專利名稱：α-取代環(huán)戊腈或α-取代環(huán)己腈以及它們在香料中的用途的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及香料領域。更具體地，其涉及a-取代環(huán)戊腈或a-取代環(huán)己腈。所 述化合物是具有果味和/或茉莉氣味香調(diào)的貴重加香成分。本發(fā)明還涉及含有所述化合物 的組合物或制品。
背景技術：
據(jù)我們所知，本發(fā)明的環(huán)戊烷或環(huán)戊烯化合物都不是現(xiàn)有技術已知的。一些環(huán)己 腈衍生物在文獻中是已知的。確實，2-(5_己烯基)-環(huán)己腈(Organic Letters (2006), 8 (8)，1557-1559)、2_ (4-甲基-3-戊烯基)-環(huán)己腈、2- (4-甲基-3-戊烯基)-環(huán)己腈 和 2-(2-甲基-2-丙烯基)-環(huán)己腈(Tetrahedron Letters (1978)，28，2461-2464)、 2-(1，2-二甲基-2-丙烯基)-環(huán)己腈(Journal of Organic Chemistry (1975), 40 (10), 1447-1450)以及2-(1，1-二甲基乙基)-環(huán)己腈(Canadian Journal of Chemistry (1973), 51 (5)，741-747)是已知的。然而，這些現(xiàn)有技術文獻沒有報道或暗示這些化合物或本發(fā)明 化合物的任何感官特性。它們也沒有報道或暗示所述化合物在香料領域的任何用途?，F(xiàn)有技術已知的用作加香成分的結構最接近的類似物實際上在結構上非常不同， 因為它是酮。所述化合物是2-庚基環(huán)戊酮，其與它們的感官特性一起公開在S.Arctander 的 Perfume and FlavorChemicals, 1969,Montclair,New Jersey，USA，1534 中。{Si， 本領域技術人員不能如預期本發(fā)明的化合物以及它們的用途那樣感知這些化合物，因為它 們沒有相同數(shù)量的碳原子，還因為它們連有不同的官能團。

發(fā)明內(nèi)容
我們現(xiàn)在已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)通式(I)的化合物可以有利地用作加香成分，例如
賦予茉莉、果味(如杏)、內(nèi)酯和/或芹菜類型的氣味香調(diào)， 其中一條虛線表示所在鍵為單鍵或雙鍵，兩條虛線表示所在鍵為單鍵，n是0或1， R1是C3-C8烷基或烯基，并且所述化合物的形態(tài)為其非對映異構體中的任一種或它們的混 合物。為了清楚起見，說法“其中一條虛線表示所在鍵為單鍵或雙鍵，兩條虛線表示所在 鍵為單鍵”等的意思是本領域技術人員所理解的通常含義，即由所述虛線連接的碳原子間 的整條鍵(實線和虛線)為碳碳單鍵或碳碳雙鍵。
根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方式，通式(II)的化合物可被用作加香成分， 其中n是0或1，R1是c3-c8烷基或烯基，所述化合物的形態(tài)為其非對映異構體中 的任一種或它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明上述任一實施方式，所述通式(I)或(II)的化合物為其中R1是(；-(8 或c5-c7烷基的化合物。根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方式，通式(I)中R1是直鏈烷基或烯基的化合物可用作 加香成分。根據(jù)本發(fā)明上述任一實施方式，所述通式(I)或(II)的化合物為其中n是0的化 合物。根據(jù)本發(fā)明的又一實施方式，所述化合物(II)是通式(III)或(IV)的化合物， 其中R2表示C5_8直鏈或環(huán)狀的烷基或烯基，R3表示C3_6直鏈或環(huán)狀的烷基或烯基。此外，根據(jù)本發(fā)明的特定實施方式，以下這些可以其非對映異構體中的任一種或 它們的混合物中的任一種的形式用作加香成分2-[(2E)-2-辛烯基]環(huán)戊腈、1，1'-雙 (環(huán)戊基)_2_腈、1，1'-雙(環(huán)己基)_2_腈、2-丙基環(huán)己腈、2-烯丙基環(huán)己腈、2-庚基環(huán) 戊腈或2-戊基環(huán)戊腈。2-庚基環(huán)戊腈或2-戊基環(huán)戊腈代表了本發(fā)明特別珍視的實施方 式。通式⑴以及(II)、(III)或(IV)的化合物是新化合物，因此是本發(fā)明的一個目 的，除了以上提到的2-(5_己烯基)_環(huán)己腈、2-(4_甲基-3-戊烯基)-環(huán)己腈、2-(4_甲 基-3-戊烯基)_環(huán)己腈、2-(2_甲基-2-丙烯基)-環(huán)己腈、2-(1，2_二甲基-2-丙烯基)-環(huán) 己腈以及2-(1，1- 二甲基乙基)_環(huán)己腈。根據(jù)本發(fā)明的實施方式，所述新化合物是通式(I)或(II)的那些，其中n是1且R1是除叔丁基之外的C4_C8烷基；或
n是0且R1是C4_C8烷基或烯基。 如上所述，本發(fā)明通式(I)化合物的通常氣味類型包括茉莉、果味(如杏)、內(nèi)酯和 /或芹菜香調(diào)類型。特別地，通式(III)的那些包括茉莉、杏和/或內(nèi)酯香調(diào)，通式(IV)的 那些包括芹菜和/或花香(如茉莉或玫瑰)香調(diào)。
作為本發(fā)明化合物的典型實例，可以列舉2-庚基環(huán)戊腈。該化合物的氣味可以被 描述為具有果味-杏果皮(peal)、內(nèi)酯的、茉莉氣味香調(diào)，帶有芫荽葉氣味。實際上，所述 化合物的整體氣味印象幾乎是內(nèi)酯的，這對于腈衍生物完全是意外的。從香料的觀點看，并 且盡管有重要的結構差異，也要將本發(fā)明的腈與已知的香料內(nèi)酯如S-十一碳烷酸內(nèi)酯和
癸內(nèi)酯對比。然而本發(fā)明的腈仍然區(qū)別于所述內(nèi)酯之處在于，其賦予更天然的、醇香的 香調(diào)，并帶有茉莉和芫荽香調(diào)，從而產(chǎn)生這些特征的原始的結合。而且本發(fā)明的腈顯示出優(yōu) 異的持久性(substantivity)，以及與幾個不同應用中列舉的內(nèi)酯相比更佳的穩(wěn)定性，這總 是有利的。當將2-庚基環(huán)戊腈與已知被廣泛用于賦予茉莉、內(nèi)酯和果味香調(diào)的更濃郁且更 多取代基的凡路酮作610肚01^，2，2，5-三甲基-5-戊基-1-環(huán)戊酮；來源:Firmenich SA) 進行對比時，本發(fā)明的化合物擁有更多內(nèi)酯的且更少的果味-醇香特征。作為本發(fā)明的其它典型實例，還可以列舉2-戊基環(huán)戊腈。該化合物的氣味還可被 描述為具有花香-茉莉的、帶有辛辣-芹菜輔香(side notes)的香調(diào)，同時還帶有易被察 覺的內(nèi)酯內(nèi)涵。作為本發(fā)明的其它典型實例，還可以列舉2-[(2E)-2-辛烯基]環(huán)戊腈，氣味杏、內(nèi)酯的特征；1,1'-雙(環(huán)戊基)_2_腈，氣味花香茉莉、芹菜、內(nèi)酯香調(diào)；2-丙基環(huán)己腈，氣味花香茉莉、芹菜、內(nèi)酯、薄荷香調(diào)；1,1'-雙(環(huán)己基)_2_腈，氣味玫瑰、苯乙醇(phenylethylol)、肉桂、芹菜香調(diào)?，F(xiàn)在，如以上提及的，現(xiàn)有技術已知的作為加香成分的與本發(fā)明的腈的結構最接 近的類似物在結構和感官特征上非常不同。當本發(fā)明的腈與現(xiàn)有技術對比時，本發(fā)明化合物由于缺乏或不擁有明顯的、青澀 的/草本氣味香調(diào)以及由于具有內(nèi)酯的和/或芹菜特征而區(qū)別于它們。特別地，當2-庚基環(huán)戊腈的氣味與2-庚基環(huán)戊酮進行對比時，本發(fā)明的化合物由 于具有內(nèi)酯的、杏-桃和椰子氣味香調(diào)(2-庚基環(huán)戊酮所沒有的)、并由于缺乏2-庚基環(huán)戊 酮的青澀的_草本/酸的氣味香調(diào)特征而區(qū)分出其本身。所述區(qū)別導致本發(fā)明化合物與現(xiàn)有技術化合物各自適用于不同用途，即賦予不同 感官印象。如以上提及的，本發(fā)明涉及通式(I)化合物作為加香成分的用途。換言之，其涉及 一種賦予、提高、促進或改變加香組合物或已加香制品的氣味特性的方法，該方法包括向所 述組合物或制品加入有效量的至少一種通式⑴的化合物?！巴ㄊ舰诺幕衔锏挠猛尽痹?此也必須理解為包含化合物(I)的任何組合物的用途，且它可以有利地用于香料工業(yè)作為 活性成分。實際上可以有利地用作加香成分的所述組合物也是本發(fā)明的一個目的。因此，本發(fā)明的另一個目的是一種加香組合物，其包含i)作為加香成分的至少一種如以上任一實施方式定義的通式⑴的化合物；ii)至少一種選自香料載體和香料基料的成分；和iii)非強制選擇的至少一種香料佐劑。
“香料載體”在此表示從香料的觀點來看實際上是中性的材料，即不顯著改變加香 成分的感官特性。所述載體可以是液體或固體。作為液體載體可以列舉作為非限制性實例的乳化體系，即溶劑和表面活性劑體系，或通常用于香料的溶劑。通常用于香料的溶劑的性質(zhì)和類型的詳細描述是不可能窮舉 的。然而，可以列舉作為非限制性實例的溶劑如一縮二丙二醇、鄰苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻 酸異丙酯、苯甲酸芐酯、2-(2_乙氧基乙氧基)-1_乙醇或檸檬酸乙酯，它們是最通常使用 的。作為固體載體可以列舉作為非限制性實例的吸收膠或聚合物，或還有包封材 料。這類材料的實例可以包括成壁材料和增塑材料，如單糖、二糖或三糖，天然或改性 淀粉，水解膠體，纖維素衍生物，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，蛋白質(zhì)或果膠，或另外在參 考文獻如 H. Scherz, Hydrorolloids :Stabilisatoren, Dickungs-undGehermittel in Lebensmittel, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie,Lebensmittelqualitat, Behr’ s VerlagGmbH & Co.，漢堡，1996中列舉的材料。包封是本領域技術人員公知的工 藝，并可以通過例如使用如噴霧干燥、附聚或還有擠出的技術進行；或由包括凝聚和復合凝 聚技術的涂料包封組成?！跋懔匣稀痹诖吮硎景ㄖ辽僖环N加香助成分的組合物。所述加香助成分不是通式(I)化合物。另外，“加香助成分”在此表示一種化合物， 該化合物用于加香制劑或組合物以賦予一種快感。換言之，考慮到作為一種加香物質(zhì)，這樣 的助成分必須為本領域技術人員認知能夠以積極或令人愉快的方式賦予或改變組合物的 氣味，而不僅僅是具有氣味?；现写嬖诘募酉阒煞值男再|(zhì)和類型在此不保證更詳細的描述，它在任何情況 下不會是窮舉的，本領域技術人員能夠在其常識基礎上并根據(jù)預期的用途或應用和所需 的感官效果選擇它們。在通常意義上，這些加香助成分屬于如下多種的化學品類別醇、 醛、酮、酯、醚、乙酸酯、腈、萜類化合物、含氮或含硫雜環(huán)化合物和精油，且所述加香助成 分可以為天然或合成來源。無論如何許多這些加香助成分在參考文獻中列出，例如書籍 S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair,USA,
版本，或相似種類的其它作品，以及香料領域豐富的專利文獻。還理解的是所述助成分也可 以是已知以受控方式釋放各種類型加香化合物的化合物。對于包括香料載體和香料基料兩者的組合物，除先前說明的那些以外的其它合 適香料載體也可以是醇、水/醇混合物、檸檬烯或其它萜烯、異鏈烷烴如以商標Isopar (來源Exxon Chemical)已知的那些，或二醇醚和二醇醚酯如以商標Dowanol (來源 DowChemical Company)已知的那些?！跋懔献魟痹诖吮硎灸軌蛸x予額外增加的益處如顏色、特定耐光性、化學穩(wěn)定性 等的成分。通常用于加香基料的佐劑的性質(zhì)和類型的詳細描述是不可能窮舉的，但必須提 及的是所述成分是本領域技術人員公知的。由至少一種通式(I)的化合物和至少一種香料載體組成的本發(fā)明組合物，以及包 含至少一種通式(I)的化合物、至少一種香料載體、至少一種香料基料和非強制選擇的至 少一種香料佐劑的加香組合物，都代表本發(fā)明的特定實施方式。在此有用地提及在以上提及的組合物中含有多于一種通式(I)的化合物的可能性是重要的，這是由于它使得香水調(diào)配者能夠制備擁有本發(fā)明各種化合物的氣味調(diào)子 (tonality)的調(diào)和物、香水，從而產(chǎn)生用于他們工作的新工具。優(yōu)選的，任何由化學合成直接得到的混合物，例如未經(jīng)足夠純化的，其中本發(fā)明的 化合物會作為起始、中間或最終產(chǎn)物，都不能認為是本發(fā)明的加香組合物。另外，如以上任一實施方式所公開的可以用作加香成分的通式(I)的化合物或者 組合物可以有利地用于所有現(xiàn)代香料領域以積極賦予或改變向其中加入所述化合物(I) 的消費品的氣味。因此，包含如下物質(zhì)的已加香制品也是本發(fā)明的目的
i)至少一種如上定義的通式⑴的化合物作為加香成分；和ii) 一種消費品基料。為清楚起見，必須提及的是“消費品基料”在此表示與加香成分相容的消費品。換 言之，本發(fā)明的已加香制品包含功能配制劑，以及非強制選擇的對應于消費品(如洗滌劑 或空氣清新劑)的額外的有益試劑，和嗅覺有效量的至少一種本發(fā)明化合物。消費品的組分的性質(zhì)和類型在此不保證更詳細的描述，它無論如何不會是窮舉 的，本領域技術人員能夠在常識的基礎上并根據(jù)所述產(chǎn)品的性質(zhì)和所需效果選擇它們。合適消費品基料的實例包括固體或液體洗滌劑和織物柔軟劑以及香料中通常的 所有其它制品，即香水，古龍水或須后水，香皂，浴鹽、沐浴乳、浴油或沐浴露，衛(wèi)生產(chǎn)品或頭 發(fā)護理產(chǎn)品如香波，身體護理產(chǎn)品，除臭劑或止汗劑，空氣清新劑以及化妝品制劑。作為洗 滌劑，預期的應用如用于洗滌或清潔各種表面的洗滌劑組合物或清潔產(chǎn)品，如希望用于紡 織品、盤子或硬表面處理，無論其想用于家庭或工業(yè)應用。其它已加香制品是織物清新劑、 熨燙水、紙張、擦拭用品或漂白劑。一些上述消費品基料可能代表了本發(fā)明化合物的侵蝕性介質(zhì)，使得可能必須例如 通過包封保護本發(fā)明化合物以避免引起過早分解。可以將本發(fā)明的化合物加入到各種上述制品或組合物的比例在寬的數(shù)值范圍內(nèi) 變化。當本發(fā)明的化合物與通常用于本領域的加香助成分、溶劑或添加劑混合時，這些數(shù)值 取決于要加香制品的性質(zhì)和所需的感官效應以及在給定基料中助成分的性質(zhì)。例如，在加香組合物的情況下，本發(fā)明化合物典型的濃度基于將它們加入其中的 組合物重量，是約0.01% 10%重量或甚至更多。當將這些化合物加入已加香制品時，相 對于制品重量的百分數(shù)，可以使用低于這些的濃度，如約0. 01% 5%重量。


圖1表示通過實施例1方法制備的2-庚基環(huán)戊腈的1H-NMR圖譜。
具體實施例方式實施例現(xiàn)在將通過如下實施例進一步詳細描述本發(fā)明，其中縮寫具有本領域的通常含 義，溫度以攝氏度(°c)表示，NMR光譜數(shù)據(jù)是在CDCl3(如果不另外說明)中采用360或 400MHz的儀器對1H和13C的記錄，化學位移δ以TMS作為標準物以ppm表示，以Hz表達偶 合常數(shù)J。實施例1
通式(I)化合物的合成2-庚基環(huán)戊腈的合成將27. 6g的甲苯磺?；谆愲婧?0g的2_庚基環(huán)戊酮溶解在400ml的1，2_二 甲氧基乙烷和IOml乙醇中。將該溶液用冰浴冷卻至0°C，并在1小時內(nèi)保持0 10°C的溫 度下加入29g的tBuOL反應完成后，將反應混合物倒入水中并用環(huán)己烷萃取。將有機層用 水洗滌3次直到pH值中性。用球?qū)η蛘麴s(150°C /0. 06mbar)純化得到13. 4g的純2-庚
基環(huán)戊腈。13C-NMR 14. 10 (q) ；22. 68 (t) ；23. 18 (t) ；24. 21 (t) ；28. 09 (t) ；28. 53 (t)；
29.22 (t) ；29. 25 (t) ；29.67 (t) ；30. 55 (t) ；30. 60 (t) ；30. 81 (t) ；31.83 (t) ；31.85 (t)；
31.87 (t) ；32. 17 (t) ；33. 95(d) ；34. 40(d) ；34. 70 (t) ；43. 00(d) ；45. 94(d) ；121. 45(s)； 123. 26 (s)。IR=2955,2924,2855,2235,1626，1455，1377，1304，1125，911，889，723CHT1。2-戊基環(huán)戊腈的合成將27. 6g的甲苯磺酰基甲基異腈和17g的2_戊基環(huán)戊酮溶解在400ml的1，2_ 二 甲氧基乙烷和IOml乙醇中。將該溶液用冰浴冷卻至0°C，并在1小時內(nèi)保持0 10°C的溫 度下加入29g的tBuOL反應完成后，將反應混合物倒入水中并用環(huán)己烷萃取。將有機層用 水洗滌3次直到pH值中性。用球?qū)η蛘麴s(130°C /0. 06mbar)純化得到10. 7g的純2-戊
基環(huán)戊腈。13C-NMR 14. 04 (q) ；22. 56 (t) ；22. 58 (t) ；23. 17 (t) ；24. 21 (t) ；27. 74 (t)； 28. 17 (t) ；30. 54 (t) ；30. 60 (t) ；30. 80 (t) ；31. 82 (t) ；31. 88 (t) ；32.11 ⑴；33. 93 (d)； 34.40(d) ；34. 64 (t) ；43. 00(d) ；45. 93(d) ；121. 48 (s) ；123.29(s)。使用與以上兩個實施例相同的實驗步驟(相同的摩爾用量和分離純化步驟)，還 得到以下化合物2- [ (2E) -2-辛烯基]環(huán)戊腈由2-[(2E)_2-辛烯基]環(huán)戊酮合成，快速分離色譜純化后產(chǎn)率為48% (順/反比 率為50/50)13C-NMR 14. 07 (q)，22. 53 ⑴，23. 08 ⑴，24. 21 ⑴，29. 13 ⑴，29. 17 ⑴，
30.19(t) ,30. 46(t) ,30. 77 (t)，31· 19(t)，31· 40(t)，31· 41 (t)，32. 52 (t)，32. 55 (t)， 33. 39(d) ,33. 74(d) ,35. 16(t) ,37. 11 (t)，43· 22(d) ,45. 66(d)，121. 32 (s)，123. 08 (s)， 126. 72 (d)，127. 50 (d)，132. 85 (d)，133. 49 (d)1,1'-雙(環(huán)戊基)-2_腈由2-(環(huán)戊基)-環(huán)戊酮合成，快速分離色譜純化后產(chǎn)率為60 % (順/反比率為 50/50)13C-NMR 23. 17 ⑴，24. 73 ⑴,25. 01 ⑴,25. 21 ⑴，25. 24 ⑴，25. 40 ⑴， 30. 02(t) ,30. 72 (t) ,31. 15(t)，31· 19(t)，31· 39(t)，31· 55 (t)，32. 06 (t)，32. 14 (t)，
32.21(d), 33. 99 (d)，43. 19 (d)，45. 42 (d)，50. 03 (d)，50. 98 (d), 121. 71 (s)，123. 79 (s)2-烯丙基環(huán)己腈 由2-烯丙基環(huán)己酮合成，快速分離色譜純化后產(chǎn)率為60 % (順/反比率為50/50)
13C-NMR 22. 25 ⑴，24. 88 ⑴,24. 91 ⑴，25. 36 ⑴，28. 89 ⑴，28. 97 ⑴，29.93 (t)，30. 25 (t)，32. 39 (d)，33. 92 (d)，38. 62 (d)，38. 75 (t)，39. 13 (t)，39. 56 (d)， 117. 34 (t)，117. 66 (t)，120. 39 (s)，122. 08 (s)，134. 71 (d)，135. 30 (d)；2-丙基環(huán)己腈
由2-丙基環(huán)己酮合成，快速分離色譜純化后產(chǎn)率為60% (順/反比率為50/50)13C-NMR 14. 07 (q)，14. 15 (q)，19. 40 ⑴，19. 75 ⑴，22. 40 ⑴，24. 98 ⑴，
25.05 (t)，25. 38 (t) ,29. 01 (t)，29. 05 (t)，30. 16 (t)，30. 54 (t)，32. 92 (d)，34. 97 (d)， 36. 86 (t)，36. 92 (t)，38. 48 (d)，39. 63 (d)，120. 69 (s)，122. 44 (s)1,1'-雙(環(huán)己基)-2-腈由2-(環(huán)己基)-環(huán)己酮合成，快速分離色譜純化后產(chǎn)率為20 % (順/反比率為 50/50)13C-NMR 22. 29 ⑴，25. 26 ⑴，25. 35 ⑴，25. 82 ⑴，26. 15 ⑴，26. 19 ⑴，
26.41 ⑴，26. 43 ⑴，26. 59 ⑴，26. 64 ⑴，26. 77 ⑴，26. 97 ⑴，29. 45 ⑴，30. 36 ⑴，
30.53 ⑴，30. 63 (t) ,31. 34 ⑴，32. 17 (d)，40. 27 (d)，40. 44 (d) ,44. 51 (d) ,45. 31 (d)， 120. 99 (s)，122. 32 (s)；實施例2加香組合物的制備通過將以下成分混合來制備花香_果味香水
成分重量份
乙酸1,1-二曱基-2-苯乙酯20
乙酸笨乙酯25
10%* 4-(4-羥基-1-笨基)-2-丁酮10 10%* Cetalox υ20
香豆素20二氫丁子香酚5 二曱基辛醇30 Exaltolide Total 2)100 1,4-環(huán)己烷二曱酸二乙酯W15 Iralia Total 4)60 Hedione 5)80Lilial 6)25
Lorysia 7)85
笨基己醇140
水楊酸芐酯60 里哪醇110
Verdox 8)30
Vertofix 9)80
羅望子基料41310 G 10)35
950*在一縮二丙二醇中1)十二氫 _3a，6，6，9a_ 四甲基-萘并[2，l_b]呋喃；來源:FirmenichSA,日內(nèi)瓦，
瑞士2)十五烷內(nèi)酯；來源:Firmenich SA，日內(nèi)瓦，瑞士3)來源:Firmenich SA,日內(nèi)瓦，瑞士4)甲基紫羅蘭酮的異構體混合物，來源Firmenich SA,日內(nèi)瓦，瑞士5) 二氫茉莉酮酸甲酯，來源Firmenich SA，日內(nèi)瓦，瑞士6) 3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛，來源Givaudan-Roure SA, Vernier，瑞士7)乙酸4-(1，1_ 二甲基乙基)-1_環(huán)己酯，來源Firmenich SA，日內(nèi)瓦，瑞士8)乙酸 2-/叔丁基一1-環(huán)己酉旨，來源 international Flavors &Fragrances, USA9)甲基柏木酮，來源International Flavors & Fragrances, USA10)復合香料基料，來源Firmenich SA,日內(nèi)瓦，瑞士將50重量份2-庚基環(huán)戊腈加入到上述調(diào)和物中，賦予后者以令人愉快的杏、內(nèi)酯 以及些微花香_茉莉香調(diào)的香味。當代替本發(fā)明化合物加入同樣用量的內(nèi)酯時，得到的香水具有食物的氣味，這與 預期的調(diào)和物氣味不符。當代替本發(fā)明化合物加入同樣用量的2-庚基環(huán)戊酮時，由于不合適的青澀的香 調(diào)的存在以及較弱的果味并且缺乏內(nèi)酯香調(diào)，得到更濃烈的香水。實施例3加香組合物的制備通過將以下成分混合來制備果味_茉莉調(diào)和物成分重量份
乙酸芐酯100
4-環(huán)己基-2-甲基-2-丁醇υ50
香豆素15
Exaltolide Total 2)100
Florol 3)100
Hedione 4)240
里哪醇240
橘子精油100
10%*香草醛10
西番蓮果基料109223 5)15
970*在一縮二丙二醇中1)來源=Firmenich SA,日內(nèi)瓦，瑞士2)十五烷內(nèi)酯；來源=Firmenich SA，日內(nèi)瓦，瑞士3)四氫-2-異丁基-4-甲基-4(2H)_派蘭諾油；來源FirmenichSA，日內(nèi)瓦，瑞士4) 二氫茉莉酮酸甲酯，來源=Firmenich SA，日內(nèi)瓦，瑞士5)復合香料基料，來源=Firmenich SA，日內(nèi)瓦，瑞士將30重量份2-庚基環(huán)戊腈加入到上述單一的果味_茉莉調(diào)和物中，通過賦予非常天然的杏果皮(peal)香調(diào)而增強了果味和芳香。當代替本發(fā)明化合物加入同樣用量的2-庚基環(huán)戊酮時，由于不合適的青澀的香 調(diào)的存在以及較弱的果味并且缺乏內(nèi)酯香調(diào)，得到更濃烈的香水。實施例4加香組合物的制備通過將以下成分混合來制備花香_茉莉調(diào)和物成分重量份
乙酸芐酯50
己基肉桂醛200
2-曱基十一醛5
氨茴酸曱酯25
芐基丙酮25
香茅基腈54-環(huán)己基-2-甲基-2-丁醇 υ100
10%*環(huán)己基丙酸烯丙酯5
10%* OC-突厥酮15
Iralia Total 2)60
Hedione 3)40
Habanolide 4)50
里哪醇200
Mayol 5)50
笨乙醇130丙酸三環(huán)癸烯酯M
970*在一縮二丙二醇中1)來源=Firmenich SA,日內(nèi)瓦，瑞士2)甲基紫羅蘭酮的異構體混合物，來源=Firmenich SA,日內(nèi)瓦，瑞士3) 二氫茉莉酮酸甲酯，來源=Firmenich SA，日內(nèi)瓦，瑞士4)十五烷內(nèi)酯；來源Firmenich SA，日內(nèi)瓦，瑞士5)順-7-對蓋烷醇將30重量份2-庚基環(huán)戊腈加入到上述調(diào)和物中， 在使其表現(xiàn)得更芳香更天然的
同時增強了茉莉香調(diào)，并在整個蒸發(fā)過程中延長了這種效果。當代替本發(fā)明化合物加入同樣用量的2-庚基環(huán)戊酮時，由于不合適的青澀的香
調(diào)的存在以及較弱的果味和缺乏內(nèi)酯香調(diào)，得到更濃烈的香水。
權利要求
一種通式(I)的化合物作為加香成分的用途，其中一條虛線表示所在鍵為單鍵或雙鍵，兩條虛線表示所在鍵為單鍵，n是0或1，R1是C3-C8烷基或烯基，所述化合物的形態(tài)為其非對映異構體中的任一種或它們的混合物。FPA00001131287200011.tif
2.根據(jù)權利要求1的用途，其特征在于所述化合物(I)是通式(II)的化合物， 其中η是O或1，R1是C3-C8烷基或烯基，所述化合物的形態(tài)為其非對映異構體中的任 一種或它們的混合物。
3.根據(jù)權利要求1或2的用途，其特征在于R1是C4-C8烷基。
4.根據(jù)權利要求1 3中任一項的用途，其特征在于η是O。
5.根據(jù)權利要求1 5中任一項的用途，其特征在于通式(I)的化合物是2-庚基環(huán)戊 腈或2-戊基環(huán)戊腈，形態(tài)為其非對映異構體中的任一種或它們的混合物。
6.一種加香組合物，包含i)至少一種如權利要求1 5中任一項定義的通式(I)的化合物作為加香成分； )至少一種選自香料載體和香料基料的成分；和 iii)非強制選擇的至少一種香料佐劑。
7.—種已加香制品，包含i)至少一種如權利要求1 5中任一項定義的通式(I)的化合物作為加香成分；和 ) 一種消費品基料。
8.一種根據(jù)權利要求7的已加香制品，其特征在于該消費品基料是固體或液體洗滌 齊IJ，織物柔軟劑，香水，古龍水或須后水，香皂，浴鹽、沐浴乳、浴油或沐浴露，衛(wèi)生產(chǎn)品，頭發(fā) 護理產(chǎn)品，香波，身體護理產(chǎn)品，除臭劑或止汗劑，空氣清新劑，化妝品制劑，織物清新劑，熨 燙水，紙張，擦拭用品或漂白劑。
9.一種通式(I)的化合物， 其中一條虛線表示所在鍵為單鍵或雙鍵，兩條虛線表示所在鍵為單鍵，η是O或1，R1是c3-c8烷基或烯基，所述化合物的形態(tài)為其非對映異構體中的任一種或它們的混合物；條件是排除了 2-(5_己烯基)_環(huán)己腈、2-(4_甲基-3-戊烯基)-環(huán)己腈、2-(4_甲 基-3-戊烯基)_環(huán)己腈、2-(2_甲基-2-丙烯基)-環(huán)己腈、2-(1，2_二甲基-2-丙烯基)-環(huán) 己腈以及2-(1，1- 二甲基乙基)_環(huán)己腈。
10. 一種根據(jù)權利要求9的化合物，其特征在于通式(I)的化合物是2-庚基環(huán)戊腈或 2_戊基環(huán)戊腈，形態(tài)為其非對映異構體中的任一種或它們的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及香料領域。更特別地，涉及α-取代環(huán)戊腈或α-取代環(huán)己腈。所述化合物是具有果味和/或茉莉氣味香調(diào)的珍貴加香成分。本發(fā)明還涉及含有所述化合物的組合物或制品。
文檔編號A61K8/40GK101848889SQ200880114956
公開日2010年9月29日 申請日期2008年11月4日 優(yōu)先權日2007年11月7日
發(fā)明者J-M·戈丹 申請人:弗門尼舍有限公司