專利名稱：：包含熒光花青染料的組合物用于為角蛋白物質(zhì)染色并具增亮效果的用途的制作方法包含熒光花青染料的組合物用于為角蛋白物質(zhì)染色并具增亮效果的用途本發(fā)明涉及包含至少一種熒光花青染料的組合物用于為人角蛋白物質(zhì)特別是人角蛋白纖維如頭發(fā)染色并具增亮效果的用途。在頭發(fā)領(lǐng)域中，為獲得更亮的染色，常規(guī)的做法是采用化學(xué)漂白方法。此方法在于通過(guò)通常由過(guò)氧化氫加或不加過(guò)酸鹽組成的氧化體系漂白角蛋白纖維的黑色素。這種操作可或可不在直接染料和/或氧化染料的存在下進(jìn)行。此漂白體系具有降解纖維和損害其化妝美容性的缺點(diǎn)。頭發(fā)傾向于變粗糙，更難以解纏結(jié)也更脆。因此需要能在角蛋白纖維被美學(xué)染色的同時(shí)使其增亮而不降解這些纖維的組合物。專利申請(qǐng)EP1432390中提出了熒光染料特別是2-(2-[4-二曱基氨基苯基]乙烯基)-l-乙基吡啶翁t用于為人角蛋白物質(zhì)特別是人角蛋白纖維如頭發(fā)染色并具增亮效果的用途。但所獲染色在耐香波性方面不完全令人滿意。專利申請(qǐng)F(tuán)R2853229描述了呈二聚體形式的熒光染料特別是2-(2-[4-二甲基氨基苯基]乙烯基)-l-乙基吡啶輸?shù)亩垠w一經(jīng)由吡啶鎖環(huán)上的連接基彼此連接的兩個(gè)2-(2-[4-二曱基氨基苯基]乙烯基)-l-乙基吡啶鏡分子一用于為人角蛋白物質(zhì)特別是人角蛋白纖維如頭發(fā)染色并具增亮效果的用途。所獲染色的耐香波性有所改進(jìn)，但增亮效果遠(yuǎn)低于用2-(2-[4-二曱基氨基苯基]乙烯基)-l-乙基吡啶鏡。此外，花青化合物及其在紙業(yè)中作為染料的用途已見述于專利US4323362中。本發(fā)明的目的是提供用于為人角蛋白物質(zhì)著色并具增亮效果的新組合物，所述組合物不具有與有技術(shù)組合物的缺點(diǎn)。具體而言，本發(fā)明的目的是提供用于為人角蛋白物質(zhì)染色并具增亮效果的新染料，所述染料具有對(duì)角蛋白物質(zhì)高度的著色親和性、對(duì)外部試劑特別是香波良好的耐性、并也可獲得光學(xué)增亮而不損害被處理的物質(zhì)。此目的通過(guò)本發(fā)明達(dá)到，其提供了在化妝品可接受的介質(zhì)中包含至少一種選自下式(i)或(n)的化合物及其與酸或堿的加成鹽的熒光花青染料的組合物用于為人角蛋白物質(zhì)染色并具增亮效果的用途R1R3連接基其中連接基代表飽和或不飽和的脂族或脂環(huán)族CVd2、優(yōu)選C2-Cg烴鏈，所述烴鏈的一個(gè)或多個(gè)碳原子可^皮一個(gè)或多個(gè)氧原子、一個(gè)或多個(gè)NR基團(tuán)(其中R為氫原子或烷基)置換，所述烴鏈不含重氮基、硝基、亞硝基或過(guò)氧基，且所述烴鏈的一端或另一端不可^皮雜原子封端；Rl代表直鏈d-Cs、優(yōu)選d-C4烷基，其端位任選^皮羥基或烷氧基取代；R2代表氫原子、鹵素、烷基、烷氧基、任選^f皮一個(gè)或多個(gè)其自身任選被一個(gè)或多個(gè)羥基取代的d:Q烷基取代的氨基；R3代表直鏈C!-Cs、優(yōu)選d-C4烷基，其端位任選被羥基或烷氧基取代；兩個(gè)R3基團(tuán)可與連接基和連接于其上的氮原子形成下式的6-或7-元飽和雜環(huán)其中n為1或2;和x-代表反荷離子。本發(fā)明也提供了采用本發(fā)明上下文中的組合物為人角蛋白物質(zhì)染色并具增亮效果的方法。本發(fā)明還提供了實(shí)施牟《明的方法的多室裝置。本發(fā)明還提供了新的熒光花青染料以及包含至少一種這類熒光染料、用于為人角蛋白物質(zhì)染色并具增亮效果的組合物。本發(fā)明還提供了包含至少一種熒光花青染料和至少一種常用于美容學(xué)領(lǐng)域中的添加劑、用于為人角秉白物質(zhì)染色并具增亮效果的組合物。本發(fā)明使人角蛋白物質(zhì)可神皮著色同時(shí)增亮而不對(duì)其造成損害。事實(shí)上，在使角蛋白物質(zhì)被著色同時(shí)被增亮的常規(guī)方法中，有必要采用可能長(zhǎng)期對(duì)角蛋白物質(zhì)造成損害的化合物。更具體而言，本發(fā)明可獲得按本發(fā)明處理的物質(zhì)在550-700nm之間測(cè)得的反射率高于未經(jīng)處理物質(zhì)的反射率的染色或著色。本發(fā)明可獲得比自然著色(naturalcolouring)亮并具有滿意的美學(xué)效果的染色。'最后，所采用的化合物具有對(duì)人角蛋白物質(zhì)高度的著色親和性和對(duì)外部試劑特別是對(duì)香波良好的耐性。按本發(fā)明的一個(gè)特別的實(shí)施方案，處理后的角蛋白物質(zhì)呈纖維形式，更具體而言呈著色角蛋白纖維或人工染色纖維的形式。這些纖維優(yōu)選頭發(fā)。所述著色或人工染色頭發(fā)的色調(diào)水平有利地低于或等于6(深金色(darkblond)),優(yōu)選低于或等于4(棕色)。概念"色調(diào)(tone)"基于自然色澤(shade)的分類，一個(gè)色調(diào)將各色澤和緊隨其之后或之前的色澤分離開來(lái)。此定義以及自然色澤的分類;l:^型設(shè)計(jì)專家熟知的，發(fā)表于"Sciencesdestraitementscapillaires(頭發(fā)科學(xué))"，CharlesZVIAK1988,Masson,第215和278頁(yè)中。就本發(fā)明的目的而言，同任何常規(guī)染料一樣，熒光染料為靠其自身染色且在光譜的可見光部分并可能在紫外區(qū)吸收光的染料，^f旦與常規(guī)染料不同，其以高于所吸收的光的波長(zhǎng)在可見光鐠中再發(fā)出熒光。再發(fā)出的光的波長(zhǎng)適宜地介于400和700nm之間。除非另有指出，否則下面所給數(shù)值范圍的端點(diǎn)包括在這些范圍之內(nèi)。就本發(fā)明的目的而言，飽和脂族C廣d2烴鏈的實(shí)例包括亞乙基、亞丙基和亞丁基。不飽和脂環(huán)族CrC12烴鏈的實(shí)例包括下式的基團(tuán)除非另有指出，否則烷基為含1-10個(gè)碳原子、優(yōu)選1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈基團(tuán)，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基或叔丁基。烷氧基為烷基-O-,所述烷基的定義同上。端位可被羥基或烷氧基取代的直鏈CrCs烷基的實(shí)例包括2-羥基乙基、3-羥基-正丙基、4-羥基-正丁基、2-曱氧基乙基、3-甲氧基-正丙基和4-甲氧基-正丁基。在本發(fā)明的上下文中，鹵素代表選自氯、溴、碘和氟的鹵素原子。按本發(fā)明的一個(gè)特別的實(shí)施方案，連接基選自亞烷基和亞烷基亞芳烷基。連接基優(yōu)選選自亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞己基和下式的基團(tuán)還更優(yōu)選連接基選自亞乙基、亞丁基和亞己基。按本發(fā)明的另一特別的實(shí)施方案，Rl代表烷基。Rl優(yōu)選選自甲基和乙基。按本發(fā)明的另一特別的實(shí)施方案，R2選自氫原子、烷基、烷氧基和鹵素。R2優(yōu)選為氫原子。按本發(fā)明的另一特別的實(shí)施方案，R3代表烷基。R3優(yōu)選代表曱基。反荷離子x-的實(shí)例包括囟離子如氯離子、溴離子、氟離子或碘離子、氫氧根離子、硫酸氫根離子和d-C6烷基硫酸根離子如甲基硫酸根離子或乙基硫酸根離子。式(I)或(II)的化合物的實(shí)例包括下表中所列的化合物:<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>二(曱基硫酸)l-甲基-4-[(E)-2-(4-(曱基[2-(曱基(4-[(E)-2-(l-曱基吡啶輸-4-基)乙烯基]苯基)M)己基]絲)苯基)乙烯基]吡啶鐨。_可用于本發(fā)明的上下文中的式(i)或(n)化合物可例如按專利us4323362中所描述的合成模式制備。具體而言，其可通過(guò)如下程序之一合成路徑1:芳香體系特別是4-氟苯曱醛中氟基的親核取代在文獻(xiàn)中有描述。可特別提及如下參考文獻(xiàn)Synthesis(8),606-8,1981和HelveticaChimicaActa68(3),584-91,1985。該第一步驟還存在備選方案；例如見述于參考文獻(xiàn)JOCSectionC-Organic,7,1966，666-8中的方案?？s合步驟見述于如下參考文獻(xiàn)J.HeterocyclicChemistry16(8),1583-7,1979。路徑2:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>前兩個(gè)合成步驟受如下參考文獻(xiàn)中所述條件的啟發(fā)Farmaco1989,1167。第三個(gè)合成步驟受如下參考文獻(xiàn)中所述條件的啟發(fā)J.Chem.Soc.PerkinTrans.I，2000,3559。縮合步驟見述于如下參考文獻(xiàn)J.HeterocyclicChemistry16(8),1583-7,1979。路徑3:本發(fā)明的上下文中一條特別令人感興趣的合成路徑為如下路徑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>N-烷基苯胺的N-烷基化反應(yīng)和N,N-二烷基苯胺的甲酰化反應(yīng)分另廿見述于如下參考文獻(xiàn)中RecueildestravauxchimiquesdesPays-BasetdelaBelgique,77,559-568,1958和Organicpreparationsandproceduresinternational,36(4),337-340,2004?？s合步驟見述于如下參考文獻(xiàn)J.HeterocyclicChemistry16(8),1583-7，1979。按本發(fā)明，熒光染料可以室溫(15-25。C之間)下可溶或不可溶于組合物的介質(zhì)中的形式存在。0.01%-20%重量，更特別是占組合物總重量的0.05%-10%重量，優(yōu)選占組合物總重量的0.1%-5%重量?；瘖y品上可接受的介質(zhì)通常由水或水與至少一種有機(jī)溶劑的混合物組成。作為有機(jī)溶劑，可提及例如含1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷醇，如乙醇和異丙醇；多元醇和多元醇醚，如甘油、2-丁氡基乙醇、丙二醇、丙二醇單甲醚、單乙醚、二乙二醇單曱醚、二曱氡基乙烷；芳香醇如苯甲醇或苯氧基乙醇；含3-4個(gè)碳原子的酮；和乙酸C廣Qt烷基酯，這些化合物或單獨(dú)或以混合物使用。以示例性方式，溶劑(如果存在)約占組合物總重量的1%-40%重量，約占組合物總重量的5%-30%重量更有利?？捎糜诒景l(fā)明的上下文中的組合物的pH通常介于約3和12之間，優(yōu)選介于約5和11之間。其可通過(guò)常用的酸化或堿化劑調(diào)節(jié)至所需的值。酸化劑例如包括有機(jī)或無(wú)機(jī)酸如鹽酸、正磷酸、疏酸、羧酸(如乙酸、酒石酸、檸檬酸和乳酸)及磺酸。堿化劑例如包括氨水、堿金屬碳酸鹽、鏈烷醇胺(如單-、二-和三乙醇胺及其衍生物)、氫氧化鈉或氫氧化鉀以及下式(III)的化合物其中W為亞丙基殘基，其任選被羥基或CrC6烷基取代；R4、R5、R6和R7相同或不同，代表氫原子或d-C6烷基，其任選帶至少一個(gè)羥基?？捎糜诒景l(fā)明的上下文中的組合物可進(jìn)一步包含一種或多種可溶于介質(zhì)中的其他熒光化合物。一類適宜化合物的實(shí)例包括屬于如下類別的熒光化合物萘二甲酰亞胺；陽(yáng)離子或非陽(yáng)離子香豆素、咕噸并二喹溱(如特別是硫代羅丹明(sulphorhodamines));氮雜口占p屯；萘并內(nèi)酰胺(naphtholactams);吖內(nèi)酯；嗯溱；噻嗪；二嗨嗪；芘；和硝基苯并嗨二唑，其或單獨(dú)或以混合物使用。更特別的實(shí)例包括特別是-如下結(jié)構(gòu)的化合物N胥N<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中式Rs代表曱基或乙基，R9代表曱基，Y-代表碘陰離子、氯陰離子、硫酸根陰離子或甲基硫酸根陰離子。這類化合物的實(shí)例包括Ubichem出售的光敏染料NK-557，其中Rg代表乙基、R9代表甲基、Y-代表碘離子。-SANDOZ出售的具有如下結(jié)構(gòu)的亮黃B6GL:國(guó)Prolabo、Aldrich或CarloErba出售的具有如下結(jié)構(gòu)的堿性黃2或Auramine0:4,4，-(亞氨羰基)雙(N,N-二甲基苯胺)單鹽酸鹽；CAS號(hào)2465-27-2?？捎糜诒景l(fā)明的上下文中的組合物可還包含一種或多種不可溶于介質(zhì)中的其他熒光化合物，其中可提及的是基于氧化鋅或硫化鋅的化合物，以及自熒光染料制得的熒光有機(jī)化合物，其事先被溶于樹脂載體中以得到隨后#^細(xì)的固體。當(dāng)存在于可用于本發(fā)明的上下文中的組合物中時(shí)，所述其他熒光化合物通常占組合物總重量的0.05%-10%重量，優(yōu)選占組合物總重量的0.1%-5%重量?？捎糜诒景l(fā)明的上下文中的組合物可還包含至少一種其他非熒光直接染料。更具體而言，所述其他染料為非離子、陽(yáng)離子或陰離子的。一般來(lái)說(shuō)，這些直接染料選自硝基苯染料、偶氮、偶氮次甲基、次甲基、蒽醌、萘醌、苯醌、呤瘞噪、靛青、咕噸、菲啶和酞菁染料以及衍生自三芳基甲烷的那些，其或單獨(dú)或以混合物使用。具體而言，這些其他直接染料可為堿性染料，其中更特別可提及ColourIndex(染料索引)第3版中已知的名為堿性棕16、堿性棕17、堿性黃57、堿性紅76、堿性紫IO、堿性藍(lán)26和堿性藍(lán)99的那些，或可為酸性直接染料，其中更特別可提及ColourIndex(染料索引)第3版中已知的名為酸性橙7、酸性橙24、酸性黃36、酸性紅33、酸性紅184、酸性黑2、酸性紫43和酸性藍(lán)62的那些，或可為陽(yáng)離子直接染料如專利申請(qǐng)WO95/01772、WO95/15144和EP714954中描述的那些，其內(nèi)容構(gòu)成本發(fā)明不可分割的一部分。紅色或橙色硝基苯染料可包括例如下述化合物-l-羥基冬硝基4-N七-羥丙基)M苯，-N-(P-羥乙基)氨基-3-硝基-4-#^苯，國(guó)l-絲畫3-甲基-4-N-(P謹(jǐn)羥乙基)絲謹(jǐn)6備硝基苯，-l-羥基-3-硝基-4國(guó)N-((3誦羥乙基)猛苯，-1,4-二氨基-2-竭基苯，國(guó)l-絲-2-硝基-4-甲基氨基苯，國(guó)N-(J3誦羥乙基)誦2-硝基-對(duì)苯二胺，-l-氨基-2-硝基-4-(J3-羥乙基)M-5-氯苯，國(guó)2-硝基國(guó)4-M二苯胺，陽(yáng)l隱絲-3畫硝基-6-羥基苯，畫1國(guó)(卩國(guó)氨基乙基)絲-2-硝基國(guó)4誦(|3畫羥乙縫)苯，-1-(|3,丫-二羥丙基)氧基-3-硝基-4-(|3-羥乙基)氨基苯，-l-羥基-3-硝基-4-氨基苯，-l-羥基-2-氨基-4,6-二硝基苯，-1-甲氧基-3-硝基-4-(|3-羥乙基)絲苯，-2-硝基-4，-鞋基二苯胺，-l-氨基-2-硝基-4-羥基-5-甲基苯。黃色和綠-黃色其他硝基苯直接染料可包括例如選自如下的化合畫1-|3誦羥乙氧基國(guó)3-甲基絲-4-硝基苯，國(guó)l-甲基氨基國(guó)2畫硝基-5-(pj-二羥丙基)氧基苯，咖1誦(P-羥乙基)M-2國(guó)曱氧基-4-硝基苯，誦l國(guó)(l3隱絲乙基)M-2-硝基畫5國(guó)曱狄苯，-1,3-二①-羥乙基)M-4-硝基-6-氯苯，-l-M-2-硝基-6-曱基苯，-l-(P-羥乙基)絲-2-羥基-4-硝基苯，-N-(P-羥乙基)-2-硝基-4-三氟曱基苯胺，-4-(|3-羥乙基)氨基-3-硝基苯磺酸，-4-乙基M-3-硝基苯甲酸，國(guó)4-(j3-羥乙基)氨基-3-硝基氯苯，畫4-((3-幾乙基)絲-3-硝基甲基苯，-4-(p,二羥丙基)氨基-3-硝基三氟甲基苯，國(guó)l-((3-脲基乙基)M-4-硝基苯，畫1，3陽(yáng)二氨基陽(yáng)4-硝基苯，l-羥基-2-氨基-5誦硝基苯，畫l-氨基-2-[三(羥甲基)甲基]M-5-硝基苯，-l-①-羥乙基)氨基-2-硝基苯，-4-(|3-羥乙基)氨基-3-硝基苯甲酰胺。藍(lán)色或紫色其他硝基苯直接染料包括例如選自如下的化合物:誦l-((3畫羥乙基)氨基畫4-N,N-雙①醫(yī)羥乙基)M陽(yáng)2國(guó)硝基苯，國(guó)l七-羥丙基)M畫4-N,N-雙(!3畫羥乙基)絲畫2-硝基苯，-l-(j3-羥乙基)M-4-(N-曱基-N-(3-羥乙基)M-2-硝基苯，-l-(P-輕乙基)M-4-(N-乙基-N-P-羥乙基)絲-2-硝基苯，畫l-(Pj-二羥丙基)絲國(guó)4畫(N-乙基國(guó)N國(guó)!3國(guó)羥乙基)氨基-2醫(yī)硝基苯,-下式的2-硝基-對(duì)苯二胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>-Rn代表CVQ烷基或P-羥乙基或|3-羥丙基或，羥丙基；-Rw和Ru相同或不同，代表P-羥乙基、P-鞋丙基、？羥丙基或卩j-二羥丙基，基團(tuán)R、Ru或Rk)中的至少一個(gè)代表Y-羥丙基，且當(dāng)Rio為"羥丙基時(shí)Rn和Ri2不可同時(shí)代表P-羥乙基；如法國(guó)專利FR2692572中描述的那些。當(dāng)存在時(shí)，所述其他非熒光直接染料優(yōu)選約占組合物總重量的0.0005%-12%重量，還更優(yōu)選約占所述重量的0.005%-6%重量?？捎糜诒景l(fā)明的上下文中的組合物可還包含至少一種氧化顯色堿。氧化顯色堿可選自氧化染色中常用的氧化顯色堿如對(duì)苯二胺、雙苯基烷二胺、對(duì)氨基盼、鄰-氨基酚和雜環(huán)堿及其與酸或堿的加成鹽。在對(duì)苯二胺中，以實(shí)例方式，更特別可提及對(duì)苯二胺、對(duì)甲苯二胺、2-氯-對(duì)苯二胺、2,3-二曱基-對(duì)苯二胺、2,6-二甲基-對(duì)苯二胺、2,6-二乙基-對(duì)苯二胺、2,5-二甲基-對(duì)苯二胺、N,N-二曱基-對(duì)苯二胺、N,N-二乙基-對(duì)苯二胺、N,N-二丙基-對(duì)苯二胺、4-M-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-雙(P-羥乙基)-對(duì)苯二胺、4-N，N-雙(l3-羥乙基)^J^2-甲基苯胺、4-N,N畫雙(卩國(guó)羥乙基)氨基畫2-氯苯胺、2畫p畫羥乙基醒對(duì)苯二胺、2誦氟-對(duì)苯二胺、2-異丙基-對(duì)苯二胺、N-(J3-羥丙基)-對(duì)苯二胺、2-羥曱基-對(duì)苯二胺、N,N-二曱基-3-曱基-對(duì)苯二胺、N,N-(乙基-(3-羥乙基)-對(duì)苯二胺、N-②j-二羥丙基)-對(duì)苯二胺、N-(4，-絲苯基)-對(duì)苯二胺、N-苯基-對(duì)苯二胺、2-P-羥乙氧基-對(duì)苯二胺、2-P-乙酰氨基乙氧基-對(duì)苯二胺、N-(l3-甲氧基乙基)-對(duì)苯二胺和4，-M苯基-l-(3-羥基)吡咯烷及其與酸或石咸的加成鹽。.在雙苯基烷二胺中，以實(shí)例方式，更特別可提及N,N，-雙(j3-羥乙基)-N，N，醫(yī)雙(4，-氨基苯基)陽(yáng)l，3-二氨基-丙醇、N,N，-雙(P畫羥乙基)國(guó)N,N，國(guó)雙(4，-氨基苯基)乙二胺、N,N，-雙(4-,;i^基苯基)四亞曱基二胺、N,N，-雙((3-羥乙基)-N,N，-雙(4-氨基苯基)四亞曱基二胺、N,N，-雙(4-曱基M苯基)四亞曱基二胺、N,N，-雙(乙基)-N,N，-雙(4，-氨基-3，-甲基苯基)乙二胺、1,8-雙(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二氧雜辛烷及其與酸或堿的加成鹽。在對(duì)氨基酚中，以實(shí)例方式，特別可提及對(duì)氨基苯酚、曱酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-M-2-甲酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基曱酚、4-氨基-2-氨基甲酚、4-M-2-@-羥乙基氨基甲基)苯酚、氟苯酚及其與酸或堿的加成鹽。在鄰氨基酚中，可提及例如2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲酚、2-絲-6-甲酚、5-乙酰氨基-2-氨基酚及其與酸或堿的加成鹽。在雜環(huán)堿中，特別可提及吡啶衍生物、嘧咬衍生物和吡唑衍生物及其與酸或;威的加成鹽。如果存在，氧化顯色石威通常占組合物總重量的0.0005%-12%重量，優(yōu)選占組合物總重量的0.005%-6%重量。如果可用于本發(fā)明的上下文中的組合物包含一種或多種氧化顯色堿，則其也可包含至少一種偶聯(lián)劑以改變或豐富采用熒光染料和氧化顯色堿所獲得的色澤的閃光性。可使用的偶聯(lián)劑可選自該領(lǐng)域中常用的偶聯(lián)劑，其中可特別提及間苯二胺、間氨基酚、間二酚、雜環(huán)偶聯(lián)劑及其與酸或堿的加成鹽。這些偶聯(lián)劑更特別選自2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(P-羥乙基)M隱2-曱酚、3-氨基苯酚、1,3-二羥基苯、1,3-二羥基國(guó)2-甲基苯、4誦氯-l,3國(guó)二羥基苯、2,4-二絲-1-(卩-羥乙錄)苯、2-#^-4-(|3-羥乙基絲)-1-曱氧基苯、1,3-二氨基苯、1，3-雙(2,4-二氨基苯氡基)丙烷、芝麻酚、a-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲咮、6-羥基吲咮啉、2,6-二羥基-4-甲基吡啶、1H-3-曱基吡唑-5-酮、l-苯基-3-甲基吡唑-5國(guó)酮、2,6-二曱基吡唑并[l,5-b]-l,2,4-三唑、2,6-二甲基吡唑并[3,2-c]-l,2，4-三哇、6-甲基吡唑并[l,5-a]苯并咪唑及其與酸或堿的加成鹽。當(dāng)存在時(shí)，偶聯(lián)劑通常占組合物總重量的0.0001%-10%重量，更特別是占組合物總重量的0.005%-'5%重量。一般來(lái)說(shuō)，可用于本發(fā)明的上下文中的與酸的加成鹽(式(I)或(II)的焚光染料、氧化顯色堿和偶聯(lián)劑)特別選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、石危酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、甲苯磺酸鹽、苯磺酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽?？捎糜诒景l(fā)明的上下文中的與堿的加成鹽(式(i)或(n)的熒光染料、氧化顯色堿和偶聯(lián)劑)特別選自與堿金屬或堿土金屬、與氨水、與有機(jī)胺包括鏈烷醇胺、以及式(III)化合物的加成鹽?？捎糜诒景l(fā)明的上下文中的組合物可包括至少一種氧化劑。氧化劑選自例如過(guò)氧化氫、過(guò)氧化脲、》威金屬溴酸鹽、過(guò)酸鹽如過(guò)硼酸鹽和過(guò)辟b酸鹽、以及酶如兩電子或四電子氧化還原酶和過(guò)氧4b物酶。特別優(yōu)選使用過(guò)氧化氫或酶。如果存在，氧化物的量通常占組合物總重量的0.001%-10%重量?？捎糜诒景l(fā)明的上下文中的組合物可還包含常用于美容學(xué)領(lǐng)域中的各種助劑，如陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性和兩性離子表面活性劑或其混合物，陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性和兩性離子聚合物或其混合物，有機(jī)或無(wú)機(jī)增稠劑，和特別是締合的非離子、陰離子、陽(yáng)離子或兩性聚合物，抗氧化劑，滲透劑，螯合劑，香料，緩沖劑，分散劑，調(diào)理劑如陽(yáng)離子調(diào)理劑，例如陽(yáng)離子或兩性聚合物，改性或未改性的揮發(fā)性或非揮發(fā)性聚硅氧烷，脫乙酰殼多糖或脫乙酰殼多糖衍生物，成膜劑，神經(jīng)酰胺，防腐劑、穩(wěn)定劑和遮光劑。上述助劑通常各自以占組合物總重量的0.01%-40%重量、優(yōu)選各自以占組合物總重量的0.1%-20%重量的量存在。本領(lǐng)域技術(shù)人員當(dāng)然可選擇這種或這些任選的其他化合物，從而確保組合物所固有的有利性質(zhì)不或基本不因這類添力口而受損。可用于本發(fā)明的上下文中的組合物可呈各種形式，例如洗液、香波、乳膏、凝膠、糊膏或任何其他適宜形式。本發(fā)明的為角蛋白物質(zhì)染色并具增亮效果的方法為其中在化妝品可接受的介質(zhì)中包含至少一種如上所定義的熒光花青染料的組合物凈皮施用到角蛋白物質(zhì)上、此施用后任選漂洗的方法。施用到角蛋白物質(zhì)上的組合物可包含至少一種如上所定義的其他熒光染料和/或至少一種其他非熒光直接染料。施用到角蛋白物質(zhì)上的組合物也可包含至少一種如上所定義的氧化顯色堿和任選的至少一種偶聯(lián)劑。施用到角蛋白物質(zhì)上的組合物可在至少一種氧化劑的存在下施用。氧化劑可在使用時(shí)加到可用于本發(fā)明的上下文的組合物中，或其可由含其的氧化組合物來(lái)施用，所迷氧化組合物與染色組合物同時(shí)或順序施用。氧化劑選自例如過(guò)氧化氬、過(guò)氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過(guò)酸鹽如過(guò)硼酸鹽和過(guò)石克酸鹽、以及酶如兩電子或四電子氧化還原酶和過(guò)氧化物酶。特別優(yōu)選使用過(guò)氧化氫或酶。角蛋白纖維上顯現(xiàn)染色以及獲得增亮效果所需的時(shí)間通常為約5-60分鐘，更特別是約5-40分鐘。此外，角蛋白纖維上顯現(xiàn)染色以及獲得增亮效果所需的溫度通常介于環(huán)境溫度(15-25。C)和80。C之間，更特別是介于15和4(TC之間。本發(fā)明還提供了當(dāng)染色組合物在氧化劑的存在下施用時(shí)實(shí)施本發(fā)明的染色并具增亮效果的方法的多室裝置。本發(fā)明的多室裝置在第一個(gè)堂中含在化妝品可接受的介質(zhì)中包含至少一種如上所定義的熒光花青染料和任選的至少一種如上所定義的其他熒光染料和/或至少一種非熒光直接染料和/或至少一種氧化顯色>5成和/或至少一種偶聯(lián)劑的組合物并在第二個(gè)室中含包含至少一種氧化劑的組合物。本發(fā)明的多室裝置可配備以使所需混合物傳遞到頭發(fā)的措施，例如專利FR2586913中所描述的裝置。本發(fā)明還提供了如上所定義的式(I)或(II)熒光染料，除下式的二(甲基硫酸)4,4，-{哌。秦-1,4-二基雙[4，1-亞苯基亞乙基-2,1-二基]}雙(1-曱基p比啶輸)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>和下式的二(甲基硫酸)4,4，-{1,4-亞苯基雙[亞甲基(乙基亞氨基)-4,1-亞苯基亞乙基-2,1-二基]}雙(1-甲基吡啶輸)及其與酸或^5威的加成鹽外。此外本發(fā)明提供了為人角蛋白物質(zhì)染色并具增亮效果的組合物，其在化妝品可接受的介質(zhì)中包含至少一種選自如上所定義的式(I)或(11)的熒光染料，二(曱基硫酸)4,4，-{哌嗪-1,4-二基雙[4，1-亞苯基亞乙基-2,1-二基]}雙(1-曱基吡啶鎖)和二(甲基硫酸)4,4，-{1,4-亞苯基雙[亞甲基(乙基亞氨基)-4,1-亞苯基亞乙基-2,1-二基]}雙(1-甲基吡啶鐨)及其與酸或堿的加成鹽除外。本發(fā)明也提供了為人角蛋白物質(zhì)染色并具增亮效果的組合物，其在化妝品可接受的介質(zhì)中包含至少一種選自如上所定義的式(I)或(II)化合物和其與酸或堿的加成鹽的熒光染料以及至少一種選自陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性和兩性離子表面活性劑及有機(jī)或無(wú)機(jī)增稠劑和特別是非離子、陰離子、陽(yáng)離子或兩性締合聚合物的添加劑。下面的實(shí)施例用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明，但不具有任何限制性。實(shí)施例合成實(shí)施例染料l:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>向三頸圓底燒瓶中加入2.8g氯化1,2-二甲基吡啶輸、50ml甲醇和1.4g吡咯烷。向該混合物中加入2.9g二醛A，反應(yīng)混合物在攪拌下回流8小時(shí)。然后將所得黃色溶液冷卻至環(huán)境溫度并隨后倒進(jìn)300ml乙酸乙酯中。過(guò)濾混合物，所得固體用乙酸乙酯洗滌，然后真空干燥。回收得到2g橙色粉末。分析表明確實(shí)獲得了染料l。染料2:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>向三頸圓底燒瓶中加入2.19g甲基硫酸1,4-二甲基吡啶輸、25ml甲醇和0.7g吡咯烷。向該混合物中加入1.45g二醛A，反應(yīng)混合物在攪拌下回流4小時(shí)。然后將所得黃色溶液冷卻至環(huán)境溫度并過(guò)濾，所得固體真空干燥?；厥盏玫?g橙色晶體。分析表明確實(shí)獲得了染料2。染料3:將3.7gN-乙基甲基吡啶輸/29ml甲醇的溶液與3.6g二醛C、然后與2.2ml旅啶混合。反應(yīng)混合物在攪拌下回流3小時(shí)。然后向反應(yīng)混合物中倒入乙醚以產(chǎn)生沉淀物并將混合物置于-20。C下過(guò)夜。離心沉淀物、分離上清液并干燥紅色粉末?；厥盏玫?g產(chǎn)物，該產(chǎn)物用柱色譜(珪膠甲醇/水/乙酸8/1/1)純化，得到4.05g呈猩紅色粉末形式的純凈產(chǎn)物。分析表明確實(shí)獲得了染料3。具體而言，！HNMR分析(D20)的結(jié)果如下1.6ppm,m,IOH;3.05ppm,s,6H;3.5ppm,m,4H;4.7ppm,dd,4H;6.7ppm,d,4H;7.2ppm,d,2H;7.7ppm,m，6H,7.9ppm,d,2H;8.3ppm,m,4H;8.7ppm,d,2H。染料4:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>將26.77g氟苯甲醛、100mlN-曱基吡咯烷酮(NMP)、然后34.5g碳酸鉀和14.12gN,N，-二甲基-l,6-己二胺混合在一起并于90。C加熱30小時(shí)。冷卻反應(yīng)混合物并倒入500ml水中。所形成的沉淀物用100ml水洗滌三次并真空干燥。收集到32.9g淺黃色粉末。將5.95g2-曱基吡啶在50ml二氯甲烷中稀釋。向該混合物中加入6.2ml硫酸二曱酯，然后于45。C將其加熱2小時(shí)。加入50ml異丙醇，混合物于4(TC加熱30分鐘。蒸餾除去二氯曱烷。加入4.04g吡咯烷，然后加入3.41g乙酸，隨后加入10g前一步驟中獲得的二醛D和20ml異丙醇。在環(huán)境溫度下三天后，混合物通過(guò)水/丁醇進(jìn)行液/液萃取純化。收集到5.7g紅色粉末。分析(特別是&NMR分析(D20))結(jié)果確認(rèn)其為預(yù)期的產(chǎn)物。染料5:合成流程:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>將2.78g4-甲基吡啶稀釋在25ml二氯甲烷中。向該混合物中加入3ml硫酸二甲酯，然后升溫至二氯甲烷回流。攪拌15分鐘后，加入50ml異丙醇并蒸餾除去二氯甲烷。加入2.02g吡咯烷和然后加入5g染料4的合成的第一步中獲得的二醛D及20ml異丙醇。85。C下攪拌2小時(shí)后，將混合物冷卻。濾出所形成的沉淀物，用100ml異丙醇洗滌三次并在P205的存在下真空干燥。收集到9.63g紅色粉末。分析(特別是^NMR分析(D20》結(jié)果確認(rèn)其為預(yù)期的產(chǎn)物。具增亮效果染色的實(shí)施例實(shí)施例1制備如下組合物，i為3或6:<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>注意到用本發(fā)明的染料獲得的染色在頭發(fā)上可見，同用專利申請(qǐng)EP1432390中描述的染料所獲得的一樣。耐香波試驗(yàn)在用按上述條件獲得的染料3和6染過(guò)的發(fā)巻上進(jìn)行。使染過(guò)的發(fā)巻經(jīng)受6次香波洗涂周期，所述周期包括用水潤(rùn)濕發(fā)巻、用香波洗滌、用水漂洗和隨后的千燥。6次香波洗滌后，用染料3獲得的染色比用染料6獲得的染色更明顯。這些結(jié)果表明本發(fā)明的染料比專利申請(qǐng)EP1432390中所述的染料具有更好的耐香波性。實(shí)施例2<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>染料在下面給出。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>在環(huán)境溫度下以5g組合物比lg頭發(fā)的比率將該組合物施用到色調(diào)水平為4的天然棕發(fā)發(fā)巻和含天然90%白發(fā)的發(fā)巻上并經(jīng)過(guò)30分鐘。隨后不用香波漂洗發(fā)巻，然后在罩下干燥30分鐘。所得結(jié)果在下表中給出。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>耐香波試驗(yàn)在用按上述條件獲得的染料4和5染過(guò)的發(fā)巻上進(jìn)行。使染過(guò)的發(fā)巻經(jīng)受6次香波洗滌周期，所述周期包括用水潤(rùn)濕發(fā)巻、用香波洗滌、用水漂洗和隨后的干燥。所得結(jié)果表明本發(fā)明的染料4和5具有良好的耐香波性。權(quán)利要求1.一種在化妝品可接受的介質(zhì)中包含至少一種選自下式(I)或(II)的化合物及其與酸或堿的加成鹽的熒光花青染料的組合物用于為人角蛋白物質(zhì)染色并具增亮效果的用途其中連接基代表飽和或不飽和的脂族或脂環(huán)族C1-C12烴鏈，所述烴鏈的一個(gè)或多個(gè)碳原子可被一個(gè)或多個(gè)氧原子、一個(gè)或多個(gè)NR基團(tuán)(其中R為氫原子或烷基)置換，所述烴鏈不含重氮基、硝基、亞硝基或過(guò)氧基，且所述烴鏈的一端或另一端不可被雜原子封端；R1代表直鏈C1-C8烷基，其端位任選被羥基或烷氧基取代；R2代表氫原子、鹵素、烷基、烷氧基、任選被一個(gè)或多個(gè)其自身任選被一個(gè)或多個(gè)羥基取代的C1-C4烷基取代的氨基；R3代表直鏈C1-C8烷基，其端位任選被羥基或烷氧基取代；兩個(gè)R3基團(tuán)可與連接基和連接于其上的氮原子形成下式的6-或7-元飽和雜環(huán)其中n為1或2；和X-代表反荷離子。2.權(quán)利要求l的用途，其中所述連接基選自亞烷基和亞烷基亞芳烷基。3.權(quán)利要求2的用途，其中所述連接基選自亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞己基和下式的基團(tuán)4.權(quán)利要求3的用途，其中所述連接基選自亞乙基、亞丁基和亞己基。5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的用途，其中R1代表烷基。6.權(quán)利要求5的用途，其中R1選自甲基和乙基。7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的用途，其中R2選自氫原子、烷基、烷氧基和鹵素。8.權(quán)利要求7的用途，其中R2為氫原子。9.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的用途，其中R3代表烷基。10.權(quán)利要求9的用途，其中R3代表曱基。11.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的用途，其中X—選自卣離子、氫氧根離子、硫酸氫根離子和d-C6烷基硫酸根離子。12.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的用途，其中所述熒光染料選自下表<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>13.前迷權(quán)利要求中任一項(xiàng)的用途，其中所述熒光染料占組合物總重量的0.01%-20%重量。14.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的用途，其中所述組合物包含至少一種其他熒光化合物。15.權(quán)利要求14的用途，其中所述其他焚光化合物占組合物總重量的0.05%-10%重量。16.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的用途，其中所述組合物包含至少一種其他非熒光直接染料。17.權(quán)利要求16的用途，其中所述其他非熒光直接染料選自硝基苯染料、偶氮、偶氮次甲基、次甲基、蒽醌、萘醌、苯醌、吩噻嗪、靛青、卩占噸、菲啶和酞菁染料以及衍生自三芳基甲烷的那些，其或單獨(dú)或以混合物4吏用。18.權(quán)利要求16或17的用途，其中所述其他非熒光直接染料約占組合物總重量的0.0005%-12%重量。19.前述權(quán)利要求中任"i項(xiàng)的用途，其中所述組合物包含至少一種選自對(duì)苯二胺、雙苯基烷二胺、對(duì)氨基酚、鄰-氨基酚、雜環(huán)堿及其與酸或堿的加成鹽的氧化顯色堿。20.權(quán)利要求19的用途，其中所述氧化顯色堿占組合物總重量的0.0005%-12%重量。21.權(quán)利要求19或20的用途，其中所述組合物包含至少一種選自間苯二胺、間氨基酚、間二酚、雜環(huán)偶聯(lián)劑及其與酸或^咸的加成鹽的偶聯(lián)劑。22.權(quán)利要求21的用途，其中所述偶聯(lián)劑占組合物總重量的0.0001%-10%重量。23.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的用途，其中所述組合物包含至少一種氧化劑。24.權(quán)利要求23的用途，其中所述氧化劑選自過(guò)氧化氫、過(guò)氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過(guò)酸鹽和酶。25.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的用途，其中所述組合物包含至少一種添加劑，所述添加劑選自陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性和兩性離子表面活性劑或其混合物，陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性和兩性離子聚合物或其混合物，有機(jī)或無(wú)機(jī)增稠劑，抗氧化劑，滲透劑，螯合劑，香料，緩沖劑，分散劑，調(diào)理劑如陽(yáng)離子調(diào)理劑，陽(yáng)離子或兩性聚合物，改性或未改性、揮發(fā)性或非揮發(fā)性的聚^f圭氧烷，脫乙酰殼多糖或脫乙酰殼多糖衍生物，成膜劑，神經(jīng)酰胺，防腐劑、穩(wěn)定劑和遮光劑。26.—種為人角蛋白物質(zhì)染色并具增亮效果的方法，其中在化妝品可接受的介質(zhì)中包含至少一種如權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所定義的熒光染料的組合物被施用到角蛋白物質(zhì)上，在此施用后任選進(jìn)行漂洗。27.權(quán)利要求26的方法，其中所述施用到角蛋白物質(zhì)上的組合物包含至少一種其他熒光染料和/或至少一種其他非熒光直接染料。28.權(quán)利要求26或27的方法，其中所述施用到角蛋白物質(zhì)上的組合物包含至少一種氧化顯色堿和任選的至少一種偶聯(lián)劑。29.權(quán)利要求26-28中任一項(xiàng)的方法，其中所述施用到角蛋白物質(zhì)上的組合物在至少一種氧化劑的存在下施用。30.—種多室裝置，所述多室裝置在第一個(gè)室中含在化妝品可接受的介質(zhì)中包含至少一種如權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所定義的熒光染料和任選的至少一種其他熒光染料和/或至少一種非熒光直接染料和/或至少一種氧化顯色堿和/或至少一種偶聯(lián)劑的組合物并在第二個(gè)室中含包含至少一種氧化劑的組合物。31.如權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所定義的式(I)或(II)的熒光染料，二(曱基硫酸)4,4，-{哌嗪-1,4-二基雙[4，1-亞苯基亞乙基-2,1-二基]}雙(1-甲基吡啶鏘)和二(曱基硫酸)4,4，-{1,4-亞苯基雙[亞甲基(乙基亞氨基)-4，1-亞苯基亞乙基-2,1-二基]}雙(1-甲基吡啶鏘)及其與酸或堿的加成鹽除外。32.—種為人角蛋白物質(zhì)染色并具增亮效果的組合物，所述組合物在化妝品可接受的介質(zhì)中包含至少一種選自如權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所定義的式(I)或(II)化合物的熒光染料，二(曱基硫酸)4，4，-(哌口秦-1,4-二基雙[4,1-亞苯基亞乙基-2,1-二基]}雙(1-曱基吡啶鐨)和二(曱基硫酸)4,4，-{1,4-亞苯基雙[亞曱基(乙基亞氨基)-4,1-亞苯基亞乙基-2,1-二基]}雙(1-曱基吡啶鏡)及其與酸或堿的加成鹽除外。33.—種為人角蛋白物質(zhì)染色并具增亮效果的組合物，所述組合物在化妝品可接受的介質(zhì)中包含至少一種如權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所定義的熒光染料以及至少一種選自陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性和兩性離子表面活性劑及有機(jī)或無(wú)機(jī)增稠劑的添加劑。全文摘要本發(fā)明涉及包含至少一種熒光花青染料的組合物用于為人角蛋白物質(zhì)特別是人角蛋白纖維如頭發(fā)染色并具增亮效果的用途。本發(fā)明使人角蛋白物質(zhì)可被染色同時(shí)增亮而不對(duì)其造成損害。本發(fā)明的上下文中采用的熒光染料也具有對(duì)角蛋白物質(zhì)高度的著色親和性和對(duì)外部試劑特別是對(duì)香波良好的耐性。文檔編號(hào)A61K8/49GK101400332SQ200780008834公開日2009年4月1日申請(qǐng)日期2007年1月11日優(yōu)先權(quán)日2006年1月12日發(fā)明者A·格里夫斯,N·多布雷斯申請(qǐng)人:萊雅公司