏觀顆粒是交聯(lián)聚合物。
19.權(quán)利要求17的方法，其中宏觀顆粒是彈性體顆粒。
20.權(quán)利要求17的方法，其中將剪切力和壓力施加持續(xù)約20分鐘至約3小時的時間段。
21.權(quán)利要求17的方法，其中無機顆粒具有90或更高的JISA值，而宏觀顆粒具有小 于90的JIS A值。
22.權(quán)利要求17的方法，其中無機顆粒的直徑為約0.1至約5微米。
23.權(quán)利要求17的方法，其中宏觀顆粒的直徑為約1至約100微米。
24.將無機顆粒包埋于宏觀顆粒表面上的方法，其包括(a)將宏觀顆粒、無機顆粒和任選的其他成分與合適的溶劑混合，其中宏觀顆粒的表面 能量與無機顆粒的表面能量相似，并且宏觀顆粒的表面能量或無機顆粒的表面能量不同于 溶劑的表面能量；和(b)按照需要將無機顆粒或其他成分包埋于宏觀顆粒的表面上。
25.權(quán)利要求24的方法，其中溶劑和宏觀顆粒之間的接觸角為約60°至約120°。
26.權(quán)利要求24的方法，其中溶劑和無機顆粒之間的接觸角為約60°至約120°。
27.權(quán)利要求24的方法，其中無機顆粒和宏觀顆粒之間的表面能量差異小于1達因/
28.權(quán)利要求20的方法，其中溶劑與無機顆?；蚝暧^顆粒之間的表面能量差異大于1 達因/cm2。
29.將無機顆粒包埋于宏觀顆粒表面上的方法，其包括(a)將預聚合物、固化劑和交聯(lián)啟動催化劑混合以啟動交聯(lián)反應；(b)將步驟(a)的混合物在硅氧烷乳化劑中乳化；(c)將步驟(b)的乳液攪拌；(d)將水和無機顆粒的懸浮液加入步驟(c)的乳液中；和(e)將步驟(d)的產(chǎn)物攪拌，由此將無機顆粒包埋于宏觀顆粒的表面上。
30.權(quán)利要求29的方法，其中在約30分鐘至約1小時的時間段內(nèi)進行交聯(lián)反應。
31.權(quán)利要求29的方法，其中硅氧烷乳化劑是月桂基PEG/PPG-18/18聚甲基硅氧烷、環(huán) 戊硅氧烷(和)PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷、環(huán)戊硅氧烷(和)PEG-12聚二甲基硅氧烷 交聯(lián)聚合物、PEG-12聚二甲基硅氧烷或環(huán)戊硅氧烷(和)PEG/PPG-19/19聚二甲基硅氧烷。
32.權(quán)利要求29的方法，其中將步驟(a)的產(chǎn)品和硅氧烷乳化劑攪拌約1至約10分鐘。
33.權(quán)利要求29的方法，其中無機顆粒具有約20至約70達因/cm2的表面能量。
34.權(quán)利要求29的方法，其中將步驟(d)的產(chǎn)品攪拌約30分鐘至1小時。
35.改善表面外觀的方法，包括將權(quán)利要求1的組合物施用于表面上并形成改善表面 外觀的薄膜。
36.權(quán)利要求35的改善表面外觀的方法，其中所述表面是角質(zhì)表面、生物表面、合成的 生物表面、皮膚、毛發(fā)或指甲。
37.權(quán)利要求35的改善表面外觀的方法，其中所述組合物進一步包含水、硅氧烷共聚 物網(wǎng)絡(luò)、D5化妝品級硅氧烷基流體、異十二烷、聚二甲基硅氧烷樹膠、顏料混合物處理過的 彈性體、煅制氧化鋁處理過的彈性體、煅制二氧化硅處理過的彈性體、聚二甲基硅氧烷、尼 龍、增稠劑、其他顏料或NaCl。
38.權(quán)利要求35的改善表面外觀的方法，其中所述改善降低了表面紋理瑕疵的可見性。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含覆蓋或包埋于宏觀顆粒表面上的無機顆粒的局部組合物，該組合物的制備方法及其用途?？梢詫⒃摼植拷M合物遞送和施用于表面上，由此改善表面的外觀。本發(fā)明的組合物可以降低紋理瑕疵(如細紋、皺紋和疤痕)以及顏色瑕疵(如，老年斑和疵點)的可見性。可以通過三種方法來實現(xiàn)宏觀顆粒表面上的無機顆粒的處理，這三種方法包括機械融合、物理吸附和預乳化至宏觀顆粒中。本發(fā)明還涉及在化妝品或皮膚學應用中以及在工業(yè)應用中使用該組合物的方法。
文檔編號A61K8/02GK101896154SQ200880120039
公開日2010年11月24日 申請日期2008年11月13日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月12日
發(fā)明者J·C·布拉姆斯, J·R·小格林, M·J·費爾, P·邁特拉, S·E·布朗 申請人:雅芳產(chǎn)品公司