專利名稱：一種人工椎間盤髓核假體的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種人工椎間盤髓核假體的制備方法，屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域。
技術(shù)背景腰椎退行性疾病是脊柱外科常見病。患者不僅要忍受疼痛之苦，病情嚴(yán)重者甚至?xí)?失勞動和生活自理能力。目前治療該病的常用手段是腰椎融合術(shù)。但是腰椎融合后會導(dǎo)致 相應(yīng)節(jié)段運(yùn)動功能丟失，導(dǎo)致相鄰上下節(jié)段的椎間盤加速退變，產(chǎn)生椎間盤源性下腰痛甚 至腰椎滑脫、椎管狹窄等改變。近年來一種新的治療腰椎退行性疾病的手段已經(jīng)問世，即 腰椎人工髓核置換術(shù)。這種術(shù)式最大的優(yōu)點(diǎn)是可以克服腰椎融合術(shù)的缺點(diǎn)，保留了脊柱的 運(yùn)動功能。現(xiàn)行的人工髓核置換術(shù)有兩種設(shè)計思路。第一類是體外成形假體髓核，即髓核的形態(tài) 和大小是在體外預(yù)先成型，然后再植入體內(nèi)。最典型的代表是美國Raymedia公司研制的水 ;疑膠型髓核假體(Ray CD. The PDN prosthetic disc-nucleus device. Eur Spine J 2002, 11: 137 - 142)。這種髓核假體已經(jīng)得到臨床應(yīng)用。但是，此型假體植入前需要切除較大的 纖維環(huán)，使纖維環(huán)的完整性受到較大的破壞，因此有術(shù)后假體脫出的危險。另外一類是體內(nèi)原位聚合的假體設(shè)計。在原位聚合的人工髓核中，通過一個管道以微 創(chuàng)的途徑和方法來植入。即將液態(tài)的聚合物單體通過管道注入人體內(nèi)，然后在椎間盤間隙 內(nèi)聚合形成粘彈性較大的假體。該設(shè)計可以很好的填充手術(shù)切除髓核后所形成的空隙，并 能夠達(dá)到很好的塑型，能夠最大程度的和上下終板之間形成"足印"樣結(jié)合，從而減小終 板和假體不匹配而出現(xiàn)的不均衡負(fù)荷。此外，手術(shù)對纖維環(huán)的損傷最小，由于纖維環(huán)相對 完整，仍然具有一定的抗擠壓作用，從而防止術(shù)后髓核假體的脫出。在該設(shè)計中，尋找合 適的能夠原位聚合的材料是其中的關(guān)鍵。主要是因?yàn)槎鄶?shù)能夠原位聚合的材料單體對人體 有一定的毒性，而且多數(shù)單體聚合時會產(chǎn)生熱量，這有可能導(dǎo)致軟骨終板的損傷，而且術(shù) 后會出現(xiàn)類似椎間盤炎的表現(xiàn)。此外，某些單體聚合凝固時間較長，除了會使手術(shù)時間延 長以外，也有液態(tài)單體在凝固前從椎間隙內(nèi)漏出的危險。而且作為髓核假體還需要材料有 很好的耐疲勞性，理想的人體內(nèi)使用壽命。目前，美國迪斯科動力學(xué)公司設(shè)計了一種髓核 假體，將合適的塑料或彈性體材料制作成多層的氣囊，在氣囊植入人體后向囊內(nèi)注入能夠 快速固化成型的聚氨酯材料，從而原位形成髓核假體(中國專利CN1192750C);瑞士馬斯醫(yī) 藥技術(shù)股份公司則利用在雙層氣囊之間光引發(fā)聚合的方式制作可原位成型的髓核假體(中 國專利公開號CN1561185A)
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提出一種人工椎間盤髓核假體的制備方法，為原位聚合的人工髓核 假體提供一種理想的設(shè)計方案及相應(yīng)的能夠達(dá)到設(shè)計要求的材料，采用中空囊體內(nèi)填充聚 合物彈性體的方法制備髓核假體。本發(fā)明提出的人工椎間盤髓核假體的制備方法，包括以下步驟(1) 聚氨酯囊體材料的合成將聚合物二元醇和二異氰酸酯混合，混合的摩爾配比為聚合物二元醇:二異氰酸酯=0.25 0.70:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于60 85'C攪拌混合反應(yīng)1 4小時，得到預(yù)聚物；升高溫度至 80 12(TC，加入擴(kuò)鏈交聯(lián)劑，加入摩爾配比為擴(kuò)鏈交聯(lián)劑二異氰酸酯=0. 30:1 0. 75:1， 攪拌反應(yīng)約2 12分鐘出料；將所得聚合物在溫度為90 10(TC下熟化3 12小時；(2) 聚氨酯囊體的成型加工 用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體；(3) 硅橡膠填充物的制備使基膠、交聯(lián)劑、填充劑和催化劑相互混合，并攪拌均勻，混合重量比為基膠、交 聯(lián)劑、填充劑和催化劑=100:1 60:0 40:0.1~1。(4) 用注射器將上述制備的硅橡膠填充物注入到聚氨酯囊體內(nèi)。 本發(fā)明提出的人工椎間盤髓核假體的制備方法，具有以下優(yōu)點(diǎn)1、 本發(fā)明所用二異氰酸酯原料和擴(kuò)鏈交聯(lián)劑均本身無潛在的毒性，制成品使用過程也 沒有氧化物產(chǎn)生，因而本發(fā)明制得的人工椎間盤髓核假體聚氨酯外囊對人體基本上無危害， 作為醫(yī)用材料使用更安全。2、 本發(fā)明制備的人工椎間盤髓核假體聚氨酯外囊不含催化劑，對人體不會產(chǎn)生危害， 且力學(xué)性能和生物相容性優(yōu)良。3、 本發(fā)明的人工椎間盤髓核假體聚氨酯外囊可以用各種常規(guī)方法來消毒，如高壓蒸汽 消毒、干熱消毒、環(huán)氧乙烷蒸、Y射線照射消毒等。4、 本發(fā)明的人工椎間盤髓核假體聚氨酯外囊具有較好的機(jī)械性能，拉伸強(qiáng)度、拉斷伸 長率及硬度均較好。5、 本發(fā)明的縮合型硅橡膠和加成型硅橡膠填充材料均可以用各種常規(guī)方法來消毒，如 高壓蒸汽消毒、干熱消毒、環(huán)氧乙垸消毒、y射線照射消毒等。6、 本發(fā)明的縮合型硅橡膠和加成型硅橡膠填充材料具有化學(xué)惰性，不與體液發(fā)生的應(yīng)、 對人體組織不會引起炎癥或異物反應(yīng)、不會致癌、具有良好的生物相容性、具有長期的機(jī) 械強(qiáng)度。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明提出的人工椎間盤髓核假體的制備方法，以下步驟 (1) 聚氨酯囊體材料的合成將聚合物二元醇和二異氰酸酯混合，混合的摩爾配比為聚合物二元醇:二異氰酸酯-0.25 0.70:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于60 85'C攪拌混合反應(yīng)1 4小時，得到預(yù)聚物；升高溫度至 80 120°C ，加入擴(kuò)鏈交聯(lián)劑，加入摩爾配比為擴(kuò)鏈交聯(lián)劑二異氰酸酯=0. 30:1 0. 75:1 ， 攪拌反應(yīng)約2 12分鐘出料；將所得聚合物在溫度為90 100。C下熟化3 12小時；(2) 聚氨酯囊體的成型加工 用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體；(3) 硅橡膠填充物的制備使基膠、交聯(lián)劑、填充劑和催化劑相互混合，并攪拌均勻，混合重量比為基膠、交聯(lián)劑、填充劑和催化劑=100:1 60:0 40:0. 1 1。(4) 用注射器將上述制備的硅橡膠填充物注入到聚氨酯囊體內(nèi)。 上述制備方法中，所述的聚合物二元醇為分子量為650 3000的聚四氫呋喃醚二醇或聚碳酸酯二醇中的任何一種或以任何比例相混合。其中，聚碳酸酯二醇可以為聚(碳酸1，4-丁二醇)酯二醇、聚(碳酸i,5 戊二醇)酯二醇、聚(碳酸i,6-己二醇)酯二si、聚(碳酸1, 6-己二醇-1， 5-戊二醇)酯二醇中的任何一種。上述制備方法中，所述的二異氰酸酯為芳香族二異氰酸酯或脂肪族二異氰酸酯。其中芳 香族二異氰酸酯可以為4,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯(簡稱MDI)或2，4-或2,6-甲苯二異 氰酸酯(簡稱TDI)。其中脂肪族二異氰酸酯可以為4,4' -二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(簡 稱HMDI)或異佛爾酮二異氰酸酯(簡稱IPDI)。上述制備方法中，所述的擴(kuò)鏈交聯(lián)劑為低分子二元醇或低分子二元胺。其中低分子二元 醇可以為乙二醇或1，4-丁二醇，低分子二元胺可以為乙二胺或1,4 -丁二胺。上述制備方法中，所述的基膠為黏度為2000 50000mPa.S的端羥基硅油或黏度為 2000 50000 mPa . S的乙烯基硅油。上述制備方法中，所述的交聯(lián)劑為正硅酸乙酯或含氫質(zhì)量為0. 3 1. 6%的含氫硅油。 上述制備方法中，所述的填充劑可以為粒徑為10nm 10微米的白炭黑或乙烯基質(zhì)量含 量為2 5%的乙烯基樹脂。上述制備方法中，所述的催化劑可以為辛酸亞錫或濃度為1%的乙烯基鉑絡(luò)合物的水溶液。本發(fā)明方法中的囊體用聚氨酯材料，具有良好的穩(wěn)定性、生物相容性及抗凝血性能，對 人體組織不會引起炎癥，耐生物老化，而且具有良好的物理性能，耐微生物，能用通常的 方法滅菌，易于加工，能夠滿足微創(chuàng)化可注射性原位聚合人工髓核假體材料外包球囊的要 求。上述方法中，所述的二異氰酸酯為芳香族二異氰酸酯或脂肪族二異氰酸酯。作為芳香 族二異氰酸酯，可以舉出4,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI) , 2,4-或2,6-甲苯二異氰
酸酯(TDI) ， 1，4-苯撐二異氰酸酯，1，5-蔡二異氰酸酯，四甲基對苯二異氰酸酯等。作 為脂肪族二異氰酸酯，可以舉出1,6-己二異氰酸酯(HDI)，異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)， 4,4' -二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(HMDI), 1，4-環(huán)己基二異氰酸酯等。'上述方法所述的擴(kuò)鏈交聯(lián)劑選用低分子二元醇或二元胺類。其中所用的低分子二元醇為 含碳原子2 10的脂肪族二元醇中的至少一種，如乙二醇， 一縮二乙二醇，1，4-丁二醇， 新戊二醇，1,6-己二醇，1,8-辛二醇，1,2-丙二醇和1,3-丙二醇等。其中所用的低分子二 元胺為含碳原子2 10的脂肪族二元胺中的至少一種，如乙二胺，1,3 -丙二胺，1,4 -丁 二胺，1，5-戊二胺，1,6-己二胺，1,7-庚二胺，1,8-辛二胺，鄰苯二胺，對苯二胺，1,4-環(huán)己基二胺等。對本發(fā)明提供的熱塑性聚氨酯材料的力學(xué)性能測試，將制備的熱塑性聚氨酯溶于一定 量的四氫呋喃中，攪拌溶解，澆鑄于啞鈴狀標(biāo)準(zhǔn)模具中成膜，于90 120'C硫化12h左右， 室溫放置一周進(jìn)行測試。其拉伸強(qiáng)度為5 45MPa,其拉斷伸長率為250 700%，其邵爾A 型硬度為60 100。 '上述聚氨酯材料亦可選用已商品化的 一 些品種。如商標(biāo)為 Carbothane, Chronoflex, Pelethane等相關(guān)牌號的聚氨酯材料。將聚氨酯加工成中空的囊體可選擇吹塑或模壓的方法，其中吹塑吹塑包括擠出吹塑和注塑吹塑。這兩種方法都是工業(yè)上已廣泛使用的方法。只是依據(jù)人體髓核的結(jié)構(gòu)及作用特性，加工成型的球囊應(yīng)該呈扁平的橢球狀，長度和寬度明 顯大于高度，而且在填充硅橡膠時膨脹主要發(fā)生在高度方向上而非長度和寬度方向上。因 此，在加工吹塑模具時， 一是保證形狀一致，同時要保證加工出的髓核外緣(即植入椎體 間隙后與纖維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。模壓模壓法也是工業(yè)上廣泛使用的方法。首先注射成型出兩個開口的半邊髓核，然 后將二者合模熱壓成一個完整的髓核。利用模壓法得到的髓核邊緣有一個較厚的飛邊，將 其修整即可保證球囊在填充硅橡膠時膨脹主要發(fā)生在高度方向上而非長度和寬度方向上。本發(fā)明方法制備的縮合型硅橡膠和加成型硅橡膠填充材料固化完全后的邵氏A型硬度40 80之間。以下介紹本發(fā)明的實(shí)施例。實(shí)施例1:(1) 聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的分子量為650的聚四氫呋喃醚二醇和4,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯 混合，混合的摩爾配比為0.60:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于8(TC攪拌混合反應(yīng)2h，得到預(yù)聚物；升高 溫度至9(TC，加入預(yù)先脫水的1，4-丁二醇，其與4，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯摩爾配比為 0.40: 1，攪拌反應(yīng)約6min出料；將所得聚合物在溫度為IO(TC下熟化12h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工
用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征-形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用端羥基硅油，其粘度為20000mPa.S;交聯(lián)劑采用正硅酸乙酯；催化劑采用辛 酸亞錫。三者質(zhì)量比為100:60:0.3。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。實(shí)施例2:(1) 聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的分子量為1000的聚四氫呋喃醚二醇和2， 4-或2， 6-甲苯二異氰酸酯 (TDI)混合，混合的摩爾配比為0.65:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于8CTC攪拌混合反應(yīng)2h，'得到預(yù)聚 物；升高溫度至90°C，加入預(yù)先脫水的1， 4-丁二醇，其與2, 4-或2, 6-甲苯二異氰酸酯(TDI) 摩爾配比為0.35: 1,攪拌反應(yīng)約5min出料；將所得聚合物在溫度為IO(TC下熟化12h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用端羥基硅油，其粘度為2000mPa.S;交聯(lián)劑采用正硅酸乙酯；填充劑采用白 炭黑，粒徑為100nm;催化劑采用辛酸亞錫。四者質(zhì)量比為100:15:25:0.8。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。實(shí)施例3:(1) 聚氨酯囊體的制備.-將預(yù)先真空脫水的分子量為1000的聚(碳酸1,6-己二醇)酯二醇和4,4' -二苯基甲 烷二異氰酸酯混合，混合的摩爾配比為0.56:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于80'C攪拌混合反應(yīng)2h，得到 預(yù)聚物；升高溫度至100。C，加入預(yù)先脫水的1,4-丁二醇，其與4，4' -二苯基甲垸二異氰 酸酯摩爾配比為0. 44: 1，攪拌反應(yīng)約4min出料；將所得聚合物在溫度為IO(TC下熟化12h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工 用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征 形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用端羥基硅油，其粘度為50000mPa.S;交聯(lián)劑采用正硅酸乙酯；填充劑采用白 炭黑，粒徑為10um;催化劑采用辛酸亞錫。占端羥基硅油和正硅酸乙酯二者總質(zhì)量的0. 1%。 四者質(zhì)量比為100:25:5:0. 1。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。實(shí)施例4:(1) 聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的分子量為2000的聚(碳酸1,6-己二醇)酯二醇和4,4' -二苯基甲 烷二異氰酸酯混合，混合的摩爾配比為0.68:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于8(TC攪拌混合反應(yīng)2h，得到 預(yù)聚物；升高溫度至IO(TC，加入預(yù)先脫水的乙二胺，其與4,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯 摩爾配比為0.30: 1，攪拌反應(yīng)約4min出料；將所得聚合物在溫度為IO(TC下熟化12h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用端羥基硅油，其粘度為10000mPa.S;交聯(lián)劑采用正硅酸乙酯；填充劑采用白 炭黑，粒徑為liim;催化劑采用辛酸亞錫。四者質(zhì)量比為100:35:30:0.2。(4) 人工髓核假體的植入用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過 一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊 體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。實(shí)施例5:(1) 聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的分子量為650的聚四氫呋喃醚二醇和4， 4' -二苯基甲烷二異氰酸酯 混合，混合的摩爾配比為0.60:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于8(TC攪拌混合反應(yīng)2h，得到預(yù)聚物；升高 溫度至90。C，加入預(yù)先脫水的1,4-丁二胺，其與4,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯摩爾配比為 0.40: 1,攪拌反應(yīng)約4min出料；將所得聚合物在溫度為IOO'C下熟化10h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工-
用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征 形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用端羥基硅油，其粘度為5000mPa.S;交聯(lián)劑采用正硅酸乙酯；填充劑采用白 炭黑，粒徑為10nm;催化劑采用辛酸亞錫。四者質(zhì)量比為100:50:40:0.7。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。實(shí)施例6:(1) 聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的分子量為1000的聚四氫呋喃醚二醇和4,4' -二苯基甲烷二異氰酸 酯混合，混合的摩爾配比為0.70:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于80'C攪拌混合反應(yīng)2h，得到咖聚物；升 高溫度至9(TC，加入預(yù)先脫水的乙二醇，其與4,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯摩爾配比為 0.30: 1，攪拌反應(yīng)約5min出料；將所得聚合物在溫度為IOO'C下熟化10h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用端羥基硅油，其粘度為40000mPa.S;交聯(lián)劑采用正硅酸乙酯；填充劑采用白 炭黑，粒徑為500nm;催化劑采用辛酸亞錫。四者質(zhì)量比為100:40:20:0. 4。(4) 人工髓核假體的植入用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間 盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。實(shí)施例7:(1) 聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的聚(碳酸l,5-己二醇)酯二醇和4，4， -二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯混 合，混合的摩爾配比為0.60:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于80。C攪拌混合反應(yīng)2h，得到預(yù)聚物；升高溫 度至100。C，加入預(yù)先脫水的1,4-丁二胺，其與4,4' -二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯摩爾配比 為0.40: 1，攪拌反應(yīng)約3min出料；將所得聚合物在溫度為IOO'C下熟化10h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工
用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征 形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用端羥基硅油，其粘度為8000mPa.S;交聯(lián)劑采用正硅酸乙酯；填充劑采用白 炭黑，粒徑為5ym;催化劑采用辛酸亞錫。四者質(zhì)量比為100:20:15:1。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。實(shí)施例8:(1) 聚氨酯囊體的制備-將預(yù)先真空脫水的聚(碳酸1, 4己二醇)酯二醇和4, 4' -二苯基甲垸二異氰酸酯混合， 混合的摩爾配比為0.65:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于80'C攪拌混合反應(yīng)2h,得到預(yù)聚物；升高溫度至 IO(TC,加入預(yù)先脫水的乙二醇，其與4，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯摩爾配比為0.35: 1， 攪拌反應(yīng)約5min出料；將所得聚合物在溫度為IOO'C下熟化10h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備-基膠采用端羥基硅油，其粘度為25000mPa.S;交聯(lián)劑采用正硅酸乙酯；填充劑采用白 炭黑，粒徑為200nm;催化劑為辛酸亞錫。四者質(zhì)量比為100:10:35:0. 5。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。實(shí)施例9:(1) 聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的分子量為1000的聚四氫呋喃醚和4,4， -二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯 混合，混合的摩爾配比為0.60:1,氮?dú)獗Ｗo(hù)下于8(TC攪拌混合反應(yīng)2h,得到預(yù)聚物；升 高溫度至9(TC，加入預(yù)先脫水的1，4-丁二醇，其與4,4' -二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯摩爾配 比為0.40: 1，攪拌反應(yīng)約4min出料；將所得聚合物在溫度為IO(TC下熟化6h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工
用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征 形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用端羥基硅油，其粘度為15000mPa.S。交聯(lián)劑采用正硅酸乙酯；填充劑采用白 炭黑，粒徑為80nm;催化劑采用辛酸亞錫。四者質(zhì)量比為100:30:10:0.9。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。實(shí)施例10:(1) 聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的聚(碳酸1，6-己二醇)酯二醇和4,4' -二環(huán)己基甲垸二異氰酸酯混 合，混合的摩爾配比為0.45:1,氮?dú)獗Ｗo(hù)下于8(TC攪拌混合反應(yīng)2h，得到預(yù)聚物；升高 溫度至10(TC，加入預(yù)先脫水的1，4-丁二醇，其與4,4' -二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯摩爾配 比為0. 55: 1，攪拌反應(yīng)約3min出料；將所得聚合物在溫度為IOO'C下熟化8h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用端羥基硅油，其粘度為7000mPa.S;交聯(lián)劑采用正硅酸乙酯；填充劑采用白 炭黑，粒徑為3ym;催化劑采用辛酸亞錫。四者質(zhì)量比為100:5:25:0.6。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。實(shí)施例11:(1) 聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的分子量為650的聚四氫呋喃醚和4， 4， -二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯混 合，混合的摩爾配比為0.52:1,氮?dú)獗Ｗo(hù)下于80'C攪拌混合反應(yīng)2h,得到預(yù)聚物；升高 溫度至9(TC，加入預(yù)先脫水的1，4-丁二胺，其與4，4' -二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯摩爾配比 為0.48: 1，攪拌反應(yīng)約3min出料；將所得聚合物在溫度為IOO"C下熟化6h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工 用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征-形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用端羥基硅油，其粘度為30000mPa.S;交聯(lián)劑采用正硅酸乙酯；填充劑采用白 炭黑，粒徑為600nm;催化劑采用辛酸亞錫。四者質(zhì)量比為100:45:15:0. 5。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。實(shí)施例12:(1) 聚氨酯囊體的制備-將預(yù)先真空脫水的聚(碳酸1,6-己二醇-1，5-戊二醇)酯二醇和4,4' -二環(huán)己基甲烷 二異氰酸酯混合，混合的摩爾配比為0.35:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于8(TC攪拌混合反應(yīng)2h，得到 預(yù)聚物；升高溫度至100°C，加入預(yù)先脫水的乙二醇，其與4,4' -二環(huán)'己基甲垸二異氰酸 酯摩爾配比為0.65: 1，攪拌反應(yīng)約5min出料；將所得聚合物在溫度為IOO'C下熟化6h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用端羥基硅油，其粘度為4000mPa.S;交聯(lián)劑采用正硅酸乙酯；填充劑采用白 炭黑，粒徑為7ym;催化劑采用辛酸亞錫。四者質(zhì)量比為100:50:40:0.3。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。實(shí)施例13:(1) 聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的分子量為650的聚四氫呋喃醚二醇和2, 4-或2， 6-甲苯二異氰酸酯混 合，混合的摩爾配比為0.60:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于6(TC攪拌混合反應(yīng)4h，得到預(yù)聚物；升高溫 度至90。C，加入預(yù)先脫水的1， 4-丁二醇，其與2， 4-或2， 6-甲苯二異氰酸酯摩爾配比為0. 40: 1，攪拌反應(yīng)約5min出料；將所得聚合物在溫度為10(TC下熟化12h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工 200710175252.8說明書第ll/20頁用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征-形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用端羥基硅油，其粘度為35000mPa.S;交聯(lián)劑采用正硅酸乙酯；填充劑采用白 炭黑，粒徑為50nm;催化劑采用辛酸亞錫，占端羥基硅油和正硅酸乙酯二者總質(zhì)量的0. 8%。 四者質(zhì)量比為100:15:10:0.8。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。實(shí)施例14:(1) 聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的聚(碳酸1，5-己二醇)酯二醇和異佛爾酮二異氰酸酯混合，混合的摩爾配比為0.38:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于6(TC攪拌混合反應(yīng)4h，得到預(yù)聚物；升高溫度至9(TC， 加入預(yù)先脫水的1，4-丁二醇，其與異佛爾酮二異氰酸酯摩爾配比為0.62: 1，攪拌反應(yīng)約 4min出料；將所得聚合物在溫度為IO(TC下熟化10h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用端羥基硅油，其粘度為3000raPa.S;交聯(lián)劑采用正硅酸乙酯；填充劑采用白 炭黑，粒徑為400nm;催化劑采用辛酸亞錫。四者質(zhì)量比為100:20:15:0. 1。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。實(shí)施例15:(1)聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的分子量為1000的聚(碳酸1， 6-己二醇)酯二醇和異佛爾酮二異氰酸 酯混合，混合的摩爾配比為0.45:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于60'C攪拌混合反應(yīng)4h，得到預(yù)聚物；升 高溫度至9(TC，加入預(yù)先脫水的1,4-丁二醇，其與異佛爾酮二異氰酸酯摩爾配比為0.55: 1，攪拌反應(yīng)約3min出料；將所得聚合物在溫度為IO(TC下熟化10h。14
(2) 聚氨酯囊體的成型加工 用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用端羥基硅油，其粘度為45000mPa.S;交聯(lián)劑采用正硅酸乙酯；填充劑采用白 炭黑，粒徑為2iim;催化劑采用辛酸亞錫。四者質(zhì)量比為100:40:20:0. 7。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。實(shí)施例16:(1) 聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的分子量為1000的聚四氫呋喃醚和異佛爾酮二異氰酸酯混備，混合的摩爾配比為0.40:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于60。C攪拌混合反應(yīng)4h，得到預(yù)聚物；升高溫度至90。C， 加入預(yù)先脫水的1,4-丁二胺，其與異佛爾酮二異氰酸酯摩爾配比為0.60: 1，攪拌反應(yīng)約 3min出料；將所得聚合物在溫度為IOO'C下熟化10h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工用吹塑或模壓的方法將聚氯酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用乙烯基硅油，其粘度為5000raPa.S;交聯(lián)劑采用含氫硅油，其氫質(zhì)量含量為 0.75%;催化劑為鉑乙烯基絡(luò)合物的水溶液。三者質(zhì)量比為100:3.5:0.2。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。實(shí)施例17:(1)聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的分子量為1000的聚(碳酸1, 6-己二醇)酯二醇和異佛爾酮二異氰酸 酯混合，混合的摩爾配比為0.56:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于6(TC攪拌混合反應(yīng)4h，得到預(yù)聚物；升 高溫度至90。C，加入預(yù)先脫水的乙二醇，其與異佛爾酮二異氰酸酯摩爾配比為0.44: 1， 攪拌反應(yīng)約5min出料；將所得聚合物在溫度為IO(TC下熟化10h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工 用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較?。?3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用乙烯基硅油，其粘度為20000mPa.S;交聯(lián)劑采用含氫硅油，其氫質(zhì)量含量為 1.6%;填充劑采用白炭黑，粒徑為20nm;催化劑為鉑乙烯基絡(luò)合物的水溶液。四者質(zhì)量比 為100:1:5:1。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。實(shí)施例18:(1) 聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的分子量為650和分子量為1000的聚四氫呋喃醚二醇(摩爾比為1:1) 和4,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯混合，混合的摩爾配比為0.60:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于8(TC攪拌 混合反應(yīng)2h，得到預(yù)聚物；升高溫度至100。C，加入預(yù)先脫水的乙二胺，其與4，4' -二苯 基甲烷二異氰酸酯摩爾配比為O. 40:l，攪拌反應(yīng)約.5min出料;將所得聚合物在溫度為IO(TC 下熟化10h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。 成型后的囊體具有以下特征形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體 外緣(即植入椎體間隙后與纖維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用乙烯基硅油，其粘度為40000mPa.S;交聯(lián)劑采用含氫硅油，其氫質(zhì)量含量為 0.3%;填充劑為乙烯基MQ樹脂，乙烯基質(zhì)量含量為5%;催化劑為鉑乙烯基絡(luò)合物的水溶液。 四者質(zhì)量比為100:5:0.5:0.5。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。 實(shí)施例19:(1)聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的分子量為650和分子量為1000的聚四氫呋喃醚二醇(摩爾比為1:1) 和4，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯混合，混合的摩爾配比為0.45:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于80'C攪拌
混合反應(yīng)2h，得到預(yù)聚物；升高溫度至10(TC,加入預(yù)先脫水的1,4-丁二胺，其與4,4' -二苯基甲垸二異氰酸酯摩爾配比為0.55: 1，攪拌反應(yīng)約3min出料；將所得聚合物在溫度 為IOO'C下熟化10h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用乙烯基硅油，其粘度為8000mPa.S;交聯(lián)劑采用含氫硅油，其氫質(zhì)量含量為 1%;填充劑為白炭黑和乙烯基MQ樹脂，其中白炭黑粒徑為10陶，乙烯基MQ樹脂乙烯基質(zhì) 量含量為2.5%;催化劑為鉑乙烯基絡(luò)合物的水溶液。五者質(zhì)量比為100:2.5:10:6:0.1。(4) 人工髓核假體的植入用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間 盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單&在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。 實(shí)施例20:(1) 聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的分子量為1000和分子量為2000的聚(碳酸1， 6-己二醇)酯二醇(摩 爾比為l:l)和4,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯混合，混合的摩爾配比為0.38:1，氮?dú)獗Ｗo(hù) 下于80'C攪拌混合反應(yīng)2h，得到預(yù)聚物；升高溫度至10(TC，加入預(yù)先脫水的1,4-丁二醇， 其與4，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯摩爾配比為0.62: 1，攪拌反應(yīng)約2min出料；將所得聚 合物在溫度為IO(TC下熟化10h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用乙烯基硅油，其粘度為50000mPa.S;交聯(lián)劑采用含氫硅油，其氫質(zhì)量含量為 1.2%;填充劑為白炭黑和乙烯基MQ樹脂，其中白炭黑粒徑為100nm，乙烯基MQ樹脂乙烯基 質(zhì)量含量為3%;催化劑為鉑乙烯基絡(luò)合物的水溶液。五者質(zhì)量比為100:2:1:5:0.9。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。實(shí)施例21:(1) 聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的分子量為1000和分子量為2000的聚(碳酸1， 6-己二醇)酯二醇(摩 爾比為l:l)和4，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯混合，混合的摩爾配比為0.40:1，氮?dú)獗Ｗo(hù) 下于8(TC攪拌混合反應(yīng)2h，得到預(yù)聚物；升高溫度至10(TC，加入預(yù)先脫水的乙二醇，其 與4,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯摩爾配比為0.60: 1,攪拌反應(yīng)約4min出料；將所得聚合 物在溫度為IOO'C下熟化10h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較??；(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用乙烯基硅油，其粘度為10000mPa.S;交聯(lián)劑采用含氫硅油，其氫質(zhì)量含量為 0.5%;填充劑為白炭黑和乙烯基MQ樹脂，其中白炭黑粒徑為10nm,乙烯基MQ樹脂乙烯基 質(zhì)量含量為1%;催化劑為鉑乙烯基絡(luò)合物的水溶液。五者質(zhì)量比為100:4. 5:20:'10:0.1。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。實(shí)施例22:(1) 聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的分子量為650和分子量為1000的聚四氫呋喃醚二醇(摩爾比為1:1) 和4,4' -二環(huán)己基甲垸二異氰酸酯混合，混合的摩爾配比為0.45:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于80'C攪 拌混合反應(yīng)2h，得到預(yù)聚物；升高溫度至IOO'C，加入預(yù)先脫水的1, 4-丁二醇，其與4， 4'-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯摩爾配比為0.55: 1，攪拌反應(yīng)約4min出料；將所得聚合物在溫 度為IO(TC下熟化10h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄；(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用乙烯基硅油，其粘度為6000mPa.S;交聯(lián)劑采用含氫硅油，其氫質(zhì)量含量為 0.8%;填充劑為白炭黑和乙烯基MQ樹脂，其中白炭黑粒徑為400nm，乙烯基MQ樹脂乙烯基 質(zhì)量含量為3%;催化劑為鉑乙烯基絡(luò)合物的水溶液。五者質(zhì)量比為100:3:2:4:0.8。(4) 人工髓核假體的植入
用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間 盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。 實(shí)施例23:(1) 聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的分子量為650和分子量為1000的聚四氫呋喃醚二醇(摩爾比為1:1) 和4,4' -二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯混合，混合的摩爾配比為0.50:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于8(TC攪 拌混合反應(yīng)2h，得到預(yù)聚物；升高溫度至IO(TC,加入預(yù)先脫水的1， 4-丁二胺，其與4, 4'-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯摩爾配比為0.50: 1，攪拌反應(yīng)約3min出料；將所得聚合物在溫 度為IOO'C下熟化10h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄； '(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用乙烯基硅油，其粘度為2000mPa.S。交聯(lián)劑采用含氫硅油，其氫質(zhì)量含量為 1.3%;填充劑為白炭黑和乙烯基MQ樹脂，其中白炭黑粒徑為200nm，乙烯基MQ樹脂乙烯基 質(zhì)量含量為1.5%;催化劑為鉑乙烯基絡(luò)合物的水溶液。五者質(zhì)量比為100:2:14:8:0.4。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。 實(shí)施例24:(1) 聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的分子量為1000和分子量為2000的聚(碳酸1， 6-己二醇)酯二醇(摩 爾比為l:l)和4,4' -二環(huán)己基甲垸二異氰酸酯混合，混合的摩爾配比為0.40:1，氮?dú)獗?護(hù)下于8(TC攪拌混合反應(yīng)2h，得到預(yù)聚物；升高溫度至10(TC,加入預(yù)先脫水的1，4-丁二 醇，其與4，4' -二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯摩爾配比為0.60: 1，攪拌反應(yīng)約4min出料；將 所得聚合物在溫度為IOO'C下熟化10h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備 基膠采用乙婦基硅油，其粘度為30000mPa.S 。交聯(lián)齊採用含氧硅油，其氫質(zhì)量含量為 0.4%，質(zhì)量占乙烯基硅油的4%。填充劑為白炭黑和乙烯基MQ樹脂，其中白炭黑粒徑為lMm， 質(zhì)量占乙烯基硅油的12%;乙烯基MQ樹脂乙烯基質(zhì)量含量為1%，質(zhì)量占乙烯基硅油的9%。 催化劑為鉑乙烯基絡(luò)合物的水溶液，為基膠、交聯(lián)劑、乙烯基MQ樹脂三者質(zhì)量和的0.6呢。 五者質(zhì)量比為100:4:12:9:0.6。 (4)人工髓核假體的植入用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間 盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。 實(shí)施例25:(1) 聚氨酯囊體的制備-將預(yù)先真空脫水的分子量為650和分子量為1000的聚四氫呋喃醚二醇(摩爾比為1:1) 和異佛爾酮二異氰酸酯混合，混合的摩爾配比為0.45:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于60'C攪拌混合反應(yīng) 4h，得到預(yù)聚物；升高溫度至IO(TC，加入預(yù)先脫水的1,4-丁二醇，其與異佛爾酮二異氰 酸酯摩爾配比為0. 55: 1，攪拌反應(yīng)約3min出料；將所得聚合物在溫度為IO(TC下熟化10h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工 用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征-形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用乙烯基硅油，其粘度為25000mPa.S;交聯(lián)劑采用含氫硅油，其氫質(zhì)量含量為 0.9%;填充劑為白炭黑和乙烯基MQ樹脂，其中白炭黑粒徑為50nm，乙烯基MQ樹脂乙烯基 質(zhì)量含量為2%，催化劑為鉑乙烯基絡(luò)合物的水溶液。五者質(zhì)量比為100:3:18:7.5:0.7。(4) 人工髓核假體的植入-用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。 實(shí)施例26:(1)聚氨酯囊體的制備 將預(yù)先真空脫水的分子量為1000的聚四氫呋喃醚和分子量為1000的聚(碳酸1, 6-己 二醇)酯二醇(摩爾比為1:1)和4,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯混合，混合的摩爾配比為 0.45:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于80'C攪拌混合反應(yīng)2h，得到預(yù)聚物；升高溫度至IO(TC,加入預(yù)先 脫水的l,4-丁二醇，其與4，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯摩爾配比為0.55: 1，攪拌反應(yīng)約 3min出料；將所得聚合物在溫度為IOO'C下熟化10h。 (2) 聚氨酯囊體的成型加工 用吹塑或M"壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用乙烯基硅油，其粘度為7000mPa.S;交聯(lián)劑采用含氫硅油，其氫質(zhì)量含量為 1.4%;填充劑為白炭黑和乙烯基MQ樹脂，其中白炭黑粒徑為5Pm，乙烯基MQ樹脂乙烯基質(zhì) 量含量為4%;催化劑為鉑乙烯基絡(luò)合物的水溶液。五者質(zhì)量比為100:1.5:15:2.5:0. 1。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。實(shí)施例27:(1) 聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的分子量為1000的聚四氫呋喃醚和分子量為1000的聚(碳酸1,6-己 二醇)酯二醇(摩爾比為1:1)和4,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯混合，混合的摩爾配比為 0.55:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于8(TC攪拌混合反應(yīng)2h，得到預(yù)聚物；升高溫度至IO(TC，加入預(yù)先 脫水的乙二胺，其與4，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯摩爾配比為0.45: 1，攪拌反應(yīng)約2min 出料；將所得聚合物在溫度為IO(TC下熟化10h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工 用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用乙烯基硅油，其粘度為15000mPa.S;交聯(lián)劑采用含氫硅油，其氫質(zhì)量含量為 0.7%;填充劑為白炭黑和乙烯基MQ樹脂，其中白炭黑粒徑為600nm;乙烯基MQ樹脂乙烯基 質(zhì)量含量為3.5%;催化劑為鉑乙烯基絡(luò)合物的水溶液。五者質(zhì)量比為100:3.5:6:3:0.8。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。 實(shí)施例28:(1)聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的分子量為1000的聚四氫呋喃醚和分子量為1000的聚(碳酸1， 6-己
二醇)酯二醇(摩爾比為1:1)和4,4,-二環(huán)己基甲垸二異氰酸酯混合，混合的摩爾配比 為0.45:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于80'C攪拌混合反應(yīng)2h，得到預(yù)聚物；升高溫度至10(TC，加入預(yù) 先脫水的l，4-丁二醇，其與4,4' -二環(huán)己基甲垸二異氰酸酯摩爾配比為0.55: 1，攪拌反 應(yīng)約3min出料；將所得聚合物在溫度為IO(TC下熟化10h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工 用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用乙烯基硅油，其粘度為3000mPa.S;交聯(lián)劑采用含氫硅油，其氫質(zhì)量含量為 1.5%;填充劑為白炭黑和乙烯基MQ樹脂，其中白炭黑粒徑為80nm，乙烯基MQ樹脂乙烯基 質(zhì)量含量為2%;催化劑為鉑乙烯基絡(luò)合物的水溶液。五者質(zhì)量比為100:1.5:8:7:0.5。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。 實(shí)施例29:(1) 聚氨酯皿囊體的制備將預(yù)先真空脫水的分子量為1000的聚四氫呋喃醚和分子量為1000的聚(碳酸1,6-己 二醇)酯二醇(摩爾比為1:1)和異佛爾酮二異氰酸酯混合，混合的摩爾配比為0.45:1， 氮?dú)獗Ｗo(hù)下于80"C攪拌混合反應(yīng)4h，得到預(yù)聚物；升高溫度至IO(TC，加入預(yù)先脫水的1, 4-丁二醇，其與異佛爾酮二異氰酸酯摩爾配比為0.55: 1，攪拌反應(yīng)約3min出料；將所得聚 合物在溫度為IO(TC下熟化10h。(2) 聚氨酯囊體的成型加工用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用乙烯基硅油，其粘度為35000mPa.S。交聯(lián)劑采用含氫硅油，其氫質(zhì)量含量為 1.1%;填充劑為白炭黑和乙烯基MQ樹脂，其中白炭黑粒徑為7Mm，乙烯基MQ樹脂乙烯基質(zhì) 量含量為4.5%;催化劑為鉑乙烯基絡(luò)合物的水溶液。五者質(zhì)量比為100:2.5:17:1:0.3。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。 實(shí)施例30:(1) 聚氨酯囊體的制備將預(yù)先真空脫水的分子量為1000的聚四氫呋喃醚和分子量為2000的聚(碳酸1, 6-己 二醇)酯二醇(摩爾比為1:1)和4,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯混合，混合的摩爾配比為 0.50:1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于8(TC攪拌混合反應(yīng)2h，得到預(yù)聚物；升高溫度至IOO'C，加入預(yù)先 脫水的l,4-丁二醇，其與4,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯摩爾配比為0.50: 1,攪拌反應(yīng)約 4min出料；將所得聚合物在溫度為IO(TC下熟化10h。(2) 聚氮酯囊體的成型加工 用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體。成型后的囊體具有以下特征形狀呈扁平的橢球狀，長度和寬度明顯大于高度。同時囊體外緣(即植入椎體間隙后與纖 維環(huán)接觸部分)較厚，而與椎板接觸的囊壁較薄。(3) 硅橡膠填充物的制備基膠采用乙烯基硅油，其粘度為4000mPa.S;交聯(lián)劑采用含氫硅油，其氫質(zhì)量含量為 0.6%;填充劑為白炭黑和乙烯基MQ樹脂，其中白炭黑粒徑為3Pm，乙烯基MQ樹脂乙烯基質(zhì) 量含量為4%;催化劑為鉑乙烯基絡(luò)合物的水溶液。五者質(zhì)量比為100:4:9:2:0.7。(4) 人工髓核假體的植入 用注射器抽出聚氨酯囊體內(nèi)的空氣使囊體癟縮，然后通過一個管道將囊體植入到椎間盤間隙內(nèi)。將硅橡膠填充物混合均勻，然后用注射器注入到囊體內(nèi)。硅橡膠單體在體溫條 件下快速固化成型，待成型穩(wěn)定后將囊體上的澆口切除。本發(fā)明的人工椎間盤髓核假體提供了近似人體的生物力學(xué)和生物學(xué)特性。本發(fā)明不限于以上實(shí)施例。
權(quán)利要求
1、一種人工椎間盤髓核假體的制備方法，其特征在于該方法包括以下步驟(1)聚氨酯囊體材料的合成將聚合物二元醇和二異氰酸酯混合，混合的摩爾配比為聚合物二元醇∶二異氰酸酯＝0.25～0.70∶1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下于60～85℃攪拌混合反應(yīng)1～4小時，得到預(yù)聚物；升高溫度至80～120℃，加入擴(kuò)鏈交聯(lián)劑，加入摩爾配比為擴(kuò)鏈交聯(lián)劑∶二異氰酸酯＝0.30∶1～0.75∶1，攪拌反應(yīng)約2～12分鐘出料；將所得聚合物在溫度為90～100℃下熟化3～12小時；(2)聚氨酯囊體的成型加工用吹塑或模壓的方法將聚氨酯材料加工成中空的囊體；(3)硅橡膠填充物的制備使基膠、交聯(lián)劑、填充劑和催化劑相互混合，并攪拌均勻，混合重量比為基膠、交聯(lián)劑、填充劑和催化劑＝100∶1～60∶0～40∶0.1～1。(4)用注射器將上述制備的硅橡膠填充物注入到聚氨酯囊體內(nèi)。
2、 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于其中所述的聚合物二元醇為分子量為 650 3000的聚四氫呋喃醚二醇或聚碳酸酯二醇中的任何一種或以任何比例相混合。
3、 如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于其中所述的聚碳酸酯二醇為聚(碳酸1, 4-丁二醇)酯二醇、聚(碳酸l，5-戊二醇)酯二醇、聚(碳酸1，6-己二醇)酯二醇、聚(碳 酸l,6-己二醇-l，5-戊二醇)酯二醇中的任何一種。
4、 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于其中所述的二異氰酸酯為芳香族二異氰 酸酯或脂肪族二異氰酸酯。
5、 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于其中所述的芳香族二異氰酸酯為4，4'-二苯基甲垸二異氰酸酯或2, 4-或2， 6-甲苯二異氰酸酯。
6、 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于其中所述的脂肪族二異氰酸酯為4，4'-二環(huán)己基甲垸二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯。
7、 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于其中所述的擴(kuò)鏈交聯(lián)劑為低分子二元醇 或低分子二元胺。
8、 如權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于其中所述的低分子二元醇為乙二醇或1,4-丁二醇。
9、 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于其中所述的低分子二元胺為乙二胺或1, 4 -丁二胺。
10、 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于其中所述的基膠為黏度為2000 50000mPa S的端羥基硅油或黏度為2000 50000mPa. S的乙烯基硅油。
11、如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于其中所述的交聯(lián)劑為正硅酸乙酯或含 氫質(zhì)量為0. 3 1. 6%的含氫硅油。
12、 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于其中所述的填充劑為粒徑為10nm 10 微米的白炭黑或乙烯基質(zhì)量含量為2 5%的乙烯基樹脂。
13、 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于其中所述的催化劑為辛酸亞錫或濃度 為1%的乙烯基鉑絡(luò)合物的水溶液。
全文摘要
本發(fā)明提出的人工椎間盤髓核假體的制備方法，屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域。首先制備聚氨酯囊體材料，將聚合物二元醇和二異氰酸酯混合，氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌混合反應(yīng)得到預(yù)聚物；升高溫度后加入擴(kuò)鏈交聯(lián)劑，攪拌反應(yīng)，熟化；加工成型聚氨酯囊體；然后制備硅橡膠填充物使基膠、交聯(lián)劑、填充劑和催化劑相互混合，攪拌均勻，用注射器將制備的硅橡膠填充物注入到聚氨酯囊體內(nèi)。本發(fā)明方法的優(yōu)點(diǎn)是聚氨酯外囊對人體基本上無危害，作為醫(yī)用材料使用更安全，且力學(xué)性能和生物相容性優(yōu)良；硅橡膠填充材料均可以用各種常規(guī)方法來消毒，具有化學(xué)惰性，不與體液發(fā)生反應(yīng)、對人體組織不會引起炎癥或異物反應(yīng)、不會致癌、具有良好的生物相容性、具有長期的機(jī)械強(qiáng)度。
文檔編號A61F2/44GK101130106SQ20071017525
公開日2008年2月27日 申請日期2007年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2007年9月28日
發(fā)明者吳繼功, 夏維娟, 庹新林, 婧 王, 王曉工, 鄒德威 申請人:清華大學(xué)