專(zhuān)利名稱(chēng)::包含所選共聚物的防曬劑和個(gè)人護(hù)理組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本申請(qǐng)依據(jù)35USC119(e)要求2007年4月No.60/922,023的4又益,其經(jīng)此引用并入本文。日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)品組合物或皮膚病學(xué)組合物,其包含紫外光防護(hù)有效量的(a)至少一種紫外屏蔽劑;和(b)至少一種所選共聚物;和任選地,(c)其它化妝品可接受成為、
背景技術(shù):
:防曬組合物^皮施加到皮膚上以保護(hù)皮膚抵御會(huì)造成紅斑(皮膚發(fā)紅,也稱(chēng)作曬傷)的太陽(yáng)紫外射線(xiàn)。太陽(yáng)光或UV-B范圍內(nèi)的紫外輻射具有290納米至320納米的波長(zhǎng)并已知是曬傷的主要原因。波長(zhǎng)320納米至400納米的紫外射線(xiàn)(被稱(chēng)作UV-A輻射)導(dǎo)致皮膚曬黑。但是,在這樣做的過(guò)程中,UV-A射線(xiàn)會(huì)損傷或危害皮膚。除立即出現(xiàn)的曬傷不適外,過(guò)度日光暴露會(huì)造成皮膚病。例如,長(zhǎng)期和持續(xù)日曬會(huì)造成光化性角化病和癌。另一長(zhǎng)期影響是皮膚的過(guò)早老化。這種狀況的特征是皮膚出現(xiàn)皺紋、龜裂和喪失彈性。如上所述,通常以抑制太陽(yáng)光線(xiàn)引起的皮膚損傷為目標(biāo)配制防曬劑。防曬組合物過(guò)濾或阻斷可能損傷和危害皮膚的有害UV-A和UV-B射線(xiàn)。據(jù)信,防曬劑通過(guò)吸收UV-A和/或UV-B射線(xiàn)來(lái)實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)。通常,上述UV-B過(guò)濾劑與上述UV-A過(guò)濾劑在溶液中與其它親脂或油性成分和溶劑合并以形成油相。使用溶劑將防曬活性成分溶解到該油相中。通常但不是必須地,借助乳化劑和穩(wěn)定劑使油相分散到主要由水構(gòu)成的水溶液中,以產(chǎn)生乳液,其成為最終防曬組合物。要用于皮膚的光防護(hù)(UV-A和/或UV-B)的多種化妝品組合物也是本領(lǐng)域中已知的。US5,204,0卯公開(kāi)了包含水不溶性成膜聚合物的防水防曬劑,其經(jīng)此引用并入本文。US5,653,965公開(kāi)了用于防曬噴霧的成膜聚合物,其經(jīng)此引用并入本文。US5,487,886公開(kāi)了用于防曬制劑的丙烯酸聚合物,其經(jīng)此引用并入本文。US5,145,669公開(kāi)了含有馬來(lái)酸酐的交聯(lián)共聚物的防水防曬劑,其經(jīng)此引用并入本文。US4,663,157公開(kāi)了用在防曬組合物中的乙烯/丙烯酸共聚物,其經(jīng)此引用并入本文。US2006/00084277>開(kāi)了含有至少一種防曬劑和至少一種類(lèi)胡蘿卜素的協(xié)同增效組合的光防護(hù)組合物,其經(jīng)此引用并入本文。US7,108,860公開(kāi)了含有至少兩種流變改性劑的化妝品組合物,其經(jīng)此引用并入本文。US7,014,842公開(kāi)了包含一種或多種光活性化合物和一種或多種優(yōu)化劑的防曬組合物,其經(jīng)此引用并入本文。US6,409,998公開(kāi)了包含微粉化不溶性屏蔽劑和聯(lián)合聚合物的紫外光防護(hù)乳液,其經(jīng)此引用并入本文。US2004/01263397>開(kāi)了包括皮膚結(jié)合聚合物和至少一種防曬活性成分的混合物的防曬組合物,其經(jīng)此引用并入本文。US6,312,672公開(kāi)了包括異戊二烯、丁二烯和/或苯乙烯的聚合物的防水防曬組合物,其經(jīng)此引用并入本文。US2004/0091434公開(kāi)了含有至少一種二苯甲酰甲烷UV-防曬劑和有效量的至少一種兩親嵌段共聚物的可局部施用的耐光防曬組合物,其經(jīng)此引用并入本文。US2003/0021847公開(kāi)了用于使基于一種或多種具有網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚合物的個(gè)人護(hù)理組合物中的活性成分留在油相中的組合物,其經(jīng)此引用并入本文。US2002/0076390公開(kāi)了水乳液或M體形式的指曱、皮膚和頭發(fā)用組合物,其經(jīng)此引用并入本文。US5,688,858公開(kāi)了適合作為分歉劑的聚合物,其經(jīng)此引用并入本文。US2006/0104923公開(kāi)了含有氟化烷基醚的防曬組合物,其經(jīng)此引用并入本文。這些抗曬或防曬組合物非常普遍地以水包油(o/w)型乳液(即,包含分散連續(xù)水相和分散不連續(xù)脂相的化妝品和/或皮膚病學(xué)可接受的栽體)或油包水(W/0)型乳液(在連續(xù)脂相中的^:7jc相)形式提供,其以各種濃度含有一種或多種親脂性常規(guī)有機(jī)紫外屏蔽劑和/或適合選擇性吸收有害紫外輻射的金屬氧化物無(wú)機(jī)納米顏料,根據(jù)所需防曬系數(shù)(該防曬系數(shù)(SPF)在算術(shù)上以使用紫外屏蔽劑時(shí)達(dá)到致紅閾值所需的照射時(shí)間與不存在紫外屏蔽劑時(shí)達(dá)到致紅閾值所需的時(shí)間的比率表示)選擇這些屏蔽劑(及其量)。在這類(lèi)乳液中,親水屏蔽劑存在于水相中而親脂屏蔽劑存在于脂相中。水包油乳液通常比油包水乳液更^LM客接受,這特別歸因于它們令人愉快的觸感(類(lèi)似水)和它們呈非油性霜或乳形式;但是,它們也更容易在與水接觸時(shí)很快喪失其紫外防護(hù)效力。實(shí)際上,在海水中或在游泳池中沖洗時(shí)、在陣雨下或在參與水上運(yùn)動(dòng)時(shí),親水屏蔽劑容易消失在水中;因此,含有所述乳液(無(wú)論是單獨(dú)還是與親脂屏蔽劑組合)的抗曬或防曬組合物在已施加該組合物的基底(皮膚或頭發(fā))與水接觸時(shí)立即不再提供所需初始防護(hù)。已經(jīng)以油包水乳液形式配制表現(xiàn)出改進(jìn)的耐水性的抗曬(防曬)組合物。實(shí)際上,親水屏蔽劑在油包水乳液中比在水包油乳液中更耐水。但是,如上所示,這類(lèi)組合物不完全令人滿(mǎn)意,因?yàn)樗鼈冊(cè)谕渴┖螽a(chǎn)生類(lèi)似油脂的感覺(jué),這對(duì)使用者而言是特別不舒服的。因此,仍然非常需要這樣的抗曬或防曬組合物,其賦予皮膚和/或頭發(fā)經(jīng)時(shí)穩(wěn)定并耐水的(防水性)有效日光防護(hù),且其表現(xiàn)出的化妝性能特征與使用傳統(tǒng)油/水乳液獲得的那些相當(dāng)。發(fā)明概述現(xiàn)在令人驚訝地和意外地確定,含有至少一種紫外屏蔽劑和至少一種所選共聚物的特定防曬組合物不僅提供了化妝性能特征與配制成油/水乳液的傳統(tǒng)防曬組合物通常具有的那些化妝性能特征相當(dāng)?shù)目箷窠M合物,還表現(xiàn)出良好穩(wěn)定性以及提高的耐水性。因此,本發(fā)明的第一方面涉及包含至少一種防曬劑、至少一種式(I)的所選共聚物和其它化妝品可接受成分的防曬組合物。本發(fā)明的第二方面涉及制備防曬組合物的方法,包括將至少一種防曬劑、至少一種式(I)的所選共聚物和任選其它化妝品可接受成分混合在一起。本發(fā)明的第三方面涉及提高防曬組合物的防曬系數(shù)的方法,其中所述方法包括在所述組合物中摻入有效量的至少一種根據(jù)式(I)的所選共聚物。本發(fā)明的第四方面涉及改進(jìn)哺乳動(dòng)物毛發(fā)和/或皮膚的防紫外性以抵御紫外輻射的損傷作用的方法,其中所述方法包括向所述皮膚和/或所述毛發(fā)施加有效量的包含至少一種防曬劑、至少一種式(I)的所選共聚物和任選其它化妝品可接受成分的防曬組合物。本發(fā)明的第五方面涉及包含式(I)的所選共聚物和其它化妝品可接受成分的化妝品或皮膚病學(xué)組合物。發(fā)明詳述本發(fā)明提供了一種防曬組合物,其包含(a)至少一種紫外屏蔽劑;(b)至少一種所選共聚物,其包含(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中x和z代表了各重復(fù)單元或衍生單體在該共聚物內(nèi)的含量重量百分比;其中GpG2、G3、G4獨(dú)立地為C,-C6烷基,或G,和G"或G3和G4,或G,和G2以及G3和G4—起形成C5-C12環(huán)烷基;G5、G6獨(dú)立地為H、d-C,s烷基、笨基、萘基或基團(tuán)COOd-C,s烷基;'是指化合價(jià)且"是指與所述聚合物A的連接點(diǎn);R是氫、未被插入或被一個(gè)或多個(gè)氧原子插入的C廣ds烷基、氰乙基、苯甲?;⒖s水甘油基、具有2至18個(gè)碳原子的脂族羧酸的一價(jià)基團(tuán)、具有7至15個(gè)碳原子的脂環(huán)族羧酸的一價(jià)基團(tuán)、或具有3至5個(gè)碳原子的a,(5-不飽和羧酸的一價(jià)基團(tuán)或具有7至15個(gè)碳原子的芳族羧酸的一價(jià)基團(tuán);R^是C廣C,2烷基、Cs畫(huà)C7環(huán)烷基、C"C8芳烷基、Qrd8烷絲、C3-C5烯酰基或苯甲?;?;R,02是C,-d8烷基、Cs-C7環(huán)烷基、C2-Cs烯基,它們是未取代的或被M、x和z涉及重復(fù)單元;x和z合計(jì)達(dá)該共聚物總重量的100重量%;z為該共聚物的大約0.001%至大約99.999重量%;x為該共聚物的大約0.001%至大約99.999重量%;A是聚合物;G通過(guò)氧連接基共價(jià)^^合到聚合物A上;O是氧原子;R,(B)羰基或脲基取代,或是縮水甘油基、式-CH2CH(OH)-Z的基團(tuán)或式-CO-Z或-CONH-Z的基團(tuán),其中Z是氫、甲基或苯基;或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中R201、R202、R203和R204彼此獨(dú)立地為C廣C,8烷基、C3國(guó)ds烯基、C3-C18炔基,被OH、鹵素或基團(tuán)-0-C(0)-R2。5取代的C廣ds烷基、C3-ds烯基、C;j-C"炔基,被至少一個(gè)0原子和/或NR2os基團(tuán)插入的Crd8烷基,C3-d2環(huán)烷基或C6-C1Q芳基,或R加和R2。2和/或R2Q3和R2o4與連接碳原子一起形成QrCu環(huán)烷基;R205、Rm和R207獨(dú)立地為氫、C廣ds烷基或C6-Qo芳基;R,是氫、OH、C廣C,8烷基、C3-C8烯基、C3-ds炔基,被一個(gè)或多個(gè)OH、鹵素或基團(tuán)-0-C(0)-R2os取代的d-ds烷基、C3-C,s烯基、C3-C18炔基,被至少一個(gè)O原子和/或NR205基團(tuán)插入的C2-C化烷基,C3-C,2環(huán)烷基或C6-C1()芳基、C7-C9苯基烷基、C5-C1Q雜芳基、-C(O)-C廣Qs烷基、-O-d-ds烷基或-COOC廣C,s烷基;R209、R210、R川和Rm獨(dú)立地為氫、苯基或C廣ds烷基;或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中Gu、G12、Gu和Gw獨(dú)立地為C廣C4烷基,或G"和Gu—起以及G,3和G14—起,或Gu和G12—起或G13和G14—起是五亞甲基;G!s和G,6彼此獨(dú)立地為氫或C廣C4烷基;X如上定義;k是l、2、3或4Y是O或NR3。2或當(dāng)k是1且R3()1代表烷基或芳基時(shí),Y另外是直接鍵;R302是H、d-ds烷基或苯基;如果k是l,則R則是H、直鏈或支化d-ds烷基、Qrd8烯基或C3-d8炔基,它們可以是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)OH、C廣Cs烷氧基、羧基、C廣Cs烷氧基羰基取代;C5-C12環(huán)烷基或C5-C12環(huán)烯基;苯基、C7-C9苯基烷基或萘基,它們可以是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)CrCs烷基、鹵素、OH、d-Cs烷氧基、氣基、d-Cs烷氧基羰基取代;-C(0)-CVC36烷基、或具有3至5個(gè)碳原子的a,(3-不飽和羧酸的?;糠只蚓哂?至15個(gè)碳原子的芳族羧酸的?;糠郑籗030+、畫(huà)PO(OQV畫(huà)P(O)(OC廣Cs烷基2)2、-P(0)(OH2)2、-S02OH、-SOrd-Cs烷基、-CO-NH-C廣Cs烷基、-CONH2、COO-d-Cs烷基2、COOH或Si(Me)3,其中Q+是H+、銨或堿金屬陽(yáng)離子;如果k是2,則R3(H是C廣C,8亞烷基、C3-C,8亞烯基、或C3-ds亞炔基,它們可以是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)OH、C廣C8烷M、、d-C8烷氧基羰基取代;或亞二曱苯基;或R訓(xùn)是具有2至36個(gè)碳原子的脂族二羧酸的雙?;蚓哂?-14個(gè)碳原子的脂環(huán)族或芳族二羧酸的雙?;蝗绻鹝是3,則R3CH是脂族、脂環(huán)族或芳族三羧酸的三價(jià)基團(tuán);和如果k是4,則R3(n是脂族、脂環(huán)族或芳族四羧酸的四價(jià)基團(tuán);和任選地(c)其它化妝品可接受成分。根據(jù)本發(fā)明,該式(I)的共聚物具有選自共聚物、三元共聚物、嵌段、星形、無(wú)規(guī)、線(xiàn)型、支化、交聯(lián)和未交聯(lián)的結(jié)構(gòu)。根據(jù)本發(fā)明,可以在聚合物A合成過(guò)程中l(wèi)植團(tuán)"-O-G"反應(yīng)到聚合物"A"中,或可以在加工過(guò)程中,例如在共擠出過(guò)程中使基團(tuán)"-O-G"反應(yīng)或接枝到聚合物"A"上。在GB2335190、GB2342649和GB2361235中描述了上述化合物及其制備。式III的4亞4J^f匕合物可以例如才艮據(jù)E.G.Rozantsev,A.V.Chudinov,V.D.Sholle.:lzv.Akad.Nauk.SSSR,Ser.Khim.(9),2114(1980),以相應(yīng)的4-氧代硝基氧化物為原料,與羥胺的縮合反應(yīng)和隨后使OH基團(tuán)反應(yīng)而制備。這些化合物描述在WO02/100831中。本發(fā)明的另一實(shí)施方案是這樣的方案,對(duì)式(l)而言,19其中Gj、G2、G3、G4獨(dú)立地為Q-d烷基,或G!和G2,或G3和G4,或G,和G2以及G3和G4—起形成C5-C1()環(huán)烷基;G5、G6獨(dú)立地為H、C廣ds烷基、苯基或基團(tuán)COOC廣ds烷基;'是指化合價(jià)且"是指與所述聚合物A的連接點(diǎn);R是氫、未被插入或被一個(gè)或多個(gè)氧原子插入的C廣ds烷基、氰乙基、苯甲酰基、縮水甘油基、具有2至18個(gè)碳原子的脂族羧酸的一價(jià)基團(tuán)、或具有7至15個(gè)碳原子的脂環(huán)族羧酸的一價(jià)基團(tuán);Rioi是C廣C2烷基、Cs-C7環(huán)烷基、C7-Cs芳烷基、C2-ds浣酰基、C3-C5烯酰基或苯甲?;籖i02是Q-C,s烷基、Cs-C7環(huán)烷基、QrC8烯基,它們是未取代的或被氰基、羰基或脲基取代,或是縮水甘油基、式-CH2CH(OH)-Z的基團(tuán)或式-CO-Z或-CONH-Z的基團(tuán),其中Z是氫、甲基或苯基;或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中R201、R202、R加3和R窗彼此獨(dú)立地為C廣C6烷基、C3誦C,s烯基;被OH、鹵素或基團(tuán)-O-C(O)-R205取代的OC,s烷基或C3-ds烯基,被至少一個(gè)O原子和/或NR2Q5基團(tuán)插入的CVd8烷基,C3-Cu環(huán)烷基或CVd()芳基;R20S、R2Q6和R2Q7獨(dú)立地為氫、CVd8烷基或CVdo芳基;R加8是氫、OH、d-ds烷基;被一個(gè)或多個(gè)OH、鹵素或基團(tuán)-0-C(0)-R205取代的C,-C,8烷基,被至少一個(gè)O原子和/或NR2os基團(tuán)插入的Qrds烷基,C3-C12環(huán)烷基或C6-C1Q芳基、C7-C9苯基烷基、Cs-do雜芳基、-C(O)-C廣ds垸基、-O-C廣C"烷基或-COOC,-ds烷基;R209、R210、R2n和Rm獨(dú)立地為氫、苯基或C廣d8烷基;或其中G"、G12、G3和G"獨(dú)立地為d畫(huà)Cj烷基,或G"和G2—起以及G"和G,4—起,或G和G,2—起或Gu和G"—起是五亞甲基;G^和Gw彼此獨(dú)立地為氫或d-C4烷基;k是lY是0或NR^或Y另外是直接鍵;R還是H、C廣ds烷基或苯基;如果k是l則R3d是H、直鏈或支化d-Qs烷基、Q3-C,8烯基或C3-d8炔基,它們可以是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)OH、d-Q烷氧基、羧基、C廣Q烷氧基羰基取代;Cs-C12環(huán)烷基或C5-C12環(huán)烯基;CVC9苯基烷基,其可以是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)d-Cs烷基、卣素、OH、d-Cs烷氧基、1^、CrC8烷氧基羰基取代;-C(0)-d畫(huà)C36烷基;-SCVO+、曙PO(O.Q+)2、-P(O)(Od-Cs烷基2)2、-P(0)(OH2)2、-S02-OH、畫(huà)S02-C,畫(huà)Cs烷基、畫(huà)CO-NH-C廣Cs烷基、-CONH2、COO-C廣Cs烷基2、COOH或Si(Me)3,其中Q+是H+、銨或堿金屬陽(yáng)離子。本發(fā)明的另一實(shí)施方案是這樣的方案,對(duì)式(I)而言,其中G!、G2、G3、G4獨(dú)立地為C廣d烷基,或G,和G2,或G3和G4,或Gt和G2以及G3和G4—起形成C5-C1()環(huán)烷基;G5、Ge獨(dú)立地為H、C廣C8烷基、苯基或基團(tuán)COOC廣ds烷基;*是指化合價(jià)且"是指與所述聚合物A的連接點(diǎn);R是氫、未被插入或被一個(gè)或多個(gè)氧原子插入的Crds烷基、氰乙基、苯甲?;⒖s水甘油基、具有2至18個(gè)碳原子的脂族羧酸的一價(jià)基團(tuán)、或具有7至15個(gè)碳原子的脂環(huán)族羧酸的一價(jià)基團(tuán);R101是d-C12烷基、C5-C/環(huán)烷基、CrCs芳烷基、Crd8烷?;?、C3-C5烯?;虮郊柞;?;Rl02是C,-C,8烷基、Cs-C7環(huán)烷基、C2-Cs烯基,它們是未取代的或被氰基、羰基或脲基取代,或是縮水甘油基、式-CH2CH(OH)-Z的基團(tuán)或式-CO-Z或-CONH-Z的基團(tuán),其中Z是氫、甲基或苯基;或R210R0\209、R2。3,(1e)R201、氛zOR^203尺204尺202^R204N-22Rg、2廣R22oR2是G22其中R2oi、R2Q2、R加和R204彼此獨(dú)立地為C廣C6烷基、CVd8烯基;被OH、鹵素或基團(tuán)-0-C(0)-R2。5取代的C廣d8烷基或C3-C,8烯基,被至少一個(gè)O原子和/或NR2os基團(tuán)插入的QrC,8烷基,CVd2環(huán)烷基或Q-Ck)芳基;R20S、R2Q6和R2Q7獨(dú)立地為氫、C廣C,8烷基或C6-C,o芳基;R2os是氫、OH、C廣C,s烷基;被一個(gè)或多個(gè)OH、鹵素或基團(tuán)-0-C(0)-R205取代的C廣ds烷基,被至少一個(gè)O原子和/或NR205基團(tuán)插入的C2-ds烷基,C3-C12環(huán)烷基或C6-C1Q芳基、CVC9苯基烷基、C5-C1Q雜芳基、-CXC^-Q-ds烷基、-O-C,-C化烷基或匿COOC廣C化烷基;R209、R210、R2u和Rm獨(dú)立地為氫、苯基或d-C,s烷基。各種取代基中的烷基可以是直鏈或支化的。含有1至18個(gè)碳原子的烷基的實(shí)例是曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、2-丁基、異丁基、叔丁基、戊基、2-戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基。具有3至18個(gè)碳原子的烯基是直鏈或支化基團(tuán),例如丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正-2,4-戊二烯基、3-甲基-2-丁烯基、正-2-辛烯基、正-2-十二烯基、異十二烯基、油基、正-2-十八烯基或正-4-十八烯基。優(yōu)選的是具有3至12個(gè),特別優(yōu)選3至6個(gè)碳原子的烯基。具有3至18個(gè)碳原子的炔基是直鏈或支化基團(tuán),例如丙炔基(一CH2-C三CH)、2-丁炔基、3-丁炔基、正-2-辛炔基或正-2-十八炔基。優(yōu)選的是具有3至12個(gè),特別優(yōu)選3至6個(gè)碳原子的炔基。羥基取代的烷基的實(shí)例是羥丙基、羥丁基或羥己基。卣素取代的烷基的實(shí)例是例如二氯丙基、單溴丁基或三氯己基。被至少一個(gè)O原子插入的C2-C,8烷基是例如-CH2-CH2-0-CH2-CH3、-CH2-CH2-0-CH34CH2-CH20-CH2CH2-CH2-0-CH2CH3-。其優(yōu)選源自聚乙二醇。一般性描述是-((CH2)a-0)b-H/CH3,其中a是l至6的數(shù)且b是2至10的數(shù)。被至少一個(gè)NR;jos基團(tuán)插入的C2-ds烷基可以一般性描述為-((CH2)a-NR205)b-H/CH3,其中a、1)和議205如上定義。Qj-d2環(huán)烷基通常是環(huán)丙基、環(huán)戊基、曱基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基或三甲基環(huán)己基。C6_C10芳基是例如苯基或萘基,但也包括C廣Q烷基取代的苯基,C,-C4烷氧基取代的苯基,羥基、鹵素或硝基取代的苯基。烷基取代的苯基的實(shí)例是乙基苯、甲苯、二甲苯及其異構(gòu)體、均三甲基苯或異丙基苯。卣素取代的苯基是例如二氯苯或溴甲苯。烷氧基取代基通常是甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基和它們的相應(yīng)異構(gòu)體。c7-c9苯基烷基是千基、苯乙基或苯丙基。Cs-do雜芳基是例如吡咯、吡唑、咪唑、2,4二甲基吡咯、l-曱基吡咯、噻吩、呋喃、糠醛、丐1咪、苯并呔喃、噁唑、參唑、異噁唑、異噢唑、三唑、吡咬、(X-甲基吡咬、&_,秦、P比噪或嘧咬。如果R是欺酸的一價(jià)基團(tuán),其例如是乙酰基、丙?;?、丁?;⑽祯;⒓乎;?、硬脂?;?、月桂^L&、丙烯?;?、曱基丙烯?;?、苯甲酰基、肉桂?;?3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?;-ds烷?;抢缂柞;?、丙?;?、丁?;⑿刘;?、十二烷?;?,但優(yōu)選為乙?;?,C3-Cs烯?;貏e是丙烯?;?。本發(fā)明中可用的組分(a)的紫外屏蔽劑包括優(yōu)選在UV-A和/或UV-B區(qū)域中活性(紫外吸收劑)并可溶于水或脂肪或不溶于例如常用化妝品溶劑的有機(jī)防曬劑和/或無(wú)機(jī)防曬劑。通常,本發(fā)明的組合物含有一種或更多種防曬劑的組合。另外,本發(fā)明的組合物含有兩種或更多種防曬劑的組合。組分(a)的防曬劑組合可以是,例如兩種或更多種無(wú)機(jī)防曬劑;兩種或更多種有機(jī)可溶防曬劑;兩種或更多種有機(jī)微粉化或可微粉化防曬劑;和/或其混合物。組分(a)的代表性無(wú)機(jī)防曬劑包括由涂布或未涂布的金屬氧化物形成的顏料或納米顏料(初級(jí)粒子的平均粒度通常5納米至100納米,優(yōu)選10納米至50納米),如二氧化鈦(無(wú)定形或結(jié)晶的,金紅石和/或銳鈦礦形式)、氧化鐵、氧化鋅、氧化鋯或氧化鈰納米顏料,這在本領(lǐng)域中都已知作為紫外防曬劑。常規(guī)涂布劑還包括氧化鋁和/或硬脂酸鋁。由涂布或未涂布的金屬氧化物形成的這類(lèi)納米顏料特別/>開(kāi)在EP518772和EP518773中。組分(a)的有機(jī)防曬劑可以是可溶(非微粉化)或不溶(微粉化或可微粉化)于本發(fā)明的防曬組合物中。組分(a)的合適的不可溶(微粉化或可微粉化)有機(jī)防曬劑或紫外吸收劑可以是,例如,三溱、苯并三唑、二苯甲酮、含乙烯基的酰胺、肉桂酸酰胺或磺化苯并咪唑紫外吸收劑。優(yōu)選類(lèi)型的三溱化合物是具有式(l)的化合物RiR2W3其中R,、R2和R3彼此獨(dú)立地為氫;羥基;d-C3烷氧基;NH2;NHR4;N(R4)2;OR4;C6-C12芳基;苯氧基;苯胺基;吡咯基;其中各苯基、苯氧基、苯胺基或吡咯基結(jié)構(gòu)部分是未取代的或被一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)選自O(shè)H、、CO-NH2、C廣C!2烷基、Q-C12烷氧基、亞甲基樟腦基、基團(tuán)-(CH=CH)mC(=0)-OR4、基團(tuán)\=/—或相應(yīng)的堿金屬、銨、25單-、二-或三-C廣C4烷基銨、單-、二-或三-C2-d鏈烷醇銨鹽或其C,-C3烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>基酯的取代基取代或被式(la)m1R5的基團(tuán)取代;R4是C,-Cs烷基;Rs是羥基;未取代或被一個(gè)或多個(gè)OH基團(tuán)取代的C,-Cs烷基;d-Cs烷氧基;單-或二-C廣Cs烷基M;M;下式的基團(tuán)O—(CH^N+—R";(1d)R"hTon—;或R'、R"和R"'彼此獨(dú)立地為未取代或被一個(gè)或多個(gè)OH基團(tuán)取代的d-C14烷基;R6是氫;M;C廣Cs烷基;或式"^^T^的基團(tuán);M是金屬陽(yáng)離子;T,是氫;或C,-Cs烷基;m是0或1;m,是1至5;m2是l至4;且m3是2至14。優(yōu)選的式(l)的化合物是下列這些,其中RpR2和R3彼此獨(dú)立地為式(lf)或(lg)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>R7和Rn彼此獨(dú)立地為氫;CVds烷基;或(:6-<:12芳基;R8、R9和R^彼此獨(dú)立地為氫;或式(lh)的基團(tuán):(化)R<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中,在式(lf)中,基團(tuán)Rs、R9和R,o中的至少一個(gè)是式(lh)的基團(tuán);R12、R13、R14、R,s和Rw彼此獨(dú)立地為氫;羥基;鹵素;C廣C,s烷基;C-C,s烷氧基;Q-d2芳基;聯(lián)苯基;C6-C12芳氧基;C廣ds烷硫基;羧基;-COOM;C廣ds畫(huà)烷基g;M羰基;或單-或二-C廣ds烷基M;C廣C,o酰基^^;畫(huà)COOH;M是堿金屬離子;x是l或2;且y是2至10的數(shù)。最優(yōu)選的三##生物是式(2)的化合物其中R7、R、R12、R"和R"如式(lf)、(lg)或(lh)中所定義,最優(yōu)選其中R7和R,是氫的式(2)的化合物。此外,式(3)的三嗦射生物是優(yōu)選的其中R7、R8、R9、R,5和R,6如式(lg)中所定義,最優(yōu)選其中R7、R8、R9、R15和R,6是氫或彼此獨(dú)立地為d-ds烷基的式(3)的化合物。最優(yōu)選作為組分(a)的是式(4)的三務(wù)時(shí)生物(4)進(jìn)一步優(yōu)選的根據(jù)組分(a)的三嗦"肝生物對(duì)應(yīng)于式(5):其中R17和R18彼此獨(dú)立地為CrC18烷基;C2-C18烯基;式-CH2-CH(-OH)-CH2-0-Ti的基團(tuán);或式_("2):0_((^2):12的基團(tuán);式(5a)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>R9是直掩建;直鏈或支化C廣C4亞烷基或式一、h、或—^h馬o-的基團(tuán);,23—Q-Si—R23R20、Ru和R22彼此獨(dú)立地為d-ds烷基;C、-C!8烷氧基或式R23的基團(tuán);R23是C,-Cs烷基;T,和T2彼此獨(dú)立地為氫;或C廣Q烷基;m"m2和m3彼此獨(dú)立地為1至4;P,為0;或1至5的數(shù);A,是式(5b)、(5c)或式(5d)的基團(tuán)(5b)#、.o-r。(5c)*———n八\h、co"r"q,n、(5d)*~\JR24是氫;C廣CjQ烷基、-(CH2CHfV。)ni-R25;-CH2-CH(-OH)-CH2-0-T1;或式2;2、2的基團(tuán);R25是氫;M;d-Cs烷基;或式'(eH2)m2-Q—、的基團(tuán);R26是氫;或甲基;Q,是d-C化烷基;M是金屬陽(yáng)離子;且rh是l-16。根據(jù)該組分,進(jìn)一步優(yōu)選的三噪衍生物是下式的化合物〇__^_29HNzNOR,,(5f)R,。一o》OH、r,。一00-r27(5g)R28-0co,r,;(5h)nhR26-Gohnznoh、其中R27和R28彼此獨(dú)立地為C3-C18烷基;或-CH2-CH(-OH)-CH2-0-T,;R3o是Crdo烷基或式(5a,)或式(5a2)的基團(tuán)(531〉20-T,OH(5a2)-CH2'〇R30是氫;M;C廣Cs烷基;-NH-d-Cs烷基,優(yōu)選-NH-叔烷基;或式-(012)111-0-12的基團(tuán);T,和T2彼此獨(dú)立地為氫;或d-Cs烷基;且m是l至4。最有意義的是這樣的式(5e)和(5f)的化合物,其中Rz7和R28彼此獨(dú)立地為0<:18烷基;或-CH2-CH(-OH)-CH2-0-T,;R29是Ci-Cio坑基;和這樣的式(5g)和(5h)的化合物,其中R"和R28彼此獨(dú)立地為C3-d8烷基或-CH2-CH(-OH)-CHrO-Tr,且Tj是氫;或d-Cs烷基。在這種情況下,非常特別優(yōu)選的是其中Rn和R28具有相同含義的式(5e)-(5h)的三溱化合物。此外,有意義的三溱符合式(6):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中R31是d-C3o烷基;CVC3o烯基;未取代的或d-Cs烷基單或多取代的C5-C12環(huán)烷基、d-Cs烷氧基-CVd2烷基;M-C廣d2烷基;OCs單烷基氨基畫(huà)C廣C,2烷基;CrCs二烷基絲-C廣Q2烷基;式(6a)或(6b)的基團(tuán)(6a).(CH2)廠(chǎng)(o);"^、(6b)R32、R33和R34彼此獨(dú)立地為氫;羥基;。-(:30烷基;或<:2-0:30烯基;R35是氫;或d-Cs烷基;ml是0或1;且nl是l至5。優(yōu)選化合物符合式(7):》\々<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>或CH,-O-2-乙基己基;-0-(CH2)3-N(C2H5)2;;^^o--o—O—o《;-0-n-C18H37;—O—ChVC"n-C4H9n-C8H17/n-C12H25—0-CH2-C^In-C10H21或—O-CH2-C|j7根據(jù)組分(a)的進(jìn)一步優(yōu)選的三嗪衍生物是具有下式之一的那些化合物:(8)H,C-O(9)OCH,(10)(11)〇CH,H3C.O<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>以及2,4,6-三(4,-氨基苯亞甲基丙二酸二異丁基酯)-s-三嗪和2,4-雙(4-氨基苯亞甲基丙二酸二異丁基酯)-6-(4'-氨基亞千基樟腦)-s-三嗪。特別優(yōu)選的式(l)的化合物是具有下式的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>其中R37、Rm和Rj9彼此獨(dú)立地為氫;堿金屬;或銨基1\+(1140)4;R40是氫;或有機(jī)基團(tuán);C,-C3烷基;或含有1至10個(gè)氧化乙烯單元和可被Q-C3醇醚化的OH端基的聚氧乙烯基團(tuán)。關(guān)于式(28)的化合物,當(dāng)R37、Rm和R39是堿金屬時(shí),其優(yōu)選是鉀或尤其是鈉;當(dāng)R37、Rm和RwA^團(tuán)N(R一4(其中R3。具有其之前的含義)時(shí),其優(yōu)選是單-、二-或三-C,-C4烷基銨鹽、單-、二-或三-C2-C4鏈烷醇銨鹽或其d-Q烷基酯;當(dāng)R4o是C,-C3烷基時(shí),其優(yōu)選是d-C2烷基,更優(yōu)選甲基;當(dāng)R3。是聚氧乙烯基團(tuán)時(shí),其優(yōu)選含有2-6個(gè)氧化乙烯單元。一類(lèi)優(yōu)選的苯并三唑拔吏粉化有機(jī)紫外吸收劑是具有式(29)的那些且T2和T3彼此獨(dú)立地為d-Cu烷基,優(yōu)選異辛基;或被苯基取代的OC4垸基,優(yōu)選a,a-二曱基千基。進(jìn)一步優(yōu)選的苯并三唑微粉化有機(jī)紫外吸收劑符合式(30):其中T,是d-C3烷基,或優(yōu)選氫;或式(29a)的基團(tuán)其中T2具有其之前的含義。再進(jìn)一步優(yōu)選的苯并三唑微粉化有機(jī)紫外吸收劑符合式(31):T,T.其中L是氫;d-C,2烷基,優(yōu)選異辛基,或被苯基取代的C廣Q烷基,優(yōu)選a,a畫(huà)二甲基千基。一類(lèi)優(yōu)選的含乙烯基的酰胺微粉化有機(jī)紫外吸收劑符合式(32):(32)R41-(Y)m-CO-C(R42)=C(R43)-N(R44)(R45),其巾Rn是C廣C3烷基,優(yōu)選C廣C2烷基,或任選^t一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)選自O(shè)H、C廣C;j烷基、d-Q烷氧基或CO-OR46的取代基取代的苯基,R46是C廣C3坑基;R42、R43、R44和R45相同或不同并且各自是CVC3烷基,優(yōu)選C廣C2烷基;或氫;Y是-NH-;或-O-;且m是0;或1。優(yōu)選的式(32)的化合物是4-甲基-3-戊烯-2-酮、3-甲基JL^-2-丁烯酸乙基酯、3-甲基絲-l-苯基-2-丁烯-l-酮和3-甲基絲-l-苯基-2-丁烯-l-酮。一類(lèi)優(yōu)選的肉桂酸酰胺微粉化有機(jī)紫外吸收劑符合式(33):(33)R470~^^)~CH=CH—CO-NR48R49其中R47是羥基或C,-C4烷氧基,優(yōu)逸甲氧基或乙氧基;R48是氫或(VC4烷基,優(yōu)選甲基或乙基;且R49是-(CONH)m-苯基,其中m是0或l,且苯基任選被一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)選自O(shè)H、C廣C3烷基、d-C3烷氧基或CO國(guó)ORso的取代基取代;且R50是C廣C4坑基。一類(lèi)優(yōu)選的磺化苯并咪唑微粉化有機(jī)紫外吸收劑符合式(34):(34)mo3sM是氫;或堿金屬,優(yōu)選鈉,堿土金屬,如鎂或鈣,或鋅。用于本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選類(lèi)型的微粉化或可微粉化紫外吸收劑是-對(duì)氨基苯曱酸衍生物,通常4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己基酯-水楊酸衍生物,通常水楊酸2-乙基己基酯;胡莫柳酯(homosalate);和水楊酸異丙酯;-二苯甲酮衍生物,通常2-羥基-4-曱氧基二苯甲酮;-二苯甲酰甲烷衍生物,通常1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-丙烷-1,3-二酮;-二苯基丙烯酸酯,通常2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯和3-(苯并呋喃基)-2-氰基丙烯酸酯;-3-咪唑-4-基-丙烯酸和3-咪唑-4-基-丙烯酸酯;-苯并吹喃個(gè)斤生物,優(yōu)選EP-A-582189、US-A-5338539、US-A-5518713和EP-A-613893中公開(kāi)的2-(對(duì)#^苯基)苯并呋喃衍生物;-聚合物紫外吸收劑,如尤其描述在EPA-709080中的亞千基丙二酸酯衍生物;-肉桂酸衍生物,通常是4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯或isoamylate或尤其公開(kāi)在US-A-5601811和WO97/00851中的肉桂酸衍生物;-樟腦衍生物,通常3-(4'-甲基)亞千基莰烷-2-酮、3-亞節(jié)基-莰烷-2-酮、N-[(2(和4)-2-氧龍腦-3-亞基甲基)節(jié)基1丙烯酰胺聚合物、3-(4'-三甲基銨)亞千基莰烷-2-酮石危酸曱酯鹽、3,3'-(1,4-亞苯基二次曱基)-雙(7,7-二曱基-2-氧代雙環(huán)-[2.2.1]庚烷-1-曱磺酸)及其鹽、3-(4'-磺基)亞千基莰烷-2-酮及其鹽;-2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其鹽;和37-鄰氨基苯甲酸薄荷酯。微粉化有機(jī)紫外吸收劑,組分(a)優(yōu)選通過(guò)GB-A-2303549中所述的方法制備,該方法包括在研磨裝置中在基于微粉化有機(jī)紫外吸收劑為1至50%,優(yōu)選5至40重量%的具有式CnH2n+10(C6H1()05)xH的烷基聚葡糖苷或其酯存在下研磨粗粒形式的相應(yīng)有機(jī)紫外吸收劑,其中n是8至16的整數(shù)且x是葡糖苷部分(C6H,oOs)的平均聚合度并且為1.4至1.6。適用于制備微粒的任何已知方法都可用于制備樣i粉化紫外吸收劑,例如由合適的溶劑濕磨、濕捏合、噴霧干燥,通過(guò)根據(jù)RESS法膨脹(EapidExpansionofSupercriticalSolutions),通過(guò)從合適的溶劑(包括超臨界流體中再沉淀(GASR法=^as4nti-§olventgecrystallization/PCAprocess=£recipitationwithgompressedAnti-solvents),由此獲得的組分(a)的孩i粉化紫外吸收劑通常具有0.02至2,優(yōu)選0.03至1.5,更尤其0.05至1.0微米的平均粒度。根據(jù)組分(a)的可微粉化紫外吸收劑也可以以粉末形式的干底物使用。本發(fā)明的防曬組合物可另外含有如表1和2中所列的一種或多于一種其它非孩t粉化的紫外過(guò)濾劑或紫外吸收劑。如下表1和2中所述的非微粉化的紫外吸收劑可以以按重量計(jì)0.01至25。/。的量添加到本發(fā)明的防曬組合物中。尤其可以使用一種或多種這些紫外吸收劑以改進(jìn)本發(fā)明防曬組合物的溶解度或提高紫外線(xiàn)吸收。表1.可根據(jù)本發(fā)明使用的合適的非微粉化紫外過(guò)濾劑物質(zhì)對(duì)氨基苯甲酸衍生物,例如4-二甲基氨基苯曱酸2-乙基己基酯;水楊酸衍生物,例如水楊酸2-乙基己基酯;_二苯曱酮衍生物,例如2-羥基-4-曱氧基二苯甲酮及其5-磺酸衍生物;二苯甲酰甲烷衍生物,例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-曱氧基苯基)-丙烷-1,3-二酮;____________二苯基丙烯酸酯,例如2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯和2-M丙烯酸3-(苯并呋喃基)酯;_383-咪唑-4-基丙烯酸和酯;_苯并^^喃衍生物,尤其是EP-A-582189、US-A-5338539、US-A-5518713和EP-A-613893中所述的2-(對(duì)#^苯基)苯并呋喃衍生物;_聚合物紫外吸收劑,例如EP-A-709080中所述的亞芐基丙二酸酯衍生物;肉桂酸衍生物,例如4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和異戊酯或US-A-5601811和WO97/00851中所述的肉桂酸衍生物;__樟腦衍生物,例如3-(4'-甲基)亞節(jié)基-莰烷-2-酮、3-亞節(jié)基-莰烷-2-酮、N一[2(和4)-2-氧龍腦-3-亞基-曱基-千基1丙烯酰胺聚合物、3-(4'-三曱基銨)-亞節(jié)基-莰烷-2-酮硫酸曱酯鹽、3,3,-(1,4-亞苯基二次甲基)-雙(7,7-二甲基-2-氧代-雙環(huán)[2.2.1]庚烷-l-甲磺酸)和鹽、3-(4'-磺基)亞千基-莰烷-2-酮和鹽;樟腦烷基節(jié)基二甲基銨^g克酸甲酯鹽;_輕基苯基三溱化合物,例如2-(4'-甲氧基苯基)-4,6-雙(2'-羥基-4'-正辛氧基苯基)-l,3,5-三嗓;2,4-雙{[4-(3-(2-丙氧基)-2-羥基-丙氧基)-2-羥基-苯基}_6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三溱;2,4-雙{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羥基-苯基)-6-l4-(2-甲氧基乙基-M)-苯基氨基]-l,3,5-三嗪;2,4-雙U4-(三(三甲基甲硅烷氧基-甲硅烷基丙氧基)-2-羥基)-苯基-6-(4-甲氧基苯基)-l,3,5-三嗪;2,4-雙{4-(2"-曱基丙烯氧基)-2-羥基-苯基}-6-(4-曱氧基苯基)-l,3,5-三嗪;2,4-雙{[4-(1,,1',1',3,,5,,5,,5,-七甲基三曱硅烷基-2"-甲基-丙氧基)-2-羥基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪;2,4-雙{[4-(3-(2-丙氧基)-2-羥基畫(huà)丙氧基)-2-羥基卜苯基}-6-[4-乙基絲-苯基絲}-1,3,5-三嗪;_苯并三哇化合物,例如2,2'-亞曱基-雙(6-(211-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚;___三笨胺基-s-三秦肝生物,例如2,4,6-三苯胺-(對(duì)羰-2'-乙基-1'-氧基)-1,3,5-三溱和US畫(huà)A-5332568、EPA517104、EP-A-507691、WO93/17002和EP-A-570838中公開(kāi)的紫外吸收劑;_2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其鹽;___鄰氨基苯甲酸薄荷酯;__涂布或未涂布的物理防曬劑,如二氧化鈥、氧化鋅、氧化鐵類(lèi)、云母、39MnO、Fe203、Ce203、A1203、Zr02。(表面涂層聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基硅氧烷(如CAS9004-73-3中所述的甲基氫聚硅氧烷)、聚二甲M氧烷、三異硬脂酸異丙基鈥(如CAS61417-49-0中所述)、金屬皂如硬脂酸鎂(如CAS4086-70-8中所述)、全氟代醇磷酸酯如C9-15氟代醇磷酸酯(如CAS74499-44-8;JP5-86984、JP4-330007中所述))。初級(jí)粒度為平均15納米-35納米,在^t體中的粒度為100納米-300納米。_DE10011317、EP1133980和EP1046391中公開(kāi)的氨基羥基-二苯曱酮衍生物__EP1167358中/>開(kāi)的苯基-苯并咪唑矛汙生物__"Sunscreens",Eds.N.J.Lowe,N.A.Shaath,MarcelDekker,Inc.,NewYork和Basle或Cosmetics&Toiletries(107),50ff(1992)中所述的紫外吸收劑也可用作附加的防紫外線(xiàn)物質(zhì)。表2:可以根據(jù)本發(fā)明使用的合適的具體非微粉化紫外過(guò)濾劑物質(zhì)和輔助No.化學(xué)名CASNo.1(+/-)-1,7,7-三曱基-3-(4-曱基苯基)亞甲基雙環(huán)[2.2.1庚-2-酮;對(duì)甲基亞千基樟腦36861-47-921,7,7-三曱基-3-(笨基亞甲基)雙環(huán)[2.2.1庚-2-酮;亞節(jié)基樟腦15087-24-83(2-羥基-4-甲氧基苯基)(4-曱基苯基)甲酮1641-17-442,4-二羥基二苯甲酮131-56-652,2,,4,4,-四羥基二苯甲酮131-55-562-羥基-4-甲氧基二苯甲酮131-57-772-羥基-4-曱氧基二苯甲酮-5-磺酸4065-45-682,2,-二羥基-4,4,-二甲氧基二苯甲酮131-54-492,2,-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮131-53-3<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>74如DE10138496,\11畫(huà)(:1-〔8烷基、-conh2、coo-c廣Cs烷基2、COOH或Si(Me)3,其中Q+是H+、銨或堿金屬陽(yáng)離子;如果k是2,則R訓(xùn)是C廣ds亞烷基、(Vd8亞烯基、或CVd8亞炔基,它們可以是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)OH、CrC8烷fU^、、C廣Q烷氧基羰基取代;或亞二甲苯基;或R30i是具有2至36個(gè)碳原子的脂族二羧酸的雙?;?,或具有8-14個(gè)碳原子的脂環(huán)族或芳族二羧酸的雙?;?;如果k是3,則R訓(xùn)是脂族、脂環(huán)族或芳族三羧酸的三價(jià)基團(tuán);和如果k是4,則R3(m是脂族、脂環(huán)族或芳族四羧酸的四價(jià)基團(tuán);和任選地(c)其它化妝品可接受成分。2.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物,其中對(duì)組分b)式(I)而言,其中GpG2、G3、G4獨(dú)立地為d-Q烷基,或G,和G2,或G3和G4,或G,和G2以及G3和G4—起形成C5-C10環(huán)烷基;G5、G6獨(dú)立地為H、C廣ds烷基、苯基或基團(tuán)COOd-ds烷基;'是指化合價(jià)且"是指與所述聚合物A的連接點(diǎn);R是氫、未被插入或被一個(gè)或多個(gè)氧原子插入的C廣ds烷基、氰乙基、苯甲?;?、縮水甘油基、具有2至18個(gè)碳原子的脂族羧酸的一價(jià)基團(tuán)、或具有7至15個(gè)碳原子的脂環(huán)族羧酸的一價(jià)基團(tuán);R101是d-C12烷基、C5-C7環(huán)烷基、C7-Cs芳烷基、C2-C18烷?;?、C3-C5烯?;虮郊柞;?;Rl02是CVds烷基、Cs-C7環(huán)烷基、C2-Cs烯基,它們是未取代的或被氰基、羰基或脲基取代,或是縮水甘油基、式-CH2CH(OH)-Z的基團(tuán)或式-CO-Z或-CONH-Z的基團(tuán),其中Z是氫、甲基或苯基;或G是(1c)r<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>R201、R202、R203和R204彼此獨(dú)立地為C廣C6烷基、Qrds烯基;被OH、鹵素或基團(tuán)-0-C(0)-R2os取代的d-ds烷基或Qrd8烯基,被至少一個(gè)O原子和/或NR2os基團(tuán)插入的Qrd8烷基,Qrd2環(huán)烷基或C6-C10芳基;R205、R,和R2Q7獨(dú)立地為氫、C廣C,8烷基或C6-do芳基;R2os是氫、OH、CVC18烷基;被一個(gè)或多個(gè)OH、鹵素或基團(tuán)-O-C(O)-R205取代的d-ds烷基,被至少一個(gè)O原子和/或NR205基團(tuán)插入的C2-ds烷基,C3-Cu環(huán)烷基或CVCk)芳基、GrC9苯基烷基、Cs-do雜芳基、-c(o)-c廣c,8烷基、-0-(:1-<:18烷基或-(:00(:1-<:18烷基;R209、R2H)、R川和R2,2獨(dú)立地為氫、苯基或d-C,8烷基;或_lk其中Gu、G12、Gu和Gw獨(dú)立地為C廣Ct烷基,或Gu和G,2—起以及G,3和G14—起,或G和G12—起或G13和G14—起是五亞曱基;G^和G!6彼此獨(dú)立地為氫或C廣C4烷基;k是lY是O或NR302或Y另外是直掩睫;R302是H、Crds烷基或苯基;如果k是l貝'JR3(h是H、直鏈或支化C廣ds烷基、CVd8烯基或C3-q8炔基,它們可以是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)OH、C,-Cs烷氧基、羧基、C廣Q烷氧基羰基取代;CVd2環(huán)烷基或CVd2環(huán)烯基;CVC9苯基烷基,其可以是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)C廣Cs烷基、鹵素、OH、C廣Cs烷氧基、絲、d-C8烷氧基羰基取代;-C^OH^-C^烷基;畫(huà)S(VO+、-PO(0-Q+)2、-P(O)(OC廣Cs烷基2)2、-P(0)(OH2)2、-S02-OH、-SOrC,-C8烷基、CO畫(huà)NH-C廣C8烷基、CONH2、COO畫(huà)C,-C8烷基2、COOH或Si(Me)3,其中Q+是H+、銨或堿金屬陽(yáng)離子。3.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物,其中對(duì)組分b)式(I)而言,G是(ll)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>其中G,、G2、G3、G4獨(dú)立地為C廣d烷基,或G,和G"或G3和G4,或G!和G2以及G3和G4—起形成C5-C1()環(huán)烷基;G5、G6獨(dú)立地為H、C廣C!s烷基、苯基或基團(tuán)COOC廣Qs烷基;*是指化合價(jià)且"是指與所述聚合物A的連接點(diǎn);R是氫、未被插入或被一個(gè)或多個(gè)氧原子插入的C,-ds烷基、氰乙基、苯甲酰基、縮水甘油基、具有2至18個(gè)碳原子的脂族羧酸的一價(jià)基團(tuán)、或具有7至15個(gè)碳原子的脂環(huán)族羧酸的一價(jià)基團(tuán);R101是d-C12烷基、C5-C7環(huán)烷基、C7-Q芳烷基、C2-C18烷酰基、C3-C5烯酰基或苯甲?;?;Rl02是C,-ds烷基、Cs-C7環(huán)烷基、C2-Cs烯基,它們是未取代的或被氰基、羰基或脲基取代,或是縮水甘油基、式-CH2CH(OH)-Z的基團(tuán)或式-CO-Z或-CONH-Z的基團(tuán),其中Z是氫、曱基或苯基;或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R201、R202、R加和R累彼此獨(dú)立地為d-C6烷基、(Vd8烯基;被OH、卣素或基團(tuán)-O-C(O)-R205取代的C廣ds烷基或CVds烯基,被至少一個(gè)O原子和/或NR2os基團(tuán)插入的Qrd8烷基,Qrd2環(huán)烷基或C6-C10芳基;R205、Rm和R207獨(dú)立地為氫、CVds烷基或C6-d。芳基;R,是氫、OH、C,-C18烷基;被一個(gè)或多個(gè)OH、卣素或基團(tuán)-O-C(O)-R205取代的d-C,8烷基,被至少一個(gè)O原子和/或NR205基團(tuán)插入的Qrds烷基,CVd2環(huán)烷基或CVdo芳基、C7-C9苯基烷基、Cs-C,o雜芳基、-(:(0)-(^-(:18烷基、-0-(:1-(:18烷基或-(:00(:1-(:18烷基;R209、R21。、R川和R2u獨(dú)立地為氫、苯基或C廣Qs烷基。4.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物,其中對(duì)組分b式(I)而言,z為共聚物的大約0.001%至大約80重量。/。且x為共聚物的大約20%至大約99.999重量%。5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物,其中對(duì)組分b式(I)而言,z為共聚物的大約0.001%至大約40重量%且x為共聚物的大約60%至大約99.999重量%。6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物,其中對(duì)組分b式(I)而言,z為共聚物的大約0.001%至大約20重量%且x為共聚物的大約80%至大約99.999重量%。7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物,其中對(duì)組分b式(I)而言,z為共聚物的大約0.001%至大約10重量。/。且x為共聚物的大約90%至大約99.999重量%。8.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中組分b)式(I)中的聚合物A源自選自下組的單體陰離子型水溶性單體、非離子型水溶性單體、陽(yáng)離子型水溶性單體和水不溶性單體。9.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中組分b)式(I)中的聚合物A具有選自共聚物、三元共聚物、嵌段、星形、無(wú)規(guī)、線(xiàn)型、支化、交聯(lián)和未交聯(lián)的結(jié)構(gòu)。10.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中組分b)式(I)具有大約500至大約1百萬(wàn)道爾頓的重均分子量。11.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物,其中組分b)式(I)具有大約500至大約500,000道爾頓的重均分子量。12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物,其中組分b)式(I)具有大約500至大約100,000道爾頓的重均分子量。13.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物,其中組分b)式(I)具有大約1000至大約75,000道爾頓的重均分子量。14.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中組分b)式(I)以基于總組合物重量為大約0.01重量%至大約50重量%的量存在。15.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物,其中組分b)式(l)以基于總組合物重量為大約0.1重量%至大約25重量%的量存在。16.根據(jù)權(quán)利要求15的組合物,其中組分b)式(I)以基于總組合物重量為大約0.1重量%至大約10重量%的量存在。17.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中組分a)包含至少一種選自有機(jī)防曬劑、無(wú)機(jī)防曬劑及其混合物的紫外屏蔽劑。18.根據(jù)權(quán)利要求17的組合物,其中所述無(wú)機(jī)防曬劑選自二氧化鈦、氧化鐵、氧化鋅、氧化鋯、氧化鈰及其混合物。19.根據(jù)權(quán)利要求17的組合物,其中所述有機(jī)防曬劑選自三嗪類(lèi)、苯并三唑類(lèi)、二苯甲酮類(lèi)、含乙烯基的酰胺類(lèi)、肉桂酸酰胺類(lèi)、磺化笨并咪唑類(lèi)及其混合物。20.根據(jù)權(quán)利要求17的組合物,其中組分a)以微粉化或非微粉化形式存在。21.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中組分a)以基于總組合物重量為大約0.1重量%至大約30重量%的量存在。22.根據(jù)權(quán)利要求21的組合物,其中組分a)以基于總組合物重量為大約1重量%至大約20重量%的量存在。23.根據(jù)權(quán)利要求22的組合物,其中組分a)以基于總組合物重量為大約1重量%至大約5重量%的量存在。24.提高防曬組合物的防曬系數(shù)的方法,其中所述方法包括向所述組合物中摻入有效量的至少一種根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的所選共聚物。的方法,其中所述方法包括向所述皮膚和/或所述毛發(fā)施加有效量的根據(jù)權(quán)利要求1的防曬組合物。全文摘要本發(fā)明涉及一種非常適用于人皮膚和/或頭發(fā)的紫外光防護(hù)的可局部施用的耐水化妝品組合物或皮膚病學(xué)組合物,其包含紫外光防護(hù)有效量的(a)至少一種紫外屏蔽劑;(b)至少一種所選共聚物;和任選地(c)其它化妝品可接受成分。本發(fā)明還涉及包含至少一種所選共聚物和其它化妝品可接受成分的個(gè)人護(hù)理組合物。文檔編號(hào)A61K8/81GK101677937SQ200880018807公開(kāi)日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年3月27日優(yōu)先權(quán)日2007年4月5日發(fā)明者A·T·特瑪?shù)?B·S·杰恩斯,D·諾明頓,J·A·盧皮亞,M·施尼德?tīng)?M·蘇爾梅杰爾,M·范德斯盧易斯,O·V·迪瓦-科加諾夫申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司