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配合水溶性硅烷衍生物得到的二氧化硅復(fù)合膠囊、含有其的組合物、及透明凝膠狀組合物的制作方法

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專(zhuān)利名稱(chēng)::配合水溶性硅烷衍生物得到的二氧化硅復(fù)合膠囊、含有其的組合物、及透明凝膠狀組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及配合水溶性硅烷衍生物得到的二氧化硅復(fù)合膠嚢及含有其的組合物、特別是簡(jiǎn)化二氧化硅復(fù)合膠嚢的制造方法、進(jìn)而調(diào)制含有二氧化硅復(fù)合膠嚢的組合物。另外,本發(fā)明涉及配合水溶性硅烷衍生物得到的透明凝膠狀組合物,更詳細(xì)而言,涉及具有特定的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu)、外觀的透明性、使用感觸及洗滌性?xún)?yōu)異的透明凝膠狀組合物。
背景技術(shù)
:目前,在記錄.顯示材料、藥物傳遞技術(shù)(DDS)、化妝品.香料、食品、農(nóng)藥等各種領(lǐng)域,對(duì)在膠嚢內(nèi)部具有內(nèi)包物質(zhì)的微嚢進(jìn)行研究。作為其中一例,例如嘗試通過(guò)在膠嚢內(nèi)部?jī)?nèi)包藥劑改善藥劑在制品中的穩(wěn)定性。作為上述微嚢之一,已知二氧化硅微嚢。目前,作為二氧化硅微嚢的制造方法,報(bào)道了相分離法、液中干燥法、噴霧干燥法、表面聚合法、原位聚合法等多種方法,但是希望得到具有內(nèi)包物質(zhì)的二氧化硅微嚢的情況下,通常,必須另外進(jìn)行在預(yù)先溶解有內(nèi)包物質(zhì)的溶液中含浸中空的二氧化硅微嚢等處理。報(bào)道了通過(guò)使用分散了預(yù)先包含內(nèi)包物質(zhì)的水相的油包水型(W/0型)乳液,在水-油表面進(jìn)行二氧化硅的聚合,一步調(diào)制包含內(nèi)包物質(zhì)的二氧化硅復(fù)合微嚢的方法(例如參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)l)。但是,由于上述方法使用非水溶性的四烷氧基硅烷,所以必須使反應(yīng)體系為油包水型(W/0型),從而存在限制了所得制劑的劑型的缺點(diǎn)。4另外,在化妝品或醫(yī)藥品等中,為了保持制品的劑型使用各種增稠劑或凝膠化劑。目前,作為水系基劑的增稠'凝膠化劑,例如根據(jù)各自的目的或效果,適當(dāng)選擇使用瓊脂、明膠等天然水溶性高分子、聚乙二醇、丙烯酸類(lèi)聚合物等合成水溶性高分子等。但是,使用上述水溶性高分子固化基劑時(shí),存在皮膚感觸差、或涂布時(shí)的延展性差等使用性問(wèn)題。另外,用作清潔劑等洗滌材料時(shí),很難說(shuō)得到充分的洗滌力。另一方面,已知四乙氧基硅烷等烷氧基硅烷通過(guò)烷氧基的水解生成硅烷醇基,進(jìn)而通過(guò)其脫水縮合形成二氧化硅凝膠。但是,目前使用的烷氧基硅烷大部分不溶于水,所以即使添加到水中也不會(huì)直接進(jìn)行水解反應(yīng),需要另外使用添加物,不適合水性基劑的凝膠化。需要說(shuō)明的是,近年發(fā)現(xiàn)取代了多元醇的水溶性硅烷衍生物的單純混合水溶液生成獨(dú)石狀固體二氧化硅凝膠,例如報(bào)道了將其用于色譜用二氧化硅凝膠的前體、或固定酶等生物體成分的生物傳感器等(例如參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)2,及非專(zhuān)利文獻(xiàn)1~4)。但是,尚未嘗試將上述取代了多元醇的硅烷衍生物用作水性凝膠化劑。專(zhuān)利文獻(xiàn)l:特開(kāi)2001-38193號(hào)乂^報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:PCT國(guó)際公開(kāi)WO03/102001號(hào)公報(bào)非專(zhuān)利文獻(xiàn)l:Sattler等、Ber.Bunsenges.Phys.Chem、1998年、第102巻、p.l544~1547非專(zhuān)利文獻(xiàn)2:Mayer等,J.Phys.Chem.B、2002年、笫106巻、p.1528~1533非專(zhuān)利文獻(xiàn)3:Schipunov、J.ColloidandInterfaceSci、2003年、第268巻、68~76頁(yè)非專(zhuān)利文獻(xiàn)4:Schipu辦等、J.Biochem.Biophys.Methods、2004年、第58巻、25~38頁(yè)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題而完成的,其第一目的在于提供能夠簡(jiǎn)單地調(diào)制的新型二氧化硅復(fù)合膠嚢、及含有二氧化硅復(fù)合膠嚢的組合物。另外,本發(fā)明的第二目的在于提供外觀的透明性及使用感觸優(yōu)異的透明凝膠狀組合物、特別是用作洗滌材料時(shí)洗滌性得到改善的透明凝膠狀組合物。鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題,本發(fā)明人等進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)將在水中能形成膠束的物質(zhì)、和特定結(jié)構(gòu)的水溶性硅烷衍生物在水溶液中混合,能夠在水系中簡(jiǎn)單地得到膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢,由此得到的水系組合物透明,組合物的外觀也非常優(yōu)異。另外,發(fā)現(xiàn)通過(guò)將表面活性劑、水、油和特定結(jié)構(gòu)的水溶性硅烷衍生物混合,能夠簡(jiǎn)單地得到內(nèi)相的乳液粒子的周?chē)欢趸璋驳娜橐?二氧化硅復(fù)合膠進(jìn)而,本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)通過(guò)在能夠得到水連續(xù)相或水和油兩方均為連續(xù)相的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu)的處方中配合特定結(jié)構(gòu)的水溶性硅烷衍生物,能夠得到通過(guò)在水中的水解'脫水縮合反應(yīng)使水相固化、具有水連續(xù)相或兩連續(xù)相的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu)的透明凝膠狀組合物。另外,由此得到的透明凝膠狀組合物的外觀的透明性?xún)?yōu)異、具有特定的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu)、使用時(shí)凝膠容易潰散,所以皮膚感觸良好、涂布時(shí)的延展性之類(lèi)使用感觸優(yōu)異。而且,水溶性硅烷衍生物的固化反應(yīng)時(shí)在處方中生成二氧化硅凝膠及多元醇,所以能夠得到不僅外觀的透明性、使用感觸優(yōu)異,而且例如用作洗滌材料時(shí)洗滌性?xún)?yōu)異的透明凝膠狀洗滌材料,完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明的膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢的特征在于包含在水中能形成膠束的物質(zhì)的膠束的外周被二氧化硅包覆。另外,本發(fā)明的膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢的制造方法的特征在于,在水溶液中混合在水中能形成膠束的物質(zhì)、和下述通式(1)所表示的水溶性》圭烷書(shū)f生物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(1)(式中,W至少l個(gè)為多元醇?xì)埢?,其他的可以為烷基?另外,本發(fā)明的水系透明組合物的特征在于上述膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢在水相中分散。另外,本發(fā)明的水系透明化妝材料的特征在于含有上述水系透明組合物。另外,本發(fā)明的乳液-二氧化硅復(fù)合膠嚢的特征在于包含表面活性劑、水或油的乳液粒子的周?chē)欢趸璋病A硗?,本發(fā)明的乳液-二氧化硅復(fù)合膠嚢的制造方法的特征在于將表面活性劑、水、油和下述通式(1)所表示的水溶性硅烷衍生物混合。Si-(OR1)4(1)(式中,Ri至少l個(gè)為多元醇?xì)埢?,其他的可以為烷基?另外,本發(fā)明的乳液組合物的特征在于上述乳液-二氧化硅復(fù)合膠嚢在外相中乳化分散。另外,本發(fā)明的透明凝膠狀組合物的特征在于,所述組合物是在包含表面活性劑、水和油的處方中配合下述通式(1)所表示的水溶性硅烷衍生物而得到的,具有水連續(xù)相或水和油兩方均為連續(xù)相的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu)。Si-(OR1)4(1)(式中,W至少l個(gè)為多元醇?xì)埢?,其他的可以為烷基?另外,上述透明凝膠狀組合物優(yōu)選在處方中還包含具有羥基的水溶性化合物。另外,上述透明凝膠狀組合物優(yōu)選具有層狀相結(jié)構(gòu)或雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)。另外,上述透明凝膠狀組合物優(yōu)選具有層狀相結(jié)構(gòu)。另外,上述透明凝膠狀組合物優(yōu)選表面活性劑的配合量在組合物總量中為20質(zhì)量%以上。另外,上述透明凝膠狀組合物優(yōu)選水溶性硅烷衍生物和表面活性劑的配合比(水溶性硅烷衍生物/表面活性劑)為0.5以下。另外,上述透明凝膠狀組合物優(yōu)選表面活性劑為非離子性表面活性劑另外,上述透明凝膠狀組合物優(yōu)選表面活性劑中的至少1種為聚氧乙烯甘油脂肪酸酯。另外,上述透明凝膠狀組合物優(yōu)選油分中的至少l種為硅油。另外,上述透明凝膠狀組合物優(yōu)選具有羥基的水溶性化合物中的至7少1種為乙醇、甘油或l,3-丁二醇。另外,本發(fā)明的透明凝膠狀化妝材料的特征在于包含上述透明凝膠狀組合物。另外,本發(fā)明的透明凝膠狀洗滌材料的特征在于包含上述透明凝膠狀組合物。另外,本發(fā)明的透明凝膠狀組合物的制造方法的特征在于,在包含表面活性劑、油和水、能夠得到水連續(xù)相或水和油兩方均為連續(xù)相的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu)的處方中,配合下述通式(1)所表示的水溶性硅烷衍生物。Si-(OR1)4(1)(式中,W至少l個(gè)為多元醇?xì)埢?,其他的可以為烷基?本發(fā)明通過(guò)將在水中能形成膠束的物質(zhì)和特定結(jié)構(gòu)的水溶性硅烷衍生物在水溶液中混合,在水系中簡(jiǎn)單地得到膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢,由此得到的水系組合物透明、組合物的外觀也非常優(yōu)異。另外,本發(fā)明通過(guò)混合表面活性劑、水、油和特定結(jié)構(gòu)的水溶性硅烷衍生物,簡(jiǎn)單地得到內(nèi)相的乳液粒子的周?chē)欢趸璋驳娜橐?二氧化硅復(fù)合膠嚢。進(jìn)而,本發(fā)明通過(guò)在能夠得到水連續(xù)相或水和油兩方均為連續(xù)相的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu)的處方中配合特定結(jié)構(gòu)的水溶性硅烷衍生物,能夠得到透明凝膠狀組合物,由此得到的透明凝膠狀組合物外觀的透明性?xún)?yōu)異,另外,具有水連續(xù)相或兩連續(xù)相的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu)、使用時(shí)凝膠容易潰散所以皮膚感觸良好、涂布時(shí)的延展性之類(lèi)使用感觸優(yōu)異、進(jìn)而作為洗滌材料使用時(shí)的洗滌性也優(yōu)異。使聚氧乙烯氫化蓖麻油/乙二醇取代硅烷衍生物水溶液各自的濃度發(fā)生各種變化得到的組合物的狀態(tài)的觀察結(jié)果匯總圖。使聚氧乙烯(24摩爾)聚氧丙烯(13摩爾)2-癸基十四烷基醚/甘油取代硅烷衍生物水溶液各自的濃度發(fā)生各種變化得到的組合物的狀態(tài)的觀察結(jié)果匯總圖。[圖3]使聚氧乙烯(20摩爾)十六烷基醚/甘油取代硅烷衍生物水溶液各自的濃度發(fā)生各種變化得到的組合物的狀態(tài)的觀察結(jié)果匯總圖。[圖4]使聚氧乙烯(2摩爾)十二烷基醚曱酸鈉/甘油取代硅烷衍生總圖。'、、又''、、'、、使十八烷基三曱基氯化銨/甘油取代硅烷衍生物水溶液各自的濃度發(fā)生各種變化得到的組合物的狀態(tài)的觀察結(jié)果匯總圖。使聚氧乙烯(12摩爾)改性二曱基聚硅氧烷/甘油取代硅烷衍生物水溶液各自的濃度發(fā)生各種變化得到的組合物的狀態(tài)的觀察結(jié)果匯總圖。使用POE(24摩爾)POP(13摩爾)2-癸基十四烷基醚、甘油取代硅烷衍生物,在表面活性劑濃度為5質(zhì)量%、15質(zhì)量%的各條件下,膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢的粒徑相對(duì)于水溶性硅烷衍生物添加量的變化的研究結(jié)果匯總圖。使用POE(24摩爾)POP(13摩爾)2-癸基十四烷基醚或POE(20摩爾)十六烷基醚、及甘油取代硅烷衍生物,在表面活性劑濃度為5質(zhì)量%的條件下,膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢的粒徑相對(duì)于水溶性硅烷衍生物添加量的變化的研究結(jié)果匯總圖。表示在使用聚氧乙烯(8摩爾)單異硬脂酸甘油酯、十曱基環(huán)五硅氧烷、2-乙基己酸十六烷基酯、水及乙醇的組合物中使各成分的配合量發(fā)生各種變化時(shí)的體系狀態(tài)的三相圖。實(shí)施例3-1的透明凝膠狀化妝材料的小角X射線衍射分析的測(cè)定結(jié)果。實(shí)施例3-l的透明凝膠狀化妝材料的冷凍復(fù)制品電子顯微鏡照片圖。實(shí)施例3-2的透明凝膠狀化妝材料的冷凍復(fù)制品電子顯微鏡照片圖。具體實(shí)施例方式膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢本發(fā)明的膠束_二氧化硅復(fù)合膠嚢是將在水中能形成膠束的物質(zhì)和下述通式(1)所表示的水溶性硅烷衍生物在水溶液中混合而得到的。9Si-(OR1)4(1)(式中,Ri至少l個(gè)為多元醇?xì)埢渌目梢詾橥榛?膠束形成性物質(zhì)在水中能形成膠束的物質(zhì)(以下簡(jiǎn)稱(chēng)膠束形成性物質(zhì))沒(méi)有特別限定,作為代表性物質(zhì),可以舉出陰離子性表面活性劑、陽(yáng)離子性表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子性表面活性劑等各種表面活性劑。表面活性劑作為陰離子表面活性劑,例如可以舉出脂肪酸皂(例如月桂酸鈉、棕櫚酸鈉等);高級(jí)烷基硫酸酯鹽(例如十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸鉀等);烷基醚硫酸酯鹽(例如POE-十二烷基硫酸三乙醇胺、POE-十二烷基硫酸鈉等);N-酰基肌氨酸(例如月桂酰替肌氨酸鈉等);高級(jí)脂肪酸氨基磺酸鹽(例如N-十四烷?;?N-曱基?;撬徕c、椰子油脂肪酸曱基氨基乙磺酸鈉、十二烷基甲基氨基乙磺酸鈉等);磷酸酯鹽(POE-油基醚磷酸鈉、POE-十八烷基醚磷酸等);磺基琥珀酸鹽(例如二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉、單月桂?;鶈我掖减0肪垩跻蚁┗腔晁徕c、十二烷基聚丙二醇磺基琥珀酸鈉等);烷基苯磺酸鹽(例如線性十二烷基苯磺酸鈉、線性十二烷基苯磺酸三乙醇胺、線性十二烷基苯磺酸等);高級(jí)脂肪酸酯硫酸酯鹽(例如氫化椰子油脂肪酸甘油硫酸鈉等);N-酰基谷氨酸鹽(例如N-月桂?;劝彼嵋烩c、N-硬脂?;劝彼岫c、N-十四烷?;?L-谷氨酸一鈉等);硫酸化油(例如磺化荒麻油等);POE-烷基醚羧酸;POE-烷基烯丙基醚羧酸鹽;a-烯烴磺酸鹽;高級(jí)脂肪酸酯磺酸鹽;仲醇硫酸酯鹽;高級(jí)脂肪酸烷基醇酰胺硫酸酯鹽;月桂酰替單乙醇酰胺琥珀酸鈉;N-椋櫚?;於彼岫?三乙醇胺);酪蛋白鈉等。作為陽(yáng)離子表面活性劑例,例如可以舉出烷基三曱基銨鹽(例如氯化十八烷基三曱基銨、氯化十二烷基三曱基銨等);烷基吡啶鑰鹽(例如氯化十六烷基吡啶総等);氯化二(十八烷基)二曱基銨二烷基二甲基銨鹽;氯化聚(N,N,-二曱基-3,5-亞曱基哌啶鐵);烷基季銨鹽;烷基二甲基節(jié)基銨鹽;烷基異喹啉鑰鹽;二烷基嗎啉鑰鹽;POE-烷基胺;烷基胺鹽;多胺脂肪酸衍生物;戊基醇脂肪酸衍生物;苯扎氯銨;節(jié)乙銨等。作為兩性表面活性劑,例如可以舉出咪唑啉類(lèi)兩性表面活性劑(例10如2-十一烷基-N,N,N-(羥基乙基羧基甲基)-2-咪唑啉鈉、2-椰油基-2-咪唑啉鐵氫氧化物-1-羧基乙氧基2鈉鹽等);甜菜堿類(lèi)表面活性劑(例如2-十七烷基-N-羧基曱基-N-羥基乙基咪唑啉総甜菜堿、十二烷基二曱基氨基乙酸甜菜堿、烷基甜菜堿、酰胺甜菜堿、磺基甜菜堿等)等。作為親油性非離子表面活性劑,例如可以舉出山梨糖醇酐脂肪酸酯類(lèi)(例如山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐單異硬脂酸酯、山梨糖醇酐單月桂酸酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、五-2-乙基己基酸二丙三醇山梨糖醇酐、四-2-乙基己基酸二丙三醇山梨糖醇肝等);甘油聚甘油脂肪酸類(lèi)(例如單棉籽油脂肪酸甘油酯、單芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、a,a,-油酸焦谷氨酸甘油酯、單硬脂酸甘油蘋(píng)果酸酯等);丙二醇脂肪酸酯類(lèi)(例如單硬脂酸丙二醇酯等);氫化蓖麻油衍生物;甘油烷基醚等。作為親水性非離子表面活性劑,例如可以舉出POE-山梨糖醇肝脂肪酸酯類(lèi)(例如POE-山梨糖醇酐單油酸酯、POE-山梨糖醇酐單硬脂酸酯、POE-山梨糖醇酐單油酸酯、POE-山梨糖醇酐四油酸酯等);POE山梨糖醇脂肪酸酯類(lèi)(例如POE-山梨糖醇單月桂酸酯、POE-山梨糖醇單油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇單硬脂酸酯等);POE-甘油脂肪酸酯類(lèi)(例如POE-甘油單硬脂酸酯、POE-甘油單異硬脂酸酯、POE-甘油三異硬脂酸酯等POE-單油酸酯等);POE-脂肪酸酯類(lèi)(例如POE-二硬脂酸酯、POE-單二油酸酯、二硬脂酸乙二醇等);POE-烷基醚類(lèi)(例如POE-十二烷基醚、POE-油基醚、POE-十八烷基醚、POE-二十二烷基醚、POE-2-辛基十二烷基醚、POE-膽甾基醚、POE-植物甾醇醚等);普魯洛尼克型類(lèi)(例如普魯洛尼克等);POE.POP烷基醚類(lèi)(例如POE.POP十六烷基醚、POE.POP-2-癸基十四烷基醚、POE.POP-單丁基醚、POE.POP-氬化含水羊毛脂、POE.POP-甘油醚等);四POE.四POP乙二胺縮合物類(lèi)(例如Tetronic等);POE-蓖麻油氫化蓖麻油衍生物(例如POE-蓖麻油、POE-氫化蓖麻油、POE-氫化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE-氫化蓖麻油三異硬脂酸酯、POE-氬化蓖麻油單焦谷氨酸單異硬脂酸二酯、POE-氫化蓖麻油馬來(lái)酸等);POE-蜜蠟.含水羊毛脂衍生物(例如POE-山梨糖醇蜜蠟等);鏈烷醇酰胺(例如椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸單乙醇酰胺、脂肪酸異丙醇酰胺等);POE-丙二醇脂肪酸酯;POE-烷基胺;POE-脂肪酸酰胺;蔗糖脂肪酸酯;烷基乙氧基二曱基胺氧化物;三油基磷酸等。另夕卜,本發(fā)明的膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢中,作為膠束形成性物質(zhì),可以?xún)?yōu)選使用非離子性表面活性劑,其中,特別優(yōu)選使用具有含有支鏈的親水基的非離子性表面活性劑。作為含有支鏈的親水基,具體而言,例如可以舉出聚氧丙烯基。使用具有支鏈親水基的非離子性表面活性劑.時(shí),與使用例如僅具有聚氧乙烯基之類(lèi)直鏈親水基的非離子性表面活性劑時(shí)相比,體相難以固化,能夠與更多量的水溶性硅烷衍生物反應(yīng)。本發(fā)明的膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢中,上述膠束形成性物質(zhì)必須以在水溶液中形成膠束、且該膠束能夠透明地分散的濃度進(jìn)行使用。需要說(shuō)明的是,開(kāi)始形成膠束的濃度被稱(chēng)為臨界膠束濃度(C.M.C),是對(duì)應(yīng)于各種膠束形成性物質(zhì)的種類(lèi)的固有值。例如,目前關(guān)于任意表面活性劑的臨界膠束濃度(C.M.C)有很多報(bào)道,大多數(shù)表面活性劑都可根據(jù)需要進(jìn)行購(gòu)買(mǎi)。另外,本發(fā)明的膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢也可以為任意的水不溶性成分在膠束中可溶化得到的膠束溶脹溶液的狀態(tài)。例如膠束形成性物質(zhì)為表面活性劑時(shí),能夠成為在表面活性劑膠束中油分可溶化得到的膠束溶脹溶液,此時(shí),得到在膠束內(nèi)部?jī)?nèi)包油分的膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢。另外,作為上述膠嚢內(nèi)包成分,可以根據(jù)目的適當(dāng)配合藥劑或涂料等。需要說(shuō)明的是,例如在表面活性劑中使任意的不溶性成分可溶化時(shí),一般而言該可溶化體系根據(jù)熱力學(xué)穩(wěn)定(單相體系)或不穩(wěn)定(二相體系)分為膠束溶脹溶液和乳液。本發(fā)明中,作為與上述膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢同樣地由表面活性劑形成的乳液,也可以形成乳液-二氧化硅復(fù)合膠嚢。乳液-二氧化硅復(fù)合膠嚢即,本發(fā)明的乳液-二氧化硅復(fù)合膠嚢是通過(guò)混合表面活性劑、水、油和上述通式(1)所表示的水溶性硅烷衍生物而得到的。另外,作為本發(fā)明的乳液-二氧化硅復(fù)合膠嚢中使用的表面活性劑,可以使用以上列舉的物質(zhì)。作為表面活性劑,可以?xún)?yōu)選使用非離子性表面活性劑,其中,可以特別優(yōu)選使用具有含有支鏈的親水基的非離12子性表面活性劑。另外,本發(fā)明的乳液-二氧化硅復(fù)合膠嚢中使用的油分沒(méi)有特別限定,可以使用在普通的化妝材料中使用的油分。例如可以舉出硅油、合成、天然酯油、或烴類(lèi)等。上述油分可以單獨(dú)<吏用,也可以混合2種以上進(jìn)行使用。本發(fā)明的乳液-二氧化硅復(fù)合膠嚢中,表面活性劑、水及油各自以能夠形成乳液的濃度進(jìn)行使用。乳液的形態(tài)可以為在外水相中乳化分散油相得到的o/w乳液、或在外油相中乳化分散水相得到的w/o乳液中的任一種,更優(yōu)選為0/W乳液。為0/W乳液時(shí),得到在內(nèi)部包含油性成分的乳液粒子的外周被二氧化硅包覆的乳液-二氧化硅復(fù)合膠嚢,而為W/0乳液時(shí),得到在內(nèi)部包含水性成分的乳液粒子的內(nèi)周?chē)欢趸璋驳娜橐?二氧化硅復(fù)合膠嚢。需要說(shuō)明的是,在上述乳液中,作為膠嚢內(nèi)包成分,可以適當(dāng)配合水性或油性的藥劑或涂料等。另外,本發(fā)明的制造方法中,上述膠束形成性物質(zhì)(表面活性劑)的優(yōu)選濃度因膠束形成性物質(zhì)(表面活性劑)的種類(lèi)不同而不同,優(yōu)選在組合物總量中為0.1~30.0質(zhì)量%的范圍進(jìn)行使用。為了在膠束(乳液)的周?chē)鷥?yōu)先進(jìn)行二氧化硅的聚合,調(diào)制二氧化硅復(fù)合膠嚢,必須使某種低于0.1質(zhì)量%時(shí),水溶液中的膠束(乳液粒子)數(shù)過(guò)少:剩下的水溶性硅烷衍生物在體相中聚合,導(dǎo)致體系整體固化。另外,超過(guò)30.0質(zhì)量%時(shí),膠束(乳液)彼此過(guò)度接近,在二氧化硅的聚合過(guò)程中連接形成網(wǎng)絡(luò),結(jié)果導(dǎo)致體系整體固化。水溶性硅烷衍生物水溶性硅烷衍生物是上述通式(l)所表示的物質(zhì)。在上述通式(1)所示的水溶性硅烷衍生物中,W至少l個(gè)為多元醇?xì)埢?,其他的可以為烷基。多元醇?xì)埢硎境ザ嘣贾械膌個(gè)羥基的形式。需要說(shuō)明的是,水溶性硅烷衍生物通??梢酝ㄟ^(guò)四烷氧基硅烷與多元醇的取代反應(yīng)進(jìn)行調(diào)制,R^的多元醇?xì)埢鶕?jù)使用的多元醇的種類(lèi)不同而不同,例如作為多元醇使用乙二醇時(shí),W為-CH2-CH2-OH。需要說(shuō)明的是,W的至少1個(gè)為取代多元醇?xì)埢纯?,其他可以為未取代的烷基。作為上述通?1)中的R^的多元醇?xì)埢?,例如可以舉出乙二醇?xì)埢?、二甘醇?xì)埢⑷蚀細(xì)埢?、四甘醇?xì)埢?、聚乙二醇?xì)埢?、丙二醇?xì)埢?、二丙二醇?xì)埢?、聚丙二醇?xì)埢⒍《細(xì)埢?、己二醇?xì)埢⒏视蜌埢?、二甘油殘基、聚甘油殘基、新戊二醇?xì)埢⑷u曱基丙烷殘基、季戊四醇?xì)埢Ⅺ溠刻谴細(xì)埢?。其中,W優(yōu)選為乙二醇?xì)埢⒈細(xì)埢?、丁二醇?xì)埢?、甘油殘基中的任一種。作為本發(fā)明中使用的水溶性硅烷衍生物,更具體而言,可以舉出Si-(0-CH2-CH2-OH)4、Si-(O-CH2-CH2-CH2-OH)4、Si-(O-CH2-CH2-CHOH-CH3)4、S"O-CH2-CHOH-CH2-OH)4等。本發(fā)明中使用的水溶性硅烷衍生物例如可以通過(guò)使四烷氧基硅烷和多元醇在固體催化劑的共存下反應(yīng)進(jìn)行調(diào)制。四烷氧基硅烷只要是在硅原子上鍵合4個(gè)烷氧基的硅烷即可,沒(méi)有特別限定。作為水溶性硅酸酯單體的制造中使用的四烷氧基硅烷,例如可以舉出四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四異丙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷等。其中,從購(gòu)買(mǎi)的容易性、及反應(yīng)副產(chǎn)物的安全性方面考慮,最優(yōu)選使用四乙氧基硅烷。需要說(shuō)明的是,作為四烷氧基硅烷的代替化合物,可以考慮使用單、二、三卣代烷氧基硅烷,例如單氯三乙氧基硅烷、二氯二曱氧基硅烷、單溴三乙氧基硅烷等,或四卣代硅烷,例如四氯硅烷等,上述化合物在與多元醇的反應(yīng)中生成氯化氬、溴化氬等強(qiáng)酸,所以腐蝕反應(yīng)裝置,進(jìn)而在反應(yīng)后難以分離除去,所以并不實(shí)用。多元醇只要是分子中具有2個(gè)以上羥基的化合物即可,沒(méi)有特別限定。作為水溶性硅酸酯單體的制造中使用的多元醇,例如可以舉出乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、甘油、二甘油、聚甘油、新戊二醇、三羥曱基丙烷、季戊四醇、麥芽糖醇等。其中,優(yōu)選使用乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油中的任一種。固體催化劑是對(duì)使用的原料成分、反應(yīng)溶劑、及反應(yīng)產(chǎn)物不溶的固體狀催化劑,只要是對(duì)硅原子上的取代基交換反應(yīng)具有活性的具有酸點(diǎn)和/或堿點(diǎn)的固體即可。作為本發(fā)明中使用的固體催化劑,例如可以舉出離子交換樹(shù)脂、及各種無(wú)機(jī)固體酸/堿催化劑。作為固體催化劑使用的離子交換樹(shù)脂例如可以舉出酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂及堿性陰離子交換樹(shù)脂。作為構(gòu)成上述離子交換樹(shù)脂的基體樹(shù)14脂,可以舉出苯乙烯類(lèi)、丙烯酸類(lèi)、甲基丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂等,另外,作為顯示催化活性的官能基,可以舉出磺酸、丙烯酸、曱基丙烯酸酸、季銨、叔胺、伯.仲多胺等。另外,作為離子交換樹(shù)脂的基體結(jié)構(gòu),可以根據(jù)目的從凝膠型、多孔型、雙多孔型等中選擇。作為酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂,例如可以舉出AmberliteIRC76、FPC3500、IRC748、IRB120BNa、IR124Na、200CTNa(以上為RohmandHass社制)、DIAI0NSK1B、PK208(以上為三菱化學(xué)社制)、DowEXMONOSPHERE650C、MARATHONC、HCR-S、MARATHONMSC(以上為Dow.Chemical社制)等。另外,作為堿性陰離子交換樹(shù)脂,例如可以舉出AmberlitelRA400JCL、IRA402BLCL、IRA410JCL、IRA411CL、IRA458RFCL、IRA900JCL、IRA910CTCL、IRA67、IRA96SB(以上為RohmandHass社制)、DIAIONSA10A、SAF11AL、SAF12A、PAF308L(以上為三菱化學(xué)社制)、DowEXMONOSPHERE550A、MARATHONA、MARATHONA2、MARATHONMSA(以上為Dow.Chemical社制)等。作為固體催化劑使用的無(wú)機(jī)固體酸/堿催化劑沒(méi)有特別限定。作為無(wú)機(jī)固體酸催化劑,可以舉出八1203、Si02、Zr02、Ti02、ZnO、MgO、Cr203等單元系金屬氧化物、Si02-A1203、Si02-Ti02、Si02-Zr02、Ti02-Zr02、ZnO-Al203、Cr203-A1203、SiO廣MgO、ZnO-Si02等復(fù)合系金屬氧化物、NiS04、FeS04等金屬硫酸鹽、FeP04等金屬磷酸鹽、H2S(VSi02等固定化硫酸、H2P(VSi02等固定化磷酸、112:6303/3102等固定化硼酸、活性白土、沸石、高嶺土、蒙脫石等天然礦物或?qū)訝罨衔?、A1P04-沸石等合成沸石、H4PW12O40.5H2O、H3PW^04o等雜多酸等。另外,作為無(wú)機(jī)固體堿催化劑,可以舉出Na20、K20、Rb20、Cs20、MgO、CaO、SrO、BaO、La203、Zr03、Th03等單元系金屬氧化物、Na2C03、K2C03、KHC03、KNaC03、CaC03、SrC03、BaC03、(NH4)2C03、Na2W04'2H20、KCN等金屬鹽、Na-A1203、K-Si02等堿金屬擔(dān)載金屬氧化物、Na-單齒配體等堿金屬擔(dān)載沸石、Si02-MgO、Si02-CaO、SiO廣SrO、Si02-ZnO、Si02-A1203、Si02-Th02、Si02-Ti02、Si02-Zr02、Si02-Mo03、Si02-WO、A1203-MgO、A1203-Th02、A1203-Ti02、Al203-Zr02、Zr02-ZnO、Zr02-Ti02、Ti02-MgO、Zr02-Sn02等復(fù)合系金屬氧化物等。固體催化劑可以通過(guò)在反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行過(guò)濾或傾析等處理容易地纟產(chǎn)脈乂>寇V乂「Vo需要說(shuō)明的是,在水溶性硅烷衍生物的制造中,反應(yīng)時(shí)可以不使用溶劑,也可以根據(jù)需要使用各種溶劑。作為反應(yīng)中使用的溶劑,沒(méi)有特別限定,例如可以舉出苯、曱苯、二曱苯等芳香族烴、乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酮、甲基乙基酮、溶纖劑、二乙基醚、二氧雜環(huán)己烷等酯、醚、酮系溶劑、乙腈、二曱基曱酰胺、二曱基亞砜等極性溶劑、以及氯仿、二氯甲烷等卣素類(lèi)溶劑。此處,為了抑制作為原料使用的四烷氧基硅烷的水解縮合反應(yīng),溶劑優(yōu)選預(yù)先進(jìn)行脫水。另外,其中,優(yōu)選使用能夠與反應(yīng)時(shí)副生成的乙醇等醇形成共沸混合物、排出到體系外從而促進(jìn)反應(yīng)的乙腈、曱苯等。本發(fā)明的制造方法中,上述水溶性硅烷衍生物的濃度沒(méi)有特別限定,優(yōu)選在組合物總量中以O(shè).l~20.0質(zhì)量%的范圍進(jìn)行使用。低于O.l質(zhì)量%時(shí),有時(shí)無(wú)法用二氧化硅充分包覆膠束(乳液)的周?chē)?,另外,超過(guò)20.0質(zhì)量%時(shí),有時(shí)在體相中發(fā)生二氧化硅聚合,導(dǎo)致體系整體固化。本發(fā)明的膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢的制造方法中,得到包含膠束形成性物質(zhì)的膠束的外周被二氧化硅包覆的膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢在水相中分散的水系透明組合物。需要說(shuō)明的是,由本發(fā)明的制造方法得到的膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢的粒徑因膠束形成性物質(zhì)的種類(lèi)不同而不同,粒徑為420nm左右。另外,本發(fā)明的膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢可以直接使用得到的水系透明組合物,或者另外進(jìn)行過(guò)濾操作等,僅取出膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢進(jìn)行使用。同樣地本發(fā)明的乳液-二氧化硅復(fù)合膠嚢的制造方法中得到0/W或W/0乳液粒子的周?chē)欢趸璋驳娜橐?二氧化硅復(fù)合膠嚢在外相中乳化分散的透明或白濁狀的乳液組合物。需要說(shuō)明的是,由本發(fā)明的制造方法得到的乳液-二氧化硅復(fù)合膠嚢的粒徑?jīng)]有特別限定,通常粒徑為O.l50pm左右。另外,本發(fā)明的乳液-二氧化硅復(fù)合膠嚢可以直接使用乳液組合物,或者也可以另外進(jìn)行過(guò)濾操作等,僅取出乳液-二氧化硅復(fù)合膠嚢進(jìn)行使用。本發(fā)明的制造方法中,可以在水溶液中配合作為必須成分的上述膠束形成性物質(zhì)(表面活性劑)及水溶性硅烷衍生物,在不破壞本發(fā)明的16效果的范圍、即能夠形成本發(fā)明的二氧化硅復(fù)合膠嚢的范圍內(nèi)配合其他成分。例如將由本發(fā)明的制造方法得到的水系透明組合物或乳液組合物直接用作化妝品或醫(yī)藥品時(shí),可以配合通常作為化妝品、醫(yī)藥品等的基劑成分或添加劑成分使用的保濕劑、凝膠化劑、水溶性高分子、糖類(lèi)、紫外線吸收劑、氨基酸類(lèi)、維生素類(lèi)、藥劑、植物提取物、有機(jī)酸、有機(jī)胺、金屬離子封端劑、抗氧化劑、抗菌劑、防腐劑、清涼劑、香料、軟化劑、色素等。另外,可以配合在化妝品等中用于賦予功能性的美白劑、抗皺劑、抗老化劑、抗炎癥劑、生發(fā)劑、育發(fā)促進(jìn)劑、蛋白質(zhì)分解酶等藥劑、及含有作為外用藥的藥效成分的甾體劑、非甾體劑的抗炎劑、免疫抑制劑、鎮(zhèn)痛消炎劑、抗菌劑、抗真菌劑、抗病毒劑、抗腫瘤劑、抗?jié)?褥瘡劑、創(chuàng)傷包覆劑、循環(huán)改善劑、止癢劑、局部麻醉劑、醒酒劑、煙堿劑、女性激素劑等。另外,可以預(yù)先在采用本發(fā)明的制造方法調(diào)制的水系透明組合物或乳液組合物中配合上述各種成分,用作化妝品、醫(yī)藥品等。另外,本發(fā)明的水系透明組合物或乳液組合物中,包含在水溶性硅烷衍生物的水解*脫水縮合過(guò)程中生成的多元醇。作為多元醇,因使用的水溶性硅烷衍生物的種類(lèi)不同而不同,例如可以舉出乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、甘油、二甘油、聚甘油、新戊二醇、三羥曱基丙烷、季戊四醇、麥芽糖醇等。需要說(shuō)明的是,上述多元醇例如作為保濕劑成分等廣泛用于化妝材料、醫(yī)藥品等,本發(fā)明的水系透明組合物或乳液組合物不必另外配合特別的成分,具有來(lái)自在二氧化硅聚合過(guò)程生成的多元醇的保濕性等各效果。需要說(shuō)明的是,本發(fā)明的水系透明組合物中,"透明,,是指光以從某個(gè)方向觀察該組合物時(shí)能夠識(shí)別其后方側(cè)的程度透過(guò)。本發(fā)明的水系透明組合物不必完全無(wú)色,只要在除去染料、顏料等色劑的狀態(tài)下為透明即可。更具體而言,填充在光路長(zhǎng)度10mm的池中,用分光光度計(jì)測(cè)定波長(zhǎng)550nm的光的透過(guò)率時(shí),透過(guò)率為至少5%以上。本發(fā)明的水系透明組合物或乳液組合物的使用用途沒(méi)有特別限定,可以?xún)?yōu)選用作化妝材料。因此,本發(fā)明的水系透明組合物或乳液組合物例如可以用于洗面材料、粉底、美容液、乳液、霜、化妝品等化妝材料、及含糊劑、透皮吸收藥劑的制劑等、以及其他各種制品。17透明凝膠狀組合物另外,通過(guò)將上述特定結(jié)構(gòu)的水溶性硅烷衍生物配合在能夠得到水到透明凝膠狀的組合物。由此得到的透明凝膠狀組合物的外觀的透明性?xún)?yōu)異,具有水連續(xù)相或兩連續(xù)相的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu),使用時(shí)凝膠容易潰散,所以皮膚感觸良好,涂布時(shí)的延展性之類(lèi)使用感觸優(yōu)異,另外,作為洗滌材料使用時(shí)的洗滌性也優(yōu)異。因此,本發(fā)明的透明凝膠狀組合物的特征在于在包含表面活性劑、水和油的處方中配合下述通式(1)所表示的水溶性硅烷衍生物而得到,具有水連續(xù)相或水和油兩方均為連續(xù)相的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu)。Si-(OR1)4(1)(式中,W至少l個(gè)為多元醇?xì)埢?,其他的可以為烷基?本發(fā)明的透明凝膠狀組合物中使用的表面活性劑只要能夠形成水連續(xù)相或水和油兩方均為連續(xù)相的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu)即可,沒(méi)有特別限定,例如可以使用以上列舉的表面活性劑。作為表面活性劑,可以?xún)?yōu)選使用非離子性表面活性劑,特別是可以?xún)?yōu)選使用聚氧乙烯甘油脂肪酸酯。需要說(shuō)明的是,作為疏水性烷基,優(yōu)選具有支鏈的烷基,特別優(yōu)選具有異十八烷基。更具體而言,例如可以舉出聚氧乙烯(5~12摩爾)單異硬脂酸甘油酯。表面活性劑可以單獨(dú)使用,也可以混合2種以上進(jìn)行使用。表面活性劑的配合量?jī)?yōu)選為組合物總量的20質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為40~60質(zhì)量%。低于20質(zhì)量%時(shí),有時(shí)難以形成水連續(xù)相或兩連續(xù)相的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu),另外,有時(shí)皮膚感觸等使用感觸差。本發(fā)明的透明凝膠狀組合物中使用的水分的配合量可以根據(jù)使用目的適當(dāng)設(shè)定,特別優(yōu)選為10~60質(zhì)量%。另外,表面活性劑和水的配合比率(表面活性劑/水)優(yōu)選為0.5~4。低于0.5時(shí),有時(shí)皮膚感觸等使用感觸差,超過(guò)4時(shí),有時(shí)發(fā)粘。本發(fā)明的透明凝膠狀組合物中使用的油分沒(méi)有特別限定,例如可以?xún)?yōu)選使用硅油。作為硅油,例如可以舉出二曱基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氫聚硅氧烷、十甲基聚硅氧烷、十二甲基聚硅氧烷、四甲18基四氫聚硅氧烷、環(huán)四聚二甲基硅氧烷、環(huán)五聚二曱基硅氧烷等直鏈狀或環(huán)狀的聚硅氧烷。另外,除了上述硅油之外,可以使用通常的化妝材料中使用的油分,例如可以配合合成、天然酯油、或特定的紫外線吸收劑等極性油、或液體石蠟、三十碳烷、異鏈烷烴、純地蠟、凡士林、微晶蠟、石蠟等液狀、半固體狀(脂膏狀)或固體烴類(lèi)等非極性油。油分可以單獨(dú)使用,也可以混合2種以上進(jìn)行使用。油分的配合量根據(jù)組合物的使用目的不同而不同,優(yōu)選在組合物總量中為l~60質(zhì)量%。低于1質(zhì)量%時(shí),有時(shí)皮膚感觸等使用感觸不充分,超過(guò)60質(zhì)量%時(shí),有時(shí)發(fā)粘。本發(fā)明的透明凝膠狀組合物中,含有上述各種成分的處方能夠得到水連續(xù)相或水和油兩方均為連續(xù)相的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu)。需要說(shuō)明的是,已知含有上述各種成分的組合物通過(guò)將各成分調(diào)整為適當(dāng)?shù)牧勘取⒒蛄硗馓砑舆m當(dāng)?shù)某煞?例如具有羥基的水溶性化合物),能夠得到水連續(xù)相或兩連續(xù)相的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu)(例如參見(jiàn)特開(kāi)2000-256124號(hào)公報(bào))。作為一例,圖9中表示在使用聚氧乙烯(8摩爾)單異硬脂酸甘油酯(EMALEXGWISS-108:日本乳液社制)作為表面活性劑、十曱基環(huán)五硅氧烷(ExecolD-5:信越化學(xué)社制)作為油分、2-乙基己酸十六烷基酯(NIKKOLCIO:日光Chemicals社制)、水及乙醇(試劑特級(jí)和光純藥社制)的組合物中,使各成分的配合量發(fā)生各種變化時(shí)體系的狀態(tài)的三相圖。如圖9所示,在中央附近存在形成三角形的層狀液晶結(jié)構(gòu)凝膠的區(qū)域。另外,在其外周存在形成透明或半透明凝膠的區(qū)域,此處形成了水和油兩方為連續(xù)相的表面活性劑締合體(雙連續(xù)相)結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的透明凝膠狀組合物在包含上述各種成分、能夠得到水連續(xù)述通式(1)所表示的水溶性硅烷衍生物。由此通過(guò)在水中的水解'脫水縮合反應(yīng)生成二氧化硅,將作為該處方的連續(xù)相的水相凝膠化,得到具有水連續(xù)相或兩連續(xù)相的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu)的透明凝膠狀的組合物。作為上述表面活性劑締合體結(jié)構(gòu),例如可以舉出層狀相結(jié)構(gòu)、雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)等。特別是為層狀相結(jié)構(gòu)時(shí),得到作為洗滌材料使用時(shí)優(yōu)異的洗滌性,故而優(yōu)選。需要說(shuō)明的是,上述表面活性劑締合體結(jié)構(gòu)可以通過(guò)偏光顯微鏡觀察、小角X射線衍射分析、或使用冷凍復(fù)制品的電子顯微鏡觀察等公知方法進(jìn)行鑒定。本發(fā)明的透明凝膠狀組合物中使用的水溶性硅烷衍生物是上述通式(l)表示的化合物。水溶性硅烷衍生物可以單獨(dú)使用,可以將2種以上混合使用。水溶性硅烷衍生物的配合量沒(méi)有特別限定,優(yōu)選組合物總量中為5~60質(zhì)量%。水溶性硅烷衍生物的含有量低于5質(zhì)量%時(shí),有時(shí)不形成凝膠狀,超過(guò)60質(zhì)量%時(shí),導(dǎo)致過(guò)硬,有時(shí)使用感觸差。另外,特別是水溶性硅烷衍生物和表面活性劑的配合比(水溶性硅烷衍生物/表面活性劑)優(yōu)選在0.5以下。需要說(shuō)明的是,水溶性硅烷衍生物通過(guò)在水中的水解脫水縮合反應(yīng)生成二氧化硅凝膠和多元醇。因此,通過(guò)在能夠得到水連續(xù)相或水和油兩方均為連續(xù)相的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu)的處方中配合水溶性硅烷衍生物,水相固化,能夠得到具有特定的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu)的透明凝膠狀的組合物。如上所述地得到的本發(fā)明的透明凝膠狀組合物外觀的透明性?xún)?yōu)異,另外,具有水連續(xù)相或兩連續(xù)相的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu),使用時(shí)凝膠容易潰散,所以與目前用作水系基劑的增稠'凝膠化劑的天然或合成水溶性高分子等時(shí)相比,皮膚感觸良好,涂布時(shí)的延展性之類(lèi)使用感觸優(yōu)異,可以?xún)?yōu)選用作化妝材料。進(jìn)而,在水溶性硅烷衍生物的固化反應(yīng)時(shí)在處方中生成二氧化硅凝膠及多元醇,所以不僅使用感觸優(yōu)異,例如用作洗滌材料時(shí),能夠得到洗滌性?xún)?yōu)異的透明凝膠狀洗滌材料。另外,本發(fā)明的透明凝膠狀組合物具有水連續(xù)相或水和油兩方均為連續(xù)相的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu)。作為水連續(xù)相或兩連續(xù)相的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu),例如可以舉出層狀相結(jié)構(gòu)、雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)等。特別是為層狀相結(jié)構(gòu)時(shí),得到作為洗滌材料使用時(shí)優(yōu)異的洗滌性,故而優(yōu)選。需要說(shuō)明的是,上述表面活性劑締合體結(jié)構(gòu)可以通過(guò)偏光顯微鏡觀察、小角X射線衍射分析、或使用冷凍復(fù)制品的電子顯微鏡觀察等公知方法鑒定。另外,本發(fā)明的透明凝膠狀組合物中,優(yōu)選在處方中進(jìn)一步含有具有羥基的水溶性化合物。通過(guò)含有具有羥基的水溶性化合物,容易穩(wěn)定發(fā)明中使用的具有羥基的水溶性化合物沒(méi)有特別限定,例如可以舉出水溶性的一元醇或多元醇。作為水溶性一元醇,可以舉出乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇等,另外,作為水溶性多元醇,可以舉出丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、甘油、二甘油、聚甘油、赤蘚醇、季戊四醇、山梨糖醇酐、葡萄糖、山梨糖醇、麥芽糖醇、海藻糖、聚乙二醇等。其中,特別是可以?xún)?yōu)選使用乙醇、甘油或l,3-丁二醇。具有羥基的水溶性化合物可以單獨(dú)使用,也可以混合2種以上進(jìn)行使用。具有羥基的水溶性化合物的配合量根據(jù)目標(biāo)組合物的粘度等不同而不同,優(yōu)選在組合物總量中為1~30質(zhì)量%。低于1質(zhì)量%時(shí),有時(shí)皮膚感觸等使用感觸差,超過(guò)30質(zhì)量%時(shí),有時(shí)產(chǎn)生發(fā)粘或刺痛等不良使用感。另外,本發(fā)明的透明凝膠狀組合物中,除上述各種必須成分外,可以根據(jù)需要在不影響本發(fā)明效果的范圍內(nèi)適當(dāng)配合其他成分。作為可以配合的其他成分,可以舉出通常作為化妝品、醫(yī)藥品等的基劑成分或添加劑成分使用的保濕劑、水溶性硅烷衍生物以外的凝膠化劑、水溶性高分子、糖類(lèi)、紫外線吸收劑、氨基酸類(lèi)、維生素類(lèi)、藥劑、植物提取物、有機(jī)酸、有機(jī)胺、金屬離子封端劑、抗氧化劑、抗菌劑、防腐劑、清涼劑、香料、軟化劑、色素等。另外,可以配合為了給化妝品等賦予功能性而使用的美白劑、抗皺劑、抗老化劑、抗炎癥劑、生發(fā)劑、育發(fā)促進(jìn)劑、蛋白質(zhì)分解酶等藥劑、及含有外用藥的藥效成分的甾體劑、非甾體劑的抗炎癥劑、免疫抑制劑、鎮(zhèn)痛消炎劑、抗菌劑、抗真菌劑、抗病毒劑、抗腫瘤劑、抗?jié)?褥瘡劑、創(chuàng)傷包覆劑、循環(huán)改善劑、止癢劑、局部麻醉劑、醒酒劑、煙石咸劑、女性激素劑等。需要說(shuō)明的是,本發(fā)明的透明凝膠組合物中,"透明"是指光以從某個(gè)方向觀察該凝膠狀組合物時(shí)能夠識(shí)別其后方側(cè)的程度透過(guò)。本發(fā)明的透明凝膠狀組合物不必完全無(wú)色,只要在除去染料、顏料等色劑的狀態(tài)下為透明即可。更具體而言,填充在光路長(zhǎng)度10mm的池中,用分光光度計(jì)測(cè)定波長(zhǎng)550nm的光的透過(guò)率時(shí),透過(guò)率為至少5%以上。本發(fā)明的透明凝膠狀組合物的使用用途沒(méi)有特別限定,可以?xún)?yōu)選用作化妝材料,進(jìn)而特別優(yōu)選用作洗滌材料。因此,本發(fā)明的透明凝膠狀組合物例如可以用于洗面磨砂膏、保濕磨砂膏、酶配合磨砂膏等洗滌材料、粉底、美容液、乳液、霜、化妝品等化妝材料、及含糊劑、透皮吸收藥劑的制劑等、以及其他各種制品。實(shí)施例l以下列舉具體實(shí)施例,詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明,本發(fā)明并不限定于下述實(shí)施例。首先說(shuō)明本發(fā)明中使用的水溶性硅烷衍生物的制造方法。合成例l:乙二醇取代硅烷衍生物將四乙氧基硅烷20.8g(O.l摩爾)、乙二醇24.9g(0.4摩爾)添加到乙腈150ml中,進(jìn)而作為固體催化劑添加強(qiáng)酸性離子交換樹(shù)脂(DowEX50W-X8:Dow.Chemical社制)1.8g后,在室溫下混合攪拌。最初分離成二層的反應(yīng)液在約l小時(shí)后均勻地溶解。然后,繼續(xù)攪拌5日后,將固體催化劑過(guò)濾分離,減壓下蒸餾除去乙醇和乙腈,得到透明的粘性液體39g。^-NMR分析的結(jié)果確認(rèn)產(chǎn)物為目標(biāo)乙二醇取代物(四(2-羥基乙氧基)硅烷)(收率72.5%)。合成例2:甘油取代硅烷衍生物將四乙氧基硅烷60.1g(0.28摩爾)和甘油106.33g(1.16摩爾)混合,在無(wú)溶劑下作為固體催化劑添加強(qiáng)酸性離子交換樹(shù)脂(DowEX50W-X8:Dow.Chemical社制)l.lg后,在85。C下混合攪拌。在約3小時(shí)后,混合物成為更透明的溶液。進(jìn)而繼續(xù)5小時(shí)30分鐘后,將得到的溶液靜置一夜。減壓下過(guò)濾分離固體催化劑后,用少量的乙醇洗滌。進(jìn)而從該溶液中蒸餾除去乙醇,得到透明的粘性液體112g。產(chǎn)物與等量的水在室溫中混合,略發(fā)熱,形成均一的透明凝膠(收率97%)膠束-二氣化硅復(fù)合膠嚢本發(fā)明人等基于上述合成例調(diào)制多元醇取代水溶性硅烷衍生物,將各種表面活性劑和該水溶性硅烷衍生物在水溶液中混合,對(duì)得到的組合物進(jìn)行研究。試驗(yàn)內(nèi)容如下所述。結(jié)果示于圖1~6。〈試驗(yàn)內(nèi)容〉將各種表面活性劑和多元醇取代硅烷衍生物按下述(1)~(6)所示的組合進(jìn)行使用,改變各自的濃度,在水溶液中攪拌混合后,目測(cè)觀察4日后的組合物的狀態(tài)。(1)表面活性劑聚氧乙烯(60摩爾)氫化蓖麻油(NIKKOLHCO-60:日光Chemicals社制)水溶性硅烷衍生物乙二醇取代硅烷衍生物(2)表面活性劑聚氧乙烯(24摩爾)聚氧丙烯(13摩爾)2-癸22基十四烷基醚(工義七一71324(D):日本油脂社制)水溶性硅烷衍生物甘油取代硅烷衍生物(3)表面活性劑聚氧乙烯(20摩爾)十六烷基醚(EMALEX120:日本乳液社制)水溶性硅烷衍生物甘油取代硅烷衍生物(4)表面活性劑聚氧乙烯(2摩爾)十二烷基醚甲酸鈉(AKYPOPLM45NV:日光Chemicals社制)水溶性硅烷衍生物甘油取代硅烷衍生物(5)表面活性劑十八烷基三曱基氯化銨(CatinalTC-25AQ:東邦化學(xué)工業(yè)社制)水溶性硅烷衍生物甘油取代硅烷衍生物(6)表面活性劑聚氧乙烯U2摩爾)改性二曱基聚硅氧烷※1(SH3773M:Dow.CorningSilicone社制,HLB=8)水溶性硅烷衍生物甘油取代硅烷衍生物※l:將直鏈狀二曱基聚硅氧烷的側(cè)鏈甲基用聚氧乙烯(12摩爾)基取代得到的側(cè)鏈型聚氧化烯改性有機(jī)硅的環(huán)氧乙烷在總分子量中所占的分子量為40%。如圖1~6所示,將各種表面活性劑和多元醇取代水溶性硅烷衍生物在水溶液中混合時(shí),在特定的濃度范圍中,得到膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢在水相中分散的透明或半透明的水系組合物。可認(rèn)為這是因?yàn)槔盟苄怨柰檠苌锏乃?脫水縮合的二氧化硅的聚合反應(yīng)在膠束的外周優(yōu)先進(jìn)行,所以形成非常微細(xì)的膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢。另外,確認(rèn)雖然非離子性表面活性劑(1)~(3)、陰離子性表面活性劑(4)、陽(yáng)離子性表面活性劑(5)或有機(jī)硅系表面活性劑(6)中的任一種表面活性劑的濃度范圍各不相同,但是均可得到透明的水系組合物。究膠束-二氧化硅:合膠嚢的粒徑相對(duì)于水溶性硅烷衍生物的添加量的變化。需要說(shuō)明的是,作為表面活性劑,使用POE(24摩爾)POPU3摩爾)2-癸基十四烷基醚,作為水溶性硅烷衍生物使用甘油取代硅烷衍生物,在表面活性劑濃度為5質(zhì)量%、15質(zhì)量%的各條件下進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果如圖7所示。如圖7所示,確認(rèn)改變水溶性硅烷衍生物的添加量時(shí),隨水溶性硅23烷衍生物增加,組合物中存在的粒子的粒徑階段性地增大??紤]到上述情況,確認(rèn)二氧化硅在水溶液中形成的膠束的外周聚合,形成該膠束被二氧化硅包覆的膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢。然后,本發(fā)明人等對(duì)種類(lèi)不同的表面活性劑,使用相同的濃度條件,與上述試驗(yàn)同樣地研究膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢的粒徑的變化。需要說(shuō)明的是,作為表面活性劑使用POE(24摩爾)POP(13摩爾)2-癸基十四烷基醚及POE(20摩爾)十六烷基醚,作為水溶性硅烷衍生物使用甘油取代硅烷衍生物,在表面活性劑濃度為5質(zhì)量%的條件下進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果示于圖8。如圖8所示,使用POE(24摩爾)POP(13摩爾)2-癸基十四烷基醚時(shí),與使用相同濃度的POE(20摩爾)十六烷基醚時(shí)相比,體相難以發(fā)生凝膠化,能夠使其與約4倍量的水溶性硅烷衍生物反應(yīng)。需要說(shuō)明的是,考慮到水溶液中的膠束的親水基形成在外側(cè),上述結(jié)果與表面活性劑的親水基的結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。即,POE(20摩爾)POP(13摩爾)2-癸基十四烷基醚作為親水基具有含有支鏈的聚氧丙烯基,通過(guò)具有上述支鏈親水基,更容易在膠束外周進(jìn)行二氧化硅的聚合。如上所述,通過(guò)將表面活性劑和水溶性硅烷衍生物在水溶液中混合,能夠在水系中簡(jiǎn)單地得到膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢。另外,使用各種表面活性劑及水溶性硅烷衍生物,進(jìn)行同樣的試驗(yàn),結(jié)果得到的膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢的粒徑為4~20nm左右。乳液-二氧化硅復(fù)合膠嚢接下來(lái),作為混合表面活性劑、油分和水得到的乳液狀態(tài),本發(fā)明人等嘗試與上述試驗(yàn)同樣地混合水溶性硅烷衍生物,調(diào)制二氧化硅復(fù)合膠嚢。試驗(yàn)內(nèi)容如下所述。〈試驗(yàn)內(nèi)容〉將聚氧乙烯(8摩爾)單異硬脂酸甘油酯(EMALEXGWIS-108:日本乳液社制)3質(zhì)量%、甘油取代硅烷衍生物10質(zhì)量%、十曱基環(huán)五硅氧烷(ExecolD-5:信越化學(xué)社制)5質(zhì)量%、2-乙基己酸十六烷基酯(NIKKOLCIO:日光Chemicals社制)5質(zhì)量%、乙醇(試劑特級(jí)和光純藥社制)11質(zhì)量%、水66質(zhì)量%用均相混合機(jī)(特殊幾化工業(yè)社制)進(jìn)行攪拌混合(9000rpm、90秒),得到白濁狀的0/W乳液組合物。在以上得到的0/W乳液組合物中,與上述膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢24同樣地二氧化硅在外水相中乳化分散的o/w乳液粒子的外周聚合,由此形成該o/w乳液粒子被二氧化硅包覆的乳液-二氧化硅復(fù)合膠嚢。實(shí)施例2以下列舉本發(fā)明的水系透明組合物及乳液組合物的其他實(shí)施例,更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明,本發(fā)明并不限定于此。實(shí)施例2-1化妝水(質(zhì)量%)水88.045甘油21,3-丁二醇2檸檬酸0,02檸檬酸Na0.08EDTA3Na'2H200.05對(duì)羥基苯甲酸甲酯0.15香料0.005維生素E乙酸酯0.05抗壞血酸葡糖苦2POE(60摩爾)氬化蓖麻油1.6乙二醇取代水溶性硅烷衍生物4實(shí)施例2-2化妝水(質(zhì)量%)水88.045甘油21,3-丁二醇2檸檬酸0.02檸檬酸Na0.08EDTA3Na.2H200.05對(duì)羥基苯曱酸甲酯0.15香料0.005維生素E乙酸酯0.05抗壞血酸葡糖苷2POE(24摩爾)POP(13摩爾)2-癸基十四烷基醚5甘油取代水溶性硅烷衍生物5由上述實(shí)施例2-1、2-2得到的化妝水透明、且膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢粒子在水相中分散。實(shí)施例2-3乳液(質(zhì)量%)<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>由上述實(shí)施例2-3、2-4得到的乳液均為0/W乳液,乳液-二氧化硅復(fù)合膠嚢粒子在外水相中乳化分散。實(shí)施例3透明凝膠狀組合物接下來(lái),本發(fā)明人等基于上述合成例調(diào)制甘油取代水溶性硅烷衍生物,嘗試調(diào)制配合了該水溶性硅烷衍生物的透明凝膠狀組合物(洗面材料),分別對(duì)外觀、使用感觸、洗滌性進(jìn)行評(píng)價(jià)。另外,作為比較例,調(diào)制配合等量微粒二氧化硅凝膠的組合物,進(jìn)行同樣的評(píng)價(jià)。試驗(yàn)中使用的各種組合物的組成和評(píng)價(jià)結(jié)果一并示于表l。需要說(shuō)明的是,評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下所述。另外,實(shí)施例3-1的透明凝膠狀組合物的小角X射線衍射的測(cè)定結(jié)果示于圖IO,實(shí)施例3-l、2的透明凝膠狀組合物的使用冷凍復(fù)制品的電子顯微鏡照片圖示于圖ll、12。外觀目測(cè)各種實(shí)施例及比較例的透明凝膠狀組合物進(jìn)行外觀評(píng)價(jià)。使用感觸對(duì)于使用各種實(shí)施例及比較例的透明凝膠狀組合物時(shí)的使用感觸(皮膚感觸、涂布時(shí)的延展性感、發(fā)粘感),由10名專(zhuān)業(yè)人員實(shí)施實(shí)際使用試驗(yàn)。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下所述?!丛u(píng)價(jià)基準(zhǔn)〉◎...8名以上人員確認(rèn)使用感觸良好。〇...6名以上不到8名人員確認(rèn)使用感觸良好。A…3名以上不到6名人員確認(rèn)使用感觸良好。x...不到3名人員確認(rèn)使用感觸良好。洗滌性對(duì)于使用各種實(shí)施例及比較例的透明凝膠狀組合物時(shí)的洗滌性,由IO名專(zhuān)業(yè)人員實(shí)施實(shí)際使用試驗(yàn)。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下所述?!丛u(píng)價(jià)基準(zhǔn)〉◎...8名以上人員確認(rèn)洗滌性?xún)?yōu)異。〇...6名以上不到8名人員確認(rèn)洗滌性?xún)?yōu)異?!?..3名以上不到6名人員確認(rèn)洗滌性?xún)?yōu)異。x...不到3名人員確認(rèn)洗滌性?xún)?yōu)異。27[表l<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>如圖IO、ll所示,實(shí)施例3-1的透明凝膠狀組合物在小角X射線衍射分析中顯示層狀相結(jié)構(gòu)所特有的尖峰和寬峰,另外,在使用冷凍復(fù)制品的電子顯微鏡照片圖中也顯示層狀結(jié)構(gòu),由此確認(rèn)具有層狀相結(jié)構(gòu)。另外,如圖12所示,在實(shí)施例3-2的透明凝月交狀組合物中,由使用冷凍復(fù)制品的電子顯微鏡照片圖確認(rèn)顯示雙連續(xù)相特有的結(jié)構(gòu)。另外,如上迷表l所示,實(shí)施例3-1、2的透明凝膠狀組合物的外觀透明、且顯示優(yōu)異的使用感觸及洗滌性。另外,具有層狀相結(jié)構(gòu)的實(shí)施例3-l的透明凝膠狀組合物特別是洗滌性?xún)?yōu)異。相反,與實(shí)施例3-1、2的水溶性硅烷衍生物配合等量微粒二氧化硅凝膠及多元醇的比較例3-l、2的組合物的微粒,二氧化硅沉淀分離,無(wú)法得到透明的凝膠狀組合物,使用感觸、洗滌性均非常差。另外,將實(shí)施例3-1、2組成中的水溶性硅烷衍生物全部用甘油取代的比較例3-3、4的組合物各自作為具有層狀相結(jié)構(gòu)、雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)的透明凝膠狀組合物被得到,但特別是洗滌性比實(shí)施例3-1、2的透明凝膠狀組合物差。實(shí)施例4以下列舉本發(fā)明的透明凝膠狀化妝材料的其他實(shí)施例,更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限定于此。實(shí)施例4-l(質(zhì)量°/。)POE(8摩爾)單異硬脂酸甘油酯60.0十曱基環(huán)五硅氧烷5.02-乙基己酸十六烷基酯5.0水15.5甘油取代水溶性硅烷衍生物10.0乙醇4.5以上得到的實(shí)施例4-l的透明凝膠狀化妝材料為層狀相結(jié)構(gòu)、外觀透明、且使用感觸、洗滌性均優(yōu)異。實(shí)施例4-2(質(zhì)量%)POE(8摩爾)單異硬脂酸甘油酯50.0十曱基環(huán)五硅氧烷5.02-乙基己酸十六烷基酯5.0水24,0甘油取代水溶性硅烷衍生物10.0乙醇6.0以上得到的實(shí)施例4-2的透明凝膠狀化妝材料為層狀相結(jié)構(gòu)、外觀透明、且使用感觸、洗滌性均優(yōu)異。實(shí)施例4-3(質(zhì)量%)POE(8摩爾)單異硬脂酸甘油酯45,0十甲基環(huán)五硅氧烷10.02-乙基己酸十六烷基酯10.0水19.75甘油取代水溶性硅烷衍生物10.0乙醇5.25以上得到的實(shí)施例4-3的透明凝膠狀化妝材料為層狀相結(jié)構(gòu)、外觀透明、且使用感觸、洗滌性均優(yōu)異。實(shí)施例4-4(質(zhì)量%)POE(8摩爾)單異硬脂酸甘油酯70.0十甲基環(huán)五硅氧烷5.02-乙基己酸十六烷基酯5.0水7.0甘油取代水溶性硅烷衍生物10.0乙醇3.0以上得到的實(shí)施例4-4的透明凝膠狀化妝材料為雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)、外觀透明、且使用感觸、洗滌性均優(yōu)異。實(shí)施例4-5(質(zhì)量%)POE(8摩爾)單異硬脂酸甘油酯30.0十甲基環(huán)五硅氧烷10.02-乙基己酸十六烷基酯10.0水32.5甘油取代水溶性硅烷衍生物10.0乙醇7.530以上得到的實(shí)施例4-5的透明凝膠狀化妝材料為雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)、外觀透明、且使用感觸、洗滌性均優(yōu)異。實(shí)施例4-6一POE(8摩爾)單異硬脂酸甘油酯30.0十甲基環(huán)五硅氧烷25.02-乙基己酸十六烷基酯25.0水7.0甘油取代水溶性硅烷衍生物10.0乙醇3.0以上得到的實(shí)施例4-6的透明凝膠狀化妝材料為雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)、外觀透明、且使用感觸、洗涂性均優(yōu)異。3權(quán)利要求1.一種膠束-二氧化硅復(fù)合膠囊,其特征在于,包含在水中能形成膠束的物質(zhì)的膠束的外周被二氧化硅包覆。2.—種膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢的制造方法,其特征在于,將在水中能形成膠束的物質(zhì)、和下述通式(1)所表示的水溶性硅烷衍生物在水溶液中混合,Si-(OR1)4(1)式中,W至少l個(gè)為多元醇?xì)埢?,其他的可以為烷基?.—種水系透明組合物,其特征在于,權(quán)利要求1所述的膠束-二氧化硅復(fù)合膠嚢在水相中分散。4.一種水系透明化妝材料,其特征在于,包含權(quán)利要求3所述的水系透明組合物。5.—種乳液-二氧化硅復(fù)合膠嚢,其特征在于,包含表面活性劑、和水或油的乳液粒子的周?chē)?:二氧化硅包覆。6.—種乳液-二氧化硅復(fù)合膠嚢的制造方法,其特征在于,混合表面活性劑、水、油和下述通式(1)所表示的水溶性硅烷衍生物,Si-(OR1)4(1)式中,W至少l個(gè)為多元醇?xì)埢渌目梢詾橥榛?.—種乳液組合物,其特征在于,權(quán)利要求5所述的乳液-二氧化硅復(fù)合膠嚢在外相中乳化分散。8.—種乳液化妝材料,其特征在于,包含權(quán)利要求7所述的乳液組合物。9.一種透明凝膠狀組合物,其特征在于,所述組合物是在包含表面活性劑、水和油的處方中配合下述通式(1)所表示的水溶性硅烷衍生物而得到的,具有水連續(xù)相或水和油兩方均為連續(xù)相的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu),Si-(OR1)4(1)式中,W至少l個(gè)為多元醇?xì)埢渌目梢詾橥榛?0.如權(quán)利要求9所述的透明凝膠狀組合物,其特征在于,在處方中還包含具有羥基的水溶性化合物。11.如權(quán)利要求9或10所述的透明凝膠狀組合物,其特征在于,具有層狀相結(jié)構(gòu)或雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)。12.如權(quán)利要求ll所述的透明凝膠狀組合物,其特征在于,具有層狀相結(jié)構(gòu)。13.如權(quán)利要求9至12中的任一項(xiàng)所述的透明凝膠狀組合物,其特征在于,表面活性劑的配合量在組合物總量中為20質(zhì)量%以上。14.如權(quán)利要求9至13中的任一項(xiàng)所迷的透明凝膠狀組合物,其特征在于,水溶性硅烷衍生物和表面活性劑的配合比(水溶性硅烷衍生物/表面活性劑)在0.5以下。15.如權(quán)利要求9至14中的任一項(xiàng)所述的透明凝膠狀組合物,其特征在于,表面活性劑為非離子性表面活性劑。16.如權(quán)利要求15所述的透明凝膠狀組合物,其特征在于,表面活性劑中的至少l種為聚氧乙烯甘油脂肪酸酯。17.如權(quán)利要求9至16中的任一項(xiàng)所述的透明凝膠狀組合物,其特征在于,油分中的至少l種為硅油。18.如權(quán)利要求9至17中的任一項(xiàng)所述的透明凝膠狀組合物,其特征在于,具有羥基的水溶性化合物中的至少l種為乙醇、甘油或l,3-丁二醇。19.一種透明凝膠狀化妝材料,其特征在于,包含權(quán)利要求9至18中的任一項(xiàng)所述的透明凝膠狀組合物。20.—種透明凝膠狀洗滌材料,其特征在于,包含權(quán)利要求9至18中的任一項(xiàng)所述的透明凝膠狀組合物。21.—種透明凝膠狀組合物的制造方法,其特征在于,在包含表面活性劑、油和水、能夠得到水連續(xù)相或水和油兩方均為連續(xù)相的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu)的處方中,配合下述通式(1)所表示的水溶性硅烷衍生物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中,W至少l個(gè)為多元醇?xì)埢?,其他的可以為烷基。全文摘要本發(fā)明提供能夠簡(jiǎn)單地調(diào)制的新型二氧化硅復(fù)合膠囊、含有二氧化硅復(fù)合膠囊的組合物、以及外觀的透明性及使用感觸優(yōu)異的透明凝膠狀組合物、特別是用作洗滌材料時(shí)洗滌性得到改善的透明凝膠狀組合物。通過(guò)將在水中能夠形成膠束的物質(zhì)、特定構(gòu)造的水溶性硅烷衍生物在水溶液中混合,在水系中且簡(jiǎn)易地得到膠束-二氧化硅復(fù)合膠囊。另外,通過(guò)混合表面活性劑、水、油和特定結(jié)構(gòu)的水溶性硅烷衍生物,簡(jiǎn)單地得到內(nèi)相的乳液粒子的周?chē)欢趸璋驳娜芤?二氧化硅復(fù)合膠囊。進(jìn)而,通過(guò)在能夠得到水連續(xù)相或水和油兩方均為連續(xù)相的表面活性劑締合體結(jié)構(gòu)的處方中,配合特定結(jié)構(gòu)的水溶性硅烷衍生物,能夠得到外觀的透明性、使用感觸及洗滌性?xún)?yōu)異的透明凝膠狀組合物。文檔編號(hào)A61K8/25GK101557793SQ200780033609公開(kāi)日2009年10月14日申請(qǐng)日期2007年9月11日優(yōu)先權(quán)日2006年9月11日發(fā)明者坂本一民,日根野照彥,永禮由布子,渡邊啟,高橋俊申請(qǐng)人:株式會(huì)社資生堂
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