專利名稱：防腐劑的制作方法
防腐劑本發(fā)明涉及特定的芳族化合物作為防腐劑的用途。本發(fā)明提供以下式(1)的化合物作為防腐劑的用途(1)其中X為-012-或-0-;R,和R2各自獨立地為氫、羥基、d-C2o烷基、CVC7環(huán)烷基、d-C6烷基羰基、d-C2。烷氧基、苯基或苯基-CrC3-烷基； R3為氫、Q-C2o烷基、C廣C6烷基羰基或C廣C2Q烷氧基；和 R4 為氫、CrC2Q烷基、羥基取代的d-C2。烷基、Cs-C7環(huán)烷基、羥基、甲?；?、丙酮基、C廣C6烷基羰基、C2-C20烯基、羧基、羧基C廣C3 烷基、d-C3烷基羰基d-C3烷基或羧基烯丙基。這些防腐劑優(yōu)選用于化妝品和/或藥物制劑中。而且，這些防腐劑也可用作用于工業(yè)應(yīng)用的罐內(nèi)防腐劑(in-can preservatives)。與非常快速地滅殺微生物的消毒劑相反，防腐劑必須具有較長期的作 用。防腐劑具有所謂的抑菌效果。C廣C20烷基是直鏈或支化的烷基基團，例如曱基、乙基、正丙基、異丙 基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、環(huán)己基、 庚基、辛基、異辛基、壬基或癸基等。d-C20烷氧基是直鏈或支化的烷氧基基團，例如曱氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、 叔戊氧基、庚氧基、辛氧基、異辛氧基、壬氧基或癸氧基等。C,-C6烷基羰基是直鏈或支化的羰基基團，例如乙?；⒈；⒍□?基、異丁酰基、戊酰基、異戊?；蛱匚祯；?。羥基取代的d-C2o烷基是羥甲基、羥乙基、羥丙基、羥丁基、羥戊基、羥己基、羥庚基、羥辛基、羥壬基或羥癸基等。其中 ^ 、 工',、 、''X是-CH2-或-0-R,和R2各自獨立地為氫、羥基、Crdo烷基、CrC7環(huán)烷基、d-C4烷基羰基、C,-Qo烷氧基、苯基或苯基-CrC3-烷基； R3 是氫、d-do烷基、CrC4烷基羰基或Crdo烷氧基；R4 是氫、Crd。烷基、羥基取代的d-CK)烷基、Cs-C7環(huán)烷基、羥基、曱?；?、丙酮基、d-C4烷基羰基、C2-do烯基、羧基、羧基C廣C3 烷基、C,-C3烷基羰基CrQ烷基或羧基烯丙基。^巾X是-CH2-或-0-R,和R2各自獨立地為氫、羥基、d-Q烷基、CVC7環(huán)烷基、C廣C4烷基羰基、C,-C4烷氧基、苯基或苯基-d-CV烷基； R3是氫、d-C4烷基、d-C4烷基羰基或CrQ烷氧基； R4 是氫、CrC4烷基、羥基取代的d-C4烷基、CrC7環(huán)烷基、羥基、曱?；?、丙酮基、C廣C4烷基羰基、C2-do烯基、羧基、羧基C廣C3烷基、d-C3烷基羰基CrC3烷基或羧基烯丙基。 本發(fā)明感興趣的實施方式是式(la)的化合物作為防腐劑的用途<formula>formula see original document page 8</formula>(1a)其中R!和R2各自獨立地為氫、羥基、CrC2o烷基、CrC7環(huán)烷基、C廣C6烷基羰 基、d-C2。烷氧基、苯基或苯基-d-C3-烷基； 是氫、d-C2o烷基、CrC6烷基羰基或CrC2。烷氧基；是氫、C,-C20烷基、羥基取代的CVC2Q烷基、C5-C7環(huán)烷基、羥基、 曱?；⒈?、C!-C6烷基羰基、C2-C20烯基、羧基、羧基C「C3 烷基、d-C3烷基羰基C,-C3烷基或羧基烯丙基。本發(fā)明更感興趣的實施方式是式(la)的化合物作為防腐劑的用途， 其中R!和R2各自獨立地為氫、羥基、C廣Cu)烷基、CrC7環(huán)烷基、C廣C4烷基羰基、C廣Co烷氧基、苯基或苯基-C廣Cr烷基； R3是氫、C廣do烷基、C廣C4烷基羰基或C廣do烷氧基； R4 是氫、Q-d。烷基、羥基取代的d-Qo烷基、CVC7環(huán)烷基、羥基、曱?；⒈?、C廣C4烷基羰基、C2-C,o烯基、羧基、羧基C廣C3烷基、CrC3烷基羰基d-C3烷基或羧基烯丙基。 本發(fā)明尤其感興趣的實施方式是式(la)的化合物作為防腐劑的用途， ^巾R,和R2各自獨立地為氫、羥基、d-C4烷基、Cs-C7環(huán)烷基、CrC4烷基羰基、C,-C4烷氧基、苯基或苯基-d-C3-烷基； R3 是氫、CVC4烷基、CrCj烷基羰基或C,-C4烷氧基；R4 是氫、C廣C4烷基、羥基取代的d-C4烷基、C5-C 環(huán)烷基、羥基、曱?；?、丙酮基、C廣Q烷基羰基、C2-do烯基、羧基、羧基d-C3 烷基、CrC3烷基羰基d-C3烷基或羧基烯丙基。本發(fā)明感<formula>formula see original document page 9</formula>(1b)其中R,和R2各自獨立地為氫、羥基、CrC2o烷基、CVC7環(huán)烷基、C!-C6烷基羰 基、C「C2o烷氧基、苯基或苯基-CrC3-烷基； 是氫、d-C2o烷基、C,-C6烷基羰基或CrC2o烷氧基； 是氫、d-C2o烷基、羥基取代的C廣C2o烷基、CrC7環(huán)烷基、羥基、曱?；?、丙酮基、C廣C6烷基羰基、C2-C20烯基、羧基、羧基C廣C3烷基、d-C3烷基羰基d-C3烷基或羧基烯丙基。 本發(fā)明更感興趣的實施方式是式(lb)的化合物作為防腐劑的用途， ，巾R，和R2各自獨立地為氫、羥基、Crdo烷基、Cs-C7環(huán)烷基、C!-C4烷基羰基、Crdo烷氧基、苯基或苯基-d-C3-烷基； R3 是氫、C!-d。烷基、d-C4烷基羰基或d-C,o烷氧基；R4 是氫、CrQ。烷基、羥基取代的d-do烷基、Cs-C7環(huán)烷基、羥基、曱酰基、丙酮基、C!-Q烷基羰基、C2-do烯基、羧基、羧基C廣C3 烷基、Q-C3烷基羰基d-C3烷基或羧基烯丙基。 本發(fā)明尤其感興趣的實施方式是式(lb)的化合物作為防腐劑的用途， 其中R!和R2各自獨立地為氫、羥基、d-C4烷基、Cs-C7環(huán)烷基、CrQ烷基羰基、d-Ct烷氧基、苯基或苯基-C,-C3-烷基； R3是氫、d-C4烷基、C,-C4烷基羰基或d-C4烷氧基；R4 是氫、d-C4烷基、羥基取代的CrC4烷基、Cs-C7環(huán)烷基、羥基、曱?；⒈?、C廣C4烷基羰基、C2-do烯基、羧基、羧基C廣C3 烷基、CrC3烷基羰基C,-C3烷基或羧基烯丙基。本發(fā)明感興趣的實施方式是式(lc)的化合物作為防腐劑的用途其中Ri和R2各自獨立地為氫、羥基、d-C20烷基、CVC7環(huán)烷基、C,-C6烷基羰基、d-C2。烷氧基、苯基或苯基-d-C3-烷基； R3 是氫、C,-C2。烷基、C,-C6烷基羰基或d-C2。烷氧基；R4 是氫、C,-C20烷基、羥基取代的d-C2。烷基、Cs-C7環(huán)烷基、羥基、曱酰基、丙酮基、d-C6烷基羰基、C2-C20烯基、羧基、羧基C廣C3烷基、CrC3烷基羰基d-C3烷基或羧基烯丙基。 本發(fā)明更感興趣的實施方式是式(lc)的化合物作為防腐劑的用途，R,和R2各自獨立地為氫、羥基、Crd。烷基、Q-C7環(huán)烷基、d-C4烷基羰基、d-do烷氧基、苯基或苯基-C,-C3-烷基； R3 是氫、d-Cio烷基、d-C4烷基羰基或d-C,。烷氧基；R4 是氫、d-Cn)烷基、羥基取代的C「Cu)烷基、Cs-C7環(huán)烷基、羥基、曱?；?、丙酮基、C廣C4烷基羰基、C2-do烯基、羧基、羧基C廣C3烷基、Q-C3烷基羰基Q-C3烷基或羧基烯丙基。 本發(fā)明尤其感興趣的實施方式是式(1C)的化合物作為防腐劑的用途， 其中Ri和R2各自獨立地為氫、羥基、d-C4烷基、CVC7環(huán)烷基、Q-Q烷基羰基、d-Q烷氧基、苯基或苯基-C廣C3-烷基； R3 是氫、CrC4烷基、CrQ烷基羰基或CVC4烷氧基；R4 是氫、CrC4烷基、羥基取代的CrC4烷基、CVC7環(huán)烷基、羥基、曱?；?、丙酮基、d-C4烷基羰基、C2-do烯基、羧基、羧基C廣C3 烷基、d-C3烷基羰基d-C3烷基或羧基烯丙基。 本發(fā)明感興趣的實施方式是式(ld)的化合物作為防腐劑的用途(1d)其中Rj和R2各自獨立地為氫、羥基、CVC2o烷基、Cs-C7環(huán)烷基、C,-C6烷基羰基、d-C2。烷氧基、苯基或苯基-d-Cr烷基； R3 是氫、CrC2Q烷基、Q-C6烷基羰基或Q-C2o烷氧基；R4 是氫、OC2o烷基、羥基取代的d-C2o烷基、Cs-C7環(huán)烷基、羥基、曱?；?、丙酮基、C廣C6烷基羰基、C2-C2Q烯基、羧基、羧基C廣C3烷基、d-C3烷基羰基d-C3烷基或羧基烯丙基。 本發(fā)明更感興趣的實施方式是式(ld)的化合物作為防腐劑的用途， 其中Ri和R2各自獨立地為氫、羥基、d-do烷基、CVC7環(huán)烷基、d-C4烷基羰基、C廣do烷氧基、笨基或苯基-C廣C3-烷基； R3 是氫、C,-C,o烷基、CrC4烷基羰基或d-do烷氧基；R4 是氫、CrQo烷基、羥基取代的C,-do烷基、Cs-C7環(huán)烷基、羥基、曱?；?、丙酮基、C廣Q烷基羰基、C2-do烯基、羧基、羧基C廣C3 烷基、d-C3烷基羰基Q-C3烷基或羧基烯丙基。 本發(fā)明尤其感興趣的實施方式是式(ld)的化合物作為防腐劑的用途， 其中Rj和R2各自獨立地為氫、羥基、CrCt烷基、Cs-C7環(huán)烷基、d-C4烷基羰基、d-Q烷氧基、苯基或苯基-d-CV烷基； R3 是氫、d-Q烷基、CrC4烷基羰基或d-Q烷氧基；R4 是氫、C廣C4烷基、羥基取代的d-d烷基、Cs-C7環(huán)烷基、羥基、曱酰基、丙酮基、CVQ烷基羰基、C2-do烯基、羧基、羧基d-C烷基、C,-C3烷基羰基d-C3烷基或羧基烯丙基。本發(fā)明感興趣的實施方式是式(le)的化合物作為防腐劑的用途<formula>formula see original document page 12</formula>其中R,和R2各自獨立地為氫、羥基、d-C2o烷基、Cs-C7環(huán)烷基、C,-C6烷基羰基、CVC2o烷氧基、苯基或苯基-d-C3-烷基； R3 是氫、CVC2o烷基、d-C6烷基羰基或d-C2o烷氧基；R4 是氫、C,-C20烷基、羥基取代的d-C20烷基、Cs-C7環(huán)烷基、羥基、曱酰基、丙酮基、C廣C6烷基羰基、C2-C20烯基、羧基、羧基C,-C3 烷基、d-C3烷基羰基d-C3烷基或羧基烯丙基。本發(fā)明更感興趣的實施方式是式(le)的化合物作為防腐劑的用途，R,和R2各自獨立地為氫、羥基、C,-C。烷基、Q-C7環(huán)烷基、d-C4烷基羰基、C廣C,o烷氧基、苯基或苯基-C廣C3-烷基； R3 是氫、CrC^烷基、d-Ct烷基羰基或d-do烷氧基；R4 是氫、C廣CK)烷基、羥基取代的C廣do烷基、CVC7環(huán)烷基、羥基、曱?；⒈?、d-Q烷基羰基、C2-Cu)烯基、羧基、羧基d-C3 烷基、d-C3烷基羰基d-C3烷基或羧基烯丙基。 本發(fā)明尤其感興趣的實施方式是式(le)的化合物作為防腐劑的用途， 其中R!和R2各自獨立地為氫、羥基、CrQ烷基、Cs-C7環(huán)烷基、CrQ烷基羰基、d-C4烷氧基、苯基或苯基-C,-C3-烷基； R3 是氫、C,-C4烷基、d-Q烷基羰基或d-C4烷氧基；R4 是氫、d-C4烷基、羥基取代的d-C4烷基、CVC7環(huán)烷基、羥基、曱酰基、丙酮基、C廣C4烷基羰基、C2-do烯基、羧基、羧基d-C烷基、crc3烷基羰基crc3烷基或羧基烯丙基。本發(fā)明感興趣的實施方式是式(lf)的化合物作為防腐劑的用途其中R,和R2各自獨立地為氫、羥基、d-C2o烷基、Cs-C7環(huán)烷基、d-Q烷基羰基、C廣C2o》克lL^、苯基或苯基-C廣C3-:^基； R3 是氫、C,-C2。烷基、d-C6烷基羰基或d-C2。烷氧基；R4 是氫、C廣C2o烷基、羥基取代的Q-C2。烷基、CVC7環(huán)烷基、羥基、曱酰基、丙酮基、C廣C6烷基羰基、C2-C20烯基、羧基、羧基C廣C3 烷基、d-C3烷基羰基d-C3烷基或羧基烯丙基。其中 '、V , 、 、 A 'R,和R2各自獨立地為氫、羥基、Crdo烷基、Cs-C7環(huán)烷基、C-C4烷基羰基、Crdo烷氧基、苯基或苯基-d-Cr烷基； R3 是氫、C廣d。烷基、CrC4烷基羰基或C廣C,o烷氧基；R4 是氫、C廣do烷基、羥基取代的C廣do烷基、CrC7環(huán)烷基、羥基、曱?；⒈?、C廣C4烷基羰基、C2-do烯基、羧基、羧基C,-C3 烷基、C,-C3烷基羰基d-C3烷基或羧基烯丙基。本發(fā)明尤其感興趣的實施方式是式(lf)的化合物作為防腐劑的用途， 其中R,和R2各自獨立地為氫、羥基、d-Q烷基、Cs-C7環(huán)烷基、d-Q烷基羰基、C廣C4烷氧基、苯基或苯基-C廣C3-烷基； R3 是氫、Q-C4烷基、d-C4烷基羰基或Q-C4烷氧基；R4 是氫、C「Q烷基、羥基取代的C,-C4烷基、Cs-C7環(huán)烷基、羥基、曱酰基、丙酮基、C廣C4烷基羰基、C2-do烯基、羧基、羧基C,-C3烷基、CrC3烷基羰基d-C3烷基或羧基烯丙基。作為防腐劑最重要的是式(lg)、 (lh)和(li)的化合物 <formula>formula see original document page 14</formula>該化合物是已知的或者可根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法制備。例如EP 1053989中披露了這種制備方法。在制劑中本發(fā)明的防腐劑的濃度是可變化的。通常，可將本發(fā)明的防腐劑以基于總制劑約0.01wt。/。至約5wt。/。的濃度加到商業(yè)制劑中。更具體地， 對于化妝品或藥物制劑，本混合物的量不必超過1.0wt%;但是，對于工業(yè) 或家用清潔劑，當需要時可使用高達約5wt。/。的量。本發(fā)明的一種實施方式是一種個人護理用品制劑，其包括式(l)、 (la)、 (lb)、 (lc)、 (ld)、 (le)、 (lf)、 (lg)、 (lh)和/或(li)中的至少一種化合物，以 及化妝品容許的輔劑。本發(fā)明優(yōu)選的實施方式是一種個人護理用品制劑，其包括 0.01至5格％的式(l)、 (la)、 (lb)、 (lc)、 (ld)、 (le)、 (lf)、 (lg)、 (lh)和/或(li)中的至少一種化合物，和 95至99.99 wt-。/。的至少一種化妝品容許的輔劑。本發(fā)明的另一實施方式是藥物制劑，其包括式(l)、 (la)、 (lb)、 (lc)、 (ld)、 (le)、 (lf)、 (lg)、 (lh)和/或(li)中的至少一種化合物，以及藥學上容許 的輔劑。本發(fā)明優(yōu)選的實施方式是藥物制劑，其包括 0.01至5wt隱0/。的式(l)、 (la)、 (lb)、 (lc)、 (ld)、 (le)、 (lf)、 (lg)、 (lh)和/或(li)中的至少一種化合物，以及 95至99.99 wt-%的至少一種藥學上容許的輔劑。本發(fā)明的另一實施方式是家用制劑，其包括式(l)、 (la)、 (lb)、 (lc)、(ld)、 (le)、 (lf)、 (lg)、 (lh)和/或(li)中的至少一種化合物，以及家用制劑中 使用的輔劑。本發(fā)明優(yōu)選的實施方式是家用制劑，其包括 0,01至5wt-。/。的式(l)、 (la)、 (lb)、 (lc)、 (ld)、 (le)、 (lf)、 (lg)、 (lh)和/或(li)中的至少一種化合物，以及 95至99.99 wt-%的至少 一種家用制劑中使用的輔劑?？蓪⒈景l(fā)明的個人護理制品配制成油包水或水包油的乳液、醇或含醇 制劑、離子或非離子兩性脂質(zhì)的嚢狀分散液(vesiculardispersion)、凝膠、固 體才奉或氣〉容月交制劑(aerosol formulation)。作為油包水或水包油的乳液，化妝品容許的輔劑優(yōu)選含有5至50 wt-% 的油相、5至20 wt-。/。的乳化劑以及30至90 wt-。/。的水，基于乳液的總重量。 該油相可含有適合用于化妝品制劑的任何油，例如一種或多種烴油、蠟、 天然油(naturaloil)、硅油、脂肪酸酯或脂肪醇。優(yōu)選的一元醇或多元醇是乙 醇、異丙醇、丙二醇、己二醇、甘油和山梨醇。本發(fā)明的化妝品制劑用于多個領(lǐng)域。尤其可考慮例如以下制品-護膚劑，如片劑形式或液體皂、合成洗滌劑或洗滌糊劑形式(washing paste)的皮膚洗滌和清潔制劑，-沐浴制劑，如液體(泡沫浴、乳、淋浴制劑)或固體沐浴制劑，如浴塊 和浴鹽；-護膚劑，如護膚乳液(skinemulsion)、多重乳液或護膚油(skin oil);-化妝用個人護理制劑，如以日霜或粉霜(powder cream)、樸面粉(散粉 或粉餅)、胭脂或乳膏化妝品形式的面部化妝品，眼部護理制劑，如眼影制 劑、睫毛膏、眼線膏、眼霜或定眼乳膏(eye-fix cream);唇部護理制劑，如 唇膏、亮唇膏(lip gloss)、唇線筆(lip contour pencil)、，指曱護理制劑，如指 曱油、指曱油去除劑、指曱硬化劑或角質(zhì)層去除劑；隱矛厶人衛(wèi)生制品(intimate hygiene preparations), 例如私人洗液(intimate washing lotions)或私人噴霧劑(intimate sprays);隱足部護理制劑，如足浴、足粉、足霜或足用香脂(foot balsam),特殊 防臭劑和止汗劑或老繭去除制劑(callus-removing preparation);-光防護制劑，如防日西乳、防曬露、防曬乳和防曬油，防曬霜(sunblock) 或熱帶粉(tropical),預曬黑制劑或曬后制劑；-皮膚曬黑制劑，如自曬黑霜；-去色素制劑(depigmentingpreparation),如漂白皮膚用的制劑或皮膚光 亮制劑(skin-lightening preparation);-驅(qū)蟲劑，如驅(qū)蟲油、洗劑、噴霧劑或棒；-除臭劑，如除臭噴霧、泵送噴霧劑、除臭凝膠、棒或走珠；-止汗劑，如止汗劑棒、霜或走珠；-用于清潔和護理被玷污皮膚的制劑，如合成洗滌劑(固體或液體)，剝 離或擦洗制劑或剝離掩模；-化學品形式的脫毛劑(脫毛)，如脫毛^n液體脫毛劑，乳膏或糊形式 的脫毛劑，凝膠形式或氣溶膠泡沫的脫毛劑；-剃須制劑，如剃須皂、發(fā)泡剃須乳膏、非發(fā)泡剃須乳膏、泡沫和凝 膠、用于干剃須的須前制劑，須后水或須后洗劑；-香料制劑，如含香料(科隆香水(eau de Cologne),化妝香水(eau de toilette)、香p未香7JC(eau de parfum)、 4匕妝香p未(parfum de toilette)、香泮+)，芳 香油或乳膏香料(cream perfume);-牙科護理制品，々i牙護理制品(denture-care)和口腔護理制品，例如牙 膏、凝膠牙膏(gel toothpaste)、牙粉、口腔清洗劑(mouthwash concentrates)、 防牙菌斑漱口劑、假牙清潔劑(denture cleaner)或假牙固定劑(denture fixatives);-化妝品毛發(fā)處理制劑，如香波和毛發(fā)調(diào)理劑形式的毛發(fā)洗滌制劑， 護發(fā)制劑，如預處理制劑、生發(fā)油(hair tonics)、造型乳膏(styling cream)、造 型凝膠(styling gels)、潤發(fā)脂(pomade)、發(fā)用漂洗劑、處理包、深入的毛發(fā) 處理劑，毛發(fā)結(jié)構(gòu)化制劑，如用于燙發(fā)(熱燙、溫燙、冷燙)的燙發(fā)制劑，毛 發(fā)拉直制劑，液體毛發(fā)定型制劑，泡沫，毛發(fā)噴霧，漂發(fā)劑，如過氧化氫 溶液、光亮洗發(fā)劑、漂白乳膏、漂白粉末、漂白糊劑或油，暫時性、半長 效或長效毛發(fā)著色劑，包含自氧化染料、或天然毛發(fā)著色劑如指曱花染料 或甘菊的制劑。一種肥皂，其具有例如如下組成 0.01至5wt畫0/0的式(l)、 (la)、 (lb)、 (lc)、 (ld)、 (le)、 (lf)、 (lg)、 (lh)和/或(1 i)中的至少 一種化合物， 0.3至1 wt-% 的二氧化鈥，l至10wt-。/。 的硬脂酸，0至10 wt-% 的至少 一種輔劑，和余量的皂基(soap base),例如牛脂脂肪酸和椰油脂肪酸(coconut fatty acid)或 甘油的鈉鹽。一種香波，其具有例如如下組成 0.01至5wt-0/。的式(l)、 (la)、 (lb)、 (lc)、 (ld)、 (le)、 (lf)、 (lg)、 (lh) 和/或(1 i)中的至少 一種化合物， 的月桂基聚氧乙烯(2)醚>5克酸鈉， 的椰油酰胺基丙基甜菜堿， 的NaCl，的至少一種輔劑，和12.0 wt-% 4.0 wt-% 3.0 wt-% 0至10 wt-%余量的水。一種除臭劑，其具有例如如下組成 0.01至5 wt-% 的式(l)、 (la)、 (lb)、 (lc)、 和/或(1 i)中的至少 一種化合物， 的乙醇， 的芳香油，的至少一種輔劑，和(ld)、 (le)、 (lf)、 (lg)、 (lh)60 wt-% 0.3 wt-% 0至10 wt-0/ 余量的水。所有的wt-。/。都基于組合物的總重量。本發(fā)明也涉及一種口腔護理組合物(oral composition)其含有該組合物 總重量的0.01-15 wt。/。的式(1)、 (la)、 (lb)、 (lc)、 (ld)、 (le)、 (lf)、 (lg)、 (lh) 和/或(li)中的至少一種化合物和口腔容許的輔劑?？谇蛔o理組合物的例子10 wt-%的山梨醇10wt-°/。的甘油15 wt-%的乙醇15 wt-%的丙二醇0.5 wt-%的月桂基硫酸鈉0.25 wt-。/。的曱基椰油基牛石黃酸鈉(sodium methylcocyl taurate) 0.25 wt-。/。的聚氧丙烯/聚氧乙烯嵌段共聚物0.10 wt-o/o的薄荷調(diào)料(peppermint flavouring)0.1至0.5wt-。/。的式(l)、 (la)、 (lb)、 (lc)、 (ld)、 (le)、 (lf)、 (lg)、 (lh) 和/或(li)中的至少一種化合物，和 48.6wt-。/。的水。本發(fā)明的口腔護理組合物可為例如凝膠、糊劑、乳膏或含水制品(口腔 清洗劑)的形式。本發(fā)明的口腔護理組合物也可包括釋放有效抵抗齲齒形成的氟離子的 化合物，例如無機氟鹽例如氟化鈉、氟化鉀、氟化銨或氟化4丐，或有機氟 鹽例如以商品名Olafluor為人們所知的胺氟化物。也可將式(l)、 (la)、 (lb)、 (lc)、 (ld)、 (le)、 (lf)、 (lg)、 (lh)和/或(li) 的化合物用于清潔硬表面的家庭和全用途清潔劑中。 一種清潔制品，具有 i"列^口^口了纟且^:0.01至5wt-。/。的式(l)、 (la)、 (lb)、 (lc)、 (ld)、 (le)、 (lf)、 (lg)、 (lh)和/或(li)中的至少一種化合物，和 3.0wt-% 辛醇4EO 1.3 wt-% 脂肪醇C8-C10多聚葡萄糖苷 3.0wt-% 異丙醇 0至5 wt-% 輔劑， 余量的水。除了保存化妝品和家用產(chǎn)品之外，技術(shù)產(chǎn)品的保存(罐內(nèi)保存)也是可能 的，例如在紙?zhí)幚碛绕涫羌執(zhí)幚硪?、淀粉的印刷增稠劑或纖維素衍生物的 印刷增稠劑、表面涂層和涂料中。本發(fā)明的化妝品或藥物組合物/制劑還可以包含一種或多種如下所述的 其它化合物(輔劑)。脂肪醇基于具有6-18、優(yōu)選8-10個碳原子的脂肪醇的格爾伯特醇(Guerbet alcohol),其包括鯨蠟醇、硬脂醇、鯨蠟硬脂醇、油醇、辛基十二烷醇，C12-C15 醇的苯曱酸酯，乙?；蛎嫉取Ｖ舅狨ブ辨淐VC24脂肪酸與直鏈C3-C24醇的酯，支化的CVCn羧酸與直鏈 C6-C24脂肪醇的酯，直鏈Q-C24脂肪酸與支化醇尤其是2-乙基己醇的酯，羥基羧酸與直鏈或支化CVC22脂肪醇的酯，特別是蘋果酸二辛酯，直鏈和/或 支化脂肪酸與多元醇(如丙二醇、二聚物二醇或三聚物三醇)和/或格爾伯特 醇的酯，如己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、異十三烷酸、肉豆蔻 酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反油酸、洋蕪荽子酸(petroselinicacid)、亞油酸、亞麻酸、桐酸、花生酸、二十碳-9-烯酸(gadoleic acid)、山崳酸和芥酸及其工業(yè)級混合物(例如在天然脂肪和油的壓力脫除 (pressure removal)中、在來自Roelen氧化合成的醛的還原中或在不飽和脂肪 酸的二聚中得到)，與醇如異丙醇、己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂 醇、異十三烷醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、棕櫚油醇(palmoleylalcohol)、硬脂醇、 異石更脂醇、油醇、反油醇(elaidyl alcohol)、洋蕪荽子醇(petroselinyl alcohol)、 亞油醇、亞麻醇、桐醇(elaeostearyl alcohol)、花生醇、二十^友-9-烯醇(gadoleyl alcohol)、山崳醇、票瓜兒菜醇(emcyl alcohol)和巴惟醇(brassidyl alcohol)及其 工業(yè)級混合物(例如在基于脂肪和油的工業(yè)級曱基酯或來自Roelen氧化合成 的醛的高壓氫化中得到以及作為不飽和脂肪醇二聚中的單體餾分得到)的 酯。上述酯油的實例是肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸異丙酯、 異硬脂酸異丙酯、油酸異丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸 酯、硬脂酸異辛酯、硬脂酸異壬酯、異壬酸異壬酯、棕櫚酸2-乙基己酯、 月桂酸2-己酯、硬脂酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-辛基十二烷基酯、油酸油基 酯、芥酸油基酯、油酸芥酯(emcyloleate)、芥酸芥酯、辛酸鯨蠟硬脂基酯、 棕櫚酸鯨蠟酯、硬脂酸鯨蠟酯、油酸鯨蠟酯、山崳酸鯨蠟酯、乙酸鯨蠟酯、 肉豆蔻酸肉豆蔻酯、山崳酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、 棕櫚酸肉豆蔻酯、乳酸肉豆蔻酯、二辛酸丙二醇酯/二癸酸丙二醇酯、庚酸 硬脂酯、蘋果酸二異硬脂酯、羥基硬脂酸辛酯等。其他助劑2,6-萘二甲酸二乙基己酯，己二酸二正丁酯，己二酸二(2-乙基己酯)， 琥珀酸二(2-乙基己基酯)和壬二酸二異十三烷基酯，以及二元醇酯，如二油 酸乙二醇酯，二異十三烷酸乙二醇酯，丙二醇二(2-乙基己酸酯)，二異硬脂 酸丙二醇酯，二壬酸丙二醇酯，二異硬脂酸丁二醇酯和二辛酸新戊二醇酯。 C6-C24脂肪醇和/或格爾伯特醇與飽和的和/或不飽和的芳族羧酸、尤其是苯 曱酸的酯，C2-C!2二羧酸與具有1-22個碳原子的直鏈或支化醇或具有2-10個碳原子以及2-6個羥基的多元醇的酯，或亞氨基二琥珀酸和亞氨基二琥珀 酸鹽[CAS 7408-20-0]或膠乳顆粒。包括甘油酯和衍生物的天然或合成的甘油三酯類通過與其他醇類的反應(yīng)改性的基于C6-C18脂肪酸類的甘油二酯類或甘 油三酯類(辛酸/癸酸甘油三酯，麥芽甘油酯等)。聚甘油(聚甘油(n)基)的脂肪 酸酯類如癸酸聚甘油(4)酯，異硬脂酸聚甘油(2)酯等，或蓖麻油、氫化植物 油、甜杏仁油、麥芽油(wheat germ oil)、芝麻油、氫化棉籽油、椰子油、聘 梨油、玉米油、氫化蓖麻油、牛油樹脂(sheabutter)、可可油、豆油、貂油(mink oil)、向日葵油、紅花油、澳洲堅果油、橄欖油、氫化牛油、杏仁油、榛子 油、統(tǒng)u璃苣油(borago oil)等。揸包括長鏈酸和醇的酯以及具有似蠟性質(zhì)的化合物，如巴西棕櫚蠟、蜂 蠟(白蠟或黃蠟)、羊毛脂蠟、小燭樹蠟、地蠟、日本蠟、石蠟、微晶蠟、純 白地蠟、鯨蠟硬脂基酯蠟(cetearyl esters wax)、合成蟲奪蠟等。此外，親水的 蠟如鯨蠟硬脂醇或偏甘油酯。珠光蟲普(pearlescent wax)亞烷基二醇酯，尤其是二硬脂酸乙二醇酯；脂肪酸鏈烷醇酰胺，尤其 是椰油脂肪酸二乙醇酰胺；偏甘油酯，尤其是硬脂酸單甘油酯；多價的、 不飽和的或羥基取代的羧酸與具有6-22個碳原子的脂肪醇的酯，尤其是酒 石酸的長鏈酯；脂肪物質(zhì)，例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪 碳酸酯，其總共具有至少24個碳原子，尤其是月桂酮和二硬脂基醚；脂肪 酸，如硬脂酸、羥基硬脂酸或山崳酸，具有12-22個碳原子的烯烴環(huán)氧化物 與具有12-22個碳原子的脂肪醇和/或具有2-15個碳原子和2-10個羥基的多 元醇的開環(huán)產(chǎn)物，及其混合物。烴油礦物油(輕質(zhì)或重質(zhì))，凡士林(黃凡士林或白凡士林)，微晶蠟，鏈烷化 合物和異構(gòu)鏈烷化合物，氫化的異構(gòu)鏈烷分子如聚癸烯和聚丁烯，氫化聚 異丁烯，角鯊烷，異十六烷，異十二烷以及其他來自植物和動物的其他化 合物。硅酮或硅氧烷類(有機取代的聚硅氧烷)二甲聚硅氧烷，曱基苯基聚硅氧烷，環(huán)狀硅酮，以及氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、環(huán)氧-、氟-、苦-和/或烷基改性的硅酮化合物，其在室溫可以呈液體或樹脂形式。線性聚硅氧烷，二曱聚硅氧烷(Dow Coming 200 fluid, Rhodia Mirasil DM), 二曱聚硅氧烷醇，環(huán)狀硅酮流體，環(huán)五硅氧烷類 (cyclopentasiloxanes)揮發(fā)物(Dow Corning 345 fluid),苯基三曱基聚硅氧烷 (Dow Corning 556 fluid)。同樣合適的有二甲基硅油，其是具有平均鏈長 200-300個二曱基硅氧烷單元的二曱聚硅氧烷與氫化硅酸鹽的混合物。Todd 等人對合適的揮發(fā)性硅油的詳細研究可以另外在Cosm. Toil. 91, 27(1976) 中找到。氟化的或全氟化的油全氟己烷，二曱基環(huán)己烷，乙基環(huán)戊烷，聚全氟代曱基異丙基醚。 乳化劑可以將任何常用的乳化劑用于所述組合物中。乳化劑體系例如可以包 含羧酸(carboxylicacid)及其鹽鈉、鉀和銨的堿性皂，鈣或鎂的金屬皂， 有機基皂如月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸和油酸等。烷基磷酸鹽或磷酸酯，酸 式磷酸鹽，磷酸二乙醇胺，鯨蠟基磷酸鉀。乙氧基化羧酸或聚乙二醇酯， PEG-n丙烯酸酯。具有8-22個碳原子的直鏈脂肪醇，其由2-30mol氧化乙 烯和/或由0-5mol氧化丙烯與具有12-22個碳原子的脂肪酸和具有8-15個碳 原子的烷基的烷基酚所支化。脂肪醇聚二醇醚如月桂基聚氧乙烯(n)醚、鯨 蠟硬脂基聚氧乙烯(n)醚、硬脂基聚氧乙烯(n)醚、油基聚氧乙烯(n)醚。脂肪 酸聚二醇醚如PEG-n硬脂酸酯、PEG-n油酸酯、PEG-n椰油酸酯。單酸甘 油酯和多元醇酯。l-30mol氧化乙烯與多元醇的加成產(chǎn)物的Cn-C22脂肪酸 單酯和二酯。脂肪酸與聚甘油酯如單硬脂酸甘油酯，二異硬脂酸二異硬脂 ?；鄹视?3)酯，二異硬脂酸聚甘油(3)酯，二異硬脂酸三甘油酯，倍半異 硬脂酸聚甘油P)酯或聚甘油基二聚體化物(polyglyceryl dimerates)。來自多個 上述物質(zhì)種類的化合物的混合物也是適合的。脂肪酸聚二元醇酯如單硬脂 酸二甘醇酯，脂肪酸與聚乙二醇酯，脂肪酸與蔗糖酯如蔗糖酯(sucro esters), 甘油與蔗糖酯如蔗糖甘油酯。山梨糖醇和脫水山梨糖醇，具有6-22個碳原 子的飽和的和不飽和的脂肪酸和氧化乙烯加成產(chǎn)物的脫水山梨糖醇單酯和 二酯。聚山梨酸酯-n系列，脫水山梨糖醇酯如倍半異硬脂酸脫水山梨糖醇 酯，聚氧乙烯(6)醚失水山梨糖醇異硬脂酸酯，聚氧乙烯醚(10)失水山梨糖 醇月桂酸酯，聚氧乙烯(17)醚失水山梨糖醇二油酸酯。葡萄糖衍生物，C8-C22烷基單苷和低聚苷以及乙氧基化類似物，其中葡萄糖優(yōu)選作為糖組分。O/W乳化劑如曱基葡萄糖聚氧乙烯(20)醚倍半硬脂酸酯(methyl gluceth-20 sesquistearate)，硬脂酸脫水山梨糖醇酯/蔗糖椰油酸酯，曱基葡萄糖倍半硬 脂酸酯，鯨蠟硬脂醇/鯨蠟硬脂葡糖苷。W/0乳化劑如曱基葡萄糖二油酸酯 /曱基葡萄糖異硬脂酸酯。硫酸酯(鹽)和磺化衍生物，二烷基磺基琥珀酸酯， 琥珀酸二辛酯，烷基月桂基磺酸酯，直鏈磺化的石蠟，磺化四丙基磺酸酯 (sulfonated tetmproplyne sulfonate),月桂基石克酸鈉，月桂基碌^酸銨和月桂基 硫酸乙醇胺，月桂基醚硫酸鹽，月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉，磺基琥珀酸鹽， 酰基異硫代硫酸鹽(acyl isothionate),烷醇酰胺硫酸鹽，牛磺酸鹽(taurines), 曱基?；撬猁}，咪唑硫酸鹽。胺衍生物，胺鹽，乙氧基化胺，具有含雜環(huán) 的《連的氧化物胺，如烷基咪唑啉，吡啶衍生物，異喹啉(isoquinoteines)，鯨 蠟基吡啶鐵氯化物，鯨蠟基吡啶錄溴化物，季銨化合物如鯨蠟基三曱基溴 化銨(CTBA),硬脂基烷銨(stearyl alkonium)。酰胺衍生物，鏈烷醇酰胺如酰 胺DEA,乙氧基化酰胺如PEG-n酰胺，oxydiamides。聚硅氧烷/聚烷基/聚 醚共聚物及其衍生物，二曱聚硅氧烷，共聚醇，硅酮聚氧乙烯共聚物，硅 酮二醇共聚物。丙氧基化的或POE-n醚(Meroxapols), Polaxamers或聚(氧乙 烯)m-嵌段-聚(氧丙烯)n-嵌段(氧乙烯)。兩性離子表面活性劑，其分子中帶有 至少一個季銨基團和至少一個羧酸根和/或磺酸根。特別適合的兩性離子表 面活性劑是甜菜堿，如N-烷基-N，N-二曱基銨甘氨酸鹽，椰油烷基二曱基銨 甘氨酸鹽，N-酰基氨基丙基-N，N-二曱基銨甘氨酸鹽，椰油酰氨基丙基二曱 基銨甘氨酸鹽和2-烷基-3-羧基曱基-3-羥基乙基咪唑啉，其各自在烷基或酰 基中具有8-18個碳原子，以及椰油?；被一u基乙基羧基曱基甘氨酸 鹽，N-烷基甜菜石咸，N-烷基氨基甜菜石咸。烷基。米唑啉，烷基肽(alkyl peptides), 月旨氨基酸(lipoamino acids),自乳化的石威以及在K. F. DePolo， A short textbook of cosmetology,第8章，表8-7，第250-251頁中描述的化合物。非離子乳化劑如聚氧乙烯(6)蜂蠟(和)硬脂酸聚乙二醇(6)酯(和)異硬脂 酸聚甘油(2)酯[Apifac]，硬脂酸甘油酉旨(和)硬脂酸聚乙二醇(100)酯。[Arlacel 165],聚氧乙烯(5)甘油醚硬脂酸酉旨[Arlatone 983 S],油酸脫水山梨糖醇酯(和) 蓖麻醇酸聚甘油(3)酯[Arlacel 1689]，硬脂酸脫水山梨糖醇酯和椰油酸蔗糖 酉旨[Arlatone 2121],硬脂酸甘油酯和月桂基聚氧乙烯(23)醚[Cerasynth 945]， 鯨蠟硬脂醇和鯨蠟基聚氧乙烯(20)醚[cetomacrogo1 Wax],鯨蠟硬脂醇和聚山梨醇酯60和聚乙二醇-150和硬脂酸酯-20[polawax GP 200， polawax NF]， 鯨蠟硬脂醇和鯨蠟硬脂基聚葡糖苷[EmulgadePL 1618]，鯨蠟硬脂醇和鯨蠟 硬脂基聚氧乙烯(20)醚[Emulgade 1000NL Cosmowax]，鯨蠟硬脂醇和聚氧 乙烯(40)蓖麻油[Emulgade F Special],鯨蠟硬脂醇和聚氧乙烯(40)蓖麻油和 鯨蠟硬脂基硫酸鈉[EmulgadeF],硬脂醇和硬脂基聚氧乙烯(7)醚和硬脂基聚 氧乙烯(10)醚[Emulgator E 2155],鯨蠟硬脂醇和硬脂基聚氧乙烯(7)醚和硬脂 基聚氧乙烯(10)醚[EmulsifyingwaxU. S.N.F.]，硬脂酸甘油酯和硬脂酸聚乙 二醇(75)酯[Gelot64]，丙二醇鯨蠟基聚氧乙烯(3)醚乙酸酯[HetesterPCS]，丙 二醇異鯨蠟基聚氧乙烯(3)醚乙酸酯[Hetester PHA],鯨蠟硬脂醇和鯨蠟基聚 氧乙烯(12)醚和油基聚氧乙烯(12)醚[Lanbrito1. WaxN21]，硬脂酸聚乙二醇(6) 酯和硬脂酸聚乙二醇(32)S旨[Tefose 1500]，硬脂酸聚乙二醇(6)酯和鯨蠟基聚 氧乙烯(20)醚和硬脂基聚氧乙烯(20)醚[Tefose 2000],硬脂酸聚乙二醇(6)酉旨 和鯨蠟基聚氧乙烯(20)醚和硬脂酸甘油酯和硬脂基聚氧乙烯(20)醚[Tefose 2561]，硬脂酸甘油酯和鯨蠟硬脂基聚氧乙烯(20)醚[Teginacid H, C， X]。陰離子乳化劑如自乳化型硬脂酸聚乙二醇(2)酯(PEG-2 stearate SE),自 乳化型硬脂酸甘油酯(glyceryl stearate SE)[Monelgine， CutinaKD],丙二醇硬 脂酸酯[TeginP],鯨蠟硬脂醇和鯨蠟硬脂基硫酸鈉[Lanette N， Cutina LE， CrodacolGP],鯨蠟硬脂醇和月桂基硫酸鈉[Lanette W]，三(羊毛脂醇聚氧乙 烯(4)醚)磷酸鹽和硬脂酸乙二醇酯和硬脂酸聚乙二醇(2)酯[Sedefos 75],硬脂 酉交甘油酉旨和月才圭基石克酸鈉[Teginacid Special]。陽離子酉臾石成(cationic acid bases) 如鯨蠟硬脂醇和溴化鯨蠟基三曱銨。乳化劑的用量基于所述組合物的總重量可以例如是1-30重量％，特別 是4-20重量％以及優(yōu)選5-10重量％。當配制成0/W乳液時，上述乳化劑體系的優(yōu)選用量可以占油相的 5%畫20%。助劑和添加劑化妝品/藥物制品，例如霜，凝膠，洗劑，醇和水/醇溶液，乳液，蠟/ 脂肪組合物，棒狀制劑，粉末或軟膏，可以另外包含溫和表面活性劑、超 富脂劑、稠度調(diào)節(jié)劑、增稠劑、聚合物、穩(wěn)定劑、生物活性成分、除臭活 性成分、抗頭皮屑劑、成膜劑、溶脹劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、水溶 助劑(hydrotropic agent)、防腐劑、驅(qū)蟲劑、自曬黑劑、增溶劑、芳香油、著色劑、抑菌劑等作為進一步的助劑和添加劑。超富月旨劑(super-fatting agents)適于用作超富脂劑的物質(zhì)例如是羊毛脂和卵磷脂，以及聚乙氧基化或 丙烯酸酯化羊毛脂和卵磷脂衍生物，多元醇脂肪酸酯，單甘油酯和脂肪酸 鏈烷醇酰胺，后者同時充當泡沫穩(wěn)定劑。表面活性劑適合的溫和表面活性劑，也就是說特別好地為皮膚所接受的表面活性 劑，其實例包括脂肪醇聚二醇醚硫酸鹽、單甘油酯硫酸鹽、單烷基和/或二 烷基磺基琥珀酸鹽、脂肪酸羥乙基磺酸鹽、脂肪酸肌氨酸鹽、脂肪酸?；?酰胺、脂肪酸谷氨酸鹽、a-烯烴磺酸鹽、醚羧酸、烷基低聚葡糖苷、脂肪酸 葡糖酰胺、烷基酰氨基甜菜堿和/或蛋白質(zhì)脂肪酸縮合產(chǎn)物，后者優(yōu)選基于 小麥蛋白質(zhì)。稠度調(diào)節(jié)劑/增稠劑和流變學改性劑二氧化硅，硅酸鎂，硅酸鋁，多糖或其衍生物如透明質(zhì)酸、黃原膠、 瓜爾膠、瓊脂、藻酸鹽、角叉菜膠(carragheenan)、膠凝糖(gellan)、果膠， 或改性纖維素如輕基纖維素、羥丙基曱基纖維素。此外聚丙烯酸酯或交聯(lián) 的丙烯酸(crosslinked acrylic acid)的均聚物和聚丙烯酰胺，卡波姆 (carbomer)(carbopol types 980、 981、 1382、 ETD2001、 ETD2020、 UltrezlO) 或Salcare系列如Salcare SC80(硬脂基聚氧乙烯(10)醚烯丙基醚/丙烯酸酯共 聚物)，Salcare SC81(丙烯酸酯共聚物)，Salcare SC91和Salcare AST(丙烯酸 鈉共聚物/PPG-l十三烷基聚氧乙烯(6)醚)，Sepigd 305(聚丙烯酰胺/月桂基 聚氧乙烯(7)醚)，SimulgelNS和Simulgel EG(丙烯酸羥基乙酯/丙烯酰基二曱 基?；撬徕c共聚物)，Stabilen 30(丙烯酸S旨/異癸酸乙烯基酯交聯(lián)聚合物)， Pemulen TR-l(丙烯酸西旨/丙烯酸do-C3o烷基酯交聯(lián)聚合物)，Luvigel EM(丙 烯酸鈉共聚物)，Aculyn28(丙烯酸S旨/山崳醇聚氧乙烯(25)醚曱基丙烯酸酯共 聚物)等。聚合物適合的陽離子聚合物例如是陽離子纖維素衍生物，如可以以名稱 Polymer JR 400從Amerchol得到的季銨化羥曱基纖維素，陽離子淀粉，二 烯丙基銨鹽和丙烯酰胺的共聚物，季銨化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合 物，例如1^^^!1^@(8八3 )，聚二醇和胺的縮合產(chǎn)物，季銨化膠原多肽，如月桂基二曱基銨羥基丙基水解膠原(Lamequat②L/Griinau),季銨化小麥多肽， 聚乙烯亞胺，陽離子硅酮聚合物，如酰氨基曱基聚硅氧烷，己二酸和二曱 基氨基羥基丙基二亞乙基三胺的共聚物(Cartaretin/Sandoz)，丙烯酸與二曱基 二烯丙基氯化銨的共聚物(Merquat 550/Chemviron),聚氨基聚酰胺，如在 FR-A-2 252 840中描述的，及其交聯(lián)水溶性聚合物，陽離子殼多糖衍生物， 如季銨化的殼聚糖，其任選地作為微晶分布；二卣代烷如二溴丁烷與雙二 烷基胺的縮合產(chǎn)物，例如雙二曱基氨基-l,3-丙烷，陽離子瓜爾膠，如來自 Celanese的Jaguar C-17、 Jaguar C隱16，季銨鹽聚合物，如來自Miranol的 MirapolA-15、 MirapolAD-l、 MirapolAZ-l。至于陰離子、兩性離子、兩性 和非離子聚合物，例如考慮乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙 烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/馬來酸丁酯/丙烯酸異冰片酯共聚物、曱基 乙烯基醚/馬來酸酐共聚物及其酯、未交聯(lián)的聚丙烯酸和用多元醇交聯(lián)的聚 丙烯酸、丙烯酰氨基丙基-三曱基氯化銨/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/ 曱基丙烯酸曱酯/曱基丙烯酸叔丁基氨基乙S旨/曱基丙烯酸2-羥基丙酯共聚 物、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯 烷酮/曱基丙烯酸二曱基氨基乙酯/乙烯基己內(nèi)酰胺三元共聚物以及任選衍 生的纖維素醚和硅酮。此外可以使用在EP 1093796(第3-8頁，第17-68 4爻) 中所述的聚合物。 生物活性成分生物活性成分應(yīng)理解為例如指的是維生素E、醋酸維生素E、棕櫚酸維 生素E、抗壞血酸、脫氧核糖核酸、視黃醇、沒藥醇(bisabolol)、尿嚢素、 植烷三醇、泛酰醇、AHA酸、氨基酸、神經(jīng)酰胺、假神經(jīng)酰胺、精油、植 物提取物和維生素復合物。除臭活性成分至于除臭活性成分，例如考慮止汗劑，如氯化鋁水合物(參見J. Soc. Cosm. Chem. 24， 281(1973))。例如可以Hoechst AG, Frankfurt (FRG)的商標 Locror^購得的一種對應(yīng)于式Al2(OH)5Clx2.5H20的氯化鋁水合物，其使用 是特別優(yōu)選的(參見J. Pharm. Pharmacol. 26， 531(1975))。除了氯水合物 (chlorohydrate)以外，也可以使用羥基乙酸鋁和鋁/鋯的酸式鹽。酯酶抑制劑 可以作為其他除臭活性成分加入。所述抑制劑優(yōu)選是檸檬酸三烷基酯，如檸檬酸三曱酯、檸檬酸三丙酯、檸檬酸三異丙酯、檸檬酸三丁酯以及特別是檸檬酸三乙酯(Hydagen CAT, Henkel)，其抑制酶活性以及因此減少氣味 形成?？紤]作為酯酶抑制劑的其他物質(zhì)是甾醇硫酸鹽(酯)或磷酸鹽(酯)，例 如羊毛甾醇、膽固醇、菜油甾醇(campesterol)、豆甾醇(stigmasterol)和谷甾 醇(sitosterol)的硫酸鹽或磷酸鹽，二羧酸及其酯，例如戊二酸、戊二酸單乙 酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸單乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙 二酸二乙酯以及羥基羧酸及其酯，例如檸檬酸、蘋果酸、酒石酸或酒石酸 二乙酯。影響微生物菌群和殺死汗分解細菌或抑制其生長的抗菌活性成分 同樣可以存在于所述制劑中(尤其是在棒狀制劑中)。其實例包括殼聚糖、苯 氧基乙醇和葡萄糖酸洗必太(chlorhexidine gluconate)。 5-氯-2-(2,4-二氯苯氧 基)-苯酚(Triclosan, Irgasan, Ciba Specialty Chemicals Inc.)也已經(jīng)證實特別 有效。4元頭皮屑劑至于抗頭皮屑劑，例如可以^^用苯咪丁酮(climbazole),羥曱辛吡酮 (octopirox)禾口5克氧p比口定《爭(zinc pyrithione)。 成膜劑(Film former)常規(guī)成膜劑例如包括殼聚糖、微晶殼聚糖、季銨化殼聚糖、聚乙烯基 吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、包含高比例丙烯酸的季銨 化纖維素衍生物的聚合物、膠原、透明質(zhì)酸及其鹽以及類似化合物?？寡趸瘎┻@種抗氧化劑的典型例子是氨基酸(例如甘氨酸、組氨酸、酪氨酸、色 氨酸)以及它們的衍生物；咪唑(例如咪唑丙烯酸(urocanine acid))及其衍生 物；肽，如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鵝肌肽)；類胡蘿卜 素，胡蘿卜素烯類、胡蘿卜烯類、番茄紅素及其衍生物；綠原酸及其衍生 物；硫辛酸(lipoic acid)及其衍生物(例如二氬硫辛酸)；金硫葡萄糖 (aurothioglycose)，丙基石克尿嘧啶和其它硫醇(例如硫氧還蛋白、谷胱甘肽、 半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、曱基、乙基、丙基、戊基、 丁基、月桂基、棕櫚?；⒂突?、亞油基(linoleyl)、膽甾醇基和甘油基酉旨) 及其鹽；硫代二丙酸二月桂酯，硫代二丙酸二硬脂酰酯，硫代二丙酸及其 衍生物(酯、醚、肽、脂質(zhì)、核苷酸、核苷和鹽)；以及磺基亞胺(sulfoximine) 化合物(如丁硫氨酸磺基肟(buthionine sulfoximine)、高半胱氨酸磺基坊 (homocysteinsulfoximine)、 丁石危氛酸諷(buthioninsulfone)、五-、六-、七石克氛酸石黃基肝(penta曙，hexa-， heptathioninsulfoximine));還有(金屬)螯合劑(例^口羥 基脂肪酸、棕櫚酸、植酸、乳鐵蛋白)，羥酸(例如檸檬酸、乳酸、蘋果酸)， 腐殖酸，膽汁酸，膽汁提取物，膽紅素，膽綠素，EDTA， EDDS, EGTA 及其衍生物，不飽和脂肪酸及其衍生物(例如亞麻酸、亞油酸、油酸)，葉酸 及其衍生物，泛醌和泛醇以及它們的衍生物，維生素C及其衍生物(例如抗 壞血酰棕櫚酸酯、抗壞血酸基磷酸鎂、抗壞血酸基醋酸酯)，生育酚及其衍 生物(例如醋酸維生素E)、維生素A及其衍生物(例如棕櫚酸維生素A)以及 苯曱酸松酯的安息香樹脂，蕓香亭酸及其衍生物，糖基蕓香香，阿魏酸， 亞糠基葡糖醇，肌肽，丁基羥基曱苯，丁基羥基苯曱醚，去曱二氫愈創(chuàng)木 酸，三羥基丁酰苯，尿酸及其衍生物，甘露糖及其衍生物，超氧化物歧化 酶，N-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰]對氨基苯磺酸(及其鹽，例如其二鈉 鹽)，鋅及其衍生物(例如ZnO、 ZnS04)、硒及其衍生物(例如蛋氨酸硒)、均 二苯乙烯(stilbene)及其衍生物(例如均二笨乙烯氧化物、反式二苯乙烯氧化 物)以及所述活性劑適合于本發(fā)明的衍生物(鹽、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、 肽和脂質(zhì))。此外還可提及HALS("受阻胺光穩(wěn)定劑")化合物。 另外的合成和天然的抗氧化劑如專利WO 0025731中所列 結(jié)構(gòu)l-3 (第2頁)，結(jié)構(gòu)4 (第6頁)，結(jié)構(gòu)5-6 (第7頁)和化合物7-33(第 8-14頁)。抗氧化劑存在的量通常為0.001 wt。/。至30 wt。/。，優(yōu)選0.01 wt。/。至3 wt%。 水溶助劑為了提高流動性質(zhì)，也可以采用水溶助劑，例如乙氧基化或非乙氧基 化碳原子數(shù)較少的一元醇、二元醇或多元醇或者其醚(如乙醇、異丙醇、1,2-二丙烷二醇、丙二醇、甘油、乙二醇、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、 丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丁基醚、二甘醇單曱基醚、 二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚以及類似產(chǎn)品)。為此考慮到的多元醇優(yōu) 選具有2-15個碳原子和至少2個羥基。所述多元醇也可以含有其他官能團， 尤其是氨基，和/或可以由氮改性。典型實例如下甘油，亞烷基二醇，如 乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及具有100-1000道爾頓的平 均分子量的聚乙二醇；具有1.5-10的本征縮合度(intrinsic degree of condensation)的工業(yè)級低聚甘油混合物，例如具有40-50重量％二甘油含量的工業(yè)級二甘油混合物；羥曱基化合物，例如尤其是三羥曱基乙烷、三羥 曱基丙烷、三羥曱基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇；低級烷基-葡糖苷，尤 其是在烷基部分中具有1-8個碳原子的那些，例如曱基葡糖苷和丁基葡糖 苷；具有5-12個碳原子的糖醇，例如山梨糖醇或甘露糖醇；具有5-12個碳 原子的糖，例如葡萄糖或蔗糖；氨基糖，如葡糖胺；二醇胺，如二乙醇胺 或2-氨基-l,3-丙二醇。 其它防腐劑和抑菌劑其它防腐劑例如可包括對羥基苯曱酸曱酯、對羥基苯曱酸乙酯、對羥 基苯曱酸丙酯、對羥基苯曱酸丁酯，苯扎氯銨，2-溴-2-硝基丙烷-l,3-二醇， 脫氬乙酸，二偶氮烷基脲(Diazolidinyl Urea)， 2-二氯-千醇，DMDM乙內(nèi)酰 脲，曱醛溶液，曱基二溴戊二腈(Methyldibromoglutanitrile),苯氧基乙醇， 羥曱基甘氨酸鈉，咪唑烷基脲(Imidazolidinyl Urea)，三氯生(Triclosan)以及 列于以下參考文獻中的其他物質(zhì)類別K. F. DePolo-A short textbook of cosmetology,第7章，表7-2、 7-3、 7-4和7-5,第210-219頁。芳香油作為芳香油，可以提及天然和/或合成的芳族物質(zhì)的混合物。天然芳族 物質(zhì)例如是下列物質(zhì)的提取物花(百合(lilies)、熏衣草(lavender)、玫瑰 (roses)、 茉莉(jasmine)、橙花(neroli)、 夷蘭(ylang-ylang))、 莖和葉(天竺葵 (geranium)、綠葉刺蔬草(patchouli)、橙葉(petitgrain))、果實(茴芽(aniseed)、 胡荽(coriander)、藏茴香(caraway)、才會柏(juniper))、果實皮(香4寧4蒙(bergamot)、 檸檬(lemons)、橙子(oranges》、根(肉豆蔻(mace)、當歸(angelica)、芽菜(celery)、 小豆蔻(cardamom)、木香(costus)、秀尾才艮(iris)、菖蒲(calmus))、木材(^^木(pine-wood)、才亶木(sandalwood)、 愈創(chuàng)木(guaiacum wood)、 杉木(cedarwood)、 3欠 瑰木(rosewood))、 草本和禾草(龍蒿(tarragon)、 香茅(lemon grass)、 鼠尾草 (sage)、百里香(thyme))、 4十葉和細沖支(云杉(spruce)、^^對(pine)、歐洲赤+i^Scots pine)、高山陸均松(mountainpine))、樹脂和香脂(古篷香脂(galbanum)、欖香 月旨(elemi)、安息香(benzoin)、沒藥樹脂(myrrh)、乳香(olibanum)、合家歡(opo-ponax))。也可以考慮動物原料，如靈貓香和海貍香。典型的合成芳族物質(zhì) 例如是酯、醚、醛、S同、醇或烴類產(chǎn)物。酯類的芳族物質(zhì)化合物例如是乙 酸節(jié)基酯、異丁酸苯氧基乙酯、乙酸對-叔丁基環(huán)己基酯、乙酸里哪酯、乙 酸二曱基芐基曱酯、乙酸苯基乙酯、苯曱酸里哪酯、曱酸芐基酯、甘氨酸乙基曱基苯基酯、丙酸烯丙基環(huán)己基酯、丙酸蘇合香酯(styrallyl propionate) 和水楊酸千基酯。所述醚例如包括千基乙基醚；所述醛例如包括具有8-18 個烴原子的直鏈烷醛、檸檬醛、香茅醛、香茅基氧乙醛(citronellyl oxyacetaldehyde)、 仙客來醛(cyclamen aldehyde)、 輕基香茅趁 (hydroxycitronellal)、玲蘭醛(lilial)和波旁酪(bourgeonal);所述酮例如包括紫 羅蘭酮、異曱基紫羅蘭酮和曱基雪松酮(methyl cedryl ketone);所述醇例如 包括茴香腦(anethol)、香茅醇、丁子香酚、異丁子香酚、香葉醇、里哪醇、 苯基乙基醇和薛品醇(terpinol);以及所述烴主要包括薛烯和香脂。然而，優(yōu) 選使用共同產(chǎn)生有吸引人的香味的多種芳族物質(zhì)的混合物。主要用作芳香 組分的相對低揮發(fā)性的醚油也適于作為芳香油，如鼠尾草油、春黃菊油、 丁香油、蜂花油、肉桂葉油、萊檬花油(lime blossom oil)、刺柏油、香根草 油、乳香油、古篷香脂油、金蓮花油和雜熏衣草油。優(yōu)選使用單獨或相互 混合的香檸檬油、二氫月桂烯醇、玲蘭醛、新玲蘭醛(lyml)、香茅醇、苯基 乙基醇、己基肉桂醛、香葉醇、千基丙酮、仙客來醛、里哪醇、曱氧基曱 基環(huán)十二基醚(boisambrene) forte、龍涎呋喃(ambroxan)、 口引"呆、二氫茉莉酮 酸曱酯、sandelice、檸檬油、紅橘油、橙油、乙醇酸烯丙基戊基酯、cyclovertal、 雜熏衣草油、肉豆蔻酒洋蘇葉油、突厥酮、波旁酒天竺葵油、水楊酸環(huán)己 基酯、曱基柏木酮優(yōu)級(vertofixcoeur)、 iso-E-Super、 FixolideNP、合成橡苔 (evemyl)、曱基紫羅蘭酮y、苯基乙酸、乙酸香葉酯、乙酸千酯、玫瑰氧化 物、romillat、 irotyl和floramat。 著色劑至于著色劑，可使用例如出版物"Kosmetische Farbemittel" of the Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984，第81至106頁中所編輯的任何適合和容許用于化妝品目的 的物質(zhì)。通常使用的著色劑的濃度為總混合物的0.001 wt。/。至0.1 wt%。其他助劑化妝品制劑另外可以包含作為助劑的消泡劑如硅氧烷，結(jié)構(gòu)化劑 (structurants)如馬來酸，增溶劑如乙二酉孚、丙二醇、甘油或二甘醇，遮光劑 如膠乳、苯乙烯/PVP或苯乙烯/丙烯酰胺共聚物，絡(luò)合劑(complexing agent) 如EDTA、 NTA、丙氨酸二乙酸(alaninediacetic acid)或磷酸，推進劑如丙烷/ 丁烷混合物、N20、 二曱醚、C02、 N2或空氣，作為氧化染料前體的所謂偶聯(lián)劑和顯影劑組分，還原劑如硫代乙醇酸及其衍生物、硫代乳酸、半胱胺、 硫代蘋果酸或巰基乙烷磺酸，或氧化劑如過氧化氬、溴酸鉀或溴酸鈉。合適的驅(qū)蟲劑是例如N，N-二乙基-間-曱苯酰胺，1,2-戊二醇或驅(qū)蟲劑 3535;適合的自曬黑劑例如是二羥基丙酮和/或赤蘚酮糖或二羥基丙酮和/或 二羥基丙酮前體(如在WO 01/85124中描述的)和/或赤蘚酮糖。
權(quán)利要求
1.以下式(1)的化合物作為防腐劑的用途其中X為-CH2-或-O-；R1和R2各自獨立地為氫、羥基、C1-C20烷基、C5-C7環(huán)烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C20烷氧基、苯基或苯基-C1-C3-烷基；R3為氫、C1-C20烷基、C1-C6烷基羰基或C1-C20烷氧基；和R4為氫、C1-C20烷基、羥基取代的C1-C20烷基、C5-C7環(huán)烷基、羥基、甲?；?、丙酮基、C1-C6烷基羰基、C2-C20烯基、羧基、羧基C1-C3烷基、C1-C3烷基羰基C1-C3烷基或羧基烯丙基。
2. 權(quán)利要求1的用途，其中 X 為-CH2-或-0-Ri和R2各自獨立地為氫、羥基、C,-d。烷基、Cs-C7環(huán)烷基、d-d烷基羰基、d-do烷氧基、苯基或苯基-d-C3-烷基； R3為氫、C,-do烷基、C廣C4烷基羰基或C廣do烷氧基； R4 為氫、d-do烷基、羥基取代的C廣do烷基、Cs-C7環(huán)烷基、羥基、曱酰基、丙酮基、d-Q烷基羰基、C2-do烯基、羧基、 羧基CrC3烷基、CrC3烷基羰基CrC3烷基或羧基烯丙基。
3. 權(quán)利要求1的用途，其中 X 為-CH2-或-0-R,和R2各自獨立地為氫、羥基、C廣C4烷基、CrC7環(huán)烷基、d-C4烷基羰基、d-Q烷氧基、苯基或苯基-C,-C3-烷基； R3 為氫、d-Q烷基、d-C4烷基羰基或CrQ烷氧基；R4 為氫、CrC4烷基、羥基取代的C-C4烷基、Cs-C7環(huán)烷基、羥基、曱?；?、丙酮基、d-C4烷基羰基、Crdo烯基、羧基、 羧基C,-C3烷基、CrC3烷基羰基CrC3烷基或羧基烯丙基。
4.權(quán)利要求1的用途，其中使用式(la)的化合物:<formula>formula see original document page 3</formula>(1a)其中R!和R2各自獨立地為氫、羥基、C廣C2。烷基、C5-C 環(huán)烷基、d-C6烷基羰基、CrC2。烷氧基、苯基或苯基-C廣C3-烷基； R3 為氫、C廣C2o烷基、CrC6烷基羰基或C廣C2o烷氧基；R4 為氫、C廣C2。烷基、羥基取代的C,-C2o烷基、Cs-C7環(huán)烷基、羥基、曱?；?、丙酮基、CrC6烷基羰基、C2-C20烯基、羧基、 羧基d-Q烷基、C,-C3烷基羰基C「C3烷基或羧基烯丙基。
5.權(quán)利要求1的用途，其中使用式(lb)的化合物<formula>formula see original document page 3</formula>(化)其中R,和R2各自獨立地為氫、羥基、d-C2。烷基、Cs-C7環(huán)烷基、d-C6烷基羰基、d-C2。烷氧基、苯基或苯基-d-C3-烷基； R3為氫、C廣C2o烷基、C廣C6烷基羰基或C廣C2o烷氧基；R4 為氫、C廣C2Q烷基、羥基取代的C廣C20烷基、Cs-C7環(huán)烷基、羥基、曱?；?、丙酮基、d-C6烷基羰基、C2-C20烯基、羧基、羧基CrC3烷基、CrC3烷基羰基CrC3烷基或羧基烯丙基。 6.權(quán)利要求1的用途，其中使用式(lc)的化合物<formula>formula see original document page 3</formula>(1c)其中Rj和R2各自獨立地為氫、羥基、C廣C2o烷基、Cs-C7環(huán)烷基、C廣C6烷 基羰基、d-C2。烷氧基、苯基或苯基-d-C3-烷基；R3 為氫、C廣C2o烷基、CrC6烷基羰基或C廣C2o烷氧基；R4 為氫、CrC2o烷基、羥基取代的d-C2o烷基、(:5《7環(huán)烷基、羥基、曱酰基、丙酮基、d-Q烷基羰基、CVC2()烯基、羧基、羧基CrC3烷基、CrC3烷基羰基CrC3烷基或羧基烯丙基。
6.<image>image see original document page 4</image>
7.權(quán)利要求1的用途，其中使用式(ld)的化合物<formula>formula see original document page 4</formula>(1d)其中R,和R2各自獨立地為氫、羥基、d-C2Q烷基、Cs-C7環(huán)烷基、d-C6烷基羰基、d-C2o烷氧基、苯基或苯基-C,-C3-烷基； R3 為氫、d-C2。烷基、d-C6烷基羰基或CrC2o烷氧基；R4 為氫、C廣C20烷基、羥基取代的d-C2。烷基、Cs-C7環(huán)烷基、羥基、曱?；?、丙酮基、C廣C6烷基羰基、C2-C20烯基、羧基、 羧基C,-C3烷基、d-C3烷基羰基d-C3烷基或羧基烯丙基。
8.權(quán)利要求1的用途，其中使用式(le)的化合物<formula>formula see original document page 4</formula>(1e)其中Rj和R2各自獨立地為氫、羥基、d-C2。烷基、Cs-C7環(huán)烷基、d-C6烷基羰基、C,-C2o烷氧基、苯基或苯基-C,-C3-烷基； R3為氫、d-C2o烷基、C,-C6烷基羰基或d-C2o烷氧基； R4 為氫、CVC2o烷基、羥基取代的C「C2o烷基、Cs-C7環(huán)烷基、羥基、曱?；?、丙酮基、C廣C6烷基羰基、C2-C20烯基、羧基、羧基CrC3烷基、CrC3烷基羰基CrC3烷基或羧基烯丙基。
9.權(quán)利要求1的用途，其中使用式(lf)的化合物<formula>formula see original document page 5</formula>(1f)其中 R!和R2各自獨立地為氫、羥基、C廣C20烷基、Cs-C7環(huán)烷基、C廣C6烷基羰基、d-C2o烷氧基、苯基或苯基-CrCr烷基； 為氫、CrC2o烷基、CrC6烷基羰基或d-C2o烷氧基；為氫、C廣C20烷基、羥基取代的d-C20烷基、Cs-C7環(huán)烷基、 羥基、曱?；?、丙酮基、C廣C6烷基羰基、(32-(32()烯基、羧基、羧基Q-C3烷基、CrC3烷基羰基CrC3烷基或羧基烯丙基。
10.權(quán)利要求l的用途，其中使用式(lg)的化合物
11. 權(quán)利要求1的用途，其中使用式(lh)的化合物<formula>formula see original document page 5</formula>(1h)
12. 權(quán)利要求l的用途，其中使用式(li)的化合物:<formula>formula see original document page 5</formula>
13. 權(quán)利要求1-12中任一項的式(l)、 (la)、 (lb)、 (lc)、 (ld)、 (le)、 (lf)、 (lg)、 (lh)和/或(li)中的至少一種化合物在化妝品和/或藥物制劑中的用 途。
14. 權(quán)利要求1-12中任一項的式(l)、 (la)、 (lb)、 (lc)、 (ld)、 (le)、 (lf)、 (lg)、 (lh)和/或(li)中的化合物作為罐內(nèi)防腐劑用于工業(yè)應(yīng)用的用途。
15. —種個人護理用品制劑，其包括權(quán)利要求1-12中任一項的式(l)、 (la)、 (lb)、 (lc)、 (ld)、 (le)、 (lf)、 (lg)、 (lh)和/或(li)中的至少一種化合物。
16. 權(quán)利要求15的個人護理用品制劑，其包括0.01至約5 wt-。/。的式(1)、 (la)、 (lb)、 (lc)、 (ld)、 (le)、 (lf)、 (lg)、 (lh)和/或(li)中的至少一種化 合物。
17. —種藥物制劑，其包括權(quán)利要求1-12中任一項的式(l)、(la)、(lb)、 (lc)、 (ld)、 (le)、 (lf)、 (lg)、 (lh)和/或(li)中的至少一種化合物。
18. 權(quán)利要求17的藥物制劑，其包括0.01至約5 wt-。/。的式(1)、 (la)、 (lb)、 (lc)、 (ld)、 (le)、 (lf)、 (lg)、 (lh)和/或(li)中的至少一種化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(1)的化合物作為個人護理用品、藥物和家庭中的防腐劑的用途，式(1)中所有的取代基具有如權(quán)利要求1中所定義的意義；該防腐劑也可用作罐內(nèi)防腐劑。
文檔編號A61K8/34GK101222907SQ200680025932
公開日2008年7月16日 申請日期2006年7月5日 優(yōu)先權(quán)日2005年7月15日
發(fā)明者安德烈亞·普羅伊斯, 沃納·赫爾澤爾 申請人:西巴特殊化學制品控股公司