專利名稱：包含顆粒狀鋅物質(zhì)、巰氧吡啶或巰氧吡啶多價金屬鹽以及凝膠網(wǎng)絡(luò)的組合物的制作方法
專利說明包含顆粒狀鋅物質(zhì)、巰氧吡啶或巰氧吡啶多價金屬鹽以及凝膠網(wǎng)絡(luò)的組合物 發(fā)明領(lǐng)域 本發(fā)明涉及由有效量的顆粒狀鋅物質(zhì)、具有陰離子官能團的表面活性劑、有效量的巰氧吡啶或巰氧吡啶的多價金屬鹽、以及包含脂族兩親物的凝膠網(wǎng)絡(luò)構(gòu)成的組合物。更具體地講，本發(fā)明涉及用于治療頭皮屑的個人護理組合物和方法以及提供改善的去頭皮屑活性的組合物。

背景技術(shù)：
在痕量金屬中，鋅是人體中第二種最豐富的金屬，所述鋅通過被包含在許多不同的金屬酶中而直接或間接地催化幾乎每一個生物過程。鋅所扮演的關(guān)鍵性角色可從飲食不足的癥狀上體現(xiàn)出來，這些癥狀包括皮炎、厭食、脫發(fā)和發(fā)育不良。鋅對于皮膚健康顯得尤其重要，并且用鋅(通常以氧化鋅或菱鋅礦的形式)來調(diào)節(jié)各種皮膚問題已有3000多年歷史了。更具體地講，近來數(shù)據(jù)表明局部鋅處理對于受損皮膚具有治愈性和修復(fù)性，通常致使治愈率提高。對此現(xiàn)象，已有越來越多的生物化學支持。由于早已證明頭皮屑表示頭皮顯著受損，因此局部鋅處理可有助于修復(fù)過程。
在包括油漆、涂層和防腐劑在內(nèi)的大量各種產(chǎn)品中，無機鹽如堿式碳酸鋅和氧化鋅已被用作抑制細菌和/或抑制真菌的化合物。然而，鋅鹽無法具有許多去頭皮屑和皮膚護理應(yīng)用所需的高度生物殺滅功效。
盡管可進行選擇，但是消費者仍需要有這樣一種洗發(fā)劑，該洗發(fā)劑可提供優(yōu)異的去頭皮屑功效以及改善的干發(fā)調(diào)理有益效果，同時不影響清潔或去頭皮屑功效，也不會在毛發(fā)干燥時向其提供負面的感覺。此類組合可能是困難的。
洗發(fā)劑通過除去過量污垢和皮脂來清潔毛發(fā)。但是，洗發(fā)可使毛發(fā)處于潮濕、纏結(jié)和通常不易整理的狀態(tài)。毛發(fā)變干后，由于除去了毛發(fā)的天然油脂以及其它天然調(diào)理和保濕成分，毛發(fā)經(jīng)常處于干燥、蓬亂、無光澤或卷曲的狀態(tài)。此外，干燥后毛發(fā)會留下更多量的靜電，這會影響梳理并導(dǎo)致被通常稱為“飛散的毛發(fā)”的狀況。
已經(jīng)開發(fā)了各種緩解這些洗發(fā)后問題的方法。這些方法包括從在使用洗發(fā)劑之后使用毛發(fā)調(diào)理劑如免洗型和洗去型產(chǎn)品到試圖用一種產(chǎn)品來同時清潔和調(diào)理毛發(fā)的毛發(fā)調(diào)理洗發(fā)劑。
為了提供在清潔用的洗發(fā)劑基礎(chǔ)上的毛發(fā)調(diào)理有益效果，人們已提議了多種調(diào)理活性物質(zhì)。然而，許多這些活性物質(zhì)具有使毛發(fā)具有臟污感或涂層感并影響洗發(fā)劑清潔功效的缺點。
已知洗發(fā)劑組合物中凝聚層的形成對于提供毛發(fā)調(diào)理有益效果是有利的。使用陽離子聚合物以形成凝聚層在本領(lǐng)域是已知的，例如PCT公布WO 93/08787和WO 95/01152中所述。然而，這些洗發(fā)劑組合物雖然可有效遞送濕發(fā)調(diào)理功效，但不能夠遞送令人滿意的干發(fā)清潔/光滑感。
基于前文所述，需要這樣一種調(diào)理洗發(fā)劑，該調(diào)理洗發(fā)劑能夠?qū)Ω砂l(fā)提供改善的調(diào)理有益效果，同時不影響清潔功效，也不會在毛發(fā)干燥時對其提供負面的感覺。具體地講，需要這樣一種洗發(fā)劑，該洗發(fā)劑可提供優(yōu)異的去頭皮屑功效，并且還可在毛發(fā)干燥時向毛發(fā)提供持久的潤濕感、清潔/光滑感、和可整理性控制，而不使毛發(fā)留有油滑感。該洗發(fā)劑還可在毛發(fā)潤濕時提供柔軟性和易梳理性。
沒有任何現(xiàn)有技術(shù)能提供本發(fā)明的全部優(yōu)點和有益效果。
發(fā)明概述 本發(fā)明的一個實施方案涉及一種組合物，該組合物包含有效量的顆粒狀鋅物質(zhì)；有效量的表面活性劑，該表面活性劑包括具有陰離子官能團的表面活性劑；有效量的巰氧吡啶或巰氧吡啶的多價金屬鹽；分散的凝膠網(wǎng)絡(luò)相(dispersed gel network)，該凝膠網(wǎng)絡(luò)相包含i)按所述洗發(fā)劑組合物的重量計至少約0.05％的一種或多種脂族兩親物；ii)按所述洗發(fā)劑組合物的重量計至少約0.01％的一種或多種第二表面活性劑；和iii)水；以及按所述洗發(fā)劑組合物的重量計至少約20％的含水載體。
對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，通過閱讀本說明書的公開內(nèi)容，本發(fā)明的這些和其它特征、方面和優(yōu)點將變得顯而易見。
發(fā)明詳述 雖然在說明書之后提供了特別指出和清楚地要求保護本發(fā)明的權(quán)利要求書，但應(yīng)該相信由下列說明可更好地理解本發(fā)明。
根據(jù)本發(fā)明，現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，在局部用組合物中，通過使有效量的顆粒狀鋅物質(zhì)與具有陰離子官能團的表面活性劑組合可顯著提高去頭皮屑功效，并且通過在此類局部用組合物中使用凝膠網(wǎng)絡(luò)，這種局部用組合物還可在毛發(fā)干燥時向毛發(fā)提供持久的潤濕感、清潔/光滑感、和可整理性控制。
在本發(fā)明的一個實施方案中，所述顆粒狀鋅物質(zhì)在表面活性劑體系中具有指定的鋅不穩(wěn)定性。鋅不穩(wěn)定性是鋅離子化學有效性的量度。根據(jù)定義，不與溶液中其它物質(zhì)復(fù)合的可溶性鋅鹽具有100％的相對鋅不穩(wěn)定性。使用可部分溶解形式的鋅鹽和/或摻入到具有潛在配位劑的基質(zhì)中通常會降低鋅不穩(wěn)定性，顯著低于定義的100％最大值。
通過選擇有效的顆粒狀鋅物質(zhì)或通過已知方法就地生成有效的顆粒狀鋅物質(zhì)，可保持提供不穩(wěn)定的鋅。
根據(jù)本發(fā)明，現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，在局部用組合物中，通過使用巰氧吡啶的多價金屬鹽諸如巰氧吡啶鋅與顆粒狀鋅物質(zhì)的組合可顯著提高去頭皮屑功效，并且通過包含凝膠網(wǎng)絡(luò)還可提供改善的調(diào)理有益效果。因此，本發(fā)明的一個實施方案可向皮膚和頭皮提供具有改善的有益效果的局部用組合物(例如改善的去頭皮屑功效和改善的調(diào)理)。
本發(fā)明的一個實施方案為顆粒狀鋅物質(zhì)分散體提供了穩(wěn)定的組合物，其中鋅源以顆粒形式存在?，F(xiàn)已表明，配制包含顆粒狀鋅物質(zhì)的含水體系具有挑戰(zhàn)性，這應(yīng)歸因于顆粒狀鋅物質(zhì)獨特的物理和化學性質(zhì)。顆粒狀鋅物質(zhì)可具有高密度(大約3g/cm3)，并且需要均勻分散在整個產(chǎn)品中，從而使其不會聚集或沉降。顆粒狀鋅物質(zhì)還具有非常活潑的表面化學性質(zhì)，并且傾向于溶解在pH值低于6.5的體系中。此外，已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，顆粒狀鋅物質(zhì)可在具有陰離子官能團的表面活性劑的存在下保持不穩(wěn)定性。
溶解度小于25％的顆粒狀鋅物質(zhì)具有低于閾值的可測量溶解鋅值％。所述閾值由鋅化合物的重量百分數(shù)和分子量所確定?？赏ㄟ^下列公式來計算理論閾值
本發(fā)明的一個實施方案涉及一種組合物，該組合物包含有效量的顆粒狀鋅物質(zhì)，所述顆粒狀鋅物質(zhì)在25℃下具有按重量計小于約25％的水溶解度；有效量的表面活性劑，該表面活性劑包括具有陰離子官能團的去污表面活性劑；有效量的巰氧吡啶或巰氧吡啶的多價金屬鹽；分散的凝膠網(wǎng)絡(luò)相，該凝膠網(wǎng)絡(luò)相包含i)按所述洗發(fā)劑組合物的重量計至少約0.05％的一種或多種脂族兩親物；ii)按所述洗發(fā)劑組合物的重量計至少約0.01％的一種或多種第二表面活性劑；和iii)水；以及按所述洗發(fā)劑組合物的重量計至少約20％的含水載體，此外其中所述組合物的pH大于約6.5。
這些和其它有益效果將由發(fā)明詳述而變得顯而易見。
本發(fā)明可包括、由或基本上由本文所述的本發(fā)明的基本成分和限制，以及本文所述的任何另外的或任選的成分、組分或限制組成。
除非另外指明，所有的百分數(shù)比、份數(shù)和比率均以本發(fā)明組合物的總重量計。所有涉及所列成分的上述重量均以活性物質(zhì)的含量計，并且因此不包括可能包含在可商購獲得材料中的載體或副產(chǎn)物。
本發(fā)明各個實施方案中的組分和/或步驟(包括可任選加入的那些)被詳細描述于下文中。
所有引用的文獻的相關(guān)部分均以引用方式并入本文。對于任何文件的引用不應(yīng)當解釋為承認其是有關(guān)本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)。
除非另外特別說明，所有比率均為重量比率。
除非另外特別說明，所有溫度均以攝氏度為單位。
除非另外指明，所有包括數(shù)量、百分比、分數(shù)和比例的量均被理解為由詞“約”所修飾，并且量并不旨在表示有效數(shù)字。
除非另外說明，“一個”、“一種”和“所述/該”是指“一個/一種或多個/多種”。
本文中“包括”是指可加入不影響最終結(jié)果的其它步驟和成分。此術(shù)語包括術(shù)語“由...組成”和“基本上由...組成”。本發(fā)明組合物和方法/過程可包括、由和基本上由本文所述的本發(fā)明基本元素和限制以及本文所述的任何附加或任選成分、組分、步驟或限制所組成。
本文中，“有效”是指主題活性物質(zhì)的量足夠高從而能夠向待治療的病癥提供積極有效的改善。主題活性物質(zhì)的有效量將隨待治療的具體病癥、病癥的嚴重程度、療程、同期聯(lián)合治療的特性等因素而變化。
如本文所用，術(shù)語“電荷密度”是指聚合物上的正電荷數(shù)與所述聚合物的分子量的比率。
如本文所用，術(shù)語“聚合物”應(yīng)當包括由一種類型單體聚合反應(yīng)制得的或由兩種(即共聚物)或多種類型單體制得的材料。
如本文所用，術(shù)語“洗發(fā)劑”是指用于清潔和調(diào)理毛發(fā)或皮膚(包括頭皮、面部和身體)的組合物。
如本文所用，術(shù)語“適于涂敷到人的毛發(fā)上”是指所描述的組合物或它們的組分適用于和人類毛發(fā)、頭皮和皮膚接觸，而沒有不適當?shù)亩拘?、不相容性、不穩(wěn)定性、變應(yīng)性反應(yīng)等等。
如本文所用，術(shù)語“水溶性”是指在本發(fā)明組合物中聚合物可溶于水。一般來講，所述聚合物在25℃下應(yīng)以按水溶劑的重量計0.1％，優(yōu)選1％，更優(yōu)選5％，更優(yōu)選15％的濃度溶解。
本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物包含一種或多種去污表面活性劑、顆粒狀鋅物質(zhì)、巰氧吡啶或巰氧吡啶的多價金屬鹽、分散的凝膠網(wǎng)絡(luò)相和含水載體。下文詳述了這些基本組分中的每一個以及優(yōu)選或任選的組分。
A.顆粒狀鋅物質(zhì) 本發(fā)明的組合物包含有效量的顆粒狀鋅物質(zhì)。本發(fā)明的優(yōu)選實施方案包含約0.001％至約10％，更優(yōu)選約0.01％至約7％，還更優(yōu)選約0.1％至約5％的顆粒狀鋅成層物質(zhì)。
顆粒狀鋅物質(zhì)(PZM)是在配制好的組合物中基本上保持不溶解的的含鋅物質(zhì)。PZM的許多有益效果需要鋅離子在不被溶解的情況下可通過化學方法獲得，這稱為鋅不穩(wěn)定性。顆粒物質(zhì)的物理屬性可能會影響不穩(wěn)定性。我們已發(fā)現(xiàn)了若干影響鋅不穩(wěn)定性的因素，并由此導(dǎo)致研發(fā)出基于PZM的更有效的配方。
已發(fā)現(xiàn)，對最優(yōu)化PZM的鋅不穩(wěn)定性來說重要的顆粒物理屬性是顆粒的形態(tài)、表面積、結(jié)晶度、堆積體積密度、表面電荷、折射指數(shù)和純度、以及它們的組合。已顯示，對這些物理屬性進行調(diào)節(jié)可增加產(chǎn)品性能。
可用于本發(fā)明某些實施方案中的顆粒狀鋅物質(zhì)的實例包括以下這些 無機物質(zhì)鋁酸鋅、碳酸鋅、氧化鋅和包含氧化鋅的物質(zhì)(即菱鋅礦)、磷酸鋅(即正磷酸鋅和焦磷酸鋅)、硒化鋅、硫化鋅、硅酸鋅(即原硅酸鋅和偏硅酸鋅)、氟硅酸鋅、硼酸鋅、氫氧化鋅和堿式硫酸鋅、含鋅層狀物質(zhì)、以及它們的組合。
此外，層狀結(jié)構(gòu)是晶體成長主要發(fā)生在二維空間的那些。常規(guī)上將層狀結(jié)構(gòu)描述為其中不僅所有原子均摻入到明確的層中，而且其中在層間存在稱為隧道離子(A.F.Wells的“Structural Inorganic Chemistry”，ClarendonPress，1975)的離子或分子的那些。含鋅層狀物質(zhì)(ZLM)可具有摻入到層中的鋅，和/或作為隧道離子的更不穩(wěn)定性組分。
許多ZLM在自然界以礦物的形式出現(xiàn)。常見的實例包括水鋅礦(碳酸鋅氫氧化物(zinc carbonate hydroxide))、堿式碳酸鋅(basic zinc carbonate)、綠銅鋅礦(碳酸鋅銅氫氧化物(zinc copper carbonate hydroxide))、斜方綠銅鋅礦(碳酸銅鋅氫氧化物(copper zinc carbonate hydroxide))以及許多含鋅的相關(guān)礦物。天然ZLM也可存在，其中陰離子層狀物質(zhì)如粘土型礦物(如頁硅酸鹽)包含離子交換的鋅隧道離子。所有這些天然物質(zhì)也可通過合成獲得，或在組合物中或在生產(chǎn)過程期間就地形成。
另一種通常但不總是由合成制得的常見類型ZLM是層狀雙氫氧化物，其通常由化學式[M2+1-xM3+x(OH)2]x+Am-x/m·nH2O表示，并且部分或所有的二價離子(M2+)代表鋅離子(Crepaldi，EL、Pava，PC、Tronto，J、Valim，JB，“J.Colloid Interfac.Sci.”，2002，248，429-42)。
還可制備另一類稱為羥基復(fù)鹽的ZLM(Morioka，H.、Tagaya，H.、Karasu，M、Kadokawa，J、Chiba，K，“Inorg.Chem.1999，38，4211-6)。羥基復(fù)鹽可由通式[M2+1-xM2+1+x(OH)3(1-y)]+An-(1-3y)/n·nH2O表示，其中兩種金屬離子可以不同。如果它們相同并且由鋅代替，則所示化學式簡化為[Zn1+x(OH)2]2x+2xA-·nH2O。該后一化學式代表了(其中x＝0.4)常見物質(zhì)，如羥基氯化鋅和堿式硝酸鋅。這些還涉及水鋅礦，其中二價陰離子被一價陰離子所代替。這些物質(zhì)還可在組合物中或在生產(chǎn)過程中或生產(chǎn)過程期間就地形成。
這些類別的ZLM代表了總類別中較常見的實例，并且不旨在對范圍更廣的符合此定義的物質(zhì)進行限制。
天然含鋅物質(zhì)/礦石和礦物閃鋅礦(zinc blende)、纖維鋅礦、菱鋅礦、鋅鐵礦、紅鋅礦、硅鋅礦、錳硅鋅礦、異極礦、以及它們的組合。
有機鹽脂肪酸鋅鹽(即己酸鹽、月桂酸鹽、油酸鹽、硬脂酸鹽等)、烷基磺酸鋅鹽、環(huán)烷酸鋅、酒石酸鋅、鞣酸鋅、肌醇六磷酸鋅、單甘油鋅、尿囊酸鋅、尿酸鋅、氨基酸鋅鹽(即蛋氨酸鹽、苯基丙氨酸鹽、色氨酸鹽、半胱氨酸鹽等)、以及它們的組合。
聚合物鹽聚羧酸鋅(即聚丙烯酸鋅)、聚硫酸鋅、以及它們的組合。
物理吸附形式負載鋅的離子交換樹脂、吸附鋅于其上的顆粒表面、其中已摻入鋅鹽的復(fù)合顆粒(即，為核/殼形態(tài)或聚集體形態(tài))、以及它們的組合。
鋅鹽草酸鋅、鞣酸鋅、酒石酸鋅、檸檬酸鋅、氧化鋅、碳酸鋅、氫氧化鋅、油酸鋅、磷酸鋅、硅酸鋅、硬脂酸鋅、硫化鋅、十一烷酸鋅等、以及它們的混合物；優(yōu)選氧化鋅或堿式碳酸鋅。
氧化鋅的市售來源包括Z-Cote和Z-Cote HPI(BASF)，以及USP I和USPII(Zinc Corporation of America)。
碳酸鋅的市售來源包括Zinc Carbonate Basic(Cater ChemicalsBensenville，IL，USA)、Zinc Carbonate(Shepherd ChemicalsNorwood，OH，USA)、Zinc Carbonate(CPS Union Corp.New York，NY，USA)、ZincCarbonate(Elementis PigmentsDurham，UK)和Zinc CarbonateAC(Bruggemann ChemicalNewtown Square，PA，USA)。
堿式碳酸鋅，商業(yè)上還被稱作“碳酸鋅”或“堿式碳酸鋅”或“堿式碳酸鋅”，是合成制型，其由與天然存在的水鋅礦相類似的物質(zhì)組成。理想的化學定量關(guān)系可由Zn5(OH)6(CO3)2表示，但實際化學計量比率會略有變化，并且在晶格中可能會摻入其它雜質(zhì)。
PZM的粒度 在本發(fā)明的一個實施方案中，已發(fā)現(xiàn)較小的粒度與相對鋅不穩(wěn)定性成反比。在本發(fā)明的一個實施方案中，顆粒狀鋅物質(zhì)可具有一定的粒度分布，其中90％的顆粒小于約50微米。
PZM的表面積 在本發(fā)明的一個實施方案中，表面積與相對鋅不穩(wěn)定性之間存在直接的關(guān)系。由于動力學因素，顆粒表面積的增加通常會增加鋅不穩(wěn)定性。通過減少粒度和/或改變顆粒形態(tài)以產(chǎn)生多孔顆?；驇缀螌W上其總體形狀偏離球形的顆粒來增加顆粒的表面積。在本發(fā)明的一個實施方案中，堿式碳酸鋅可具有大于約10m2/g的表面積。
鋅結(jié)合物質(zhì) 對鋅具有高親和力并且具有導(dǎo)致形成不溶性鋅配合物傾向的物質(zhì)可污染顆粒狀鋅物質(zhì)(PZM)的表面?！拔廴尽笔侵感纬刹蝗芙庑凿\結(jié)合物質(zhì)(ZBM)鋅鹽表層，其對底層PZM物質(zhì)的動力學鋅不穩(wěn)定性產(chǎn)生了影響。ZBM的不利影響程度是締合鋅強度與ZBM相對量(相對于PZM表面積)的直接結(jié)果。PZM可允許一部分表面被覆蓋，而不會實際抑制動力學不穩(wěn)定性。
對PZM表面具有高度結(jié)合能力的那些物質(zhì)是在水中與鋅僅形成略溶鹽的ZBM?！奥匀堋笔侵妇哂?克(g)/100g水溶解度或更低的鋅鹽。這些是在PZM上形成沉淀表面物質(zhì)從而影響鋅不穩(wěn)定性的物質(zhì)。鋅結(jié)合物質(zhì)的一些非限制性實例為月桂酸鹽、檸檬酸鹽、戊酸鹽、草酸鹽、酒石酸鹽、碘酸鹽、硫氰酸鹽、氰化物、硫化物、焦磷酸鹽、磷酸鹽、以及它們的混合物。常見鋅鹽的溶解度綜述和鋅結(jié)合物質(zhì)的其它公開可見于2005年8月31日提交的美國專利申請序列號11/216,520的9至12頁中，并且以引用方式并入本文。
許多常見的原料可作為無意ZBM來源。例如，對脂肪酸而言，任何源自甘油三酯或脂肪酸的物質(zhì)將很可能在所用原料中包含一定含量的脂肪酸ZBM。
使來自PZM的鋅不穩(wěn)定性最大化需要完全避免含有ZBM，或限制物質(zhì)的量以避免PZM表面積被完全覆蓋(即，飽和)。可根據(jù)PZM的有效表面積以及對ZBM在表面上堆積的緊密度的認知來計算完全覆蓋PZM所需的ZBM近似量。以下實施例說明了估算為將PZM整個表面飽和并污染所必須的ZBM量的方法。將對一般情況進行計算，其中ZBM以與表面活性劑吸附在油-水界面相類似的方式堆積在表面上。在此情況下，通常每分子所占據(jù)的表面積值為

(等于3×10-7μ2)。使用所測的表面積(SA，以m2/g為單位)，對每克PZM進行計算

從而，5.5微摩爾的ZBM將飽和1g具有1m2/g表面積的PZM。因此，對本發(fā)明而言，需要所述組合物包含小于5.5微摩爾的鋅結(jié)合物質(zhì)(ZBM)/克(g)顆粒狀鋅物質(zhì)(PZM)/m2/g顆粒狀鋅物質(zhì)(PZM)表面積。
對具有30m2/g表面積的碳酸鋅(PZM)和作為ZBM的月桂酸鹽實例而言，計算將變?yōu)?
從而，約0.03g月桂酸鹽將飽和并污染一克具有指定表面積的碳酸鋅PZM表面?；诖祟惙治觯纱_定其它具體ZBM-PZM組合的“污染量”。然而，此實施例提供了需調(diào)節(jié)以確保PZM鋅不穩(wěn)定性的含量近似范圍。
更具體地講，包含1.6％上文指定碳酸鋅的制劑因而需要低于0.048％(480ppm)的月桂酸鹽含量以保持有效性。這將代表所有的月桂酸鹽含量，無論是直接加入的還是通過添加其它原料而無意加入到制劑中的。此含量還假定不存在其它ZBM。如果存在，則需要分別考慮每一種，同時保持組合量低于表面飽和度。
B.巰氧吡啶或巰氧吡啶的多價金屬鹽 在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明可包含巰氧吡啶或巰氧吡啶的多價金屬鹽?？墒褂萌魏涡问降膸€氧吡啶的多價金屬鹽，包括板狀和針狀結(jié)構(gòu)。優(yōu)選可用于本文的鹽包括由多價金屬鎂、鋇、鉍、鍶、銅、鋅、鎘、鋯、以及它們的混合物所形成的那些，更優(yōu)選鋅。甚至更優(yōu)選可用于本文的是1-羥基-2-吡啶硫酮的鋅鹽(被稱為“巰氧吡啶鋅”或“ZPT”)；更優(yōu)選板狀顆粒形式的ZPT，其中所述顆粒具有最多約20μm，優(yōu)選最多約5μm，更優(yōu)選最多約2.5μm的平均粒度。
吡啶硫酮抗微生物和去頭皮屑劑描述于例如美國專利2,809,971；美國專利3,236,733、美國專利3,753,196、美國專利3,761,418、美國專利4,345,080、美國專利4,323,683、美國專利4,379,753和美國專利4,470,982中。
還可以設(shè)想，當將ZPT用作本文抗微生物組合物中的抗微生物顆粒時，可刺激或調(diào)節(jié)(或同時刺激和調(diào)節(jié))毛發(fā)生長或再生的附加有益效果，或者可降低或抑制毛發(fā)損失，或者使毛發(fā)顯得更濃密或更豐盈。
如美國專利2,809,971中所舉例說明，通過使1-羥基-2-吡啶硫酮(即吡啶硫酮酸)或其可溶性鹽與鋅鹽(如硫酸鋅)反應(yīng)以形成巰氧吡啶鋅沉淀，可制得巰氧吡啶鋅。
優(yōu)選的實施方案包含約0.01％至約5％，更優(yōu)選約0.1％至約2％的巰氧吡啶或巰氧吡啶的多價金屬鹽。
在具有顆粒狀鋅物質(zhì)以及巰氧吡啶或巰氧吡啶的多價金屬鹽的實施方案中，顆粒狀鋅物質(zhì)與巰氧吡啶或巰氧吡啶的多價金屬鹽的比率優(yōu)選為5∶100至10∶1；更優(yōu)選為約2∶10至5∶1；還更優(yōu)選為1∶2至3∶1。
C.局部用載體 在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的組合物為局部用組合物形式，其包括局部用載體。優(yōu)選地，根據(jù)待形成的組合物類型，可從較大范圍的傳統(tǒng)個人護理載體中選擇局部用載體。通過適當?shù)剡x擇相容載體，可設(shè)想制備日常皮膚或毛發(fā)產(chǎn)品形式的組合物，包括調(diào)理處理劑，清潔產(chǎn)品，如毛發(fā)和/或頭皮洗發(fā)劑、沐浴劑、洗手液、無水手部消毒劑/清潔劑、面部清潔劑等。
在一個優(yōu)選的實施方案中，所述載體為水。本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含按所述組合物的重量計40％至95％，優(yōu)選50％至85％，還更優(yōu)選60％至80％的水。
D.去污表面活性劑 本發(fā)明的組合物包含去污表面活性劑。包含了去污表面活性劑組分以便為組合物提供清潔性能。所述去污表面活性劑組分又包含陰離子去污表面活性劑、兩性離子或兩性去污表面活性劑或它們的組合。這些表面活性劑應(yīng)與本文所述的基本組分在物理和化學上是相容的，或換句話講不應(yīng)不適當?shù)負p害產(chǎn)品的穩(wěn)定性、美觀性或性能。
用于本文組合物的合適的陰離子去污表面活性劑組分包括已知用于毛發(fā)護理或其它個人護理清潔組合物中的那些。所述組合物中陰離子表面活性劑組分的濃度應(yīng)足以提供所需的清潔和起泡效果，并且通常在約2％至約50％，優(yōu)選約8％至約30％，更優(yōu)選約10％至約25％，甚至更優(yōu)選約12％至約22％的范圍內(nèi)。
優(yōu)選適用于組合物中的陰離子表面活性劑是烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽。這些物質(zhì)分別具有化學式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M，其中R是含有約8至約18個碳原子的烷基或鏈烯基，x是值為1至10的整數(shù)，并且M是陽離子如銨、鏈烷醇銨如三乙醇胺、一價金屬陽離子如鈉離子和鉀離子、以及多價金屬陽離子如鎂離子和鈣離子。
在烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽中，R優(yōu)選含有約8至約18個碳原子，更優(yōu)選約10至約16個碳原子，甚至更優(yōu)選約12至約14個碳原子。烷基醚硫酸鹽通?？勺鳛榄h(huán)氧乙烷與含有約8至約24個碳原子的一元醇的縮合產(chǎn)物來制備。醇可以是合成的，或可衍生自油脂，例如椰子油、棕櫚仁油、牛油。月桂醇和衍生自椰子油或棕櫚仁油的直鏈醇是優(yōu)選的。上述醇可與約0至約10，優(yōu)選約2至約5，更優(yōu)選約3摩爾分數(shù)的環(huán)氧乙烷反應(yīng)，并且所得分子種類的混合物(具有例如平均每摩爾醇3摩爾環(huán)氧乙烷)被硫酸化并被中和。
其它適宜的陰離子去污表面活性劑是符合式[R1-SO3-M]的有機硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，其中R1為具有約8至約24個，優(yōu)選約10至約18個碳原子的直鏈或支鏈的飽和脂族烴基；并且M為上文所述的陽離子。
還適宜的其它陰離子去污表面活性劑是用羥乙磺酸酯化并且用氫氧化鈉中和的脂肪酸反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述脂肪酸衍生自例如椰子油或棕櫚仁油。甲基氨基乙磺酸脂肪酸酰胺的鈉鹽或鉀鹽，其中所述脂肪酸衍生自例如椰子油或棕櫚仁油；其它類似的陰離子表面活性劑被描述于美國專利2,486,921、2,486,922和2,396,278中。
適用于所述組合物中的其它陰離子去污表面活性劑是琥珀酸鹽，其實例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二鈉；月桂基磺基琥珀酸二鈉；月桂基二銨；N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四鈉；磺基琥珀酸鈉二戊基酯；磺基琥珀酸鈉二己基酯；和磺基琥珀酸鈉二辛基酯。
其它適宜的陰離子去污表面活性劑包括具有約10至約24個碳原子的烯烴磺酸鹽。除了嚴格意義上的烯烴磺酸鹽和一部分羥基鏈烷磺酸鹽之外，烯烴磺酸鹽還可包含微量的其它物質(zhì)，如烯烴二磺酸鹽，這取決于反應(yīng)條件、反應(yīng)物的比例、初始烯烴的性質(zhì)和烯烴原料中的雜質(zhì)、以及磺化過程中的副反應(yīng)。上述α-烯烴磺酸鹽混合物的非限制性實例描述于美國專利3,332,880。
適用于本發(fā)明的組合物中的另一類陰離子去污表面活性劑是β-烷氧基鏈烷磺酸鹽。這些表面活性劑符合以下化學式
其中R1為含有約6至約20個碳原子的直鏈烷基，R2為含有約1至約3個碳原子，優(yōu)選1個碳原子的低級烷基，M為如上文所述的水溶性陽離子。
可用于所述組合物的優(yōu)選陰離子去污表面活性劑包括十二烷基硫酸銨、月桂基聚氧乙烯醚硫酸銨、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油單酯硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鉀、月桂基肌氨酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉、月桂基肌氨酸、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸銨、十二烷酰基硫酸銨、椰油基硫酸鈉、月桂酰硫酸鈉、椰油基硫酸鉀、月桂基硫酸鉀、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸一乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、十三烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、椰油基羥乙基磺酸鈉、以及它們的組合。在本發(fā)明的另一個實施方案中，陰離子表面活性劑優(yōu)選為月桂基硫酸鈉或月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉。
可用于本文組合物的合適的兩性或兩性離子去污表面活性劑包括已知可用于毛發(fā)護理或其它個人護理清潔的那些。優(yōu)選地，上述兩性去污表面活性劑的濃度在約0.5％至約20％，優(yōu)選約1％至約10％的范圍內(nèi)。適宜的兩性離子或兩性表面活性劑的非限制性實例描述于均授予美國專利5,104,646(Bolich Jr.等人)、5,106,609(Bolich Jr.等人)中。
適用于組合物中的兩性去污表面活性劑是本領(lǐng)域熟知的，并且包括廣泛地被描述為脂族仲胺和叔胺衍生物的那些表面活性劑，其中脂族基團可以為直鏈或支鏈的，其中一個脂族取代基包含約8至約18個碳原子，并且一個脂族取代基包含陰離子基團，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。用于本發(fā)明的優(yōu)選兩性去污表面活性劑包括N-椰油酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸鹽、N-椰油酰胺基乙基-N-羥乙基二乙酸鹽、N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸鹽、N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基二乙酸鹽、以及它們的混合物。
適用于該組合物的兩性離子去污表面活性劑在本領(lǐng)域為人所熟知，并包括被廣泛地描述為脂族季銨、鏻和锍化合物的衍生物的那些表面活性劑，其中脂族基團可以為直鏈或支鏈的，并且其中一個脂族取代基包含約8至約18個碳原子，和一個脂族取代基包含陰離子基團，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。兩性離子化合物如甜菜堿是優(yōu)選的。
本發(fā)明的組合物還可包含附加的表面活性劑來與上文所述的陰離子去污表面活性劑組分組合使用。合適的可任選的表面活性劑包括非離子和陽離子表面活性劑?？梢允褂萌魏伪绢I(lǐng)域已知的用于毛發(fā)護理或個人護理產(chǎn)品的這樣的表面活性劑，前提條件是該任選的附加表面活性劑也是與本發(fā)明的組合物的基本組分在化學和物理上相容，或不會不適當?shù)負p害產(chǎn)品的性能、美觀性或穩(wěn)定性。組合物中的任選的附加表面活性劑的濃度可依照期望的清潔或起泡效果、選定的任選表面活性劑、期望的產(chǎn)品濃度、組合物中其它組分的存在和本領(lǐng)域內(nèi)熟知的其它因素而改變。
其它適用于本發(fā)明組合物中的陰離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑或任選的附加表面活性劑的非限制性實例描述于McCutcheon的Emulsifiers and Detergents(1989年鑒，由M.C.Publishing Co.出版)和美國專利3,929,678、2,658,072、2,438,091、2,528,378中。
E.分散的顆粒 本發(fā)明組合物可以包括分散的顆粒。在本發(fā)明的組合物中，優(yōu)選摻入按重量計至少0.025％，更優(yōu)選至少0.05％，還更優(yōu)選至少0.1％，甚至更優(yōu)選至少0.25％，并且還更優(yōu)選至少0.5％的分散的顆粒。在本發(fā)明的一個實施方案中，可用的顆?？梢允菬o機的、合成的或源于半合成的。在本發(fā)明的組合物中，優(yōu)選摻入按重量計不多于約20％，更優(yōu)選不多于約10％，還更優(yōu)選不多于5％，甚至更優(yōu)選不多于3％，并且還更優(yōu)選不多于2％的分散的顆粒。
F.分散的凝膠網(wǎng)絡(luò)相 本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物包含含有脂族兩親物的分散凝膠網(wǎng)絡(luò)相。所述凝膠網(wǎng)絡(luò)相被包含在本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物中以提供調(diào)理有益效果。如本文所用，術(shù)語“凝膠網(wǎng)絡(luò)”是指層狀或多孔的固體結(jié)晶相，其包含至少一種以下詳述的脂族兩親物、至少一種下文詳述的第二表面活性劑、以及水或其它適宜的溶劑。所述層狀或多孔的相包含雙層，其由包含脂族兩親物和第二表面活性劑的第一層和包含水或其它適宜溶劑的第二層交替組成。如本文所用，術(shù)語“固體結(jié)晶”是指層狀或多孔相的結(jié)構(gòu)，其形成溫度低于凝膠網(wǎng)絡(luò)中包含一種或多種脂族兩親物的層的鏈熔融溫度，所述鏈熔融溫度為至少約27℃。所述鏈熔融溫度可通過差示掃描量熱法測量，其方法描述于下文實例中。
含有例如脂族醇的凝膠網(wǎng)絡(luò)已在化妝用霜膏和護發(fā)劑中使用多年。然而，這樣的化妝用霜膏和護發(fā)劑通常不含去污表面活性劑，或者僅包含非常低的量的去污表面活性劑。因此，上述已知產(chǎn)品不向毛發(fā)或皮膚提供清潔和調(diào)理的組合。
一般來講，凝膠網(wǎng)絡(luò)還描述于G.M.Eccleston的“Functions of MixedEmulsifiers and Emulsifying Waxes in Dermatological Lotions andCreams”(“Colloids and Surfaces APhysiochem.and Eng.Aspects”，123-124(1997)，169-182)；和G.M Eccleston的“The Microstructure of SemisolidCreams”(Pharmacy International，第7卷，63-70(1986))中。
在本發(fā)明的一個實施例中，分散的凝膠網(wǎng)絡(luò)相是預(yù)成形的。如本文所用，術(shù)語“預(yù)成形的”是指當加入到洗發(fā)劑組合物的其它組分中時，脂族兩親物、第二表面活性劑、以及水或其它適宜溶劑的混合物基本上為固體結(jié)晶相。
依照本發(fā)明的該實例，將本發(fā)明的凝膠網(wǎng)絡(luò)組分制備成單獨的預(yù)混物，該預(yù)混物在冷卻后接著與去污表面活性劑和洗發(fā)劑組合物的其它組分混合。更具體地講，本發(fā)明的凝膠網(wǎng)絡(luò)組分可通過將脂族兩親物、第二表面活性劑和水加熱至比凝膠網(wǎng)絡(luò)相中最高熔點物質(zhì)的熔點高至少約3攝氏度的溫度并且混合來制備。通過例如將所述混合物通過熱交換器，將該混合物冷卻到約27℃至約35℃的溫度范圍內(nèi)。作為此冷卻步驟的結(jié)果，脂族兩親物和第二表面活性劑結(jié)晶形成固體結(jié)晶凝膠網(wǎng)絡(luò)。
制備凝膠網(wǎng)絡(luò)組分的可供選擇的方法包括超聲波降解和/或研磨脂族兩親物、第二表面活性劑和水，同時加熱這些組分以降低熔融的脂族兩親物相的粒度。這導(dǎo)致脂族兩親物相的表面積增加，這使得第二表面活性劑和水能夠溶脹脂族兩親物相。制備凝膠網(wǎng)絡(luò)的另一種適宜的變型包括首先加熱和混合脂族兩親物和第二表面活性劑，然后將該混合物加入到水中。
隨后，將冷卻的和預(yù)成形的凝膠網(wǎng)絡(luò)組分加入到洗發(fā)劑組合物的其中組分包括去污表面活性劑組分中。不受理論的約束，據(jù)信將冷卻的和預(yù)成形的凝膠網(wǎng)絡(luò)組分與去污表面活性劑和洗發(fā)劑組合物的其它組分混合，使得在最終洗發(fā)劑組合物中形成充分平衡的層狀分散體(ELD)。所述ELD是分散的層狀或多孔相，其由預(yù)成形的凝膠網(wǎng)絡(luò)組分與去污表面活性劑、水、以及洗發(fā)劑組合物中可能存在的其它任選組分諸如鹽充分平衡而產(chǎn)生。該平衡在預(yù)成形的凝膠網(wǎng)絡(luò)組分與洗發(fā)劑組合物的其它組分混合后進行，并且在開始后約24小時之內(nèi)有效地完成。其中形成ELD的洗發(fā)劑組合物為毛發(fā)提供改善的濕調(diào)理有益效果和干調(diào)理有益效果。此外，如果包含凝膠網(wǎng)絡(luò)組分(即，脂族兩親物和第二表面活性劑與水的組合)的組分作為單獨組分與洗發(fā)劑組合物中的其它組分一起在一個混合步驟中加入，并且不作為單獨冷卻的預(yù)成形凝膠網(wǎng)絡(luò)組分，則不形成ELD。
凝膠網(wǎng)絡(luò)以ELD的形式存在于預(yù)混物和最終洗發(fā)劑組合物中，可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，如X射線分析、光學顯微鏡法、電子顯微鏡法和差示掃描量熱法來確認。X射線分析法和差示掃描量熱法描述于下文實例中。
在本發(fā)明的一個實施方案中，凝膠網(wǎng)絡(luò)組分中的脂族兩親物與第二表面活性劑的重量比率大于約1∶9，優(yōu)選大于約1∶5至約100∶1，更優(yōu)選大于約1∶1至約50∶1，甚至更優(yōu)選大于約2∶1至約10∶1。
本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物包含的凝膠網(wǎng)絡(luò)的量按所述洗發(fā)劑組合物的重量計大于約0.1％，優(yōu)選為約1％至約60％，并且更優(yōu)選為約5％至約40％。
1.脂族兩親物 本發(fā)明的凝膠網(wǎng)絡(luò)組分包含至少一種脂族兩親物。如本文所用，“脂族兩親物”是指具有如下文定義的疏水性端基R1和使所述化合物不溶于水的親水性端基的化合物，其中所述化合物在所述洗發(fā)劑組合物的pH下還呈現(xiàn)凈電中性。如本文所用，術(shù)語“水溶性”是指物質(zhì)可溶于本發(fā)明的組合物內(nèi)的水中。通常，所述物質(zhì)在25℃時應(yīng)以按水溶劑的重量計0.1％，優(yōu)選以1％，更優(yōu)選以5％，最優(yōu)選以15％的濃度溶于水中。
本發(fā)明的脂族兩親物可表征為親水-親脂平衡(“HLB”)為6或更低的化合物。如本文所用，HLB是如Griffin在“J.Soc.Cosm.Chem.”第5卷第249頁(1954)中所述的標準HLB。
本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物包含脂族兩親物作為預(yù)成形分散凝膠網(wǎng)絡(luò)相的一部分，其量按所述洗發(fā)劑組合物的重量計為約0.05％至約14％，優(yōu)選約0.5％至約10％，并且更優(yōu)選約1％至約8％。
根據(jù)本發(fā)明，適宜的脂族兩親物或兩種或更多種脂族兩親物的適宜混合物具有至少約27℃的熔點。如本文所用，熔點可經(jīng)由如“U.S.Pharmacopeia”USP-NF附錄“Melting range or temperature”中所述的標準熔點方法測得。兩種或更多種物質(zhì)混合物的熔點可通過在高于各自熔點的溫度下使兩種或更多種物質(zhì)混合然后使所述混合物冷卻來測得。如果所得復(fù)合材料在低于約27℃下為均勻的固體，則所述混合物具有適用于本發(fā)明的熔點。兩種或更多種脂族兩親物的混合物也適用于本發(fā)明中，前提條件是所述混合物的復(fù)合熔點為至少約27℃，其中所述混合物包含至少一種獨立熔點小于約27℃的脂族兩親物。
根據(jù)本發(fā)明，適宜的脂族兩親物具有疏水性端基R1。如本文所用，R1為具有C12-C70長度的烷基、鏈烯基(包含最多3個雙鍵)、烷基芳基或支化烷基。適用于本發(fā)明脂族兩親物的烷基、鏈烯基或支化烷基的非限制性實例包括月桂基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、鯨蠟基、十七烷基、硬脂基、花生基、二十二烷基、十一碳烯基、棕櫚?；?、油基、十六碳烯基、亞油基、亞麻基、花生四烯基、反式-9-十八碳烯基、9，11，13-十八碳三烯基、瓢兒菜基、異月桂基、異十三烷基、異肉豆蔻基、異十五烷基、順式-6-十八碳烯基、異十六烷基、異十七烷基、異硬脂基、異花生基、異山?；⒍枷┗?、13-二十二碳烯基、以及它們的技術(shù)級混合物。
如本文所用，R1還可以是由醇的堿性縮合制得的支化烷基以獲得較高分子量的支化異醇。這些支化的異醇在本領(lǐng)域中被稱為吉布特醇。
R1可以是來自植物源的烷基、鏈烯基或支化碳鏈，諸如麥芽精、太陽花、葡萄籽、芝麻、玉米、杏、蓖麻、鱷梨、橄欖、大豆、甜杏仁、棕櫚、油菜籽、棉籽、榛實、澳大利亞堅果、牛油果、加州希蒙得木、紫花苜蓿、罌粟、南瓜籽、芝麻、黃瓜、黑醋栗、月見草、黍粒、大麥、奎奴亞藜、裸麥、紅花、桐樹、西番蓮或麝香玫瑰油和燭果油。
本發(fā)明的適宜脂族兩親物還在諸如HLB為6或更低的化合物中具有不使所述化合物溶于水的親水性端基。具有此類親水性端基的化合物類型的非限制性實例包括脂族醇、烷氧基化的脂族醇、脂族酚(fatty phenols)、烷氧基化的脂族酚、脂肪酰胺、烷氧基化的脂肪酰胺、脂族胺、脂族烷基酰胺基烷基胺、烷氧基化脂族胺(fatty alkoxylated amine)、脂族氨基甲酸酯(fattycarbamates)、脂族胺氧化物、烷氧基化的脂肪酸、脂肪二酯、脂肪脫水山梨糖醇酯、脂肪糖酯、甲基葡糖苷酯、脂族乙二醇酯、甘油一酯、甘油二酯&甘油三酯、聚甘油脂族酯、烷基甘油基醚、丙二醇脂肪酸酯、膽固醇、神經(jīng)酰胺、脂族硅酮蠟、脂族葡萄糖酰胺和磷脂。
為了形成本發(fā)明的凝膠網(wǎng)絡(luò)組分，可選擇單獨的脂族兩親化合物或兩種或更多種不同脂族兩親化合物的組合。下面提供了化合物類型的非限制性實例，從中可選擇一種或多種適用于本發(fā)明的脂族兩親物。
a.脂族醇/烷氧基化的脂族醇醚 本發(fā)明的脂族兩親物可選自符合以下化學式結(jié)構(gòu)的脂族醇化合物或烷氧基化脂族醇醚化合物 R1-(OR2)k-OH 其中R1如上所述；R2為C1-C5碳鏈，其可以支化或被羥基取代；并且k為在約0至約5范圍內(nèi)的數(shù)。
可用于本文的脂族醇是具有約12至約60個碳原子，優(yōu)選約16至約60個碳原子的那些。這些脂族醇可以為直鏈或支鏈醇，并且可以為飽和或不飽和的。適宜脂族醇的非限制性實例包括鯨蠟醇、硬脂醇、花生醇、二十二醇、C20-40醇、C30-50醇、C40-60醇、以及它們的混合物。
適宜的烷氧基化脂族醇醚包括1至5摩爾環(huán)氧乙烷與具有約12至約60個碳原子的直鏈脂族醇的加成產(chǎn)物，其全部是可通過已知的工業(yè)乙氧基化工藝獲得的加合物。還適宜的是烷基酚的聚環(huán)氧乙烷縮合物，例如其直鏈或支鏈構(gòu)型的烷基包含約12至約60個碳原子的烷基酚與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，其中所述環(huán)氧乙烷的含量等于約1至約5摩爾環(huán)氧乙烷每摩爾烷基酚。還適宜的烷氧基化脂族醇醚包括環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷和乙二胺產(chǎn)物反應(yīng)獲得的產(chǎn)物縮合而衍生的那些。
適宜烷氧基化脂族醇醚的非限制性實例包括硬脂基聚氧乙烯醚-2、山崳醇聚醚-2、山崳醇聚醚-5、山崳醇聚醚-10、C20-40烷基聚氧乙烯(3)醚、C20-40烷基聚氧乙烯(10)醚、C30-50烷基聚氧乙烯(3)醚、和C30-50烷基聚氧乙烯(10)醚。
b.二脂肪基醚 本發(fā)明的脂族兩親物可選自符合以下化學式結(jié)構(gòu)的二脂肪基醚化合物 R`1-(OR2)k-Z-(R2O)1-R`` 其中R1如上所述；R2為C1-C5碳鏈，其可以支化或被羥基取代；k和l各自獨立地為數(shù)字，使得(k+l)之和具有1至30范圍內(nèi)的值；并且Z為醚(即-O-)或胺(即-NR2-，其中R2如即上所述)。
其中Z為醚(即二烷基氧乙基醚)的具有上述化學式結(jié)構(gòu)的化合物可經(jīng)由本領(lǐng)域已知的脂族醇與脂肪烷氧基乙醇的酯化方法制得。其中Z為胺基的具有上述化學式結(jié)構(gòu)的化合物可得自例如依照DE 35 04 242中所述的醚胺制備方法用2摩爾C12-C60脂族醇的硫酸半酯鹽O-烷化的三乙醇胺。
適宜二脂肪基醚化合物的非限制性實例包括二鯨蠟基硬脂基醚、二鯨蠟基硬脂基二氧乙基醚、和N，N-二(2-鯨蠟基硬脂基-氧乙基)胺基乙醇。
c.脂族胺/脂肪鏈烷醇酰胺/脂肪烷氧基化胺 本發(fā)明的脂族兩親物還可選自符合以下化學式結(jié)構(gòu)的脂族胺化合物
其中R1如上所述；R2和R3各自獨立地為C1-C5碳鏈，其可以支化或被羥基取代；k和l各自獨立地為數(shù)字，使得(k+l)之和具有在0至10范圍內(nèi)的值；并且X和Y各自獨立地選自氫、可以支化或被羥基取代的C1-C4碳鏈、嗎啉、或經(jīng)由酰胺、酯或醚鍵鍵合的C5-C50碳鏈。
適宜脂肪酰胺、脂肪鏈烷醇酰胺或脂肪烷氧基化酰胺的非限制性實例公開于2005年9月16日提交的美國專利申請序列號11/228,770第15至16頁上，并且以引用方式并入本文。
d.脂族氨基甲酸酯 本發(fā)明的脂族兩親物可選自符合以下化學式結(jié)構(gòu)的脂族氨基甲酸酯化合物
其中R1如上所述；R2和R3各自獨立地為C1-C5碳鏈，其可以支化或被羥基取代；k和l各自獨立地為數(shù)字，使得(k+l)之和具有在0至10范圍內(nèi)的值；并且X和Y各自獨立地選自氫、可以支化或被羥基取代的C1-C4碳鏈、嗎啉、或經(jīng)由酰胺、酯或醚鍵鍵合的C5-C50碳鏈。
適宜脂族氨基甲酸酯的非限制性實例包括氨基甲酸鯨蠟酯、氨基甲酸硬脂基酯、氨基甲酸PEG-2硬脂基酯、氨基甲酸PEG-4硬脂基酯和氨基甲酸二十二烷基酯。
e.脂族烷基酰氨基烷基胺 本發(fā)明的脂族兩親物還可選自符合以下化學式結(jié)構(gòu)的脂族烷基酰氨基烷基胺化合物
其中R1如上所述；R2和R3各自獨立地為C1-C5碳鏈，其可以支化或被羥基取代；k和l各自獨立地為數(shù)字，使得(k+l)之和具有在0至10范圍內(nèi)的值；X和Y各自獨立地選自氫、可以支化或被羥基取代的C1-C4碳鏈、嗎啉、或經(jīng)由酰胺、酯或醚鍵鍵合的C5-C50碳鏈；并且n為在約1至約4范圍內(nèi)的數(shù)。
適宜脂族烷基酰氨基烷基胺化合物的非限制性實例公開于2005年9月16日提交的美國專利申請序列號11/228,770第16至17頁上，并且以引用方式并入本文。
f.脂族胺/脂肪鏈烷醇胺/脂肪烷氧基化胺 本發(fā)明的脂族兩親物還可選自符合以下化學式結(jié)構(gòu)的脂族胺化合物
其中R1如上所述；并且R’5和R”5獨立地為氫或可以支化或被羥基取代的C1-C5碳鏈。
此外，本發(fā)明的脂族兩親物可選自符合以下任一化學式結(jié)構(gòu)的脂肪烷氧基化胺化合物
其中R1如上所述；R2和R3各自獨立地為C1-C5碳鏈，其可以支化或被羥基取代；k和l各自獨立地為數(shù)字，使得(k+l)之和具有在0至10范圍內(nèi)的值；X和Y各自獨立地為氫、可以支化或被羥基取代的C1-C4碳鏈、嗎啉、或經(jīng)由酰胺、酯或醚鍵鍵合的C5-C50碳鏈；n為在約1至約4范圍內(nèi)的數(shù)；并且Z為醚(即-O-)或胺(即-NH-)。
伯脂族胺、仲脂族胺和叔脂族胺是可用的。適宜的脂肪烷氧基化胺化合物包括環(huán)氧乙烷與具有12至60個碳原子的直鏈脂族烷基胺的加成產(chǎn)物，其全部是可通過已知的工業(yè)工藝獲得的加合物并且全部可商購獲得。
適宜脂族胺和脂肪烷氧基化胺化合物的非限制性實例公開于2005年9月16日提交的美國專利申請序列號11/228,770第17至18頁上，并且以引用方式并入本文。
g.脂族胺氧化物 本發(fā)明的脂族兩親物還可選自符合以下化學式結(jié)構(gòu)的脂族胺氧化物化合物
其中R1如上所述；R2和R3各自獨立地為C1-C5碳鏈，其可以支化或被羥基取代；k和l各自獨立地為數(shù)字，使得(k+l)之和具有在0至10范圍內(nèi)的值；X和Y各自獨立地為氫、可以支化或被羥基取代的C1-C4碳鏈、嗎啉、或經(jīng)由酰胺、酯或醚鍵鍵合的C5-C50碳鏈；Z為醚鏈(即-O-)或酰胺鏈(即-C(O)-NH-)；并且n為在約1至約4范圍內(nèi)的數(shù)。根據(jù)已知的慣例，上文化學式中的箭頭表示半極性鍵。
適宜氧化胺化合物的非限制性實例公開于2005年9月16日提交的美國專利申請序列號11/228,770第18至19頁上，并且以引用方式并入本文。
h.烷氧基化脂肪酸 本發(fā)明的脂族兩親物還可選自符合以下化學式結(jié)構(gòu)的烷氧基化脂肪酸化合物
其中R1如上所述；R2為C1-C5碳鏈，其可以支化或被羥基取代；并且k為在約1至約5范圍內(nèi)的數(shù)。
適宜烷氧基化脂肪酸的非限制性實例包括PEG-8二十二烷酸酯、PEG-5椰油酸酯、PEG-10椰油酸酯、PEG-2月桂酸酯、PEG-4月桂酸酯、PEG-6月桂酸酯、PEG-8月桂酸酯、PEG-9月桂酸酯、PEG-10月桂酸酯、PEG-7油酸酯、PEG-2硬脂酸酯、PEG-3硬脂酸酯、PEG-4硬脂酸酯、PEG-5硬脂酸酯、PEG-6硬脂酸酯、PEG-7硬脂酸酯、PEG-8硬脂酸酯、PEG-9硬脂酸酯、PEG-10硬脂酸酯、聚甘油基-2-PEG-4硬脂酸酯、PPG-2異硬脂酸酯和PPG-9月桂酸酯。
i.脂族酯 本發(fā)明的脂族兩親物可選自符合以下化學式結(jié)構(gòu)的脂族酯化合物
其中R1如上所述；R2為C1-C5碳鏈，其可以支化或被羥基取代；k為在約1至約5范圍內(nèi)的數(shù)；并且R6為C1-C40碳鏈或烷基羰基(即，
其中R7為C1-C40碳鏈)。
這些適宜的脂族酯包括具有衍生自脂肪酸或醇的烴基鏈的酯(例如，單酯、多元醇酯以及二羧酸酯和三羧酸酯)。在此的脂族酯的烴基可包括或具有與其共價鍵合的其它相容官能團，如酰胺和烷氧基部分(例如，乙氧基或醚鍵等)。
適宜脂族酯化合物的非限制性實例公開于2005年9月16日提交的美國專利申請序列號11/228/770第19至20頁上，并且以引用方式并入本文。
本發(fā)明的脂族兩親物還可選自符合以下化學式結(jié)構(gòu)的其它脂族酯化合物
其中R`8、R``8和R```8各自獨立地選自氫、羥基或可以支化或被羥基取代的C1-C4碳鏈；k`、k``和k```各自獨立地為數(shù)字，使得(k`+k``+k```)之和具有在0至15范圍內(nèi)的值；R`2、R``2和R```2各自獨立地選自可以支化或被羥基取代的C1-C5碳鏈；并且其中R`10、R``10、R```10各自獨立地選自氫或R1，其中R1如上定義，前提條件是R`10、R``10和R```10中的至少一個為R1基團。
還適宜的其它脂族酯是羧酸的二烷基酯和三烷基酯以及鏈烯基酯，諸如C4-C8二羧酸的酯(例如琥珀酸、戊二酸和己二酸的C1-C22酯，優(yōu)選C1-C6酯)。羧酸二烷基酯和三烷基酯以及鏈烯基酯的具體非限制性實例包括硬脂酰硬脂酸異十六烷基酯、檸檬酸硬脂醇酯、檸檬酸二硬脂醇酯和檸檬酸三硬脂醇酯。
本發(fā)明的脂族兩親物還可選自符合以下化學式結(jié)構(gòu)的其它脂族酯化合物
其中R`2、R``2和R```2各自獨立地選自C1-C5碳鏈，其可以支化或被羥基取代；R`8、R``8和R```8各自獨立地選自氫、羥基或可以支化或被羥基取代的C1-C4碳鏈；k`、k``、k```各自獨立地為數(shù)字，使得(k`+k``+k```)之和具有在0至15范圍內(nèi)的值；并且R`9、R``9和R```9各自獨立地選自氫或烷基羰基(即，
其中R1如上所述)，前提條件是R`9、R``9和R```9中的至少一個為
基團。
其它適宜的脂族酯是被稱為多元醇酯的那些。此類多元醇酯包括2005年9月16日提交的美國專利申請序列號11/228,770第21頁上所公開的那些，并且所述文獻以引用方式并入本文。還適用于本發(fā)明組合物的其它脂族酯是甘油酯，包括但不限于甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯，優(yōu)選甘油一酯和甘油二酯，更優(yōu)選甘油一酯。對于用于本文所述組合物中，甘油酯優(yōu)選為甘油和長鏈羧酸如C12-C22羧酸的一酯、二酯和三酯。多種此類型材料可得自植物和動物脂肪和油，諸如蓖麻油、紅花油、棉籽油、玉米油、橄欖油、鱈魚肝油、杏仁油、鱷梨油、棕櫚油、芝麻油、羊毛脂和大豆油。合成油包括但不限于甘油三油酸酯和三硬脂酸甘油酯、甘油二月桂酸酯。
j.脂族膦化合物 本發(fā)明的脂族兩親物可選自符合以下化學式結(jié)構(gòu)的脂族膦化合物
其中R1如上所述；R2為C1-C5碳鏈，其可以支化或被羥基取代；k為在約0至約5范圍內(nèi)的數(shù)；并且R5為氫或可以支化或被羥基取代的C1-C4碳鏈。根據(jù)已知的慣例，上文化學式中的箭頭表示半極性鍵。
適宜脂族膦化合物的非限制性實例包括2005年9月16日提交的美國專利申請序列號11/228,770第22頁上所公開的那些，并且所述文獻以引用方式并入本文。
k.脂族脫水山梨糖醇衍生物 本發(fā)明的脂族兩親物還可選自符合以下化學式結(jié)構(gòu)的脂族脫水山梨糖醇衍生物化合物
其中R`2、R``2、R```2和R````2各自獨立地為C1-C5碳鏈，其可以支化或被羥基取代；R`9、R``9、R```9和R````9各自獨立地為氫或烷基羰基(即，
其中R1如上所述)，前提條件是R`9、R``9、R```9和R````9中的至少一個為
基團；并且k`、k``、k```和k````各自獨立地為數(shù)字，使得(k`+k``+k```+k````)之和具有在0至20范圍內(nèi)的值。
適宜脂族脫水山梨糖醇衍生物的非限制性實例包括2005年9月16日提交的美國專利申請序列號11/288,770第22至23頁上所公開的那些，并且所述文獻以引用方式并入本文。
l.蔗糖聚酯 本發(fā)明的脂族兩親物可選自符合以下化學式結(jié)構(gòu)的蔗糖聚酯化合物
其中R`9、R``9、R```9、R````9、R`````9、R``````9和R```````9分別為氫或烷基羰基(即
其中R1如上所述)，前提條件是R`9、R``9、R```9、R````9、R`````9、R``````9、R```````9和R````````9中的至少一個為
基團。
適宜蔗糖聚酯化合物的非限制性實例包括2005年9月16日提交的美國專利申請序列號11/288,770第23至24頁上所公開的那些，并且所述文獻以引用方式并入本文。
m.烷基亞砜 本發(fā)明的脂族兩親物還可選自符合以下化學式結(jié)構(gòu)的烷基亞砜化合物
其中R1如上所述；R2為C1-C5碳鏈，其可以支化或被羥基取代；k為在約0至約10范圍內(nèi)的數(shù)；并且X和Y各自獨立地選自氫或可以支化或被羥基取代的C1-C4碳鏈。
適宜烷基亞砜化合物的非限制性實例包括2005年9月16日提交的美國專利申請序列號11/288,770第24至25頁上所公開的那些，并且所述文獻以引用方式并入本文。
2.第二表面活性劑 本發(fā)明的凝膠網(wǎng)絡(luò)組分還包含第二表面活性劑。如本文所用，“第二表面活性劑”是指一種或多種表面活性劑，其與脂族兩親物和水混合以形成本發(fā)明的凝膠網(wǎng)絡(luò)，作為預(yù)混物從洗發(fā)劑組合物的其它組分中分離出來。所述第二表面活性劑不同于洗發(fā)劑去污表面活性劑組分或選擇用于上述去污表面活性劑組分中的那種或那些表面活性劑，并且可作為它們的補充。
本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物包含作為預(yù)成形的分散的凝膠網(wǎng)絡(luò)相一部分的第二表面活性劑，所述第二表面活性劑的量按所述洗發(fā)劑組合物的重量計為約0.01％至約15％，優(yōu)選為約0.1％至約10％，并且更優(yōu)選為約0.3％至約5％。
如上所述，為用于本發(fā)明中，脂族兩親物與第二表面活性劑的重量比率大于約1∶9，優(yōu)選大于約1∶5至約100∶1，更優(yōu)選大于約1∶1至約50∶1，并且甚至更優(yōu)選大于約1∶1至約10∶1。
適宜的第二表面活性劑包括如上文去污表面活性劑部分中綜述的陰離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑。
優(yōu)選用于本發(fā)明的第二表面活性劑中的陰離子表面活性劑包括十二烷基硫酸銨、月桂基聚氧乙烯醚硫酸銨、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油單酯硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鉀、月桂基肌氨酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉、月桂基肌氨酸(laurylsarcosine)、椰油基肌氨酸(cocoyl sarcosine)、椰油基硫酸銨、十二烷酰基硫酸銨、椰油基硫酸鈉、月桂酰硫酸鈉、椰油基硫酸鉀、月桂基硫酸鉀、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸一乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、十三烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、椰油基羥乙基磺酸鈉、以及它們的組合。
適于用作本發(fā)明的第二表面活性劑的陽離子表面活性劑包括具有至少一個包含至少約8個碳原子的脂肪鏈的季銨鹽或酰氨基胺以及它們的混合物。
適宜的季銨鹽具有以下通式 N+(R1R2R3R4)X- 其中R1選自包含約8至約12個碳原子的直鏈和支鏈基團；R2選自包含約8至約12個碳原子的直鏈和支鏈基團，或與基團R3和R4相同的基團；R3和R4獨立地選自包含約1至約4個碳原子的直鏈和支鏈脂族基團、以及芳族基團諸如芳基和烷基芳基，其中所述脂族基團可包含至少一個雜原子，諸如氧、氮、硫和鹵素，并且所述脂族基團選自例如烷基、烷氧基和烷基酰胺基；并且X-為陰離子，所述陰離子選自鹵離子諸如氯離子、溴離子和碘離子，(C2-C6)烷基硫酸根諸如甲酯硫酸根、磷酸根、烷基磺酸根和烷基芳基磺酸根，以及衍生自有機酸的陰離子諸如乙酸根和乳酸根。
此類適宜的陽離子表面活性劑的非限制性實例包括十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨、二十二烷基三甲基氯化銨、山崳基三甲基甲酯硫酸銨、山崳酰胺丙基三甲基甲酯硫酸銨、硬脂酰胺丙基三甲基氯化銨、二十烷基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、雙十六烷基二甲基氯化銨、三鯨蠟基氯化氨、油酰胺丙基二甲基胺、亞油酰胺丙基二甲基胺、異硬脂酰氨基丙基二甲胺、油基羥基乙基咪唑啉、以及它們的混合物。
適宜的酰氨基胺陽離子表面活性劑具有以下通式 R`1-CONH(CH2)nNR`2R`3 其中R`1選自包含約8至約12個碳原子的直鏈和支鏈基團；R`2和R`3獨立地選自氫、包含約1至約4個碳原子的直鏈和支鏈脂族基團、以及芳族基團諸如芳基和烷基芳基，其中所述脂族基團可包含至少一個雜原子，諸如氧、氮、硫和鹵素，并且所述脂族基團選自例如烷基、烷氧基和烷基酰胺基；并且n為約1至約4的整數(shù)。
此類適宜酰氨基胺的非限制性實例包括硬脂酰氨基丙基二甲胺、二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲基胺、以及它們的混合物。
適宜的非離子表面活性劑包括具有7或更大HLB并且包含一個或多個聚環(huán)氧乙烷鏈的非離子表面活性劑，其中每個聚環(huán)氧乙烷鏈包含平均至少約5個環(huán)氧乙烷單元。
包含一個或多個聚環(huán)氧乙烷鏈(其中每個聚環(huán)氧乙烷鏈包含平均至少約5個環(huán)氧乙烷單元)的非離子表面活性劑包括環(huán)氧乙烷基團數(shù)為至少約5的聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯脂肪酰胺以及它們的單乙醇胺和二乙醇胺衍生物、和聚乙氧基化脂族胺、以及它們的混合物。
其中包含一個或多個聚環(huán)氧乙烷鏈的優(yōu)選的非離子表面活性劑包括具有至少約5個，優(yōu)選約10至20個環(huán)氧乙烷單元的聚氧乙烯烷基醚。此類非離子表面活性劑的實例是硬脂基聚氧乙烯醚-10和硬脂基聚氧乙烯醚-15。
還適于用作非離子表面活性劑的是HLB為7或更高的不含聚環(huán)氧乙烷鏈的非離子表面活性劑。不含聚環(huán)氧乙烷鏈的非離子表面活性劑包括聚甘油化的脂肪酸、聚甘油化的脂肪酰胺、聚甘油化的烷基酚、聚甘油化的α-二醇、聚甘油化醇、烷基多葡糖苷和糖酯。不含聚環(huán)氧乙烷鏈的適宜非離子表面活性劑優(yōu)選選自烷基多葡糖苷、糖酯、聚甘油基脂肪酸酯、烷基聚甘油基醚、以及它們的混合物。
本發(fā)明適宜的第二表面活性劑還包括所謂的雙子表面活性劑。雙子表面活性劑綜述于F.M.Menger和C.A.Littau的“Gemini SurfactantsA NewClass of Self-Assembling Molecules”(“J.Am.Chem.Soc.”，1993，115，10083-10090)；和B.S.Sekon的“Gemini(dimeric)SurfactantsThe Two FacedMolecules”(“Resonance”，42-49，2004年3月)中。適宜雙子表面活性劑的實例描述于美國專利No.5,922,671；6,204,297；6,358,914；6,710,022；6,777,384；6,794,345；和6,797,687中。
不止一種以上指定類型的表面活性劑可用作本發(fā)明的第二表面活性劑。
3.水或適宜的溶劑 本發(fā)明的凝膠網(wǎng)絡(luò)組分還包含水或合適的溶劑。水或適宜的溶劑與第二表面活性劑一起有助于溶脹脂族兩親物。這繼而導(dǎo)致凝膠網(wǎng)絡(luò)的形成和穩(wěn)定。如本文所用，術(shù)語“合適的溶劑”是指可用于本發(fā)明凝膠網(wǎng)絡(luò)之中的任何溶劑，或者與水結(jié)合用于本發(fā)明凝膠網(wǎng)絡(luò)的形成中的任何溶劑。
本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物包含水或適宜溶劑作為預(yù)成形分散凝膠網(wǎng)絡(luò)相的一部分。當依照本發(fā)明與脂族兩親物和第二表面活性劑組合時，其量適于獲得凝膠網(wǎng)絡(luò)。
在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物包含按所述洗發(fā)劑組合物的重量計至少約0.05％的作為預(yù)成形的分散的凝膠網(wǎng)絡(luò)相一部分的水或合適的溶劑。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，所述洗發(fā)劑組合物包含水或適宜溶劑作為預(yù)成形的分散的凝膠網(wǎng)絡(luò)相的一部分，其量相對于脂族兩親物量的重量比率為至少約1∶1。
G.含水載體 本發(fā)明的組合物通常為可傾倒的液體形式(在環(huán)境條件下)。因此，所述組合物通常包含含水載體。含水載體的含量按所述洗發(fā)劑組合物的重量計為至少約20％。并且在另一個實施方案中，含水載體的含量為約20％至約95％，優(yōu)選約60％至約85％。所述含水載體可包括水、或水和有機溶劑的可混溶混合物，但是優(yōu)選包括除了另外作為其它基本或任選組分中微量成分附帶摻入到所述組合物中的以外，含有最少濃度或非顯著濃度有機溶劑的水。
H.附加組分 本發(fā)明的組合物還可包含一種或多種已知用于護發(fā)或個人護理產(chǎn)品的任選組分，前提條件是該任選組分與本文所述基本組分在物理和化學上相容，或不會不適當?shù)負p害產(chǎn)品的穩(wěn)定性、美觀性或性能。上述任選組分的單獨濃度在約0.001％至約10％的范圍內(nèi)。
可用于組合物中的任選組分的非限制性實例包括陽離子聚合物、調(diào)理劑(烴油、脂族酯、硅氧烷)、去頭皮屑劑、懸浮劑、粘度調(diào)節(jié)劑、染料、非揮發(fā)性溶劑或稀釋劑(水溶性和水不溶性)、珠光助劑、泡沫促進劑、附加表面活性劑或非離子助表面活性劑、滅虱藥、pH調(diào)節(jié)劑、香料、防腐劑、螯合劑、蛋白質(zhì)、皮膚活性劑、防曬劑、紫外線吸收劑、和維生素、礦物質(zhì)、草本植物/水果/食物提取物、鞘脂類衍生物或合成衍生物、以及粘土。
I.沉積助劑 本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物可包含沉積助劑。包含沉積助劑以有效地增強凝膠網(wǎng)絡(luò)組分的沉積。沉積助劑可包含任何可增強凝膠網(wǎng)絡(luò)從洗發(fā)劑中沉積到毛發(fā)和/或頭皮上的物質(zhì)。
洗發(fā)劑組合物中沉積助劑的濃度應(yīng)足以有效增強凝膠網(wǎng)絡(luò)組分的沉積，并且其范圍按所述洗發(fā)劑組合物重量計為約0.05％至約5％，優(yōu)選約0.075％至約2.5％，更優(yōu)選約0.1％至約1.0％。
在本發(fā)明的一個實施方案中，沉積助劑為陽離子聚合物。
1.陽離子聚合物 本發(fā)明組合物可包含陽離子聚合物。陽離子聚合物在所述組合物中的濃度通常在約0.05％至約3％，優(yōu)選約0.075％至約2.0％，更優(yōu)選約0.1％至約1.0％的范圍內(nèi)。優(yōu)選的陽離子聚合物將具有至少約0.4meq/gm，優(yōu)選至少約1.2meq/gm，更優(yōu)選至少約1.5meq/gm，并且還優(yōu)選小于約7meq/gm，更優(yōu)選小于約5meq/gm的陽離子電荷密度。本文中，聚合物的“陽離子電荷密度”是指聚合物上的正電荷數(shù)與所述聚合物分子量的比率。上述適宜陽離子聚合物的平均分子量通常介于約10,000至1千萬之間，優(yōu)選為介于約50,000至約5百萬之間，更優(yōu)選為介于約100,000至約3百萬之間。
用于本發(fā)明組合物的合適的陽離子聚合物包含陽離子含氮部分如季銨或陽離子質(zhì)子化氨基部分。陽離子質(zhì)子化胺可以為伯胺、仲胺或叔胺(優(yōu)選仲胺或叔胺)，這取決于組合物的具體種類和選定的pH。任何陰離子抗衡離子可以與陽離子聚合物聯(lián)合使用，只要該聚合物在水中、在組合物中或在組合物的凝聚層相中保持溶解，并且只要該抗衡離子與組合物的基本組分在物理上和化學上是相容的，或換句話講不會不適當?shù)負p害產(chǎn)品的性能、穩(wěn)定性或美觀性。這樣的抗衡離子的非限制性實例包括鹵素離子(例如，氯離子、氟離子、溴離子、碘離子)、硫酸根和甲酯硫酸根。
上述聚合物的非限制性實例描述于Estrin、Crosley和Haynes編的“CTFACosmetic Ingredient Dictionary”第三版(The Cosmetic，Toiletry，and FragranceAssociation，Inc.，Washington，D.C.(1982))中。
適宜陽離子聚合物的非限制性實例包括具有陽離子質(zhì)子化胺或季銨官能團的乙烯基單體與水溶性間隔單體諸如丙烯酰胺、異丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基異丁烯酰胺、丙烯酸烷基酯、異丁烯酸烷基酯、乙烯基己內(nèi)酯或乙烯基吡咯烷酮的共聚物。
適于包括在本文組合物的陽離子聚合物中的陽離子質(zhì)子化胺和季銨單體包括被丙烯酸二烷基氨基烷基酯、異丁烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸單烷基氨基烷基酯、異丁烯酸單烷基氨基烷基酯、三烷基異丁烯酰氧基烷基銨鹽、三烷基丙烯酰氧基烷基銨鹽、二烯丙基季銨鹽取代的乙烯基化合物，以及具有陽離子含氮環(huán)諸如吡啶鎓、咪唑鎓和季銨化吡咯烷酮的乙烯基季銨單體，例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮鹽。
其它適用于所述組合物中的陽離子聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓鹽(例如氯化物鹽)的共聚物(在行業(yè)內(nèi)被美國化妝品、盥洗用品和香料協(xié)會“CTFA”稱為聚季銨鹽-16)；1-乙烯基-2-吡咯烷酮和二甲氨基甲基丙烯酸乙酯的共聚物(在行業(yè)內(nèi)被CTFA稱為聚季銨鹽-11)；包含陽離子二烯丙基季銨的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化銨均聚物、丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(在行業(yè)內(nèi)被CTFA分別稱為聚季銨鹽-6和聚季銨鹽-7)；丙烯酸的兩性共聚物，包括丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(在行業(yè)內(nèi)被CTFA稱為聚季銨鹽-22)、丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化銨以及丙烯酰胺的三元共聚物(在行業(yè)內(nèi)被CTFA稱為聚季銨鹽-39)，以及丙烯酸和異丁烯酰胺基丙基三甲基氯化銨以及異丁烯酸酯的三元共聚物(在行業(yè)內(nèi)被CTFA稱為聚季銨鹽-47)。優(yōu)選的陽離子取代的單體為陽離子取代的二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基異丁烯酰胺、以及它們的組合。
這些優(yōu)選的單體符合化學式
其中R1為氫、甲基或乙基；R2、R3和R4各自獨立地為氫或具有約1至約8個碳原子，優(yōu)選約1至約5個碳原子，更優(yōu)選約1至約2個碳原子的短鏈烷基；n為值為約1至約8、優(yōu)選約1至約4的整數(shù)；并且X-為抗衡離子。連接到R2、R3和R4上的氮可以為質(zhì)子化的胺(伯胺、仲胺或叔胺)，但優(yōu)選季銨，其中R2、R3和R4各自為烷基，其非限制性實施例為聚異丁烯酰氨基丙基三甲基氯化銨，以商品名Polycare 133購自Rhone-Poulenc，Cranberry，N.J.，U.S.A.。
可用于所述組合物的其它合適陽離子聚合物包括多糖聚合物，如陽離子纖維素衍生物和陽離子淀粉衍生物。適宜的陽離子多糖聚合物包括符合以下化學式的那些
其中A為葡糖酐殘基，諸如淀粉或纖維素葡糖酐殘基；R為亞烷基氧化烯、聚氧化烯或羥基亞烷基、或它們的組合；R1、R2和R3獨立地為烷基、芳基、烷基芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，每個基團包含最多約18個碳原子，并且每個陽離子部分的碳原子總數(shù)(即R1、R2和R3中的碳原子之和)優(yōu)選為約20或更少；并且X為如上文中所述的陰離子抗衡離子。
優(yōu)選的陽離子聚合物是羥乙基纖維素與三甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)所得的鹽，在行業(yè)(CTFA)內(nèi)被稱為聚季銨鹽10，并且可以它們的聚合物系列Polymer LR、JR和KG得自Amerchol Corp.(Edison，N.J.，USA)。陽離子纖維素的其它適宜類型包括羥乙基纖維素與月桂基二甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)而生成的聚合物季銨鹽，其在本領(lǐng)域(CTFA)內(nèi)被命名為聚季銨鹽24。這些物質(zhì)可以商品名Polymer LM-200得自Amerchol Corp.。
其它適宜的陽離子聚合物包括陽離子瓜耳膠衍生物如瓜耳羥丙基三甲基氯化銨，其具體實施例包括由Rhone-Poulenc Incorporated市售的Jaguar系列和由Hercules，Inc.的Aqualon分部市售的N-Hance系列。其它適宜的陽離子聚合物包括含季氮纖維素醚，其一些實施例描述于美國專利3,962,418中。其它適宜的陽離子聚合物包括醚化纖維素、瓜耳和淀粉的共聚物，其一些實施例描述于美國專利3,958,581中。瓜耳是一類半乳甘露聚糖聚合物的實例。具體地講，其具有的甘露糖與半乳糖的比率為2個甘露糖單體比1個半乳糖單體。另一種適宜的陽離子聚合物包括半乳甘露聚糖聚合物衍生物，其具有凈正電荷，并且以單體對單體為基準，其具有的甘露糖與半乳糖的比率大于2∶1(即非瓜耳型半乳甘露聚糖聚合物)。用于制備非瓜耳型半乳甘露聚糖聚合物衍生物的樹膠通常以天然存在的物質(zhì)形式獲得，如來自植物的種子或豆形果實。多種非瓜耳型半乳甘露聚糖聚合物的實例包括但不限于刺云豆膠(3份甘露糖/1份半乳糖)、長角豆膠或角豆膠(4份甘露糖/1份半乳糖)、和肉桂膠(5份甘露糖/1份半乳糖)。當使用時，本文的陽離子聚合物溶于組合物或者溶于組合物中的復(fù)合凝聚層相。該凝聚層相由本文上述的陽離子聚合物與陰離子去污表面活性劑、兩性去污表面活性劑和/或兩性離子去污表面活性劑組分形成。陽離子聚合物的復(fù)合凝聚層也能與組合物中的其它帶電物質(zhì)形成。
用于分析復(fù)合凝聚層形成過程的技術(shù)是本領(lǐng)域已知的。例如，可在任何選定的稀釋階段利用組合物的微觀分析來確定凝聚層相是否已形成。這種凝聚層相將作為組合物中額外的乳化相而被識別。使用染料可幫助將凝聚層相與分散在組合物中的其它不溶相區(qū)分開。
陽離子聚合物制備過程中的季銨化反應(yīng)期間可能發(fā)生的潛在副反應(yīng)是三甲胺(TMA)的生成。不受理論的限制，已發(fā)現(xiàn)在pH大于6.8的包含陽離子聚合物的組合物中，作為雜質(zhì)而存在的TMA是胺異味或腥臭異味的來源。已驚奇地發(fā)現(xiàn)，pH對于散發(fā)到組合物頂部空間中的TMA含量具有顯著的影響。具體地講，頂部空間中TMA含量隨pH的增加而增加。頂部空間通常是指密閉容器中液體或固體上方的體積。繼而已發(fā)現(xiàn)，胺異味含量與頂部空間中TMA的含量成正比。此外已發(fā)現(xiàn)，如2005年8月31日提交的美國專利申請序列號11/216/520第22至26頁中所示和所述，有可能將通過降低所述組合物的pH逆轉(zhuǎn)TMA在頂部空間中的展開，并且所述文獻以引用方式并入本文。
因此，為了制得可接受的pH大于6.8的組合物，所述組合物包含陽離子聚合物，具有少許至沒有胺異味。已發(fā)現(xiàn)，需要使用包含不可檢出量至少量TMA的陽離子聚合物?？墒褂萌?005年8月31日提交的美國專利申請序列號11/216,520第22至26頁中所示和所述的以下方法，測定來自陽離子聚合物的TMA含量，并且所述文獻以引用方式并入本文。
已發(fā)現(xiàn)，例如，具有如上文所述方法所測得的低于45ppm，優(yōu)選低于25ppm，更優(yōu)選低于17ppm TMA含量的包含陽離子聚合物的組合物沒有胺異味至具有少許胺異味，已發(fā)現(xiàn)這是可接受的。
2.非離子聚合物 具有的分子量大于約1000的聚亞烷基二醇可用于本發(fā)明?？捎玫氖蔷哂幸韵峦ㄊ降哪切?
其中R95選自H、甲基、以及它們的混合物?？捎糜诒疚牡木垡叶季酆衔锸荘EG-2M(也被稱為Polyox

N-10，得自Union Carbide，并且被稱為PEG-2,000)；PEG-5M(也被稱為Polyox

N-35和Polyox

N-80，得自Union Carbide，并且被稱為PEG-5,000和Polyethylene Glycol300,000)；PEG-7M(也被稱為Polyox

N-750，得自Union Carbide)；PEG-9M(也被稱為Polyox

N-3333，得自Union Carbide)；和PEG-14M(也被稱為Polyox

N-3000，得自Union Carbide)。
3.調(diào)理劑 調(diào)理劑包括任何可用于為毛發(fā)和/或皮膚提供特殊調(diào)理有益效果的物質(zhì)。在毛發(fā)處理組合物中，適宜的調(diào)理劑是遞送一種或多種有益效果的那些。這些有益效果涉及光澤、柔軟性、可梳理性、抗靜電性、濕處理、抗損傷、整理性、主體和抗油膩?？捎糜诒景l(fā)明組合物中的調(diào)理劑通常包括水不溶性、水可分散性、非揮發(fā)性、可形成乳化液體顆粒的液體。用于組合物的合適的調(diào)理劑是通常特征為硅氧烷(例如，硅氧烷油、陽離子硅氧烷、硅橡膠純膠料、高折射硅氧烷和硅氧烷樹脂)、有機調(diào)理油(例如烴油、聚烯烴和脂族酯)或它們的組合物的那些調(diào)理劑，或在本文含水表面活性劑基質(zhì)中形成液體分散顆粒的那些調(diào)理劑。上述調(diào)理劑應(yīng)該與組合物的基本組分在物理和化學上相容，并且不會不適當?shù)仄茐漠a(chǎn)品的穩(wěn)定性、美觀性或性能。
調(diào)理劑在組合物中的濃度應(yīng)足以提供所需的護發(fā)有益效果，并且對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員也是顯而易見的。上述濃度可隨調(diào)理劑、所需的護發(fā)性能、調(diào)理劑顆粒的平均粒度、其它組分的類型和濃度、以及其它類似因素而變化。
在本發(fā)明的一個實施方案中，一種或多種調(diào)理劑的含量按所述組合物的重量計為約0.01％至約10％，優(yōu)選約0.1％至約8％，更優(yōu)選約0.2％至約4％。
所述調(diào)理劑可存在于分散的凝膠網(wǎng)絡(luò)相中，或可作為單獨組分加入到最終洗發(fā)劑組合物中。
1.硅氧烷 本發(fā)明組合物的調(diào)理劑優(yōu)選不溶的硅氧烷調(diào)理劑。硅氧烷調(diào)理劑顆?？砂〒]發(fā)性硅氧烷、非揮發(fā)性硅氧烷、或它們的組合。優(yōu)選的是非揮發(fā)性硅氧烷調(diào)理劑。如果存在揮發(fā)性硅氧烷，通常它將附帶地作為它們以商購形式獲得的非揮發(fā)性硅氧烷材料成分如硅氧烷樹膠和樹脂形態(tài)的溶劑或載體。硅氧烷調(diào)理劑顆?？砂ň酃柩跬榱黧w調(diào)理劑，并且也可以包括其它成分如硅氧烷樹脂以改善聚硅氧烷流體沉積功效或增強毛發(fā)光澤。
硅氧烷調(diào)理劑的濃度通常在約0.01％至約10％，優(yōu)選約0.1％至約8％，更優(yōu)選約0.1％至約5％，更優(yōu)選約0.2％至約3％的范圍內(nèi)。適宜硅氧烷調(diào)理劑和任選硅氧烷懸浮劑的非限制性實例描述于美國重新公布的專利34,584、美國專利5,104,646和美國專利5,106,609中。在25℃下測定，可用于本發(fā)明組合物中的硅氧烷調(diào)理劑優(yōu)選具有約20至約2,000,000厘沲(“csk”)，更優(yōu)選約1,000至約1,800,000csk，甚至更優(yōu)選約50,000至約1,500,000csk，更優(yōu)選約100,000至約1,500,000csk的粘度。
使用Horiba LA-910粒度分析儀測定，分散的硅氧烷調(diào)理劑顆粒典型具有約0.01μm至約50μm范圍內(nèi)的容積平均粒度。Horiba LA-910設(shè)備使用小角度Fraunhofer衍射和光散射原理來測定顆粒在稀釋溶液中的粒度和分布。對于涂敷于毛發(fā)的小顆粒而言，容積平均粒度通常為約0.01μm至約4μm，優(yōu)選約0.01μm至約2μm，更優(yōu)選約0.01μm至約0.5μm。對于涂敷于毛發(fā)的較大顆粒而言，容積平均粒度通常在約4μm至約50μm，優(yōu)選約6μm至約40μm，并且更優(yōu)選約10μm至約35μm的范圍內(nèi)。
包括論述硅氧烷液體、硅橡膠純膠料和硅氧烷樹脂以及硅氧烷制備部分的有關(guān)硅氧烷的背景資料可參見“Encyclopedia of Polymer Science andEngineering”，第15卷，第二版，第204-308頁，John Wiley & Sons，Inc.(1989)。
a.硅氧烷油 有機硅液包括硅氧烷油，其是可流動的硅氧烷物質(zhì)。當在25℃下測定時，其具有小于1,000,000csk，優(yōu)選約5csk至約1,000,000csk，更優(yōu)選約100csk至約600,000csk的粘度。用于本發(fā)明組合物的合適的硅氧烷油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、以及它們的混合物。也可使用具有毛發(fā)調(diào)理性質(zhì)的其它不溶性、非揮發(fā)性硅氧烷流體。
硅氧烷油包括符合以下化學式(III)的聚烷基或聚芳基硅氧烷
其中R為脂基，優(yōu)選烷基或鏈烯基，或芳基。R可以是取代或未取代的，并且x是1至約8,000的整數(shù)。適用于本發(fā)明組合物中的R基團包括但不限于烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、芳基烯基、烷氨基和醚取代的、羥基取代的和鹵素取代的脂族基團和芳基。合適的R基團還包括陽離子胺和季銨基團。
優(yōu)選的烷基和鏈烯基取代基是C1-C5，更優(yōu)選C1-C4，更優(yōu)選C1-C2的烷基和鏈烯基。其它含烷基、鏈烯基或炔基(如烷氧基、烷芳基和烷氨基)的脂族部分可以是直鏈或支鏈，并且優(yōu)選C1-C5，更優(yōu)選C1-C4，甚至更優(yōu)選C1-C3，更優(yōu)選C1-C2。如上所述，R取代基也可包含氨基官能團(例如，烷氨基)，它們可以是伯胺、仲胺或叔胺或季銨。這些包括一、二和三烷基氨基和烷氧氨基，其中脂族部分鏈長優(yōu)選如本文所述。
b.氨基和陽離子硅氧烷 適用于本發(fā)明組合物中的陽離子硅氧烷流體包括但不限于符合通式(V)的那些 (R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a 其中G為氫、苯基、羥基或C1-C8烷基，優(yōu)選甲基；a為0或值為1至3的整數(shù)，優(yōu)選0；b為0或1，優(yōu)選1；n為0至1,999，優(yōu)選49至499的數(shù)；m為1至2,000，優(yōu)選1至10的整數(shù)；n和m之和為1至2,000，優(yōu)選50至500的數(shù)；R1為符合通式CqH2qL的一價基團，其中q是值為2至8的整數(shù)，并且L選自以下基團 -N(R2)CH2-CH2-N(R2)2 -N(R2)2 -N(R2)3A- -N(R2)CH2-CH2-NR2H2A- 其中R2是氫、苯基、芐基或飽和烴基，優(yōu)選約C1至約C20的烷基，并且A-是鹵離子。
符合化學式(V)的尤其優(yōu)選的陽離子硅氧烷是被稱為“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷”的聚合物，其表示于下文化學式(VI)中
可用于本發(fā)明組合物中的其它硅氧烷陽離子聚合物可用通式(VII)表示
其中R3為C1-C18的一價烴基，優(yōu)選烷基或鏈烯基，諸如甲基；R4為烴基，優(yōu)選C1-C18亞烷基或C10-C18亞烷氧基，更優(yōu)選C1-C8亞烷氧基；Q-為鹵離子，優(yōu)選氯離子；r為2至20，優(yōu)選2至8的平均統(tǒng)計值；s為20至200，優(yōu)選20至50的平均統(tǒng)計值。優(yōu)選的此類聚合物被稱為UCARESILICONE ALE 56TM，得自Union Carbide。
c.硅橡膠純膠料 適用于本發(fā)明組合物的其它聚硅氧烷流體為不溶性硅橡膠純膠料。這些樹膠是聚有機硅氧烷物質(zhì)。當在25℃下測定時，其具有大于或等于1,000,000csk的粘度。硅橡膠純膠料描述于美國專利4,152,416；Noll和Walter的“Chemistry and Technology of Silicones”(New YorkAcademic Press，1968)；和“General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets”SE 30、SE 33、SE 54和SE 76中?？捎糜诒景l(fā)明組合物中的硅橡膠純膠料的具體非限制性實例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、以及它們的混合物。
d.高折射率硅氧烷 適用于本發(fā)明組合物中的其它非揮發(fā)性不溶硅氧烷液體調(diào)理劑是被稱為“高折射率硅氧烷”的那些，其具有至少約1.46，優(yōu)選至少約1.48，更優(yōu)選至少約1.52，更優(yōu)選至少約1.55的折射指數(shù)。聚硅氧烷液體的折射指數(shù)通常小于約1.70，通常小于約1.60。在此上下文中，聚硅氧烷“流體”包括油和樹膠。
高折射率聚硅氧烷液體包括由上文通式(III)表示的那些，以及環(huán)狀聚硅氧烷，如由下文化學式(VIII)表示的那些
其中R如上所定義，并且n是約3至約7的數(shù)，優(yōu)選約3至約5。
高折射率聚硅氧烷流體包含的含芳基R取代基的量足以將折射率提高至期望的水平，如本文所述。此外，R和n必須被選定以使該物質(zhì)是非揮發(fā)性的。
包含芳基的取代基包括包含脂環(huán)和雜環(huán)的五元和六元芳環(huán)的那些和包含稠合的五元或六元環(huán)的那些。芳基環(huán)本身可以是被取代的或未被取代的。
通常，高折射率聚硅氧烷液體將具有至少約15％，優(yōu)選至少約20％，更優(yōu)選至少約25％，甚至更優(yōu)選至少約35％，更優(yōu)選至少約50％的含芳基取代基程度。通常，芳基取代程度將小于約90％，更典型地小于約85％，優(yōu)選為約55％至約80％。
優(yōu)選的高折射率聚硅氧烷流體具有苯基或苯基衍生取代基(更優(yōu)選苯基)與烷基取代基，優(yōu)選C1-C4的烷基(更優(yōu)選甲基)、羥基、或C1-C4的烷基氨基(尤其是-R1NHR2NH2，其中每個R1和R2獨立地為C1-C3的烷基、鏈烯基和/或烷氧基)的組合。
當在本發(fā)明組合物中使用高折射率硅氧烷時，優(yōu)選將它們與鋪展劑如硅氧烷樹脂或表面活性劑一起用于溶液中，以充分降低表面張力、增強鋪展性，并從而增進用所述組合物處理過的毛發(fā)的光澤(干燥后)。
適用于本發(fā)明組合物中的有機硅液公開于美國專利2,826,551、美國專利3,964,500、美國專利4,364,837、英國專利849,433和“SiliconCompounds”(Petrarch Systems，Inc.，1984年)中。
e.硅氧烷樹脂 硅氧烷樹脂可被包含在本發(fā)明組合物的硅氧烷調(diào)理劑中。這些樹脂是高度交聯(lián)的聚合硅氧烷體系。交聯(lián)是在制造硅氧烷樹脂的過程中通過將三官能的和四官能的硅烷與一官能的或二官能的或兩種(一官能和二官能)的硅烷摻合而引入。
尤其是硅氧烷物質(zhì)和硅氧烷樹脂可依照本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的稱為“MDTQ”命名的速記命名體系而方便地被確認。在該體系下，根據(jù)所存在的組成硅氧烷的各種硅氧烷單體單元描述硅氧烷。簡言之，符號M代表一官能單元(CH3)3SiO0.5；D代表雙官能單元(CH3)2SiO；T代表三官能單元(CH3)SiO1.5；并且Q代表季或四官能單元SiO2?；締卧?例如M′、D′、T′和Q′)表示甲基之外的取代基，并必須在每個出現(xiàn)處具體地定義。
用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選的硅氧烷樹脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ樹脂。甲基是優(yōu)選的硅氧烷取代基。尤其優(yōu)選的硅氧烷樹脂是MQ樹脂，其中M∶Q的比率是約0.5∶1.0至約1.5∶1.0，并且硅氧烷樹脂的平均分子量為約1000至約10,000。
當使用時，折射指數(shù)低于1.46的非揮發(fā)性硅氧烷液體與硅氧烷樹脂組分的重量比率優(yōu)選為約4∶1至約400∶1，更優(yōu)選約9∶1至約200∶1，更優(yōu)選約19∶1至約100∶1，尤其是當所述硅氧烷液體組分為聚二甲基硅氧烷液體或聚二甲基硅氧烷液體與本文所述聚二甲基硅氧烷樹膠的混合物時。鑒于硅氧烷樹脂在本文組合物中形成了與硅氧烷液體即調(diào)理活性物質(zhì)相同的相的一部分，因此在測定組合物中的硅氧烷調(diào)理劑含量時，應(yīng)包括所述液體和所述樹脂之和。
2.有機調(diào)理油 本發(fā)明組合物的調(diào)理組分還可包括約0.05％至約3％，優(yōu)選約0.08％至約1.5％，更優(yōu)選約0.1％至約1％的至少一種作為調(diào)理劑的有機調(diào)理油。所述調(diào)理油可單獨使用，或與其它調(diào)理劑如上文所述的硅氧烷組合使用。
a.烴油 適于用作本發(fā)明組合物中調(diào)理劑的有機調(diào)理油包括但不限于具有至少約10個碳原子的烴油，如環(huán)狀烴、直鏈脂族烴(飽和或不飽和)、和支鏈脂族烴(飽和或不飽和)，包括聚合物、以及它們的混合物。直鏈烴油優(yōu)選為約C12至約C19。支鏈烴油(包括烴聚合物)通常將包含多于19個碳原子。
這些烴油的具體的非限制性實例包括石蠟油、礦物油、飽和的和不飽和十二烷、飽和的和不飽和十三烷、飽和的和不飽和十四烷、飽和的和不飽和十五烷、飽和的和不飽和十六烷、聚丁烯、聚癸烯、以及它們的混合物。這些化合物的支鏈異構(gòu)體以及更高級鏈長的烴也可被使用，其實例包括高度支化的、飽和或不飽和的烷烴，如全甲基取代的異構(gòu)體，例如十六烷和二十碳烷的全甲基取代的異構(gòu)體，如2，2，4，4，6，6，8，8-二甲基-10-甲基十一烷和2，2，4，4，6，6-二甲基-8-甲基壬烷，得自Permethyl Corporation。烴聚合物，如聚丁烯和聚癸烯。優(yōu)選的烴聚合物是聚丁烯，例如異丁烯和丁烯的共聚物。這類可商購獲得的物質(zhì)是L-14聚丁烯，得自Amoco ChemicalCorporation。上述烴油在組合物中的濃度優(yōu)選在約0.05％至約20％，更優(yōu)選在約0.08％至約1.5％，并且甚至更優(yōu)選在約0.1％至約1％的范圍內(nèi)。
b.聚烯烴 用于本發(fā)明組合物的有機調(diào)理油還可包括液體聚烯烴，更優(yōu)選液體聚-α-烯烴，更優(yōu)選氫化液體聚-α-烯烴?？捎糜诒疚牡木巯N是由C4至約C14，優(yōu)選約C6至約C12的烯烴單體經(jīng)聚合反應(yīng)制備的。
用于制備本文聚烯烴液體的烯烴單體的非限制性實例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四烯、支鏈異構(gòu)體如4-甲基-1-戊烯、以及它們的混合物。也適合于制備聚烯烴液體的是包含烯烴的精煉廠原料或流出物。優(yōu)選的氫化α-烯烴單體包括但不限于1-己烯至1-十六碳烯、1-辛烯至1-十四烯、以及它們的混合物。
c.脂族酯 其它適于用作本發(fā)明組合物中調(diào)理劑的有機調(diào)理油包括但不限于具有至少10個碳原子的脂族酯。這些脂族酯包括具有衍生自脂肪酸或醇的烴基鏈的酯(例如單酯、多元醇酯和二與三羧酸酯)。在此的脂族酯的烴基可包括或具有與其共價鍵合的其它相容官能團，如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚鍵等)。
優(yōu)選的脂族酯的具體實施例包括但不限于異硬脂酸異丙酯、月桂酸己酯、月桂酸異己酯、棕櫚酸異己酯、棕櫚酸異丙酯、油酸癸酯、油酸異癸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸癸酯、異硬脂酸異丙酯、己二酸二己基癸基酯、乳酸月桂酯、乳酸十四烷酯、乳酸鯨蠟酯、硬脂酸油酯、油酸油酯、肉豆蔻酸油酯、乙酸月桂酯、丙酸鯨蠟酯、以及己二酸油酯。
適宜用于本發(fā)明組合物的其它脂族酯為具有通式R′COOR的一元羧酸酯，其中R′和R為烷基或鏈烯基，并且R′和R中碳原子的總數(shù)為至少10，優(yōu)選至少22。
其它適用于本發(fā)明組合物的脂族酯還是羧酸的二和三烷基和鏈烯基酯，如C4-C8的二羧酸酯(例如琥珀酸、戊二酸和己二酸的C1-C22的酯，優(yōu)選C1-C6的酯)。羧酸的二和三烷基和鏈烯基酯的具體非限制性實例包括硬脂酰基硬脂酸異十六烷基酯、己二酸二異丙酯和檸檬酸三硬脂醇酯。
適用于本發(fā)明的組合物的其它脂族酯是稱為多元醇酯的那些。這樣的多元醇酯包括亞烷基二醇酯，如乙二醇一和二脂肪酸酯、二甘醇一和二脂肪酸酯、聚乙二醇一和二脂肪酸酯、丙二醇一和二脂肪酸酯、聚丙二醇一油酸酯、聚丙二醇2000一硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇一硬脂酸酯、甘油一和二脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化甘油一硬脂酸酯、1，3-丁二醇一硬脂酸酯、1，3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯。
適用于本發(fā)明的組合物的其它脂族酯是甘油酯，包括但不限于甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯，優(yōu)選甘油二酯和甘油三酯，更優(yōu)選甘油三酯。對于用于本文所述組合物中，甘油酯優(yōu)選為甘油和長鏈羧酸如C10-C22羧酸的一酯、二酯和三酯。從植物和動物脂肪和油，例如蓖麻油、紅花油、棉籽油、玉米油、橄欖油、鱈魚肝油、杏仁油、鱷梨油、棕櫚油、芝麻油、羊毛脂和豆油可以獲得多種這種材料。合成油包括但不限于甘油三油酸酯和三硬脂酸甘油酯、甘油二月桂酸酯。
適用于本發(fā)明組合物的其它的脂族酯是水不溶性合成脂族酯。一些優(yōu)選的合成酯符合通式(IX)
其中R1為C7-C9烷基、鏈烯基、羥烷基或羥基烯基，優(yōu)選飽和烷基，更優(yōu)選飽和的直鏈烷基；n是值為2至4的正整數(shù)，優(yōu)選3；并且Y為具有約2至約20個碳原子，優(yōu)選約3至約14個碳原子的烷基、鏈烯基、羥基或羧基取代的烷基或鏈烯基。其它優(yōu)選的合成酯符合通式(X)
其中R2為C8-C10烷基、鏈烯基、羥烷基或羥基烯基；優(yōu)選飽和烷基，更優(yōu)選飽和的直鏈烷基；n和Y如上文化學式(X)中定義。
適用于本發(fā)明組合物的合成脂族酯的具體非限制性實例包括P-43(三羥甲基丙烷的C8-C10三酯)、MCP-684(3，3-二乙醇-1，5-戊二醇的四酯)、MCP121(己二酸的C8-C10二酯)，所有這些酯都購自Mobil Chemical Company。
3.其它調(diào)理劑 還適用于本文組合物中的是由Procter & Gamble公司在美國專利5,674,478和5,750,122中所描述的調(diào)理劑。還適用于本文的是美國專利4,529,586(Clairol)、4,507,280(Clairol)、4,663,158(Clairol)、4,197,865(L’Oreal)、4,217,914(L’Oreal)、4,381,919(L’Oreal)和4,422,853(L’Oreal)中所描述的那些調(diào)理劑。
4.附加組分 本發(fā)明的組合物還可包括多種有用的附加組分。優(yōu)選的附加組分包括下文描述的那些 1.其它抗微生物活性物質(zhì) 本發(fā)明的組合物還可包括一種或多種殺真菌或抗微生物活性物質(zhì)。適宜的抗微生物活性物質(zhì)包括煤焦油、硫、Whitfield的油膏劑、Castellani的顏料、氯化鋁、龍膽紫、羥甲辛吡酮(羥甲辛吡酮乙醇胺)、環(huán)吡酮胺、十一碳烯酸及其金屬鹽，高錳酸鉀、硫化硒、硫代硫酸鈉、丙二醇、苦橙油、尿素制劑、灰黃霉素、8-羥基喹啉氯碘羥喹、硫代地巴唑、硫代氨基甲酸鹽、鹵普羅近、聚烯、羥基吡啶酮、嗎啉、芐胺、烯丙胺(如特比萘芬)、茶樹油、丁香葉油、胡荽、玫瑰草、小檗堿、百里香紅、桂皮油、肉桂醛、香茅酸、日柏酚、魚石脂白、Sensiva SC-50、Elestab HP-100、壬二酸、溶酶、碘代丙炔基丁基氨基甲酸鹽(IPBC)，異噻唑啉酮如辛基異噻唑啉酮和唑、以及它們的組合物。優(yōu)選的抗微生物劑包括伊曲康唑、酮康唑、硫化硒和煤焦油。
a.氮雜茂 唑抗微生物劑包括咪唑類如苯并咪唑、苯并噻唑、聯(lián)苯芐唑、丁康唑硝酸鹽、甘寶素、克霉唑、克魯康唑、依柏康唑、益康唑、二氯苯基咪唑二氧戊環(huán)、芬替康唑、氟康唑、氟三唑、異康唑、酮康唑、蘭諾康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑，奧莫康唑，奧昔康唑硝酸鹽、舍他康唑，硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑和三唑如特康唑和伊曲康唑、以及它們的組合。當存在于組合物中時，唑類抗微生物活性物質(zhì)的含量按所述組合物重量計為約0.01％至約5％，優(yōu)選約0.1％至約3％，并且更優(yōu)選約0.3％至約2％。本文尤其優(yōu)選的是酮康唑。
b.硫化硒 硫化硒是適用于本發(fā)明抗微生物組合物中的顆粒狀去頭皮屑劑，其有效濃度按所述組合物的重量計在約0.1％至約4％，優(yōu)選約0.3％至約2.5％，更優(yōu)選約0.5％至約1.5％的范圍內(nèi)。硫化硒通常被認為是含有一摩爾硒和兩摩爾硫的化合物，但是它還可以是符合通式SexSy環(huán)狀結(jié)構(gòu)，其中x+y＝8。由正向激光散射裝置(如Malvern 3600 instrument)測定，硫化硒的平均粒度通常小于15μm，優(yōu)選小于10μm。硫化硒化合物描述于例如美國專利2,694,668；美國專利3,152,046；美國專利4,089,945；和美國專利4,885,107中。
c.硫 硫也可以用作本發(fā)明抗微生物組合物中的顆粒狀抗微生物/去頭屑劑。顆粒硫的有效濃度按所述組合物的重量計通常為約1％至約4％，優(yōu)選為約2％至約4％。
d.角質(zhì)層分離劑 本發(fā)明還可以進一步包括一種或多種角質(zhì)層分離劑如水楊酸。
本發(fā)明的附加抗微生物活性物質(zhì)可包括白千層屬灌木(茶樹)和木炭的提取物。本發(fā)明還可包含抗微生物活性物質(zhì)的組合。該組合物可以包括羥甲辛吡酮和巰氧吡啶鋅組合物、松焦油和硫組合物、水楊酸和巰氧吡啶鋅組合物、羥甲辛吡酮和氯咪巴唑組合物及水楊酸和羥甲辛吡酮組合物、以及它們的混合物。
2.防脫發(fā)及毛發(fā)生長劑 本發(fā)明還可包含用于防脫發(fā)的物質(zhì)和毛發(fā)生長刺激物或刺激劑。此類試劑的實例是抗雄激素，諸如保法止、度他雄胺、RU5884；消炎劑，諸如糖皮質(zhì)激素、大環(huán)內(nèi)酯；抗微生物劑，諸如巰氧吡啶鋅、酮康唑、粉刺處理劑；免疫抑制劑，諸如FK-506、環(huán)孢菌素；血管擴張劑，諸如米諾地爾、

以及它們的組合。
3.感覺劑 本發(fā)明還包含局部用感覺物質(zhì)，諸如如2005年8月31日提交的美國專利申請序列號11/2 6,520第39頁中示范和公開的萜烯、野香草、烷基酰胺、天然提取物以及它們的組合，并且所述文獻以引用方式并入本文。
4.濕潤劑 本發(fā)明組合物可包含濕潤劑。本文的濕潤劑選自由下列組成的組如2005年8月31日提交的美國專利申請序列號11/216,520第39至40頁中示范和公開的多元醇、水溶性烷氧基化非離子聚合物、以及它們的混合物，并且所述文獻以引用方式并入本文。當用于本文中時，濕潤劑的用量優(yōu)選為約0.1％至約20％，更優(yōu)選約0.5％至約5％。
5.懸浮劑 本發(fā)明的組合物可進一步包含懸浮劑，該懸浮劑在洗發(fā)劑組合物的分散形式中的濃度可有效懸浮水不溶性物質(zhì)，或用于調(diào)節(jié)組合物的粘度。此濃度在約0.1％至約10％，優(yōu)選約0.3％至約5.0％的范圍內(nèi)。可用于本文的懸浮劑包括陰離子聚合物和非離子聚合物、可商購獲得的粘度調(diào)節(jié)劑、以及可歸類為酰基衍生物的結(jié)晶懸浮劑、長鏈氧化胺、以及它們的混合物。可用于本文的懸浮劑還示范和公開于2005年8月31日提交的美國專利申請序列號11/216,520第40至42頁中，并且所述文獻以引用方式并入本文。
6.其它任選組分 本發(fā)明的組合物還可包含維生素和氨基酸、顏料物質(zhì)、可用作化妝品殺蟲劑和去頭皮屑劑的抗微生物劑，包括如2005年8月31日提交的美國專利申請序列號11/216,520第42頁中示范和公開的水溶性組分諸如羥甲辛吡酮乙醇胺、水不溶性的組分諸如3，4，4′-三氯碳酰苯胺(三氯卡班)、三氯生、螯合劑，并且所述文獻以引用方式并入本文。
J.具有Log Zn結(jié)合常數(shù)的配位化合物 在本發(fā)明的一個實施方案中，所述組合物還包含具有Log Zn結(jié)合常數(shù)的配位化合物，如2005年8月31日提交的美國專利申請序列號11/216,520第42至43頁中所示范和公開。所述Log Zn結(jié)合常數(shù)的范圍足以保持鋅生物利用率，并且所述文獻以引用方式并入本文。
K.PH值 本發(fā)明的pH優(yōu)選大于約6.5，此外其中所述pH大于約6.8。此外，本發(fā)明的pH可在約6.5至約12，優(yōu)選約6.8至約10，更優(yōu)選約6.8至約9，并且甚至更優(yōu)選約6.8至約8.5的范圍內(nèi)。
L.評定含鋅產(chǎn)品中鋅不穩(wěn)定性的方法 鋅不穩(wěn)定性是鋅離子化學活性的量度。根據(jù)定義，不與溶液中其它物質(zhì)復(fù)合的可溶性鋅鹽具有100％的相對鋅不穩(wěn)定性。使用可部分溶解形式的鋅鹽和/或摻入到具有潛在配位劑的基質(zhì)中通常會降低鋅不穩(wěn)定性，顯著低于定義的100％最大值。
通過使稀釋的含鋅溶液或分散體與金屬離子染料二甲苯酚橙(XO)混合并且測定指定條件下的顏色變化程度，可評定鋅不穩(wěn)定性。顏色形成的量值與不穩(wěn)定鋅的的含量成正比。就含水表面活性劑制劑而言，所研發(fā)的方法已被優(yōu)化，但其也可適用于其它物理產(chǎn)品形式。
使用分光光度計來將572nm下的顏色變化量化，572nm是XO的最佳顏色變化波長。使用產(chǎn)品對照物，將分光光度計在572nm下的吸光度設(shè)定為零。除了不包含潛在不穩(wěn)定形式的鋅以外，所述產(chǎn)品對照物在組成上與測試產(chǎn)品相近。然后將對照物和測試產(chǎn)物進行如下相同的處理。將50μL的產(chǎn)品樣本分配到廣口瓶中，并加入95mL脫過氣的蒸餾水，并攪拌。將pH5.0的5mL 23mg/mL二甲苯酚橙儲備液吸移到樣本廣口瓶中；將此定為時間0。然后使用稀釋的HCl或NaOH，將pH調(diào)節(jié)至5.50±0.01。10.0分鐘后，過濾出一部分樣本(0.45μ)，并測定572nm下的吸光度。然后將測得的吸光度與單獨測定的對照物進行比較以確定相對鋅不穩(wěn)定性(零至100％)。在與測試產(chǎn)品相類似的基質(zhì)中制備不穩(wěn)定性為100％的對照物，但使用按鋅基計等量摻入的可溶性鋅物質(zhì)(如硫酸鋅)。按照上文測定測試物質(zhì)那樣測定不穩(wěn)定性為100％的對照物的吸光度。相對鋅不穩(wěn)定性優(yōu)選大于約15％，更優(yōu)選大于約20％，并且甚至更優(yōu)選大于約25％。
使用這種方法，下面實施例顯示了在陰離子表面活性劑體系中，與具有低本征不穩(wěn)定性的物質(zhì)(ZnO)相比，具有本征高不穩(wěn)定性的物質(zhì)(堿式碳酸鋅)。
1簡單的表面活性劑體系6％的月桂基硫酸鈉 M.粒度測定方法 將如2005年8月31日提交的美國專利申請序列號11/216,520第44至45頁中示范和公開的氧化鋅和水鋅礦原料的粒度分析法以引用方式并入本文。
N.表面積方法 將如2005年8月31日提交的美國專利申請序列號11/216,520第45頁中示范和公開的表面積分析法以引用方式并入本文。
O.使用方法 可通過直接涂敷到皮膚上或以常規(guī)的方式來使用本發(fā)明的組合物以清潔皮膚和毛發(fā)，并控制皮膚或頭皮上的微生物感染(包括真菌、毒菌或細菌感染)。本文組合物可用于清潔毛發(fā)和頭皮以及身體的其它區(qū)域，如腋下、腳和腹股溝區(qū)域，并且可用于需要治療的任何其它皮膚區(qū)域。本發(fā)明也可用于處理或清潔動物的皮膚或毛發(fā)。將通常約1g至約50g，優(yōu)選約1g至約20g的用于清潔毛發(fā)、皮膚或身體其它區(qū)域的有效量的組合物局部施用到優(yōu)選已被潤濕(通常用水)的毛發(fā)、皮膚或其它區(qū)域上，然后沖洗掉。對毛發(fā)的施用于通常包括將洗發(fā)劑組合物作用于整個毛發(fā)。
本發(fā)明的另一個實施方案包括治療腳癬、治療微生物感染、改善頭皮外觀、治療真菌感染、治療尿布皮炎、治療頭癬、治療酵母菌感染和念珠菌病的方法，每種方法均包括使用如本發(fā)明所述的組合物。
將如2005年8月31日提交的美國專利申請序列號11/216,520第46至47頁中示范和公開的提供抗微生物(即，去頭皮屑)功效的其它方法以引用方式并入本文。
P.實施例 下列實施例進一步描述和舉例說明了本發(fā)明范圍內(nèi)優(yōu)選的實施方案。給出的實施例僅僅是說明性的，并且不可解釋為是對本發(fā)明的限制，因為在不背離本發(fā)明范疇的情況下，其許多變化是可能的。
制備洗發(fā)劑組合物的方法 本發(fā)明的一個方面涉及制備本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的方法。制備洗發(fā)劑組合物的方法包括(a)在足以使第二表面活性劑和水分配到脂族兩親物中的溫度下，混合脂族兩親物、第二表面活性劑和水以形成預(yù)混物；(b)將所述預(yù)混物冷卻至所述脂族兩親物鏈熔融溫度以下以形成凝膠網(wǎng)絡(luò)；(c)將所述凝膠網(wǎng)絡(luò)加入到一種或多種去污表面活性劑和含水載體中以形成洗發(fā)劑組合物，d)加入顆粒狀鋅物質(zhì)、巰氧吡啶鋅和其它實施方案，此方法適于提供抗微生物組合物，前提條件是所得組合物可提供本文所述的優(yōu)異的抗微生物有益效果；e)將所述洗發(fā)劑組合物的pH調(diào)節(jié)至pH大于約6.5。
如上所述，在本發(fā)明的一個實施方案中，將凝膠網(wǎng)絡(luò)組分制備成單獨的預(yù)混物，其在冷卻后接著與洗發(fā)劑組合物的其它組分混合。更具體地講，本發(fā)明的凝膠網(wǎng)絡(luò)組分可通過將脂族兩親物、第二表面活性劑和水加熱至比凝膠網(wǎng)絡(luò)相中最高熔點物質(zhì)的熔點高至少約3攝氏度的溫度并且混合來制備。通過例如將所述混合物通過熱交換器，將該混合物冷卻到約27℃至約35℃的溫度范圍內(nèi)。作為此冷卻步驟的結(jié)果，脂族兩親物和第二表面活性劑結(jié)晶形成結(jié)晶凝膠網(wǎng)絡(luò)。
制備凝膠網(wǎng)絡(luò)組分的可供選擇的方法包括超聲波降解和/或研磨脂族兩親物、第二表面活性劑和水，同時加熱這些組分，以降低熔融的脂族兩親物相的粒度。這導(dǎo)致脂族兩親物相的表面積增加，這使得第二表面活性劑和水能夠溶脹脂族兩親物相。制備凝膠網(wǎng)絡(luò)的另一種適宜的變型包括首先加熱和混合脂族兩親物和第二表面活性劑，然后將該混合物加到水中。
用于制備本發(fā)明去頭皮屑洗發(fā)劑實施方案和其它洗發(fā)劑實施方案的方法包括常規(guī)的配制和混合技術(shù)。可使用諸如美國專利5,837,661中所述的方法，其中在美國專利5,837,661的描述中，本發(fā)明的抗微生物劑通?？膳c硅氧烷預(yù)混物一起在同一步驟中加入。
非限制性實施例 如下實施例中舉例說明的洗發(fā)劑組合物舉例說明了本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的具體實施方案，但不是旨在對其進行限制。在不背離本發(fā)明實質(zhì)和范圍的條件下，技術(shù)人員可以對其進行修改。本發(fā)明洗發(fā)劑組合物的這些示例的實施方案為毛發(fā)提供增強的調(diào)理有益效果。
以下實例中舉例說明的洗發(fā)劑組合物可通過常規(guī)方式和混合方法制備，其中的一個實例描述于下文中。除非另外指明，除微量組分如稀釋劑、防腐劑、有色溶液、假想成分、植物藥物等以外，所有示例性量均按活性物質(zhì)為基準，以重量百分比列出。除非另外指明，所有百分比均基于重量。
凝膠網(wǎng)絡(luò)預(yù)混物的制備 為制備凝膠網(wǎng)絡(luò)預(yù)混物，將約20％的水加熱至比凝膠網(wǎng)絡(luò)預(yù)混物中最高熔點物質(zhì)的熔點更高的溫度。在一個非限制性實例中，所述溫度通常在約65℃至約90℃的范圍內(nèi)。本發(fā)明的凝膠網(wǎng)絡(luò)組分可通過將脂族兩親物、第二表面活性劑和水加熱至比凝膠網(wǎng)絡(luò)相中最高熔點物質(zhì)的熔點高至少約3攝氏度的溫度并且混合來制備。加入之后，將該混合物通過研磨機和熱交換器，在其中將它冷卻到約35℃。作為此冷卻步驟的結(jié)果，脂族兩親物、第二表面活性劑和水形成結(jié)晶凝膠網(wǎng)絡(luò)。
對于具有不同脂族兩親物的混合物，在摻入水中之前預(yù)混合脂族兩親物質(zhì)可能是有益的。這可通過以下步驟完成將不同的脂族兩親物一起共熔，并且使用此熔融物或冷卻成固相，并且將其連同第二表面活性劑一起摻入到熱水中。另一種變型可以是在摻入到水中之前將一種或多種脂族兩親物和第二表面活性劑共熔。一些鏈熔融溫度介于約27℃至約35℃之間的凝膠網(wǎng)絡(luò)組合物將需要冷卻至27℃以下以確保層狀相結(jié)構(gòu)固定。
凝膠網(wǎng)絡(luò)預(yù)混物實施例 以下實施例舉例說明了與去污表面活性劑、抗微生物劑、以及本發(fā)明最終洗發(fā)劑組合物其它組分一起摻入之前的凝膠網(wǎng)絡(luò)預(yù)混物的具體實施方案。其意圖是可將以下每個凝膠網(wǎng)絡(luò)預(yù)混物的實施例作為分散相摻入依照本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物中。
(1)得自A&E Connock (2)得自Croda Chemicals (3)得自P&G Chemicals (4)得自Goldschmidt Chemical 最終洗發(fā)劑組合物的制備 為了制備最終的洗發(fā)劑組合物，首先形成表面活性劑溶液預(yù)混物。為了制備此表面活性劑溶液預(yù)混物，將約6％至約9％的月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸鈉、陽離子聚合物和約0％至約5％的水在攪拌下加入夾套式混合罐中，并且加熱至約74℃。然后將乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)和其它輔助表面活性劑(如果適用)、以及需要加熱來摻入/熔融的任何附加物質(zhì)加入到混合容器中，并且熔融。在EGDS很好分散之后(例如約10分鐘后)，加入防腐劑，并且混合到表面活性劑溶液中。這種混合物穿過研磨機和換熱器，它在換熱器中冷卻至約35℃，然后被收集在整理罐中。該冷卻步驟的結(jié)果是EGDS結(jié)晶以形成蠟質(zhì)結(jié)晶懸浮液。這些組分的混合物為表面活性劑溶液預(yù)混物。
接下來，將如上所述制備的表面活性劑溶液預(yù)混物和凝膠網(wǎng)絡(luò)預(yù)混物混合在一起。然后，可在無論有無分散劑的輔助下，經(jīng)由常規(guī)的粉末摻入和混合技術(shù)將堿式碳酸鋅或其它含鋅層狀物質(zhì)加入到表面活性劑的預(yù)混物中或水中，然后加入到最終混合物中。將巰氧吡啶或巰氧吡啶的多價金屬鹽加入到最終混合物中。使用酸諸如鹽酸，將產(chǎn)物的pH調(diào)節(jié)至可接受的pH。在充分攪拌下，加入剩余的表面活性劑、其它去頭皮屑活性物質(zhì)、香料、聚二甲基硅氧烷、用于調(diào)節(jié)粘度的氯化鈉或二甲苯磺酸鈉、和剩余的水，以確保獲得均勻的混合物。此混合物為最終的洗發(fā)劑組合物，其包含作為分散相的凝膠網(wǎng)絡(luò)預(yù)混物和顆粒狀鋅物質(zhì)。
在27℃下，經(jīng)由Wells-Brookfield的RVTDCP型粘度計，采用CP-41錐板以2/s的速度在3分鐘處測定，如本文所述的最終洗發(fā)劑組合物的優(yōu)選粘度在約5000至約15,000厘泊的范圍內(nèi)。
洗發(fā)劑實施例 以下實施例舉例說明了本發(fā)明最終洗發(fā)劑組合物的具體實施方案，其分別包含以上選擇的示例性凝膠網(wǎng)絡(luò)預(yù)混物作為分散相。
(1)瓜耳膠，其分子量為約400,000，并且其電荷密度為約0.84meq/g，得自Aqualon (2)Viscasil 330M，得自General Electric Silicones (3)ZPT，其平均粒度為約2.5μm，得自Arch/Olin (4)堿式碳酸鋅，得自Bruggemann Chemical (5)由Lagaly，G.等人在“Inorg.Chem”(3，32，1209-1215)& Morioka，H等人在“Inorg Chem.”(1999，38，4211-4216)中報導(dǎo)的方法制得的物質(zhì)。
(6)6N HCl，得自J.T.Baker，可調(diào)節(jié)獲得目標pH (1)N-Hance 3269(分子量為～500,000，并且電荷密度為0.8meq/g)，得自Aqulaon/Hercules (2)ADPP-5043HMW(分子量為～1,200,000，并且電荷密度為2.0meq/g)，得自Aqualon/Hercules (3)聚合物LR30M，得自Amerchol/Dow Chemical (4)聚合物LR400，得自Amerchol/Dow Chemical (5)肉桂半乳甘露聚糖(分子量為～200,000，電荷密度＝3.0meq/g) (6)肉桂半乳甘露聚糖(分子量為～200,000，電荷密度＝0.7meq/g) (7)Peg-7M，得自Amerchol/Dow Chemical (8)Viscasil 330M，得自General Electric Silicones (9)DC 1664，得自Dow Corning Silicones (1)N-Hance 3269(分子量為～500,000，并且電荷密度為0.8meq/g)，得自Aqulaon/Hercules (2)ADPP-5043HMW(分子量為～1,200,000，并且電荷密度為2.0meq/g)，得自Aqualon/Hercules (3)聚合物LR400，得自Amerchol/Dow Chemical (4)Peg-7M，得自Amerchol/Dow Chemical (5)Viscasil 330M，得自General Electric Silicones (6)DC 1664，得自Dow Corning Silicones 1.局部用組合物 所列組分量為重量百分比，并且排除了微量組分如稀釋劑、填充劑等等。因此，所列制劑包括所列組分和與該組分相關(guān)的任何微量物質(zhì)。本文所用的“微量組分”是指那些任選組分，如防腐劑、粘度調(diào)節(jié)劑、pH調(diào)節(jié)劑、芳香劑、泡沫促進劑等等。對本領(lǐng)域普通的技術(shù)人員來說顯而易見的是，這些次要組分的選定將根據(jù)選定的具體成分的物理和化學特性而不同，以制造本文所述的發(fā)明。在不背離本發(fā)明的實質(zhì)和范圍的條件下，技術(shù)人員可以對其進行修改。本發(fā)明抗微生物洗發(fā)劑的這些示例性實施方案提供了極好的抗微生物功效。在本發(fā)明的另一個實施方案中，抗微生物調(diào)理劑、抗微生物洗型滋補劑和抗微生物個人清潔組合物可包括在本發(fā)明中。
10.其它成分 在一些實施方案中，本發(fā)明還可以包括已知的或換句話講可有效用于毛發(fā)護理或個人護理產(chǎn)品的另外的任選組分。這些任選成分的濃度按所述組合物的重量計通常在0至約25％的范圍內(nèi)，更通常在約0.05％至約20％范圍內(nèi)，甚至更通常在約0.1％至約15％范圍內(nèi)。這些任選組分還應(yīng)當在物理上和化學上與本文所述的基本組分相容，并且另外不應(yīng)該不適當?shù)叵醍a(chǎn)品的穩(wěn)定性、美觀性或性能。
可用于本發(fā)明中的任選組分的非限制性實例包括抗靜電劑、泡沫促進劑、除了上文所述去頭皮屑劑以外的去頭皮屑劑、粘度調(diào)節(jié)劑和增稠劑、懸浮劑物質(zhì)(如EGDS、觸變性懸浮劑)、pH調(diào)節(jié)劑(如檸檬酸鈉、檸檬酸、琥珀酸、丁二酸鈉、馬來酸鈉、乙醇酸鈉、蘋果酸、乙醇酸、鹽酸、硫酸、碳酸氫鈉、氫氧化鈉和碳酸鈉)、防腐劑(如DMDM乙內(nèi)酰脲)、抗微生物劑(如三氯生或三氯化苯氨酯)、染料、有機溶劑或稀釋劑、珠光助劑、香料、脂族醇、蛋白質(zhì)、皮膚活性劑、防曬劑、維生素(如類視色素，包括丙酸視黃酯；維生素E，如乙酸生育酚酯；泛醇；以及維生素B3化合物，包括煙酰胺)、乳化劑、揮發(fā)性載體、精選的穩(wěn)定活性物質(zhì)、定型聚合物、有機類聚合物、硅氧烷接枝定型聚合物、陽離子鋪展劑、滅虱藥、泡沫促進劑、粘度調(diào)節(jié)劑和增稠劑、聚亞烷基二醇、以及它們的組合。
可使用任選的抗靜電劑如水不溶性陽離子表面活性劑，其濃度按所述組合物的重量計通常在約0.1％至約5％的范圍內(nèi)。此類抗靜電劑不應(yīng)不適當?shù)赜绊懰隹刮⑸锝M合物的使用性能和最終有益效果。尤其是，所述抗靜電劑不應(yīng)影響陰離子表面活性劑。適宜抗靜電劑的具體非限制性實例為三鯨蠟基甲基氯化銨。
本文所述的可任選用于本發(fā)明的泡沫促進劑包括脂族酯(如C8-C22)一鏈烷醇酰胺和二(C1-C5，尤其是C1-C3)鏈烷醇酰胺。上述泡沫促進劑的具體非限制性實例包括椰油基一乙醇酰胺、椰油基二乙醇酰胺、以及它們的混合物。
可使用任選的粘度調(diào)節(jié)劑和增稠劑，其量通?？捎行У厥贡景l(fā)明的抗微生物組合物一般具有約1,000csk至約20,000csk，優(yōu)選約3,000csk至約10,000csk的整體粘度。上述粘度調(diào)節(jié)劑和增稠劑的具體非限制性實例包括氯化鈉、硫酸鈉、以及它們的混合物。
Q.其它優(yōu)選的實施方案 本發(fā)明其它優(yōu)選的實施方案包括下列這些 本發(fā)明的一個實施方案涉及可被用于治療多種病癥的組合物，所述病癥包括腳癬、微生物感染、改善頭皮外觀、治療真菌感染、治療頭皮屑、治療尿布紅斑和念珠菌病、治療頭癬、治療酵母菌感染、治療甲癬。優(yōu)選地，通過向感染部位施用本發(fā)明的組合物來治療上述病癥。
本文所公開的量綱和值不旨在被理解為嚴格地限于所述的精確值。相反，除非另外指明，每個這樣的量綱是指所引用的數(shù)值和圍繞該數(shù)值的功能上等同的范圍。例如，公開如“40nm”的量綱旨在表示“約40nm”。
在發(fā)明詳述中引用的所有文件都在相關(guān)部分中以引用方式并入本文中。對于任何文件的引用不應(yīng)當解釋為承認其是有關(guān)本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)。當本發(fā)明中術(shù)語的任何含義或定義與以引用方式并入的文件中術(shù)語的任何含義或定義矛盾時，應(yīng)當服從在本發(fā)明中賦予該術(shù)語的含義或定義。
雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的具體實施方案，但是對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見的是，在不背離本發(fā)明實質(zhì)和范圍的情況下可以做出多個其他改變和變型。因此，權(quán)利要求書意欲包括在本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這樣的改變和變型。
權(quán)利要求
1.一種組合物，所述組合物包含
a)有效量的顆粒狀鋅物質(zhì)；
b)有效量的表面活性劑，包括具有陰離子官能團的去污表面活性劑；
c)有效量的巰氧吡啶或巰氧吡啶的多價金屬鹽；
d)分散的凝膠網(wǎng)絡(luò)相，所述凝膠網(wǎng)絡(luò)相包含
i)按所述洗發(fā)劑組合物的重量計至少約0.05％的一種或多種脂族兩親物；
ii)按所述洗發(fā)劑組合物的重量計至少約0.01％的一種或多種第二表面活性劑；和
iii)水；和
e)按所述洗發(fā)劑組合物的重量計至少約20％的含水載體。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述巰氧吡啶或巰氧吡啶的多價金屬鹽為巰氧吡啶鋅。
3.如權(quán)利要求1所述的洗發(fā)劑組合物，其中所述分散的凝膠網(wǎng)絡(luò)相為預(yù)成形的。
4.如權(quán)利要求1所述的洗發(fā)劑組合物，其中所述脂族兩親物相對于所述第二表面活性劑的重量比率為大于約1∶5至約100∶1。
5.如權(quán)利要求1所述的洗發(fā)劑組合物，其中所述脂族兩親物相對于所述第二表面活性劑的重量比率為大于約2∶1至約10∶1。
6.如權(quán)利要求1所述的洗發(fā)劑組合物，其中所述脂族兩親物選自由下列組成的組脂族醇、烷氧基化的脂族醇、脂族酚、烷氧基化的脂族酚、脂肪酰胺、烷氧基化的脂肪酰胺、脂族胺、脂族烷基酰胺基烷基胺、烷氧基化脂族胺、脂族氨基甲酸酯、脂族胺氧化物、烷氧基化的脂肪酸、脂肪二酯、脂肪脫水山梨糖醇酯、脂肪糖酯、甲基葡糖苷酯、脂族乙二醇酯、甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯、聚甘油脂族酯、烷基甘油基醚、丙二醇脂肪酸酯、膽固醇、神經(jīng)酰胺、脂族硅酮蠟、脂族葡萄糖酰胺和磷脂。
7.如權(quán)利要求1所述的洗發(fā)劑組合物，其中所述分散的凝膠網(wǎng)絡(luò)相的含量按所述洗發(fā)劑組合物的重量計為約1％至約60％。
8.如權(quán)利要求1所述的洗發(fā)劑組合物，其中所述第二表面活性劑選自由下列組成的組陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、以及它們的混合物。
9.如權(quán)利要求8所述的洗發(fā)劑組合物，其中所述陽離子表面活性劑選自由下列組成的組十六烷基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、二十二烷基三甲基氯化銨、二十二烷基三甲基甲酯硫酸銨、二十二烷酰胺基丙基三甲基甲酯硫酸銨、硬脂酰胺基丙基三甲基氯化銨、二十烷基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、雙十六烷基二甲基氯化銨、三鯨蠟基甲基氯化銨、油酰胺基丙基二甲胺、亞油酰胺基丙基二甲胺、異硬脂酰氨基丙基二甲胺、油基羥乙基咪唑啉、硬脂酰氨基丙基二甲胺、二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲胺、以及它們的混合物。
10.如權(quán)利要求8所述的洗發(fā)劑組合物，其中所述陰離子表面活性劑選自由下列組成的組十二烷基硫酸銨、月桂基聚氧乙烯醚硫酸銨、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油單酯硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鉀、月桂基肌氨酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉、月桂基肌氨酸、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸銨、十二烷?；蛩徜@、椰油基硫酸鈉、月桂酰硫酸鈉、椰油基硫酸鉀、月桂基硫酸鉀、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸一乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、十三烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、椰油基羥乙基磺酸鈉、以及它們的混合物。
11.如權(quán)利要求8所述的洗發(fā)劑組合物，其中所述非離子表面活性劑選自由下列組成的組聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯脂族酰胺以及它們的單乙醇胺和二乙醇胺衍生物、多乙氧基化脂族胺、烷基多葡糖苷、糖酯、聚甘油基脂肪酸酯、烷基聚甘油基醚、以及它們的混合物。
12.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于約15％的相對鋅不穩(wěn)定性。
13.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物包含小于5.5微摩爾的鋅結(jié)合物質(zhì)/克所述顆粒狀鋅物質(zhì)/m2/g所述顆粒狀鋅物質(zhì)的表面積。
14.如權(quán)利要求13所述的組合物，其中所述鋅結(jié)合物質(zhì)選自由下列組成的組月桂酸鹽、檸檬酸鹽、戊酸鹽、草酸鹽、酒石酸鹽、碘酸鹽、硫氰酸鹽、氰化物、硫化物、焦磷酸鹽、磷酸鹽、以及它們的混合物。
15.如權(quán)利要求14所述的組合物，其中所述鋅結(jié)合物質(zhì)為月桂酸鹽。
16.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述具有陰離子官能團的去污表面活性劑為所述總組合物的約1％至約50％。
17.如權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述ZPT的含量為約0.01％至約5％。
18.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述去污表面活性劑的含量為約2％至約50％。
19.如權(quán)利要求18所述的組合物，其中所述去污表面活性劑選自由下列組成的組陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑或兩性離子表面活性劑。
20.如權(quán)利要求19所述的組合物，其中所述表面活性劑為陰離子的。
21.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述pH大于約6.5。
22.如權(quán)利要求21所述的組合物，其中所述pH為約6.8至約9.5。
23.如權(quán)利要求22所述的組合物，其中所述pH為約6.8至約8.5。
24.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于約20％的相對鋅不穩(wěn)定性。
25.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述顆粒狀鋅物質(zhì)具有大于約25％的相對鋅不穩(wěn)定性。
26.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述顆粒狀鋅物質(zhì)選自由下列組成的組無機物質(zhì)、天然鋅源、礦石、礦物、有機鹽、聚合物鹽、或物理吸附型物質(zhì)、以及它們的混合物。
27.如權(quán)利要求26所述的組合物，其中所述無機物質(zhì)選自由下列組成的組鋁酸鋅、碳酸鋅、氧化鋅、菱鋅礦、磷酸鋅、硒化鋅、硫化鋅、硅酸鋅、氟硅酸鋅、硼酸鋅、或氫氧化鋅和堿式硫酸鋅、含鋅層狀物質(zhì)、以及它們的混合物。
28.如權(quán)利要求27所述的組合物，所述含鋅層狀物質(zhì)選自由下列組成的組堿式碳酸鋅、碳酸鋅氫氧化物、水鋅礦、碳酸鋅銅氫氧化物、綠銅鋅礦、碳酸銅鋅氫氧化物、斜方綠銅鋅礦、包含鋅離子的頁硅酸鹽、層狀雙氫氧化物、羥基復(fù)鹽、以及它們的混合物。
29.如權(quán)利要求28所述的組合物，其中所述含鋅層狀物質(zhì)選自由下列組成的組碳酸鋅氫氧化物、水鋅礦、堿式碳酸鋅、以及它們的混合物。
30.如權(quán)利要求31所述的組合物，其中所述含鋅層狀物質(zhì)為水鋅礦或堿式碳酸鋅。
31.如權(quán)利要求30所述的組合物，其中所述含鋅層狀物質(zhì)為堿式碳酸鋅。
32.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物還包含陽離子沉積聚合物。
33.如權(quán)利要求33所述的組合物，其中所述陽離子聚合物具有小于約45ppm的三甲胺含量。
34.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物還包含調(diào)理劑。
35.如權(quán)利要求34所述的組合物，其中所述調(diào)理劑為硅氧烷。
36.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物還包含懸浮劑。
37.如權(quán)利要求36所述的組合物，其中所述懸浮劑選自由下列組成的組結(jié)晶懸浮劑、聚合物懸浮劑、或它們的混合物。
38.如權(quán)利要求37所述的組合物，其中所述懸浮劑為結(jié)晶懸浮劑。
39.一種治療頭皮屑的方法，所述方法包括使用權(quán)利要求1的組合物。
40.一種制備權(quán)利要求1的洗發(fā)劑組合物的方法，所述方法包括以下步驟
a)在足以使所述第二表面活性劑和所述水分配到所述脂族兩親物中的溫度下，混合脂族兩親物、第二表面活性劑和水以形成預(yù)混物；
b)將所述預(yù)混物冷卻至所述脂族兩親物的鏈熔融溫度以下以形成凝膠網(wǎng)絡(luò)；
c)使所述凝膠網(wǎng)絡(luò)、顆粒狀鋅物質(zhì)和巰氧吡啶或巰氧吡啶的多價金屬鹽與一種或多種去污表面活性劑和含水載體混合以形成洗發(fā)劑組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種組合物，所述組合物包含有效量的顆粒狀鋅物質(zhì)；有效量的去污表面活性劑，包括具有陰離子官能團的表面活性劑；有效量的巰氧吡啶或巰氧吡啶的多價金屬鹽；分散的凝膠網(wǎng)絡(luò)相，所述凝膠網(wǎng)絡(luò)相包含i)按所述洗發(fā)劑組合物的重量計至少約0.05％的一種或多種脂族兩親物；ii)按所述洗發(fā)劑組合物的重量計至少約0.01％的一種或多種第二表面活性劑；和iii)水；以及按所述洗發(fā)劑組合物的重量計至少約20％的含水載體。
文檔編號A61K8/27GK101541296SQ200780043202
公開日2009年9月23日 申請日期2007年11月12日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月21日
發(fā)明者詹姆斯·R·施瓦茨, 埃里克·S·約翰遜, 邦尼·T·金, 卡爾·H·瑪格拉夫三世, 格雷戈里·V·托莫斯, 戴維·T·沃恩克, 德博拉·W·張, 戴維·S·鄧洛普, 凱文·M·拉比茨克, 桑德拉·L·穆拉夫斯基, 威廉·J·戈爾, 西奧多·J·維布魯格, 伊麗莎白·M·M·埃爾斯納, 詹尼弗·E·希爾沃特, 金英堃, 布賴恩·M·赫爾利, 特里薩·C·曼紐爾 申請人:寶潔公司