專利名稱：：具有可控制的有效使用期的通過氧化還原引發(fā)體系固化的雙組分或更多組分體系以及其用途的制作方法具有可控制的有效^^l期的通iilt^ii^引發(fā)體系固化的)5USL分或更多組M系以及其用途組分或更多組*系以及其用途。特別是本發(fā)明涉;5UKia分或更多組^^系，其中氧^^f、引發(fā)體系的活化劑組分可以與iiH^^組分共同儲(chǔ)存。合適的是，^^發(fā)明的>^且*系中除了至少一種^#組分以外，所有其它組^^同儲(chǔ)存至應(yīng)用并扭期間穩(wěn)定。只有通過添加^^成分才^^動(dòng)聚合反應(yīng)。^t本發(fā)明還涉;sj^分或更多組分沐系不同的用途。以自由基可聚合的4^為M的通itl^^^引發(fā)作用固化的^i且脅系長期以來為人熟知。通常a的方法是，向可能包含氧^ii^組分的液態(tài)^^或^^^中，在應(yīng)用前添加所缺少的氧^Ji^體系組分或所有氧^^^體系組分。j^卜描述了還包含在^^^^^中溶解的聚^^的體系。jH^卜首先由牙科應(yīng)用已知的體系為，其中將氣態(tài)#、^N立聚，和氧^i^引發(fā)體系在應(yīng)用前;^^為高津w生物質(zhì)。大量針對(duì)該M的公開文獻(xiàn)的實(shí)例要乾良DE4315788、DEOS1544924和DE2710548。所有這些體系中存在的故泉為，在將組分共同^^后，限制了可用于加工的時(shí)間(有效使用期)，或在應(yīng)用時(shí)必須介入能量，例4a^f磨力il^擦力形式的能量。盡管通過減少IU^^組分的濃度可以有^Nik^M效^^期，但是絲界限，因?yàn)閠t氧^^^組分的M斷氐妨礙了固化。賄4W中的配制劑的其它缺點(diǎn)在于，可^^過易揮發(fā)的4^如甲基丙烯酸甲酯在工作場所的最大濃變(MAKHt)。通過應(yīng)用難揮發(fā)的牟沐的方式只負(fù)沐PIL^iJW斤述應(yīng)用4支術(shù)上的故泉，因?yàn)槔缃?jīng)常使用的^聚合物不^fii^揮發(fā)的^以足夠的ii^m。j^卜在^^l難揮發(fā)的單體時(shí)H^應(yīng)用甲基丙烯酸甲酯時(shí)聚^^反應(yīng)的lt^制作用更明顯。DE10051762提供了基于含水^:體的#^-聚*體系，其除了提供^f的，降性以夕卜還提供的優(yōu)點(diǎn)為，不#^或只#^非常少量的岸淋>^1^卜可簡^^t并具有高儲(chǔ)存穩(wěn)定性。為此應(yīng)用^^^Ht體的混^，其顆粒借助分別包含氧^^^、組分之一的乙烯"##^^^。所^:的^^水體系實(shí)際上狄限儲(chǔ)存穩(wěn)定的并只有在7jo蒸發(fā)并接著結(jié)^固化。所述體系的故泉在于，通過必要的7K^發(fā)，尤其是在3^f層中，持續(xù)長時(shí)間固化并且較大量的水干擾了很多應(yīng)用如^i'l^^ij。W099/15592描述了A^性-增塑溶膠，其在熱凝膠化和固化后導(dǎo)致形成具有^的Wfe降性的薄膜。所述增塑皿由M以噴霧干燥的乳液聚合產(chǎn)物的形式的已知基體聚合產(chǎn)物、由至少一種單官能的(曱基)丙烯酸酯iN^a^的A^性4^部分、增塑劑以及絲的其它交聯(lián)性#、i耕、顏淋助劑城，所^^體聚合產(chǎn)物可以具有核/殼-結(jié)構(gòu)并包含0-20%的極性共聚#。增塑溶g幾周內(nèi)是儲(chǔ)存穩(wěn)定的并必須加熱至高溫(例如130"C)以^^膜，期的雙組分沐系，其由一種乳液聚:產(chǎn)物或更多種乳液聚合^物和乙烯M飽和^fMl由乙烯^#^^1^的#';^^^試，其中不僅乳液聚合產(chǎn)物而JL^Ml^^^均可包含氧^^f、引發(fā)體系組分中的一種。通it^聚合物上吸4tlU極原引發(fā)體系組分的至少一種實(shí)SW有效使用期的控制。知匕，#(氐^^量的引發(fā)劑組*理包11^聚*顆粒中，其通過乳液聚合M來制備。如果使包嚢聚*在應(yīng)用^^且*系時(shí)與^^目遇，則該聚*皿，之前包嚢的和/或吸收的引發(fā)劑組^i并可以發(fā)^ft用。盡管在聚，中引發(fā)劑體系的組分的"包嚢"已經(jīng)允許非常有利和可變#制有效使用期，但是這種調(diào)M某些角^M兌仍然值得改善。在比，一方面涉及的是應(yīng)用的可靠性。由于過期儲(chǔ)存，也^i說太長期的儲(chǔ)存，例如在聚楊中包封的組分的^l可能I^f氐，例4叇過^f多。結(jié)果，體系的反應(yīng)性某些情況下可能偏離理論值。另一方面本身難以在DE10339329A1中所述的體系中實(shí)效L^有包索ia分的聚^的高負(fù)載量。實(shí)際上，M高負(fù)載量時(shí)，例如5%或更高時(shí)顯示出的效果，其可推斷出活化劑不完全包封。然而目"tT能的是，特別需要A^性體系，使得能期望有時(shí)高達(dá)40重量％或甚至更高(>40重量％)的非常高的負(fù)栽量。^還必須確4錄高負(fù)栽量時(shí)并正好^it種情況下負(fù)栽量的長期可靠性。除otb^卜，擬艮多體系中應(yīng)用可靠'ltiyw^重大的意義。氧4^f、引;^體系的成分，差^^上也^l活化劑成妙itlU匕物成分對(duì)于整個(gè)沐系的固化i4^很重要。如果必須直至固化前將這兩種所謂的特殊成分勸匕^f儲(chǔ)存，經(jīng)常存在這樣的危險(xiǎn)，即由于^J4計(jì)量添加了這兩種組分之一而導(dǎo)致不期望的過慢或過快的固^^?？紤]到文首4^M^寸論的S(L^技術(shù)，本發(fā)明的目的在于，提供在室溫下固化的^^且分或更多組*系，其有效^^J期可擬艮寬的PML內(nèi)調(diào)整ilA管如此其無需能量導(dǎo)A^夕Mp才A^沖擊而在規(guī)定的時(shí)間點(diǎn)'^4并完全固^f匕。jtb^卜，本發(fā)明的目的在于，即佳是在不排除空氣的薄層中也能實(shí)現(xiàn)完全固化。本發(fā)明要實(shí)現(xiàn)的另一個(gè)目的在于，將氣味污染減至最小并在應(yīng)用臥絲空氣中#的^1低于對(duì)于每種^1用的;felF艮值。另一個(gè)目的在于，使活化劑的大變化范圍成為可能。有效使用期主要通過確定的;制劑濃^^調(diào)^。在不利a下長期儲(chǔ)存后抑制劑可能部分消耗，使得有效^U期比希望的短。本發(fā)明的目的還尤其是提供可以滿足以上M的特征鐠總合JL^管如此仍可簡單并可靠梯作的體系。還提供了本發(fā)明體系的4^1說明。jH^卜，本發(fā)明的目的絲于，盡可能減少多組將系的組分?jǐn)?shù)，即盡可能ig^^i且分或更多組*系并盡可能^^J^^且*系。^本發(fā)明的目的為4^^^這樣的體系，即在活化劑和it!M乜物的混合方面確保這兩種組分的計(jì)量添加的可靠性。在此，活化劑與過氧化物的比例應(yīng)該盡可育她不能由^D者改變，以便可以排除在引發(fā)^N^系固化中的困難。本發(fā)明的目的或本發(fā)明目的的部分方面通過借助氧m^承引發(fā)體系固化并具有可控制的有效^^期的新的雄分或更多組脅系得以解決，所述體系包合A)通過包含以下成分的^^物的聚合JUi獲得的0.8~69.94重量％的乳綠合產(chǎn)物a)5至99.9重量％的具有在20匸下<2重量％的水溶解度的一種或多種*，其選自單官能的(甲基)丙烯酸酯轉(zhuǎn)、苯乙烯和乙烯基酯M的組;b)0至70重量％的一種或多種可與牟本a)共聚的牟本；c)0至20重量％的一種或多種二重或更多重乙烯^fe^tt^的；d)0至20重量％的4或多種具有在201C下>2重量％的7jcjgl解度的極性械和e)0.1~95重量％的至少一種化學(xué)式I的活化劑，-R1為tA曱l-X為直鏈或分支的具有1至18個(gè)碳原子的鏈烷雙基基團(tuán)(Alkandiylgr叩pe),其可以被鞋#/或被C1~C4的^J^基團(tuán)一重或更多重取代；-R2表示lLil具有1至12個(gè)^^子的直M分支的烷g，其4ii^M^基基團(tuán)或C1-C4^J^團(tuán)一重或更多重取代，其中^基團(tuán)可以部分與(曱基)丙烯酸酯化；-R3、R4、R5、116和R'彬誠立i^k^示城具有1至8個(gè)碳原子的直M分支的^i^mi^團(tuán)，其可以初c^i^團(tuán)一重或更多重取代；和其中^i^，體J;、、，一土y、。、其中活化劑e)經(jīng)^^構(gòu)入乳^^合產(chǎn)物中；其中聚合產(chǎn)物A)通過如下方式獲得，##核殼聚合^1技術(shù)^^分a)至e)在第一步中聚合用作為核并隨即在至少一個(gè)其它步驟中成分a)至d)的混^;聚合用作為殼；和其中組分a)至e)共同構(gòu)成混合物A)的可聚合成分的100重量％;B)30~99.14重量％的一種或多種乙烯1^#牟本；C)0.05-10重量％的iilt^^;^ii^包含D)0-60重量％的不>^^^^物；^ii^包含E)0-2重量％的聚合^^抑制劑；和^l^包含F(xiàn))0~800重量份的助劑和添加劑；其中成分A)+B)+C)+D)+E)的和為100重量。/。并且F)的量基于A)+B)+C)+D)+E)#的100重量^i十，其中所述體系的特征在于，組分A)和組分C)共同儲(chǔ)存JLia分B)的至少一種成分與組分A)和C)^f儲(chǔ)存，其中組分B)的M儲(chǔ)存的成^1#^擇，使得組分B)的該成分對(duì)于聚合產(chǎn)物A)的溶脹能力高至使得聚合產(chǎn)物A)的聚M固定化的活化劑e)可以與組分C)反應(yīng)。通常組分A)和C)^M^發(fā)明的體系中共同存在于^^b中。il^特別令人驚訝的，因?yàn)榛罨瘎┙M分e)和itlUt^C)形絲常導(dǎo)致固化的氧^E3^引發(fā)體系。通過將活化劑組分包lt^殼乳^^合產(chǎn)物的核中實(shí)現(xiàn)儲(chǔ)存穩(wěn)定性，使得對(duì)于itl^匕物組分，只有當(dāng)乳液聚合產(chǎn)物通過具有足夠高的能力的#時(shí)才肯&^供與活化劑組分^的可能性。本發(fā)明的一個(gè)重要的優(yōu)點(diǎn)尤其還在于，通常^U且分沐系^t夠了。如^±氧化物和經(jīng)包嚢的活化劑組分不共同儲(chǔ)存，則某些情況下可能不得不另ilHi且*系。然而這與^1且*系相比不太適合。itfL^^與4^同儲(chǔ)存同樣不是^的選捧，因?yàn)橛蒵lb可能導(dǎo)It有缺陷的^t^^急定性。^^發(fā)明的^^且分或更多組*系中，組分A)、C)、D)、E)和F)優(yōu)選作為可儲(chǔ)存的混^/存在，而組分B)在應(yīng)用前^A^該^^物中。另一方面ii可以m的是，只絲了組分B)的一種成分以夕卜，微分A)、B)、C)、D)、E)和F)共同儲(chǔ)存，所iiA分具有;t夠高的m能力以^t將乳液聚合產(chǎn)物A)在一定^Jii^張，使得^^合于聚合產(chǎn)物A)的核上的活化劑組分e)提供與it!U彌組分C)^。以此方式例如實(shí)現(xiàn)，僅絲于唯一#來調(diào)節(jié)有效使用期而不改變體系的固化時(shí)間。這為本發(fā)明的體系開辟了廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域。本發(fā)明的^U且分或更多組*系可以非常有利地用在津W'J、洗4^W旨、地面覆蓋物、用于A^性銷,材料、牙科用材料或密封材料中。采用本發(fā)明的組，可以實(shí)IW寬范圍的活化劑濃度(變化范圍)。一個(gè)特別的優(yōu)點(diǎn)在于，組分A中高活化劑濃度的情況下，必須在應(yīng)用前較少量A混入雙組分或更多組體系中。改變反應(yīng)性的可能性也是有利的。在組分A添加高活化劑濃度的情況下，可以通活化劑劑在A中不同的高濃度改變反應(yīng)性。通過包含以下成分的混合物的聚合反應(yīng)獲得組分A:a)5至99.9重量％的具有在20。c下<2重量％的水溶解度的一種或多種單體，其選自單官能的(甲基)丙辟酸酯單體、苯乙烯和乙烯基酯；b)0至70重量％的一種或多種可與單體a)共聚的單體;c)0至20重量％的一種或多種二重或更多重乙烯基不飽和化合物；d)0至20重量％的—或多種在20。C下具有>2重量％的水溶解度的極性單體；和e)0.1~95重量％的至少一種活化劑，其中成分a)至e)共同構(gòu)成混合物的可聚合成分的100重量％，據(jù)此達(dá)到乳液聚合產(chǎn)物＝組分A。其中el)活化劑為化學(xué)式I的化合物(I)其中，-x為具有1至18個(gè)碳原子的直鏈或分支的鏈烷雙基基團(tuán)，其可以被羥基基團(tuán)和/或被Cl-C4的基團(tuán)一重或更多重取代；-R2表示氫具有1至12個(gè)碳原子的直鏈或分支的烷殘基，其任選地被羥基基團(tuán)或被C1－C4烷氧基基團(tuán)一重或更多重取代，-R3、R4、R5、R6和R';^jt匕獨(dú)立地表示iUl具有l(wèi)至8個(gè)碳原子的直M分支的^iU^J^團(tuán)，其可以朝洛基基團(tuán)一重或更多重取代，其中羥基基團(tuán)可以部分與(甲基)丙烯酸酯化；和其中^E^，絲R3至R7中的兩個(gè)勸b^合^i元至七元環(huán)刑ii^與苯錄形^^騰系；e2)其中活化劑e)經(jīng)^m:構(gòu)入乳液聚合產(chǎn)物中；且其中聚合產(chǎn)物A)通過以下方式獲得，才N^核殼聚合^技術(shù)^^分a)至e)在第一步中聚合用作為核JJ^在至少一個(gè)其它步驟中成分a)至d)的^^聚合用作為殼。(甲基)丙烯酸酯的4^^^h以;s^^發(fā)明全文中不僅包括甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等等，還包括丙烯酸酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等等，以;5m者的濕^。乳液聚合產(chǎn)物-組分a)^iii^由(曱基)丙烯酸酯#以錄乙烯和/或苯乙烯衍生物和/或乙烯旨構(gòu)成。特別優(yōu)選由至少80%的曱基丙烯酸酯#和丙烯酸酯單體，還特別優(yōu)選僅由甲基丙烯酸酯4^和丙烯酸酯"^構(gòu)成。對(duì)于在20匸下具有<2重量％的水溶解度的單官能甲基丙烯酸酯^^和丙烯酸酯單體(組分Aa))的實(shí)例為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯^i丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸己酯、乙基己基(甲基)丙烯酸酯、曱基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、四H^(甲基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸異水片酯、(甲基)丙烯酸千酯、苯基(曱基)丙烯酸酯、苯基乙基(甲基)丙烯酸酯、3，3，5-三甲UT、己基(甲基)丙烯酸酯。用于測定有^M^^的7j^^解度的方法是^4頁域的4支術(shù)人員所熟悉的。苯乙烯衍生物是指例如曱1^乙烯、氯^^乙烯或?qū)譯乙烯。乙烯基酯的實(shí)例是乙酸乙烯酯和長^^衍生物如乙烯^i"^M^^酯。^i^構(gòu)入曱基丙烯酸酯轉(zhuǎn)，特別是甲基丙烯酸曱酯，以便實(shí)艦高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，構(gòu)入丙烯酸酯和在,'J^Ji具有C數(shù)〉4的曱基丙烯酸酯，以便斷氐玻^f匕轉(zhuǎn)變溫度。當(dāng)乳液聚合產(chǎn)物A)應(yīng)通過干燥分離時(shí)，有利的是將Wt樣組合，使得玻^f淡變溫度ii^超過60t:,>^過8(^且特別;|^過100。C。才緣ENIS011357來測量玻^f沐變溫度。如果將乳^^合產(chǎn)物A)作為7K^t^^加到^a分或更多組分沐系中，則玻^f^變溫度可以較低。為了對(duì)轉(zhuǎn)B)有足夠高的m^^性，多數(shù)情況下超過室溫的玻^f揚(yáng)變溫紋有利的。絲為超過3(TC,特別^^^過40X:，特別A^過60匸。因此;^^除，在特定的情況下，低于室溫的玻^f匕轉(zhuǎn)變溫度可食^有利的。這可以例如是這種情況，即用于組分B)的牟本的溶解力低，使得il^續(xù)時(shí)間過長。在均聚物的玻^f俯變溫度已知的情況下可以才Mt以下的Fox公式以一級(jí)近似計(jì)g聚物的玻^f^變溫度1WAWRweTg扭匕Tg表示共聚產(chǎn)物的玻^f俯變溫度(以K計(jì))，Tm、T幼、T-等表示牟本A、B、C等的均聚產(chǎn)物的玻^f沐變溫度(以K計(jì))，wA、wb、Wc等等^^#A、B、C等等在聚^中的重量份額。聚合物的4^^f匕轉(zhuǎn)變溫M高，對(duì)于應(yīng)用前添加的牟沐的耐i^^性和因此的有效^1期高。同樣，聚合產(chǎn)物的提高的摩爾質(zhì)量/襯量通常導(dǎo)致耐溶脹性升高。Ifc^而言，特別她的聚合產(chǎn)物的特棘于，a)由一種或多種甲基丙烯酸酉旨j^^和/或丙烯酸酯j^^E^。還特別適合的是a)為甲基丙烯酸甲酯。組分Ab)的實(shí)例是馬,酐、^i:酸酐以及^^和馬iW的酯。它們?cè)谌橐壕酆袭a(chǎn)物中的份額最多可以為70重量％，#為0-30重量％，特別是0-10重量％。還特別艦不雉分Ab)。構(gòu)入較高份額的二;^更多元不#牟沐(交聯(lián)劑=組分Ac))限制了在配制劑中可達(dá)到的溶l^呈度并可以在納米^^平上導(dǎo)致非均相聚合產(chǎn)物。這并非在每種情況下都是不利的，但A^i^不以此為目的。因此^^將多元不#單體的^1:限制在基于組分A)計(jì)為20重量％，還更>^^其為低于10重量％，特別^^f氐于2重量％，特別是低于0.5重量％或其完全不含更多重不#單體。屬于在本發(fā)明的范圍內(nèi)可成功^^1的更多重不##(交聯(lián)劑)的尤其是乙二醇二(曱基)丙烯酸酯以及二乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三乙^1^二(甲基)丙烯酸酯和械高級(jí)同系物，1，3+1，4-丁J^I二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(曱基)丙烯酸酯、三羥甲基丙;^(甲基)丙烯酸酯或乙IL^化的三羥甲基丙烷的(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基ll^酯和/或烯丙基(甲基)丙烯酸酯。也可以通ii^乳液聚合產(chǎn)物中構(gòu)入極性^^(組分Ad))，如甲基丙烯酰胺或甲基丙烯^t調(diào)控耐;^i^性。其絲曱基丙烯it^或甲基丙烯酸的量的增加而提高。其它極性轉(zhuǎn)的實(shí)例為丙烯酸、丙烯^、丙烯腈、曱基丙烯腈、樣酸、馬來酸或N-甲基丙烯gfti^乙^iJ2乙M和N-曱基丙烯SttJ^乙基脲。也可以考慮N-羥甲基丙烯Sfe^或N-羥曱基甲基丙烯g5t^和它們的醚，只要如此限制^*,即4吏^f盡管^W津立的交聯(lián)，其仍然可以充^^^JL不^"石皮壞^^A^I的起動(dòng)。N-羥甲基丙烯sb^或N-羥甲基曱基丙烯^fe的^i:基于組分A)計(jì)應(yīng)該盡可能不超過10重量％。優(yōu)選^i:為低于5重量y。，特別^^低于2重量％，特別是0重量％。其它極f生轉(zhuǎn)為羥基乙基(曱基)丙烯酸酯，絲丙基(甲基)丙烯酸酯，;^lL^聚乙二醇曱基丙烯酸酯、；^ll^聚丙二醇甲基丙烯酸酯、曱基丙烯錄HJ^聚乙二醇和甲基丙烯il^l^聚丙二醇以及乙烯^i^聚乙二醇和乙烯基ItJ^聚丙二醇的同系物。4^M的^E可以作為乙二醇和丙二醇重復(fù)單元的^^^iC^在。聚合度可以為2至150，她2至25。^ilL^首先^RA甲基、乙#丁基錄。也可以A^長的)^^鏈，例如C18,^是她的。特別優(yōu)選的是甲基g。極性轉(zhuǎn)的份額首;fe^:于所5i^的配制劑的有效^^期，然而狄與聚^的玻^f騰變溫度相關(guān)。玻^f娥變溫^^低，極性轉(zhuǎn)所需要的份額越高，以侵J^f-定的^^凝艮性。此外極性牟沐的份額與在配制劑中使用的#B的溶醉力相i^調(diào)。通常極性4^的份額基于組分A)計(jì)為在0和20重量％的范圍內(nèi)，^ii^1至10重量％，特別^2至5重量％，特別是3至5重量％。如果需樹有效^^]期，例如幾^4中，或組分B)中科的溶解力低，則有利的是#^*限制在低于2%或完全不>|^1性^^。當(dāng)ii^M效^^期時(shí)，曱基丙烯B5b^丙烯B^以及曱基丙烯酸和丙烯^!特別有效的并因jH^it。特別M由曱基丙烯^bfe或丙烯^與曱基丙烯g丙烯酸以3:l至l:3的重量比的組合。^^發(fā)明的范圍內(nèi)成功^^I的組分Ae)遵^Jiii的通式I。對(duì)于本發(fā)明^Hf內(nèi)容而言，對(duì)于具有1至18個(gè)^/f、子的直^iL分支的M^^4是指具有1至18個(gè)減原子的不分支或分支的烴殘基，例如甲娛》^_-(=亞甲基)、乙^X^-、丙^&-、l-甲基乙M^^-、2-甲基丙;^X4-、l，l-二曱基乙^J^-、；X^J^-、2-甲基丁^^-、1，l-二甲基丙;^4-、己:itx^^-、Jb^J^-、爭^Jl-、1，1，3，3-四甲基丁j^^-、壬j^^-、異壬^5C^-、癸^^-、十一;^4-、十J^^^il十六^i^14。術(shù)語具有1至8個(gè)碳原子的直M分支的烷g對(duì)于本發(fā)明是指例如以下絲甲基-、乙基-、丙基-、l-甲基乙基-、2-甲基丙基、l，l-二甲基乙基殘基、戊基-、2-甲基丁基-、1，1-二甲基丙基-、己基-、庚基-、辛基-、或1，1，3,3-四甲基丁基。具有1至12個(gè)碳原子的直M分支的烷g對(duì)于本發(fā)明是指具有1至8個(gè)碳原子的如前述的^以及例如壬基-、異壬基-、癸基-、十一M或十二g紘術(shù)語C1-C4^ItJ^團(tuán)對(duì)于本發(fā)明是指^ltJ^團(tuán)，其中烴^4為具有1至4個(gè)碳原子的分支或不分支的烴殘基，例如甲基-、乙基-、丙基-、1-甲基乙基-、2-甲基丙基或1，1-二甲基乙基絲。術(shù)語具有1至8個(gè)碳原子的直^il分支的^ltJ^團(tuán)對(duì)于本發(fā)明是指)^lL基基團(tuán)，其中烴g為具有1至8個(gè)碳原子的分支或不分il^g，例如甲基-、乙基-、丙基-、l-甲基乙基-、2-甲基丙基、l，l-二甲基乙基、；X4-、2-甲基丁基-、l，l-二甲基丙基-、己基-、JU^-、辛基-或l，l，3，3-四曱基丁基。如式(I)所示，可能的活化劑組分Ae)通常為(甲基)丙烯St^-官能化的胺衍生物。扭匕，通常活4M'J或^ii劑組分來自改性的胺，如2-N-(乙g胺基)乙醇或2-N-(乙J^t^基)丙醇，JU^些^i^it過引入(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)轉(zhuǎn)化為可聚合的^^劑-/活化劑組分。相應(yīng)J4^可以例如^^1間_曱苯胺衍生物以及二甲代^^t生物或其它衍生物作為起始原料il^^得活化劑-或艦劑組分。屬于她的可^^J的活化劑-/^ii劑組分Ae)的尤其是以下^^類別N-((曱基)丙烯綠(聚)Iti^)-N-^^-(鄰、間、對(duì))-(單、二、三、四、五);^4^、n-((甲基)丙烯絲(聚)IL^)-n-(芳Jj^)-(鄰、間、對(duì))-(單、二、三、四、五);^J^、N-((甲基)丙烯錄(聚)Iti^基)^4-(鄰、間、對(duì))-(單、二、三、四、五等)娛J^胺、N-((甲基)丙烯^b^Jj^)-N-;^&-(鄰、間、對(duì))—(單、二、三、四、五)其它胺的實(shí)例為N，N-二甲^i^乙基(曱基)丙烯酸酯、二乙_|^乙基(甲基)丙烯酸酯、3-二甲l^J^2，2二曱基丙基(曱基)丙烯細(xì)旨、叔丁基絲乙基(曱基)丙烯酸酯、N-乙烯基"5N^p二曱^g^丙基(甲基)丙烯酰胺。她N-((曱基)丙烯St^!L乙基)N-((甲基)丙烯酰J^4丙基)-N-甲絲、N-((甲基)丙烯^lt^丙基)-N-甲基-(鄰、間、對(duì))-甲絲、N-((甲基)丙烯^i^4乙基)-N-甲基-(鄰、間、對(duì))-甲苯胺、N-((甲基)丙烯?；G乙基)-N-甲基-(鄰、間、對(duì))-甲錄。將這些物質(zhì)單獨(dú)使用或以^t或更多種的混M使用。特別適合于本發(fā)明目的的乳液聚合產(chǎn)物為甲基丙烯it^官能化的物質(zhì)，也;ttA說，化學(xué)式(I)中I^為曱基的這些^^物。在另"HS^的實(shí)施方案中，聚合產(chǎn)物的特征為，在化學(xué)式(I)中X為乙;^i^團(tuán)，即亞乙絲團(tuán)-CH2"CH「。在另一樹別艦的實(shí)施嫂中，乳^^合產(chǎn)物的特征為，在化學(xué)式(I)中X為^1代的丙)^^團(tuán)，即2-^iJL丙M團(tuán)-CHr"CH(0H)-CH「。^Mfc選的活化劑的特征在于，在化學(xué)式(I)中殘基R2選自由甲基、乙基和2-羥基乙^iiM的組。絲el)只包含(曱基)丙烯StJ^團(tuán)?？赡艿氖?，即使不艦，更多重不^M度通過R2中的羥絲團(tuán)與(曱基)丙烯酸的部射旨化形成，i^^合成中經(jīng)常不能完4^€免。這種起交聯(lián)怍用的結(jié)構(gòu)的^J:是不重要的，只要其不損害乳液聚合產(chǎn)物A)在^i且分或更多組分體系中的可用性，例M過由于過高的交賄，乳液聚合產(chǎn)物^y且分B)中不再紋的可ii^性引起的損害。典型地，基于聚*組#計(jì)低于5重量％的更多重不#活化劑#的份額并不，禁止，伏選低于3，特別是低于1重量％。然而也^高的含量。通過例如測試由此制備的乳液聚合產(chǎn)物A)是否^^i且分或更多組分體系中在希望的希望的特性，^域的^^A員可以容易i^角^^斤述^^是否適合。同^teit種聚楊作為活化劑，其中絲W至R'中的一個(gè)為曱基而剩下的四個(gè)殘基為氫。j^卜，適合的聚合產(chǎn)物，其特彺在于，在化學(xué)式(i)中^R3至R7中的兩個(gè)為甲基而剩下的三個(gè)^J^為氫?？删酆系幕罨瘎〢e)在組分A)中的份額可以在0.1和95重量％之間。優(yōu)選盡可負(fù)l^擇高含量，例如在5和60重量％之間，特別優(yōu)選10~60重量％，特別是20~50重量％。通it^^r活化劑在乳液聚合反應(yīng)中的行為iW^Ji限。；^頁域的技^A員將注意到，由于過高的份額既不^^成不可M^i:的麟，也不會(huì)留下過高^*的殘余#。也可能的是，活化劑的專一有效性隨著構(gòu)入量的升高而降低。由于可聚合的活化劑AJl昂貴的單體組分，本領(lǐng)域的技#員力4^^可能高的構(gòu)入妙經(jīng)齊lt之間尋^M斤衷的方法。為了本發(fā)明的目的，乳液聚合產(chǎn)物A)為核殼聚合物結(jié)構(gòu)。在jH^殼聚^M^it過兩步或多步乳液聚合反應(yīng)制備的聚合產(chǎn)物而無例如電子顯微顯示的核殼構(gòu)造。如果可聚合的活化劑只構(gòu)入核中，即在第一步中構(gòu)入，那么這種結(jié)構(gòu)有助于使活化劑直Jii^前都不能用于過氧化物并因此避免了過早的聚合M。本發(fā)明的特別的實(shí)施方案涉及將極性科P艮制在殼上，而核與殼除了可聚合的活化劑在該中以夕卜，其它構(gòu)i^目同。在另一個(gè)實(shí)施方案中，核與殼在^^組^吻中可以J^不同，這例如對(duì)各自的玻^f匕轉(zhuǎn)變溫JL/生作用。^ifeit種情況下有利的是，殼的玻^f沐變溫Jt^過核，^^i過60'C，特別^^過8(TC，特別;l^過100t:。jHi^卜，在所述的實(shí)施方案中，也可以將極性#限制于殼上。特別是通過核殼構(gòu)ii^辦別有利的特性。屬于此的尤其是通過一個(gè)殼或多個(gè)殼更好地旨活化劑避免與過氧化物過早接觸。為此^Wi^將活化劑iN^i入核中。同樣這可以關(guān)系到使固^^的聚合產(chǎn)物更柔韌。在這種情況下，制備具有相對(duì)低的玻^f乜轉(zhuǎn)變溫度的核。這樣具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的殼具有的功能為，確J棘望的耐^^l^Mii^Wt為固體分離。殼與核的重量tb^于應(yīng)該將活化劑保護(hù)^t^r好或通it;斤述的構(gòu)造期待怎游的效果。原則上，其可以在l:99和99:l之間，即其通常不重要，只要;f^員害乳液聚合產(chǎn)物A)以希望的方式活4Wi且分體系或多組分體系的聚合A^的目的。如果意圖通過殼4U獄活化劑，那么通常將殼的份額限制在必要的范圍內(nèi)，以便使得在乳^^合產(chǎn)物中的高活化劑份額成為可能。如果想要通it^斤述構(gòu)造實(shí)贈(zèng)別的效果，例4魂過具有較低的玻^f匕轉(zhuǎn)變溫度的核聚*實(shí)現(xiàn)經(jīng)固化的聚#體系的柔初化，那么才娥所希望的^^調(diào)整核殼的比例。^域的才沐人員通常將殼份額iU在10和50重量％之間，在20和40重量％之間，特別是在25和35重量％之間。船匕而言，本發(fā)明還涉及制備本發(fā)明的乳'^l^合產(chǎn)物的方法，其中組分A)的成分a)至e)在^7XIL液中聚合。在此孔液聚合^將以;M頁域技^A員通常已知的才iM^方式進(jìn)行。乳液聚合M的實(shí)船案例如在EP0376096B1中有描述。^i^捧與可聚合的活化劑Ae)不形成氧^^^體系的引發(fā)劑。適合的是例如偶氮引發(fā)劑如4，4'-偶f^-(4-l^戊酸)的鈉-鹽。組分A)的固體可以通過已知的方法由分散體獲得。屬于此的^1噴霧干燥、帶有去7J^p干燥的凍結(jié)i^呈以及借助擠出;^F壓。^ei^t過噴霧干;^^得聚合產(chǎn)物。然而對(duì)于本發(fā)明的目的還M，不分離組分A)。由于一定量的Kit常不干4^斤追求的應(yīng)用，所以組分A)也可以作為含7K^ft^^加到體系中。扭為重均襯量Mw的組分A)的摩爾質(zhì)量在一定^ji影響耐;i^性。高重均W量Ni有傾向于提高耐ii^性的作用，而較低的重均W量Mw,氐作用。因此所希望的有效使用期尤其決定了本領(lǐng)域的^MC人員是選擇高摩爾質(zhì)量還是選#^#爾質(zhì)量。如果不想通過摩爾質(zhì)量達(dá)到特別的效果，那么本領(lǐng)域的技術(shù)人員將摩爾質(zhì)量通常調(diào)整到在10，OOOg/mol和5，000，OOOg/mol之間，優(yōu)選在50，OOOg/mol和1，000，000g/mo1之間和極優(yōu)選在100，000g/mo1和500,000g/mo1之間。借助凝膠滲透色鐠法測摩爾質(zhì)量。測量在THF中進(jìn)行，PMMA用作校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)。也可以通選擇粒度賴調(diào)整耐溶脹性。粒徑越大溶脹速度越小。組分A)的初級(jí)津1>1通常為在50咖和2微米之間，^te在100nm和600nm之間并還特別艦在150nm和400nm之間。借助Mastersizer20004.OO版測量粒度。在一^#別他逸的本發(fā)明的方法的變體中，釆^it樣的措拖，用于核的成分a)至e)和用于殼的成分a)至d)這做擇，使得在得到的聚合產(chǎn)物中，至少一個(gè)殼的玻^^#變溫度乙大于核的玻^(匕轉(zhuǎn)變溫度1，其中玻^tty陣變溫度TV^^ENISO11357測定。另一個(gè)^的方法還設(shè)計(jì)為，用于殼的成分a)至d)這^^擇，使得在得到的聚合產(chǎn)物中至少一個(gè)殼的玻^f淡變溫度Tes大于80，艦大于10(TC，其中玻^R^"變溫度Tcs才娥ENISO11357測定。乳液聚合反應(yīng)原則上可以是間歇聚合或連續(xù)聚合(Zulaufpolymerisation)，^iti^續(xù)聚合。同樣可以通過孩吏乳液聚合^Jl制備A)。所i^r法是輛域技權(quán)員已知的?？梢酝╥t^i且分B)中所^^)的#^的力影響由組分人)、B)、C)、D)、E)和F)^L^的S己制劑的有效^^期。(甲基)丙烯酸曱酯具有高鄉(xiāng)力并因此導(dǎo)致^t效^^)期，而強(qiáng)發(fā)u7jO性^^例如l，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，和具有高襯量的:M^例如乙^^甘醇(甲基)丙烯酸酯，通常提高有效朋期。原則上可以將以某種方^#^作用的多種#用于本發(fā)明。重要的是，使用的^^t對(duì)組分(A)的皿能力而選^r使用。在比了解^^發(fā)明的^4頁域技批員能^ff助少數(shù)常規(guī)^^可靠地調(diào)整組分B)與組分(A)相適應(yīng)且如jHia供具有所希望的有效使用期的體系。原則上可以使用所有曱基丙烯酸酯#^和丙烯酸酯*和苯乙烯以及其混^7作為粉。次JM^額的其它轉(zhuǎn)如乙酸乙烯酯、乙烯^^艦酯、乙烯基It^聚乙二醇、馬來酸和富馬酸和它們的酸酐或S旨也可以，只要不干餘聚作用，但它們不是的。選擇牟沐的標(biāo)準(zhǔn)為其溶解力、聚合收縮、在^>#上的粘附性、蒸^￡、毒理特'f沐氣味。(甲基)丙烯酸酯的實(shí)例為(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、乙基己基(曱基)丙烯酸酯、環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、四lL^(甲基)丙烯酸酯、>(甲基)丙烯酸異水片酯、(甲基)丙烯酸千酯、苯基(甲基)丙烯酸酯、苯乙基(甲基)丙烯酸酯、3，3，5-三甲絲己基(甲基)丙烯酸酯、羥乙基(甲基)丙烯酸S旨、羥丙基(曱基)丙烯酸酯、曱基-或乙"甘醇曱基丙烯酸酯、丁J^甘醇曱基丙烯酸酯、乙二醇二(曱基)丙烯酸酯以^:乙4二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和它們較高級(jí)的同系物、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和它們的高級(jí)同系物，1，3-和1,4-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，12-十二t醇二(甲基)丙彿酸酯、"^由二(甲基)丙歸酸酯、三羥甲基丙t(曱基)丙烯酸酯、三羥甲基丙J^(曱基)丙烯酸酯、3~10Mol的環(huán)氧乙烷乙氧基化的三羥甲基丙烷的三(曱基)丙烯酸酯、使用2~20Mol環(huán)氧乙^JL優(yōu)選2~10Mol環(huán)氧乙烷乙氧基化的X5^A的二(甲基)丙烯酸酯、和/或具有1~15個(gè)環(huán)氧乙財(cái)元的聚乙4二甲基丙烯酸酯、和(曱基)丙烯酸烯丙酯。其它的實(shí)例為(曱基)丙烯酸、(甲基)丙烯,、N-羥甲基(甲基)丙烯,、馬來酸和彭自酸與羥乙基甲基丙烯酸酯的單酯和羥乙基(甲基)丙烯酸酯的鰍酯，^J:通常是次要的。對(duì)于組分B)尤Mi^—種或多種選自下組的化合物乙"甘醇甲基丙烯酸酯、四t^甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸爺酯、甲基丙烯酸異冰片酯、1,4-丁二醇二曱基丙烯酸酯、羥丙基甲基丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三曱基丙烯酸酯、使用3~10Mol的環(huán)氧乙烷乙氧基化的三羥甲基丙烷的三甲基丙烯酸S旨、使用2~10Mol環(huán)氧乙烷乙ll^化的珊A的二甲基丙烯酸酯、和/或具有1~10個(gè)環(huán)氧乙;^元的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的化合物。特別她的是財(cái)超過140g/mo1，特別^to^過165g/mol和特別;l^過200g/mol的^"J:的(曱基)丙烯酸S旨。與丙烯酸酉財(cái)目比，出于毒理學(xué)的原因^^甲基丙烯酸酯。除了^T效使用期以外，由于4^^變，具有高分子量的單^￡具有低#^文的優(yōu)點(diǎn)。另一方面，通常tt摩爾質(zhì)量的增加粘度增加JL^乳^^合產(chǎn)物的溶解力剩氐，從而，特別是當(dāng)聚^7或^^物以可觀的份額共同^JI時(shí)，必須^U斤^r案。it!L化物C)在氧^i^^體系中是活化劑剩呂。^#額通常為在0.05和10重量％之間，^0.1至5重量％之間。通常^1擇0.5~5重量％，>0.5~3，特別是0.5~2重量％的份額。對(duì)于itl^⑩的^i:重要的是，^^定的應(yīng)用的情況下，在所希望的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行完全固^J^固化的體系具有與^^J目的協(xié)調(diào)的棒性。通常it!L化物以《t定化(pMeg咖tisiert)的形式例如在增塑劑或7K或其它介質(zhì)中存在。對(duì)于本發(fā)明特別^i^t^t^引發(fā)劑存在于含;!M目中。所述itlU^配制劑的過氧^^典型的^f:在20-60重量％。作為itll^^考慮射別M的itlL^^苯甲,二月^iJtlL4e^。合的是這兩種itlL化物，或者單獨(dú)或^t匕的^^中^A其它未^MI^L的it!U匕物^^的含7j^目。另一個(gè)變體為，將itlL^^吸餘乳液聚合產(chǎn)物中(組分C')。^iM^L明的另一個(gè)實(shí)施方案中，組分C也由包^IH^^^的乳、^^合產(chǎn)物(組分(y)組成。組分C'的乳液聚合產(chǎn)物可以與組分A相同或不同,造，但是不包含可聚合的活化劑作為共聚牟沐。在組分(y中典型的過氧化物^J:低于20，特別是低于10重量％。在將所有組分^^后，只有當(dāng)這兩種組分A和C'的聚^b顆凈i^時(shí)，才引綠合組扭匕，通常不重要的是，乳液聚合產(chǎn)物A和cy的紐A^否相同或不同，只^"可能的不相容性不產(chǎn)生不利影響?？梢証^1不#聚酯，以u(píng)于^h、聚酯-或聚碳酸酯-二醇的聚氨酯-(甲基)丙烯酸酯，以及這些物質(zhì)的混絲作為低聚物(組分D))。W卜可以^^基于丙烯腈和丁二烯的乙烯M端的預(yù)聚物。此外可以使用環(huán)氧化(甲基)丙烯酸酯以;s^形共聚產(chǎn)物，例i叇過(甲基)丙烯酸s旨在多官肯^t^存在下的聚合A^可獲得的那些。M的U多重不^Mfit^物。jH^卜還可以^^J基于聚丙烯酸酯、敘旨、、聚碳酸酯的聚*或相應(yīng)的共聚物。這些可以^_#的也可以是不#的?；靆;的比例以^量#于所追求的應(yīng)用。聚合物或其份額通常這^^擇，〗吏得^^的粘度不受不利影響。不#^#^物的摩爾質(zhì)量典型地為500至20，000，特別是1，000至5，000g/mo1。#聚據(jù)典型麟有超過20，000,例如50,000-200，000g/mo1的摩爾質(zhì)量。在所有情況下其為W量的重均值。聚合M引發(fā)劑(組分E)"i^需要用來確做分B)、D)、E)和F)的混合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。通常引發(fā)劑的作用為，它們作為用于在聚合反應(yīng)中出現(xiàn)的自由基的自由基捕捉劑。對(duì)于其它詳情參考常見的專iU:獻(xiàn)，特別是參考R卿p-LexikonChemie;編者J.Falbe,M.Regitz;Stuttgart,NewYork;第10版(1996);關(guān)鍵詞"Antioxioxidantien"和jW^h引用的參考文獻(xiàn)。適合的抑制劑包^fe尤其A^i^^t代的，、任選取代的氫醌、例如氬S醉甲醚(HQME)、任選取代的醌、任選取代的焦v!L^J盼、生育酚、叔丁基曱M苯酚(BHA)、丁基瓶基曱苯(BHT)、沒襯酸辛酯、沒貪子酸十二^J旨、抗壞i酸、^^取代的芳*、^ii^M戈的^^r屬^^、^i^取代的三嗪、有;l^刷t物、有機(jī)多^Mt^、有;^s;M^tJ^甲酸酉旨(鹽)、有;^^嫩鹽和有才;u^,、^^^^^和4-羥J^2，2,6，6-四甲J^^t-l-ltJ^^i^fM^^^代的氬W^^t^^代的錄。特別艦氬醌、iJ^甲醚和4-曱基-2,6-二^k丁J^。通常0.2重量。/。的抑制劑ltl夠了，份額通常明顯較低，例如在0.05重量%或更低。^^本發(fā)明通it^且分A的溶脹iMt制^i且分A與C濕合后該體系的有效^^)期。份額高于0.2重量％的抑制劑，例如1重量％或更高，其^itt技術(shù)的體系中，有時(shí)用來延M效使用期，因jtbit常沒有必要，但^該也不排除^卜。^ffe^^f:最;^0.2重量％，特別狄大0.05重量％。所述的配制劑除了所述的組分以外可包^^規(guī)的顆并^JM^(組分F)，例如二氧4欲、炎繁或二氧^^、玻璃、玻#、玻璃粉、水泥、石英砂、石英粉、砂子、剛玉、陶瓷(Steingut)、紅時(shí)、重晶石、鎂砂、碳酸鉤、大理石粉或氫氧^45、礦物或有才咸W^助劑(組分F))。助劑可以例如是增塑劑、水、流平劑(Verlaufshilfsmittel)、增稠劑、消泡劑、粘合劑或潤濕劑。m除了可能用于使it!U^I定化的增塑劑以外不包^^其它增塑劑。顆^^^^Hi常具有從約0.001咖至約6,的顆粒直徑。基于聚^^的重量^i十通常^M0至8重量,^M。本發(fā)明涉及^U且分或更多組脅系。這意p"，在整徘系實(shí)際應(yīng)用前至少兩個(gè)*系以"成分^ft組"的意義存在，Wc^;a^用于體系的實(shí)際應(yīng)用。在此，4^發(fā)明的體系的特別的優(yōu)點(diǎn)在于，氧4^i^f、引發(fā)體系的成分4^b形成儲(chǔ)存穩(wěn)定的';s^物。^Mi特別有利的是組分a)和c)存在于儲(chǔ)存穩(wěn)定的含7jc相中。jW^卜，含有組分a)和c)的濕a還可以包^)^^且分b),同所有其它組分D)、E)和F)—樣，前狄與組分A)和C)共同儲(chǔ)存的轉(zhuǎn)成分B)不能^M分A)i^ij足夠的私變。這#^個(gè)沐系的真正固化只有通過與適合的牟沐B)混合才能實(shí)現(xiàn)。為了應(yīng)用通常設(shè)計(jì)為，脊本系的所有組分A)至F)勸匕混合。聚合產(chǎn)物A)在一定時(shí)期內(nèi)通過一種或多種轉(zhuǎn)B)而娜。由此，經(jīng)聚*固定化的活化劑組分Ae)對(duì)it!U^而言是可)liA的并因此引il^合A^。在將組分;^^后可從絲效^^|娜斷出，聚^b固定化的活化劑Ae)充分隱#聚#顆粒中。令人驚訝的是在某個(gè)時(shí)間點(diǎn)fei和M的溫度升高，錄明，^^本發(fā)明的方法可以調(diào)整生絲效^^1期，而不給后來的聚合M帶來不利影響。>'^^比例取決于所追求的應(yīng)用。這決定了組分A-F的使用量。^jfj的組分的^給比^it^^擇，使得給定的體系ii^完全聚合。特別適合的^該提供足夠量的氧^iaE^引發(fā)體系，其中活化劑至少主要以乳液聚合產(chǎn)物(組分A)的形iU^供。由于可聚合的活化劑Ae)^j^且分A)中的^J:可以在廣泛的范圍內(nèi)選擇，所以對(duì)于組分A)的用量^"有廣泛的余地。這樣，組分A)的傷^額可以為在0.8和69.94重量％之間并且甚鉢身又包含約0.1至95重量％的可聚合的活化劑。通常將活化劑的量與所使用的itlL化物的份額相協(xié)調(diào)。所idit!L^^在氧^^f、體系中是活化劑的剩呂。^^額通常為在0.05和10重量％之間，優(yōu)選0.1至5重量％。通常選澤0.5-5重量％,優(yōu)選0.5-3，特別是0.5-2重量%。對(duì)于irt^緣的份額和組分A的份額重要的是，^jt^定的應(yīng)用中在所希望的時(shí)間內(nèi)以所希望的考I^進(jìn)行完全聚合且固^^的體系需提供與^^1目的協(xié)調(diào)的性能。乙烯^Rfe^單體(組分B))的份額可以為在30和99.14重量％之間。^ii其為4(H94.89重量％,特別是40~80重量％。4^^物或聚合物(組分D)的^f^額為0~60重量％，她0~40重量％,特別是0-30重量％。jt(^卜混合物可以基于A-D#等于100重量份，包含在0和800重量份之間的填科、顏#其它助劑。皿的^i且分或更多組*系#^>^發(fā)明包舍A)0.8~69.94重量％的聚合產(chǎn)物，如上所述其中具有聚合物固定化的活化劑組分；B)30~99.14重量％的一種或多種乙烯_^###;C)0.05~10重量％的錄條；寸ii^包含D)0~60重量％的條物；E)0.01~2重量％的聚合雄抑制劑；和^ii^包含F(xiàn))0~800重量，助劑和添加劑；其中成分A)+B)+C)+D)+E)之和為100重量。/。且F)的量基于A)+B)+C)+D)+E)#的100重量^i十。"卜還艦體系包含5-45重量o/o的組分A)，4094.89重量o/o的組分B),0.15重量o/o的組分C)，030重量o/o的組分D);0.010.2重量。/。的組分E)和0-800重量倆組分F)，其中成分A)+B)+C)+D)+E)之和為100重量。/。且F)的量基于A)+B)+C)+D)+E)#的100重量^i十。還更艦體系包含545重量o/o的組分A)，40~94.89重量o/o的組分B),0.5~5重量％的組分0，030重量o/o的組分D),0.010.2重量。/。的ia分E)和0800重量W組分F)，其中成分A)+B)+C)+D)+E)#為100重量。/。且F)的量基于A)+B)+C)+D)+E)#的100重量^i十。特別^i^且分D)的含量為0至30重量％。在特別適合的實(shí)施方案中，本發(fā)明包括一種體系，g射征為，組分A)和組分C)共同儲(chǔ)存且直至該體系的應(yīng)用前組分B)的至少一種成分與A)和C)M儲(chǔ)存，其中組分B)的^f儲(chǔ)存的成分的g能力對(duì)于聚合產(chǎn)物A)很高，以至可導(dǎo)致聚合產(chǎn)物A)的聚合物固定化的活化劑與組分C)反應(yīng)。該體系原則Jiit合于所有的X^i^^系如津^M、洗4##脂、地面M物和其它M'l^r層，密封材料、浸*#料、&^#料、A^性銷栓、牙科用材料、制備AJt大^或其它Ai^5、用于陶資制品的多孔塑料模和類似應(yīng)用。^1合用于不#聚酯樹脂中和^型的應(yīng)用中。特別^^^斤述的X5Ua分或更多組徘系應(yīng)用于舉^，J、洗##脂、地面覆蓋物中、用于^性銷絲材料、牙科用材料或密封材料。在為作洗辦賴旨的應(yīng)用中，高聚#份額(組分A)，例如在30和70重量％之間，是有利的。這樣，^i且分A中活化劑的份額可以例如基于組分A計(jì)限制在0.1至5重量％。這樣組分B和D總計(jì)為在69.9和30重量y。之間。過氧化物份額艦為0.1至5重量％。在高度交聯(lián)的體系領(lǐng)域內(nèi)有意義的是，限制聚，(組分A)的^*#^51將其作為活4匕劑的載#^吏用。因jH^且分a的份額^^目應(yīng)刷氐^f^如在1和10重量％之間。^i且分A中的聚，固化的活化劑相應(yīng)^ki^擇高份額并可以基于組分A計(jì)為10或甚至達(dá)到60重量％，在個(gè)別情況下也可以iif'j95重量％。這樣，組分B和C總計(jì)為在98.9和90重量％之間。it!U彌的份額艦為0.1至5重量％。以下的實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例用于i^一步解^^本發(fā)明。制備乳、^^合產(chǎn)物所有乳液聚合產(chǎn)物都以錢導(dǎo)入法(Zulaufverfahren)制備。^P原^Mt^M中于80X:,5^4中。隨即將剩余的導(dǎo)入流1經(jīng)3h的時(shí)間段內(nèi)和導(dǎo)入流2經(jīng)lh的時(shí)間段內(nèi)添加。在添加到^〉1^中之前#^入流l和2浮l/f匕。這^^)去離子水?？踒^41中列出。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表l續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表l續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表l續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表l續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>Ml中使用的簡寫隱甲基丙烯酸甲酯MAS:曱基丙烯酸制備^^-聚^-^^并測定皿時(shí)間將20g(=40重量％)的各聚合物(組分A)預(yù)置于燒杯(0.21)中。向其中添加30g(=60重量％)的乙烯Ur^^MMM^^^^(組分B):H吏用M刮勺撒泮，直至iM;^^不再可加工。該時(shí)間,^il有效使用期。結(jié)^42中列出。未固化的^^表明，通順入極性#^可以提高耐溶脹性。GELNORM"GelTimer測量^l^f匕時(shí)間裝置描ii:GELNORM"Gel-Timer為才鵬DIN16945，頁1和DIN16916的教導(dǎo)來測^^'ttf脂的^^化時(shí)間的自動(dòng)裝置裝置構(gòu)造夾子架、滾花高頭螺釘(Randelschraube)、領(lǐng)'J量沖頭(Messstempel)、微型開關(guān)、支撐彈簧、試管、試管架實(shí)施將在微1-19(表l)中獲得的^lt體干燥并將得到的固^^末化。然后由5g粉#7.5g#^制備^^。將^^^f^I;Mr刮勺,約1M并填充到16O咖x016咖的試管(自重約10g)中。試管和受試的混合物的總重量應(yīng)該總是22g，以便確']量結(jié)果^的可再現(xiàn)性。將包括支撐彈^受試^^的試管置于測量頭的支架內(nèi)并同時(shí)將支撐彈簧a^微型開關(guān)上。隨即將測量沖頭浸漬到"^物中并固定在夾子架上。然后在室溫開始。在ii^^J!^化點(diǎn)^借助微型開關(guān)通過4l^試管終止時(shí)間測量。該裝置具有一秒的讀絲度。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表2續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>表2續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>^42中采用的簡寫隱甲基丙烯酸曱酯MAS:甲基丙烯酸酯MAA:甲基丙烯驗(yàn)THFMA:四tJ^甲基丙烯酸酯1，4-BDDMA:1，4丁二醇二曱基丙烯酸酯HPMA:^丙I^甲基丙烯酸酯薄層內(nèi)的膜的固化實(shí)施將5g的各聚*(組分A)添加到^f(0.21)中并與不同量的醒齡。將;^^分別與1.3gBP-50-FT齡。^"驗(yàn)以下的〉'^比<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>將所制備的》'^^^'J涂成膜。^匕，層厚在0.85咖和0.07咖之間變化。膜的固m^空氣中進(jìn)行并在60^4中內(nèi)完M束。測^^合時(shí)間聚合方法:苯甲酰iitfL^^BP-50-FT(BP-50-FT為白色的可流動(dòng)的粉末,含有50重量。/。的二苯曱酰iJtlU匕物，使用苯曱酸酉總定化)以與活化劑等摩爾的量與#B和《且分A"^。所有的聚合反應(yīng)以相同的混合比，如已払在測定有效使用期中所描述的那樣實(shí)施。聚合時(shí)間定義為一個(gè)糸b^從聚合^il開始(添加引發(fā)劑)直至ii^J聚合反應(yīng)的峰值溫JL/斤需要的時(shí)間。需要的時(shí)間^^值溫度作為結(jié)絲出。借助接觸式量熱計(jì)通過指示溫度對(duì)Iii行測量。含有2-N-乙^^基-乙基甲基丙烯酸酯的聚^^HWMt苯甲酰it^化物的存在下的儲(chǔ)存*核-殼乳液-聚合產(chǎn)物在如上述的錢導(dǎo)入法中制備，其中2-N-乙^t^基-乙基曱基丙烯酸酯作為胺組絲入核中。其在可以借助it^^^H^"氧^ii^引發(fā)體系固化的4#-聚#4系中作為^^且分。乳^^合產(chǎn)物具有^43中下述的城。^WM^甲酰itl^^-懸浮液存在的情況下的儲(chǔ)存^^在2-N-乙^胺基-乙基曱基丙烯酸酯:BPO的比例=1:1(摩爾)的情況下實(shí)施。為此向100ml的廣口瓶中稱量加A^目當(dāng)于10g粉末的量并向其中稱量7.8g苯甲^it!U彌(在水中20%)。每天目測樣品的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。j^h^天棘重新W^樣品，以便確保與BP0"懸浮M分》'a^。在添加了醒以后通過檢臉^^聚合^行為進(jìn)^if評(píng)價(jià)。所有的^ft體在42天的儲(chǔ)存時(shí)間后##^定不變(參見表3)。為進(jìn)行MMA中的^_的儲(chǔ)存^(，良中^固體MMA為1:3并且含有與2-N(乙J^J^基)-乙基甲基丙棘酯的摩爾比為1:1的苯曱酰it^^^(參M4))向100ml的廣口激fc中稱量A^目當(dāng)于5g粉末的量的^。向其中稱量加入l9g苯曱酰itlL化物(在水中20%的懸浮液)和M^量的MMA。所有的^HWMP在3~4小時(shí)內(nèi)聚合(參M4),即其通過MMA進(jìn)行皿，員出^i且分并引發(fā)氧^i^一聚合^L結(jié)絲明，K/S-構(gòu)造(^^組分絲中)的含有2-N-乙J^^基-乙基甲基丙烯酸酯的含水^lt絲BPO"懸浮液的存在下儲(chǔ)存穩(wěn)定。在向含7jc體系中添加溶脹性單體的情況下進(jìn)行固化。表3:包含與乙J^^基-乙基甲基丙烯酸酯的比例1:1(摩爾)的苯甲酰<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>表4具有練固體隠之比為1:3且含有與乙^^基乙基曱基丙烯酸酯比例為1:1摩爾的苯甲酰itlt^^MMA中的7]<^*^的^^/聚合>^#<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>權(quán)利要求1.通過氧化還原引發(fā)體系固化的具有可控制的有效使用期的雙組分或更多組分體系，包括A)通過包含以下成分的混合物的聚合反應(yīng)獲得的0.8～69.94重量％乳液聚合產(chǎn)物，所述混合物包含a)5至99.9重量％的具有在20℃下<2重量％的水溶解度的一種或多種單體，選自單官能的(甲基)丙烯酸酯單體、苯乙烯和乙烯基酯；b)0至70重量％的一種或多種可與單體a)共聚的單體；c)0至20重量％的一種或多種二重或更多重乙烯基不飽和化合物。d)0至20重量％的一種或多種具有在20℃下水溶解度>2重量％的極性單體；和e)0.1～95重量％的至少一種化學(xué)式I的活化劑，其中-R1為氫或甲基；-X為具有1至18個(gè)碳原子的直鏈或分支的鏈烷雙基基團(tuán)，其可以被羥基基團(tuán)和/或被C1-C4烷氧基基團(tuán)一重或更多重取代；-R2表示氫或具有1至12個(gè)碳原子的直鏈或分支的烷基殘基，其任選地被羥基基團(tuán)或C1-C4烷氧基基團(tuán)一重或更多重取代，其中羥基基團(tuán)可以部分與(甲基)丙烯酸酯化；-R3、R4、R5、R6和R7彼此獨(dú)立地表示氫或具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或分支的烷基或烷氧基基團(tuán)，其可以被羥基基團(tuán)一重或更多重取代；和其中任選地，殘基R3至R7中的兩個(gè)彼此結(jié)合成五元至七元環(huán)并任選地與苯基殘基形成稠合芳環(huán)體系；其中活化劑e)經(jīng)共價(jià)鍵構(gòu)入乳液聚合產(chǎn)物中；其中聚合產(chǎn)物A)通過如下方式獲得，根據(jù)核殼聚合反應(yīng)技術(shù)使成分a)至e)在第一步中聚合用作為核并隨即在至少一個(gè)其它步驟中使成分a)至d)的混合物聚合用作為殼；和其中組分a)至e)共同構(gòu)成混合物A)的可聚合成分的100重量％；B)30～99.14重量％的一種或多種乙烯基不飽和單體；C)0.05-10重量％的過氧化物；任選地D)0-60重量％的不飽和低聚物；任選地E)0.01-2重量％的聚合抑制劑；和任選地F)0～800重量份的助劑和添加劑；其中成分A)+B)+C)+D)+E)的和為100重量％并且F)的量基于A)+B)+C)+D)+E)之和的100重量份計(jì)，所述體系的特征在于，組分A)和組分C)共同儲(chǔ)存且組分B)的至少一種成分與組分A)和C)分開儲(chǔ)存，其中組分B)的分開儲(chǔ)存的成分這樣選擇，使得組分B)的所述成分對(duì)于聚合產(chǎn)物A)的溶脹能力高至使得聚合產(chǎn)物A)的聚合物固定化的活化劑e)可以與組分C)反應(yīng)。2.權(quán)利要求1的《^且分或更多組*系，包括5至45重量o/o的組分A)，40至94.89重量。/。的組分B)，0.1至5重量o/o的組分C)，0至40重量o/o的組分D);0.01至0.2重量o/o的組分E);和0至800重量^^組分F),其中成分A)+B)+C)+D)+E)之和為100重量。/。且F)的量基于A)+B)+C)+D)+E)#的100重Jf^i十。3.才娥權(quán)利要求1或2的雙組分或更多組分體系，其特征在于，在聚合產(chǎn)物A)中在活化劑e)的化學(xué)式(I)中殘基W為甲基。4.才娥前^^要求中^-"項(xiàng)的^i且分或更多組*系，^Nr棘于，在聚合產(chǎn)物A)中在活化劑e)的化學(xué)式U)中X為亞乙基基團(tuán)"CH2"CH廠。5.才娥權(quán)矛溪求1至3中^f—項(xiàng)的XKi且分或更多組棘系，^#4^于,在聚合產(chǎn)物A)中在活化劑e)的化學(xué)式(I)中X為2-^SJL丙絲團(tuán)"CH廠CH(0H)-CH2-。6.根據(jù)前述權(quán)力要求中任一一項(xiàng)的雙組分或更多組分體系，其特征在于，在聚合產(chǎn)物A)中在活化劑e)的化學(xué)式(I)中112選自由甲基、乙絲2-鞋基乙^iiJL^的組。7.根據(jù)前述權(quán)力要求中任一一項(xiàng)的雙組分或更多組分體系，其特征在于，在聚合產(chǎn)物A)中在活化劑e)的化學(xué)式(I)中^W至IT中的一個(gè)為甲基而剩下的四個(gè)^J^為氬。8.根據(jù)前述權(quán)力要求中任一一項(xiàng)的雙組分或更多組分體系，其特征在于，在聚合產(chǎn)物A)中在活化劑e)的化學(xué)式(I)中殘基RS至R沖的兩個(gè)為甲基而剩下的三個(gè)^^為氫。9.根據(jù)前述權(quán)力要求中任一一項(xiàng)的雙組分或更多組分體系，其特征在于，在聚合產(chǎn)物A)中組分a)由一種或多種曱基丙烯酸酯JN^/或丙烯酸酯"^減。10.根據(jù)前述權(quán)力要求中任一一項(xiàng)的雙組分或更多組分體系，其特征在于，在聚合產(chǎn)物A)中組分e)以10-60重量％，優(yōu)選20-50重量。/。的量存在。11.根據(jù)前述權(quán)力要求9的雙組分或更多組分體系，其特征在于，在聚合產(chǎn)物A)中組分a)為甲基丙械甲酯。12.根據(jù)前述權(quán)力要求中任一一項(xiàng)的雙組分或更多組分體系，其特征在于，其中通過以下方式獲得產(chǎn)物A)，即使根據(jù)權(quán)力要求1至9的成分a)至e)在含水乳液中聚合。13.根據(jù)前述權(quán)力要求中任一一項(xiàng)的雙組分或更多組分體系，其特征在于，用于核的成分a)至e)和用于殼的成分a)至d)這#^擇，使得^^得的聚合產(chǎn)物A)中至少一個(gè)殼的玻^f匕轉(zhuǎn)變溫度Tcs大于核的玻^f雄變溫度Tffi,其中玻^f俯變溫度TG才娥ENIS011357來測定。14.根據(jù)前述權(quán)力要求中任一一項(xiàng)的雙組分或更多組分體系，其特征在于，用于殼的成分a)至d)這^^擇，使得^^得的聚合產(chǎn)物A)中至少一個(gè)殼的玻^f沐變溫度TGs高于100X:，其中玻^f沐變溫度TGs才娥ENIS011357來測定。15.根據(jù)前述權(quán)力要求中任一一項(xiàng)的雙組分或更多組分體系，其特征在于，組分B)為選自下列的一種或多種化合物:甲基甘醇曱基丙烯酸酯或乙基甘醇甲基丙烯酸酯、丁基甘醇甲基丙烯酸酯、四氫糖基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸卡酯、曱基丙烯酸異冰片酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、羥丙基甲基丙烯酸酯、三羥曱基丙t曱基丙烯酸酯、<M3-10Mol環(huán)氧乙烷乙IL^化的三羥甲基丙烷的三甲基丙烯酸酯、2-10Mol環(huán)氧乙烷乙HJ^化的^A的二曱基丙烯酸酯、和/或財(cái)1-10個(gè)環(huán)氧乙財(cái)元的聚乙^@|二甲基丙烯酸酯。16.才娥前i^5U'漆求中^-項(xiàng)的X5Ua分或更多組徘系，^#棘于，與組分A)和C)行儲(chǔ)存的組分B)的成分為甲基丙烯酸甲酯(■)。17.才娥前i^U，J要求中^f—項(xiàng)的)3Ua分或更多組脅系，^ft絲于，組分C)包含二苯曱^UtlU，和/或二月^Jtl^^。18.才M^M'要求i至n的^ua分或更多組分體系在粘合劑、洗^H脂、地面M物和其它^Jl'Ii^層、密封材料、浸漬材料、包iW"料、用來制備人造大3S^和其它AJt石的材料、用于^性銷,材料、牙科用材料、用于陶資制品的多孑匕塑料模中或在不#糊旨樹脂和乙烯敘旨樹脂中的用途。全文摘要通過氧化還原引發(fā)體系固化的具有可控制的有效使用期的雙組分或更多組分體系，包括A)通過混合物的聚合反應(yīng)獲得的0.8～69.94重量％乳液聚合產(chǎn)物B)30～99.14重量％的一種或多種乙烯基不飽和單體；C)0.05-10重量％的過氧化物；和任選地包含其它成分；其特征在于，組分A)和組分C)共同儲(chǔ)存且組分B)的至少一種成分與組分A)和C)分開儲(chǔ)存，其中組分B)的分開儲(chǔ)存的成分這樣選擇，使得組分B)的該成分對(duì)于聚合產(chǎn)物A)的溶脹能力高至使得聚合產(chǎn)物A)的聚合物固定化的活化劑e)可以與組分C)反應(yīng)。文檔編號(hào)A61K6/083GK101392042SQ20081017566公開日2009年3月25日申請(qǐng)日期2008年7月11日優(yōu)先權(quán)日2007年7月12日發(fā)明者G·施米特,J·克內(nèi)貝爾,W·克勒塞申請(qǐng)人:贏創(chuàng)羅姆有限責(zé)任公司