專(zhuān)利名稱(chēng)：不飽和脂肪酸濃縮物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及將不能以一般的分步結(jié)晶法精制的不飽和脂肪酸進(jìn)行濃縮的濃縮物的制造方法。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，共軛亞油酸(CLA)因其具有改善脂質(zhì)代謝、降低體脂作用、抗癌作用、抗變態(tài)反應(yīng)作用、抗動(dòng)脈硬化作用等各種各樣的生理作用而受到矚目。共軛亞油酸是具有1個(gè)共軛雙鍵的碳原子數(shù)為18的脂肪酸的總稱(chēng)，是肉和乳制品中含有的脂肪酸的一種。一般可以根據(jù)使用以丙二醇為代表的有機(jī)溶劑的堿共軛化法(日本專(zhuān)利第3017108號(hào)公報(bào))制造共軛亞油酸。根據(jù)該制造方法制得的共軛亞油酸是等量生成的9c，11t-共軛亞油酸(9cis，11trans-共軛亞油酸)和10t，12c-共軛亞油酸(10trans，12cis-共軛亞油酸)的混合物。已知這2種異構(gòu)體的生理活性和副作用有差別，還需求濃縮了所需異構(gòu)體的濃縮物。
另一方面，作為脂肪酸的精制方法，已知有分步結(jié)晶法、蒸餾法、尿素加成法、銀絡(luò)合物法、酶(脂肪酶)法等，其中蒸餾法雖然是非常有效的方法并被廣泛用于脂肪酸的精制中，但不飽和脂肪酸的異構(gòu)體由于結(jié)構(gòu)非常相似、沸點(diǎn)接近，故根據(jù)蒸餾法通常是難以分離的。另外，尿素加成法雖然是非常有用的方法，但成本非常高，不適于將精制后的脂肪酸用于食品用途的情況。另外，銀絡(luò)合物法也是對(duì)不飽和脂肪酸非常有用的方法，但成本非常高，不適于將精制后的脂肪酸用于食品用途的情況。另外，酶法成本高、操作也繁雜。此外，分步結(jié)晶法是優(yōu)異的方法，一般被廣泛使用，但難于用來(lái)精制凝固點(diǎn)接近的脂肪酸例如不飽和脂肪酸的異構(gòu)體等。
迄今為止，針對(duì)特定的共軛亞油酸，也探討了各種將其濃縮得到濃縮物的方法。例如，已報(bào)道了通過(guò)在酸性條件下使共軛亞油酸與甲醇等反應(yīng)而衍生甲酯體并使其析晶來(lái)分離異構(gòu)體的方法(例如，參考非專(zhuān)利文獻(xiàn)1)，但需要進(jìn)行衍生化，成本高，并且分離后需要進(jìn)行水解。另外，直接通過(guò)析晶進(jìn)行濃縮時(shí)，無(wú)法得到充分濃縮的濃縮物。此外，已知有利用色譜法的濃縮方法，但由于使用溶劑和色譜柱等，成本非常高。
此外，還報(bào)道了一種共軛亞油酸異構(gòu)體的精制方法，其特征在于，在脂肪酶的存在下，在不含有機(jī)溶劑的反應(yīng)體系中，使以共軛亞油酸的異構(gòu)體混合物為組成成分的脂肪酸混合物或其甘油酯混合物進(jìn)行對(duì)共軛亞油酸異構(gòu)體的選擇性反應(yīng)(例如，參考專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。另外，報(bào)道了在脂肪酶存在下使共軛亞油酸異構(gòu)體混合物與辛醇反應(yīng)，改變辛醇酯級(jí)分中的共軛亞油酸異構(gòu)體組成比(例如，參考專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。另外，報(bào)道了通過(guò)在脂肪酶存在下與直鏈高級(jí)醇進(jìn)行選擇性酯化反應(yīng)而制得含9c，11t-共軛亞油酸的脂肪酸的方法(例如，參考專(zhuān)利文獻(xiàn)3)。
但是，這些使用脂肪酶的方法由于所用的脂肪酶非常昂貴，而且是根據(jù)脂肪酶存在下的各不飽和脂肪酸異構(gòu)體與醇類(lèi)的反應(yīng)性、或各不飽和脂肪酸異構(gòu)體衍生物的水解反應(yīng)性的不同來(lái)進(jìn)行分離的方法，因此，需要進(jìn)行分離反應(yīng)產(chǎn)物與未反應(yīng)物的操作(例如蒸餾)，進(jìn)而，在分離后還需要對(duì)異構(gòu)體的衍生物再次進(jìn)行水解等的操作，使成本增高。另外，根據(jù)所用的醇(例如辛醇)而不適于食用。
專(zhuān)利文獻(xiàn)1日本特開(kāi)2004-23810號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2日本特表平11-514887號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3日本特開(kāi)2001-169794號(hào)公報(bào)非專(zhuān)利文獻(xiàn)1O.Berdeaus，J.Voinot，E.Angioni，P.Jurneda，and J.L.Sebedio，J.Am.Oil.Chem.Soc.，Vol.75，1749-1755(1998)發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的問(wèn)題本發(fā)明的目的在于，提供一種可以從以往難以濃縮的混合物中制造出濃縮了指定不飽和脂肪酸的濃縮物的、簡(jiǎn)便而廉價(jià)的方法。
另外，本發(fā)明的目的又在于提供一種使用上述濃縮物的酯化物的制造方法。
通過(guò)以下記載，可以明確本發(fā)明的這些目的和其它目的。
解決問(wèn)題的方法本發(fā)明人等為達(dá)到上述目的反復(fù)進(jìn)行了專(zhuān)心的研究，其結(jié)果，通過(guò)在共軛亞油酸異構(gòu)體混合物中添加特定的飽和脂肪酸后進(jìn)行析晶處理，成功地制得了所期望的異構(gòu)體被濃縮的濃縮物。至此，本發(fā)明人們基于該見(jiàn)解完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供一種制造濃縮物的方法，其特征在于，該方法從選自下組中的混合物(A)制造出濃縮了所期望的異構(gòu)體(a)的濃縮物，其中所述組由包含C16以上共軛不飽和脂肪酸的至少2種異構(gòu)體的混合物、以及包含具有順式雙鍵的C16以上不飽和脂肪酸的至少2種順位異構(gòu)體的混合物組成，所述濃縮物的制造方法包括如下工序混合溶液制備工序?qū)⒒旌衔?A)與1種以上C4～C14的飽和脂肪酸(B)混合而得到溶解有異構(gòu)體(a)的混合溶液；析晶處理工序從該混合溶液中，析出富含異構(gòu)體(a)的結(jié)晶、或析出異構(gòu)體(a)稀薄的結(jié)晶；以及固液分離處理工序其用于得到富含異構(gòu)體(a)的結(jié)晶、或用于除去異構(gòu)體(a)稀薄的結(jié)晶而得到富含異構(gòu)體(a)的溶液。
另外，本發(fā)明還提供一種制造濃縮物的方法，其特征在于，該方法從選自下組中的混合物(A)制造出濃縮了所期望的異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)的濃縮物，其中所述組由包含C16以上共軛不飽和脂肪酸的至少3種異構(gòu)體的混合物、以及包含具有順式雙鍵的C16以上不飽和脂肪酸的至少3種順位異構(gòu)體的混合物組成，所述濃縮物的制造方法包括如下工序混合溶液制備工序?qū)⒒旌衔?A)與1種以上C4～C14的飽和脂肪酸(B)混合而得到溶解有異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)的混合溶液；析晶處理工序從該混合溶液中，析出富含異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)的結(jié)晶、或析出異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)稀薄的結(jié)晶；以及固液分離處理工序其用于得到富含異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)的結(jié)晶、或用于除去異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)稀薄的結(jié)晶而得到富含異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)的溶液。
進(jìn)一步，本發(fā)明提供一種制造濃縮物的方法，其特征在于，該方法從選自下組中的混合物(A)制造出濃縮了所期望的異構(gòu)體(a1)的濃縮物和濃縮了異構(gòu)體(a2)的濃縮物，其中所述組由包含C16以上共軛不飽和脂肪酸的至少2種異構(gòu)體的混合物、以及包含具有順式雙鍵的C16以上不飽和脂肪酸的至少2種順位異構(gòu)體的混合物組成，所述濃縮物的制造方法包括如下工序混合溶液制備工序?qū)⒒旌衔?A)與1種以上C4～C14的飽和脂肪酸(B)混合而得到溶解有異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)的混合溶液；析晶處理工序從該混合溶液中，析出富含異構(gòu)體(a1)且異構(gòu)體(a2)稀薄的結(jié)晶、或析出富含異構(gòu)體(a2)且異構(gòu)體(a1)稀薄的結(jié)晶；以及固液分離處理工序其用于得到富含異構(gòu)體(a1)且異構(gòu)體(a2)稀薄的結(jié)晶和富含異構(gòu)體(a2)且異構(gòu)體(a1)稀薄的溶液、或用于得到富含異構(gòu)體(a2)且異構(gòu)體(a1)稀薄的結(jié)晶和富含異構(gòu)體(a1)且異構(gòu)體(a2)稀薄的溶液。
另外，本發(fā)明還提供一種酯化物的制造方法，其特征在于，利用根據(jù)前述制造方法得到的不飽和脂肪酸濃縮物，將分子內(nèi)至少具有1個(gè)醇羥基的化合物進(jìn)行酯化。
發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以以非常廉價(jià)的方法從以往難以濃縮的混合物中制造出濃縮了指定不飽和脂肪酸的濃縮物，另外，本發(fā)明的方法由于僅進(jìn)行析晶和除去溶劑·中鏈脂肪酸的操作，故而是簡(jiǎn)便的。
進(jìn)一步，所得濃縮物可以用于食品用途，利用濃縮物制造的甘油單酯(MG)、甘油二酯(DG)和甘油三酯(TG)等酯也可以用于食品用途。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明涉及從特定的混合物中制造出濃縮了所期望的不飽和脂肪酸的濃縮物的方法。本發(fā)明的方法包括制備混合物(A)與1種以上C4～C14的飽和脂肪酸(B)混合而成的混合溶液的工序，其中所述混合物(A)選自由包含C16以上共軛不飽和脂肪酸的至少2種異構(gòu)體的混合物與包含具有順式雙鍵的C16以上不飽和脂肪酸的至少2種順位異構(gòu)體的混合物組成的組中。
作為混合物(A)中所包含的C16以上共軛不飽和脂肪酸，可列舉共軛亞油酸、共軛亞麻酸(梓樹(shù)酸、蘭花酸、α-金盞花酸、β-金盞花酸、石榴油酸、α-桐酸等)、共軛花生四烯酸、共軛二十碳五烯酸、共軛二十二碳六烯酸、含氧共軛多烯酸(dimorphecolic acid(9-羥基-10，12-十八碳二烯酸)、coriolic acid(13-羥基-9，11-十八碳二烯酸)、蒿酸、粗糠柴酸、十八碳三烯-4-酮酸(licanic acid)等)等。優(yōu)選為C16～C20的共軛不飽和脂肪酸，更優(yōu)選為共軛亞油酸。
作為混合物(A)中所包含的具有順式雙鍵的C16以上不飽和脂肪酸，可列舉十六碳烯酸(棕櫚油酸等)、十八碳烯酸)(油酸、巖芹酸、順-11-十八碳烯酸等)、二十碳烯酸、二十四碳烯酸、十六碳二烯酸、十八碳二烯酸(亞油酸等)、二十碳二烯酸、二十二碳二烯酸、十六碳三烯酸、十八碳三烯酸(亞麻酸等)、二十碳四烯酸(花生四烯酸等)、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸、不飽和羥酸(蓖麻油酸、含氧亞麻酸等)等。優(yōu)選為具有順式雙鍵的C16～C20的不飽和脂肪酸，進(jìn)一步優(yōu)選為十八碳烯酸(油酸、巖芹酸、順-11-十八碳烯酸)。
混合物(A)，優(yōu)選混合物(A)中的飽和脂肪酸濃度為20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量％以下。
作為飽和脂肪酸(B)，優(yōu)選為丁酸、己酸(hexanoic acid)(caproic acid)、辛酸(octanoic acid)(caprylic acid)、癸酸(decanoic acid)(capric acid)、月桂酸(lauric acid)、肉豆蔻酸(myristic acid)等C4～C14的飽和脂肪酸。另外，更優(yōu)選為己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸等C6～C14的飽和脂肪酸。另外，進(jìn)一步優(yōu)選為辛酸、癸酸等C8或C10的飽和脂肪酸。這些飽和脂肪酸(B)可以單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。
將混合物(A)與1種以上飽和脂肪酸(B)混合時(shí)，優(yōu)選調(diào)制出溶解有濃縮物中要濃縮的所期望的異構(gòu)體(a、a1或a2)的混合溶液?；旌蠒r(shí)也可以使用有機(jī)溶劑。這里，作為優(yōu)選的有機(jī)溶劑，可列舉酮類(lèi)(例如丙酮、甲乙酮等)、烴類(lèi)(例如己烷、石油醚等)、芳香烴類(lèi)(例如苯、甲苯等)、醇類(lèi)(例如甲醇、乙醇、丙醇等)、含水醇、醚類(lèi)(例如乙醚等)、酯類(lèi)(例如醋酸乙酯等)等。只要是可在在沸點(diǎn)以下的溫度溶解脂肪酸且其熔點(diǎn)低于冷卻溫度的溶劑就可以是任意的。溶劑更優(yōu)選為丙酮、己烷、醇、含水醇等，最優(yōu)選為丙酮、己烷。
混合物(A)與1種以上飽和脂肪酸(B)的混合比例優(yōu)選為，相對(duì)100質(zhì)量份混合物(A)，1種以上飽和脂肪酸(B)為1質(zhì)量份以上。更優(yōu)選為，相對(duì)100質(zhì)量份混合物(A)，1種以上飽和脂肪酸(B)為5～500質(zhì)量份。進(jìn)一步優(yōu)選為，相對(duì)100質(zhì)量份混合物(A)，1種以上飽和脂肪酸(B)為10～300質(zhì)量份。
本發(fā)明的方法對(duì)于所期望的異構(gòu)體(a、a1或a2)為在4～16位具有順式構(gòu)型的不飽和脂肪酸的情況是有效的。作為在本發(fā)明的方法中優(yōu)選的在4～16位具有順式構(gòu)型的不飽和脂肪酸，可列舉共軛亞油酸、共軛亞麻酸、共軛花生四烯酸、共軛二十碳五烯酸、共軛二十二碳六烯酸、含氧共軛多烯酸、十六碳烯酸(棕櫚油酸等)、十八碳烯酸(油酸、巖芹酸、順-11-十八碳烯酸等)、二十碳烯酸、二十四碳烯酸、十六碳二烯酸、十八碳二烯酸(亞油酸等)、二十碳二烯酸、二十二碳二烯酸、十六碳三烯酸、十八碳三烯酸(亞麻酸等)、二十碳四烯酸(花生四烯酸等)、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸、不飽和羥酸(蓖麻油酸、含氧亞麻酸等)等。更優(yōu)選為共軛亞油酸、十八碳烯酸，進(jìn)一步優(yōu)選為9-順，11-反共軛亞油酸和10-反，12-順共軛亞油酸、油酸、或順-11-十八碳烯酸。另外，本發(fā)明的方法對(duì)于混合物(A)包含順式構(gòu)型的位置與異構(gòu)體(a、a1或a2)有2個(gè)位置以上不同的不飽和脂肪酸的情況是有效的。另外，本發(fā)明的方法對(duì)于混合物(A)包含2種以上的共軛脂肪酸或具有順式雙鍵的不飽和脂肪酸的情況是有效的。對(duì)于包含2種以上共軛亞油酸作為2種以上共軛脂肪酸的情況更為有效，對(duì)于2種以上共軛亞油酸包含9-順，11-反共軛亞油酸和10-反，12-順共軛亞油酸的情況最為有效。對(duì)于包含2種以上十八碳烯酸作為2種以上具有順式雙鍵的不飽和脂肪酸的情況更為有效，對(duì)于2種以上十八碳烯酸包含油酸以及順-11-十八碳烯酸的情況最為有效。
另外，本發(fā)明的方法包括如下析晶處理工序從上述得到的混合溶液中，析出富含異構(gòu)體(a)的結(jié)晶、或析出異構(gòu)體(a)稀薄的結(jié)晶；或從上述得到的混合溶液中，析出富含異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)的結(jié)晶、或析出異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)稀薄的結(jié)晶；或從上述得到的混合溶液中，析出富含異構(gòu)體(a1)且異構(gòu)體(a2)稀薄的結(jié)晶、或析出富含異構(gòu)體(a2)且異構(gòu)體(a1)稀薄的結(jié)晶。
這里，所謂“富含異構(gòu)體(a、a1或a2)的結(jié)晶”表示的是異構(gòu)體純度＝(所期望的異構(gòu)體(a、a1或a2)量或濃度)/(總的異構(gòu)體量或濃度)比混合物(A)高的結(jié)晶，優(yōu)選為混合物(A)的1.2倍以上，更優(yōu)選為1.3倍以上，最優(yōu)選為1.5倍以上。另外，所謂“異構(gòu)體(a、a1或a2)稀薄的結(jié)晶”表示的是異構(gòu)體純度＝(所期望的異構(gòu)體(a、a1或a2)量或濃度)/(總的異構(gòu)體量或濃度)比混合物(A)低的結(jié)晶，優(yōu)選為混合物(A)的0.8倍以下，更優(yōu)選為0.7倍以下，最優(yōu)選為0.65倍以下。
析晶方法可以與通常的對(duì)油脂、脂肪酸進(jìn)行的方法同樣地進(jìn)行，可以使用冷卻析晶法。析晶溫度根據(jù)所濃縮的不飽和脂肪酸和所添加的飽和脂肪酸的種類(lèi)、溶劑的有無(wú)、種類(lèi)、濃度等而不同，作為通常冷卻分離油脂、脂肪酸的條件的使用3倍量的丙酮溶劑的條件下，析晶溫度為10℃～-60℃，優(yōu)選為-5℃～-50℃，更優(yōu)選為-10℃～-45℃。另外，析晶時(shí)，雖然可以不加溶劑，但優(yōu)選加入適當(dāng)?shù)娜軇┻M(jìn)行析晶。作為所加入的溶劑，可列舉例如酮類(lèi)(丙酮、甲乙酮等)、烴類(lèi)(己烷、石油醚等)、芳香烴類(lèi)(苯、甲苯等)、醇類(lèi)(甲醇、乙醇、丙醇等)、含水醇、醚類(lèi)(二乙醚等)、酯類(lèi)(醋酸乙酯等)等。更優(yōu)選為丙酮、己烷、醇、含水醇等，最優(yōu)選為丙酮、己烷。所加入的溶劑的量相對(duì)100質(zhì)量份混合溶液(混合物(A)+飽和脂肪酸(B))為5質(zhì)量份以上，優(yōu)選為10～1000質(zhì)量份，更優(yōu)選為50～500質(zhì)量份。
另外，本發(fā)明的方法包括如下固液分離處理工序其用于得到富含異構(gòu)體(a)的結(jié)晶、或用于除去異構(gòu)體(a)稀薄的結(jié)晶而得到富含異構(gòu)體(a)的溶液；或其用于得到富含異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)的結(jié)晶、或用于除去異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)稀薄的結(jié)晶而得到富含異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)的溶液；或其用于得到富含異構(gòu)體(a1)且異構(gòu)體(a2)稀薄的結(jié)晶和富含異構(gòu)體(a2)且異構(gòu)體(a1)稀薄的溶液、或用于得到富含異構(gòu)體(a2)且異構(gòu)體(a1)稀薄的結(jié)晶和富含異構(gòu)體(a1)且異構(gòu)體(a2)稀薄的溶液。
據(jù)此，可以得到濃縮了所期望的異構(gòu)體的濃縮物。
這里，所謂“富含異構(gòu)體(a、a1或a2)的溶液”表示的是異構(gòu)體純度＝(所期望的異構(gòu)體(a、a1或a2)量或濃度)/(總的異構(gòu)體量或濃度)比混合物(A)高的溶液，優(yōu)選為混合物(A)的1.1倍以上，更優(yōu)選為1.2倍以上，最優(yōu)選為1.5倍以上。另外，所謂“異構(gòu)體(a、a1或a2)稀薄的溶液”表示的是異構(gòu)體純度＝(所期望的異構(gòu)體(a、a1或a2)量或濃度)/(總的異構(gòu)體量或濃度)比混合物(A)低的溶液，優(yōu)選為混合物(A)的0.85倍以下，更優(yōu)選為0.7倍以下，最優(yōu)選為0.6倍以下。
固液分離方法可以與通常對(duì)油脂、脂肪酸進(jìn)行的方法同樣地進(jìn)行，可利用過(guò)濾方式、離心分離方式、沉降分離方式等，可以是分批式處理，也可以是連續(xù)式處理。
進(jìn)一步，在本發(fā)明的方法中，為了從所得到的濃縮物中除去飽和脂肪酸(B)和/或有機(jī)溶劑，在固液分離處理工序后還可以包括除去飽和脂肪酸(B)和/或有機(jī)溶劑的處理工序。
除去方法可以與通常對(duì)油脂、脂肪酸進(jìn)行的方法同樣地進(jìn)行，可以使用蒸餾法、表面活性劑分離法、色譜法等。優(yōu)選為蒸餾法。
進(jìn)一步，在本發(fā)明的方法中，通過(guò)重復(fù)進(jìn)行上述處理工序，可制得高度濃縮了所期望的不飽和脂肪酸異構(gòu)體的濃縮物。
接下來(lái)，對(duì)本發(fā)明的酯化物的制造方法進(jìn)行說(shuō)明，該制造方法使用本發(fā)明的不飽和脂肪酸異構(gòu)體濃縮物來(lái)酯化分子內(nèi)具有至少1個(gè)醇羥基的化合物。
作為分子內(nèi)具有至少1個(gè)醇羥基的化合物，可列舉各種一元醇、多元醇、氨基醇等各種化合物。具體而言，可列舉短鏈、中鏈、長(zhǎng)鏈的飽和、不飽和、直鏈、支鏈醇，二醇類(lèi)、甘油、赤蘚醇類(lèi)這樣的多元醇。其中，優(yōu)選為甘油。
酯化的條件例如可按照日本特開(kāi)平13-169795號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平15-113396號(hào)公報(bào)等中記載的條件進(jìn)行。舉出一個(gè)例子的話(huà)，相對(duì)基質(zhì)的總質(zhì)量、即具有醇羥基的化合物與不飽和脂肪酸異構(gòu)體濃縮物的總質(zhì)量，添加0.1～2質(zhì)量％的脂肪酶，在30℃～60℃下反應(yīng)24～72小時(shí)。此時(shí)，可邊將反應(yīng)體系減壓來(lái)除去由酯化產(chǎn)生的水，邊進(jìn)行反應(yīng)。
實(shí)施例1.材料、分析裝置本實(shí)施例中所使用的材料以及分析裝置如下。
(1)材料共軛亞油酸CLA80HG日清奧利友集團(tuán)株式會(huì)社己酸(C6:0) 東京化成工業(yè)株式會(huì)社辛酸(C8:0) 東京化成工業(yè)株式會(huì)社癸酸(C10:0) 東京化成工業(yè)株式會(huì)社月桂酸(C12:0)東京化成工業(yè)株式會(huì)社肉豆蔻酸(C14:0) 東京化成工業(yè)株式會(huì)社棕櫚酸(C16:0)東京化成工業(yè)株式會(huì)社丙酮(特級(jí)) NACALAI TESQUE，INC.
甲苯(特級(jí)) 和光純藥株式會(huì)社己烷(特級(jí)) 和光純藥株式會(huì)社乙醇(特級(jí)) 和光純藥株式會(huì)社甘油 和光純藥株式會(huì)社14％三氟化硼甲醇絡(luò)合物的甲醇溶液和光純藥株式會(huì)社脂肪酶QLM名糖產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社脂肪酶RM 按照本公司申請(qǐng)的專(zhuān)利日本特愿平2004-114443制造(2)分析裝置氣相色譜儀(GC-2010)株式會(huì)社島津制作所制造色譜柱DB-23 30m×0.25μm×0.25mmAgilent Technologies公司制造2.分析方法(1)異構(gòu)體分析方法在25mg試樣中加入1mL甲苯和2mL 14％三氟化硼甲醇絡(luò)合物甲醇溶液，在40℃下加熱10分鐘。反應(yīng)后，加入3mL飽和食鹽水后冰冷，加入2mL己烷萃取出甲酯。使用硫酸鈉干燥己烷萃取液，利用裝有DB-23(Agilent Technologies)30m×0.25μm×0.25mm的GLC，對(duì)所制得的甲酯混合物進(jìn)行分析。
(2)GLC分析條件儀器GC-2010(株式會(huì)社島津制作所)色譜柱 DB-23(Agilent Technologies)30m×0.25μm×0.25mm檢測(cè)器 FID(火焰離子化檢測(cè)器)載氣He(1mL/min)分流比 100∶1柱溫130℃→220℃(2℃/min)注入口溫度 250℃檢測(cè)器溫度 250℃3.異構(gòu)體濃縮方法下面使用的所謂異構(gòu)體純度是由下式給出的量。
異構(gòu)體純度＝(所期望的異構(gòu)體量或濃度)/(總的異構(gòu)體量或濃度)
另外，關(guān)于共軛亞油酸的異構(gòu)體，使用下述符號(hào)。
9c11t9-順，11-反共軛亞油酸10t12c10-反，12-順共軛亞油酸9c11c9-順，11-順共軛亞油酸10c12c10-順，12-順共軛亞油酸t(yī)t9-反，11-反共軛亞油酸和10-反，12-反共軛亞油酸的總計(jì)另外，關(guān)于十八碳烯酸(18∶1)的異構(gòu)體，使用下述符號(hào)。
18∶1十八碳烯酸n9油酸n11順-11-十八碳烯酸研究中使用了兩個(gè)不同批的CLA80HG。在表1中給出各自的組成。
表1

比較例1在500g共軛亞油酸CLA80HG-1中加入1500g丙酮并溶解，在-20℃下邊攪拌邊冷卻一夜。接著通過(guò)減壓過(guò)濾將其分離為固體部分和液體部分，蒸餾除去固體部分和液體部分的丙酮，得到19g固體部分1、480g液體部分1。在表2中示出CLA異構(gòu)體的結(jié)果，在表3中示出十八碳烯酸異構(gòu)體的結(jié)果。對(duì)于CLA，在固體部分和液體部分中均未發(fā)現(xiàn)異構(gòu)體純度發(fā)生變化，未能得到異構(gòu)體濃縮物。特別是，固體部分盡管產(chǎn)量非常低，但并未能得到異構(gòu)體濃縮物，因此，不能期望在本條件下提高異構(gòu)體純度。對(duì)于十八碳烯酸，在固體部分中發(fā)現(xiàn)了順-11-十八碳烯酸的濃縮(1.26倍)。但是，固體部分的產(chǎn)量非常低，難以進(jìn)一步提高異構(gòu)體純度。
表2

表3

比較例2在20g共軛亞油酸CLA80HG-1中加入60g丙酮并溶解，將其在-30℃下冷卻一夜。接著通過(guò)減壓過(guò)濾將其分離為固體部分和液體部分，蒸餾除去固體部分和液體部分的丙酮，得到6.7g固體部分2、12.5g液體部分2。在表4中示出CLA異構(gòu)體的結(jié)果，在表5中示出十八碳烯酸異構(gòu)體的結(jié)果。對(duì)于CLA，在固體部分和液體部分中均未發(fā)現(xiàn)異構(gòu)體純度發(fā)生變化，未能得到異構(gòu)體濃縮物。對(duì)于十八碳烯酸，也是在固體部分和液體部分中均未發(fā)現(xiàn)異構(gòu)體純度發(fā)生變化，未能得到異構(gòu)體濃縮物。
表4

表5

比較例3在10g比較例1中得到的液體部分1中加入30g丙酮并溶解，將其在-30℃下冷卻一夜。接著利用減壓過(guò)濾分離為固體部分和液體部分，蒸餾除去固體部分和液體部分的丙酮，得到4.0g固體部分3和5.5g液體部分3。在表6中示出CLA異構(gòu)體的結(jié)果，在表7中示出十八碳烯酸異構(gòu)體的結(jié)果。對(duì)于CLA，在固體部分和液體部分中均未發(fā)現(xiàn)異構(gòu)體純度發(fā)生大的變化，未能得到異構(gòu)體濃縮物。對(duì)于十八碳烯酸，也是在固體部分和液體部分中均未發(fā)現(xiàn)異構(gòu)體純度發(fā)生大的變化，未能得到異構(gòu)體濃縮物。
表6

表7

比較例4在3500g CLA80HG-2中加入3500g丙酮并溶解，將其在-15℃下邊攪拌邊冷卻一夜。接著通過(guò)減壓過(guò)濾將其分離為固體部分和液體部分，蒸餾除去固體部分和液體部分的丙酮，得到230g固體部分4、3260g液體部分4。在表8中示出CLA異構(gòu)體的結(jié)果，在表9中示出十八碳烯酸異構(gòu)體的結(jié)果。
對(duì)于CLA，在固體部分和液體部分中均未發(fā)現(xiàn)異構(gòu)體純度發(fā)生大的變化，未能得到異構(gòu)體濃縮物。對(duì)于十八碳烯酸，在固體部分中發(fā)現(xiàn)了順-11-十八碳烯酸的濃縮(1.25倍)。但是，固體部分的產(chǎn)量非常低，難以進(jìn)一步提高異構(gòu)體純度。
表8

表9

(ii)異構(gòu)體濃縮方法在異構(gòu)體分離實(shí)驗(yàn)中，為了更加明確所添加的飽和脂肪酸的效果，使用已盡可能除去了飽和脂肪酸的物質(zhì)，即，使用進(jìn)行一次冷卻析晶并除去了固體部分的液體部分。
實(shí)施例1在比較例1中得到的液體部分1中加入各種飽和脂肪酸和丙酮，調(diào)制混合溶液，將其邊冷卻至各溫度邊靜置一夜。接著利用傾析分離固體部分和液體部分后蒸餾除去丙酮。在表10中示出析晶條件和產(chǎn)量的結(jié)果，在表11中示出異構(gòu)體純度和脂肪酸組成的結(jié)果。發(fā)現(xiàn)固體部分的異構(gòu)體純度在辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸的情形中發(fā)生較大的變化，在辛酸的情形中得到9c11t體的異構(gòu)體濃縮物，在癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸的情形中得到10t12c體的異構(gòu)體濃縮物。被濃縮于固體部分中的異構(gòu)體，在辛酸的情形中為9c11t體，在癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸的情形中為10t12c體。觀(guān)察包含于固體部分中的所添加的脂肪酸，發(fā)現(xiàn)辛酸與其他脂肪酸相比非常低。沒(méi)有發(fā)現(xiàn)所添加的飽和脂肪酸的析出量與異構(gòu)體的種類(lèi)之間存在相關(guān)性。發(fā)現(xiàn)液體部分的異構(gòu)體純度在辛酸、癸酸的情形中發(fā)生較大的變化，在辛酸的情形中得到10t12c體的異構(gòu)體濃縮物，在癸酸的情形中得到9c11t體的異構(gòu)體濃縮物。
表10

表11

添加C16:0的脂肪酸組成中，在“添加脂肪酸”一欄示出C16:0的值，在“C16:0+C18:0”一欄示出C18:0的值。
用語(yǔ)說(shuō)明S固體部分，L液體部分實(shí)施例2在8.0g比較例4中得到的液體部分4和2.0g己酸中加入30g丙酮，調(diào)制混合溶液，在-30℃下將其冷卻一夜。接著利用傾析分離固體部分和液體部分后蒸餾除去丙酮。得到1.7g固體部分5和8.2g液體部分5。在表12中示出其結(jié)果。發(fā)現(xiàn)固體部分的異構(gòu)體純度發(fā)生較大的變化。與實(shí)施例1的辛酸的情況同樣，在固體部分中9c11t被濃縮，所添加的脂肪酸的析出非常少。在液體部分中10t12c被濃縮。
表12

實(shí)施例3在比較例4中得到的液體部分4中加入癸酸和丙酮，調(diào)制混合溶液，將其邊攪拌邊在各溫度下冷卻3小時(shí)。接著利用減壓過(guò)濾分離固體部分和液體部分后蒸餾除去丙酮。在表13中示出析晶條件和產(chǎn)量的結(jié)果，在表14中示出異構(gòu)體純度和脂肪酸組成的結(jié)果。
液體部分與癸酸的添加比例(液體部分4/癸酸)為7/3至2/8的比例下，觀(guān)察到固體部分的10t12c體的異構(gòu)體純度有提高。特別是7/3至4/6的比例下觀(guān)察到大的提高。在液體部分中，7/3至4/6的比例下觀(guān)察到9c11t體的異構(gòu)體純度有提高。特別是6/4至4/6的比例下觀(guān)察到大的提高。在添加比例為5/5的條件下，當(dāng)降低冷卻溫度時(shí)，固體部分的10t12c異構(gòu)體純度降低，但液體部分的9c11t異構(gòu)體純度提高。
表13


表14


實(shí)施例4稱(chēng)取比較例4中得到的液體部分4與癸酸，使二者的重量比為6/4(溶質(zhì))，加入丙酮(溶劑)調(diào)制混合溶液，將其邊攪拌邊在各溫度下冷卻3小時(shí)。接著利用減壓過(guò)濾分離固體部分和液體部分后蒸餾除去丙酮。在表15中示出結(jié)晶條件和產(chǎn)量的結(jié)果，在表16中示出異構(gòu)體純度和脂肪酸組成的結(jié)果。
無(wú)論溶質(zhì)與丙酮的比例(溶質(zhì)/丙酮)為何值，固體部分的10t12c體的異構(gòu)體純度和液體部分的9c11t體的異構(gòu)體純度均提高。
表15

用語(yǔ)說(shuō)明溶質(zhì)液體部分4與癸酸的總量。
表16


實(shí)施例5在比較例4中得到的液體部分4中加入癸酸和各種溶劑，調(diào)制混合溶液，將其邊冷卻至各溫度邊靜置一夜。接著利用傾析分離固體部分和液體部分后蒸餾除去丙酮。在表17中示出析晶條件和產(chǎn)量的結(jié)果，在表18中示出異構(gòu)體純度和脂肪酸組成的結(jié)果。
所使用的3種溶劑，均觀(guān)察到固體部分的10t12c體的異構(gòu)體純度提高。
表17

表18


實(shí)施例6在10g比較例4中得到的液體部分4和90g辛酸中加入300g丙酮，調(diào)制混合溶液，將其在-25℃下邊攪拌邊冷卻10小時(shí)。接著利用減壓過(guò)濾分離為固體部分和液體部分后蒸餾除去丙酮，得到19g固體部分6和78g液體部分6。在表19中示出分析結(jié)果。
固體部分和液體部分的異構(gòu)體純度均發(fā)生變化，固體部分的9c11t體的異構(gòu)體純度大大提高。液體部分的10t12c體的異構(gòu)體純度也提高。
表19

實(shí)施例7在100g液體部分1和100g癸酸中加入600g丙酮，調(diào)制混合溶液，將其在-35℃下邊攪拌邊冷卻3小時(shí)。接著利用減壓過(guò)濾分離為固體部分和液體部分后蒸餾除去丙酮。得到105g固體部分7和95g液體部分7。在表20中示出結(jié)果。固體部分和液體部分的異構(gòu)體純度均發(fā)生大的變化，固體部分的10t12c體和液體部分的9c11t體被濃縮，得到各自的異構(gòu)體濃縮物。
表20

實(shí)施例8從實(shí)施例7中得到的固體部分7稱(chēng)取70g，在溫度100～150℃、真空度3torr下，蒸餾除去癸酸，得到31g濃縮物1。在表21中示出結(jié)果。在中鏈脂肪酸的除去工序中，異構(gòu)體純度無(wú)變化，沒(méi)有發(fā)現(xiàn)分解和異構(gòu)化。與CLA80HG-1相比，濃縮物1的10t12c純度上升為1.4倍，而共軛脂肪酸濃度僅略微下降。這是由于棕櫚酸、硬脂酸被濃縮至固體部分中的緣故。濃縮原料中所包含的飽和脂肪酸少的情況是優(yōu)選的。
表21

實(shí)施例9從實(shí)施例7中得到的液體部分7稱(chēng)取70g，在溫度100～150℃、真空度3torr下，蒸餾除去癸酸，得到31.5g濃縮物2。在表22中示出結(jié)果。在中鏈脂肪酸的除去工序中，異構(gòu)體純度無(wú)變化，沒(méi)有發(fā)現(xiàn)分解和異構(gòu)化。與CLA80HG-1相比，濃縮物2的9c11t純度上升為1.44倍。
表22

實(shí)施例10在50g液體部分4和50g癸酸中加入300g丙酮，調(diào)制混合溶液，將其在-35℃下邊攪拌邊冷卻3小時(shí)。接著利用減壓過(guò)濾分離為固體部分和液體部分后蒸餾除去丙酮，得到53g固體部分8和46g液體部分8。在表23中示出CLA異構(gòu)體的濃縮結(jié)果，在表24中示出十八碳酸烯異構(gòu)體的濃縮結(jié)果。
關(guān)于共軛亞油酸的異構(gòu)體，固體部分和液體部分的異構(gòu)體純度均發(fā)生大的變化，固體部分中10t12c體被濃縮，液狀部分中9c11t體被濃縮，得到各自的異構(gòu)體濃縮物。
關(guān)于十八碳烯酸的異構(gòu)體，固體部分的順-11-十八碳烯酸(n11)的異構(gòu)體純度有大的提高(1.79倍)，盡管固體部分的收率非常高，達(dá)到50％以上，其提高率卻高于比較例1和比較例4中所觀(guān)察到的濃縮效果(1.26倍)。
表23


表24

實(shí)施例11在53g實(shí)施例10中得到的固體部分8中加入159g丙酮，調(diào)制混合溶液，將其在-35℃下邊攪拌邊冷卻3小時(shí)。接著利用減壓過(guò)濾分離為固體部分和液體部分后蒸餾除去丙酮，得到15g固體部分9和37g液體部分9。在表25中示出結(jié)果。固體部分和液體部分的異構(gòu)體純度均發(fā)生變化，在固體部分中10t12c體被濃縮，在液體部分中9c11t體被濃縮于。重復(fù)進(jìn)行析晶和固液分離，其結(jié)果，固體部分的10t12c體異構(gòu)體純度進(jìn)一步提高，得到了高度濃縮(1.73倍)的濃縮物。
表25

括號(hào)內(nèi)的數(shù)字為與液體部分4進(jìn)行比較時(shí)的異構(gòu)體純度提高倍數(shù)實(shí)施例12在帶攪拌器的反應(yīng)容器中，加入2g甘油和18g實(shí)施例4中得到的共軛脂肪酸混合物。在攪拌下，向其中添加40mg脂肪酶QLM、160mg脂肪酶RM。在60℃、10torr下，使其反應(yīng)24小時(shí)，得到甘油三酯。所得到的甘油三酯，其甘油三酯濃度為95％、酸值為3.1。
權(quán)利要求
1.一種制造濃縮物的方法，其特征在于，該方法從選自下組中的混合物(A)制造出濃縮了所期望的異構(gòu)體(a)的濃縮物，其中所述組由包含C16以上共軛不飽和脂肪酸的至少2種異構(gòu)體的混合物、以及包含具有順式雙鍵的C16以上不飽和脂肪酸的至少2種順位異構(gòu)體的混合物組成，所述濃縮物的制造方法包括如下工序混合溶液制備工序?qū)⒒旌衔?A)與1種以上C4～C14的飽和脂肪酸(B)混合而得到溶解有異構(gòu)體(a)的混合溶液；析晶處理工序從該混合溶液中，析出富含異構(gòu)體(a)的結(jié)晶、或析出異構(gòu)體(a)稀薄的結(jié)晶；以及固液分離處理工序其用于得到富含異構(gòu)體(a)的結(jié)晶、或用于除去異構(gòu)體(a)稀薄的結(jié)晶而得到富含異構(gòu)體(a)的溶液。
2.一種制造濃縮物的方法，其特征在于，該方法從選自下組中的混合物(A)制造出濃縮了所期望的異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)的濃縮物，其中所述組由包含C16以上共軛不飽和脂肪酸的至少3種異構(gòu)體的混合物、以及包含具有順式雙鍵的C16以上不飽和脂肪酸的至少3種順位異構(gòu)體的混合物組成，所述濃縮物的制造方法包括如下工序混合溶液制備工序?qū)⒒旌衔?A)與1種以上C4～C14的飽和脂肪酸(B)混合而得到溶解有異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)的混合溶液；析晶處理工序從該混合溶液中，析出富含異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)的結(jié)晶、或析出異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)稀薄的結(jié)晶；以及固液分離處理工序其用于得到富含異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)的結(jié)晶、或用于除去異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)稀薄的結(jié)晶而得到富含異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)的溶液。
3.一種制造濃縮物的方法，其特征在于，該方法從選自下組中的混合物(A)制造出濃縮了所期望的異構(gòu)體(a1)的濃縮物和濃縮了異構(gòu)體(a2)的濃縮物，其中所述組由包含C16以上共軛不飽和脂肪酸的至少2種異構(gòu)體的混合物、以及包含具有順式雙鍵的C16以上不飽和脂肪酸的至少2種順位異構(gòu)體的混合物組成，所述濃縮物的制造方法包括如下工序混合溶液制備工序?qū)⒒旌衔?A)與1種以上C4～C14的飽和脂肪酸(B)混合而得到溶解有異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)的混合溶液；析晶處理工序從該混合溶液中，析出富含異構(gòu)體(a1)且異構(gòu)體(a2)稀薄的結(jié)晶、或析出富含異構(gòu)體(a2)且異構(gòu)體(a1)稀薄的結(jié)晶；以及固液分離處理工序其用于得到富含異構(gòu)體(a1)且異構(gòu)體(a2)稀薄的結(jié)晶和富含異構(gòu)體(a2)且異構(gòu)體(a1)稀薄的溶液、或用于得到富含異構(gòu)體(a2)且異構(gòu)體(a1)稀薄的結(jié)晶和富含異構(gòu)體(a1)且異構(gòu)體(a2)稀薄的溶液。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)所述的制造方法，其在固液分離處理工序后，包括除去飽和脂肪酸(B)的處理工序。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，在將混合物(A)與1種以上飽和脂肪酸(B)混合時(shí)使用有機(jī)溶劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制造方法，其在固液分離處理工序后，包括除去有機(jī)溶劑和飽和脂肪酸(B)的處理工序。
7.根據(jù)權(quán)利要求1～6任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，混合物(A)與1種以上飽和脂肪酸(B)的混合比例為相對(duì)100質(zhì)量份混合物(A)，1種以上飽和脂肪酸(B)為1質(zhì)量份以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求1～7任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，異構(gòu)體(a)、異構(gòu)體(a1)或異構(gòu)體(a2)為在4～16位具有順式構(gòu)型的不飽和脂肪酸。
9.根據(jù)權(quán)利要求1～8任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，混合物(A)包含順式構(gòu)型的位置與異構(gòu)體(a)、異構(gòu)體(a1)或異構(gòu)體(a2)有2個(gè)位置以上不同的不飽和脂肪酸。
10.根據(jù)權(quán)利要求1～9任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，混合物(A)包含共軛亞油酸的至少2種異構(gòu)體。
11.根據(jù)權(quán)利要求1～10任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，混合物(A)包含9-順，11-反共軛亞油酸和10-反，12-順共軛亞油酸。
12.根據(jù)權(quán)利要求1～11任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，飽和脂肪酸(B)為C6～C14的飽和脂肪酸。
13.根據(jù)權(quán)利要求1～12任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，飽和脂肪酸(B)為C8或C10的飽和脂肪酸。
14.根據(jù)權(quán)利要求1～13任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，異構(gòu)體(a)、異構(gòu)體(a1)或異構(gòu)體(a2)為共軛亞油酸。
15.根據(jù)權(quán)利要求1～14任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，異構(gòu)體(a)、異構(gòu)體(a1)或異構(gòu)體(a2)為9-順，11-反共軛亞油酸或10-反，12-順共軛亞油酸。
16.一種濃縮了異構(gòu)體(a)的濃縮物的制造方法，其特征在于，重復(fù)1次以上如下工序混合溶液制備工序?qū)⒏鶕?jù)權(quán)利要求1、4～15任一項(xiàng)所述的制造方法制得的濃縮物與1種以上飽和脂肪酸(B)和/或有機(jī)溶劑混合而得到溶解有異構(gòu)體(a)的混合溶液；析晶處理工序從該混合溶液中，析出富含異構(gòu)體(a)的結(jié)晶、或析出異構(gòu)體(a)稀薄的結(jié)晶；以及固液分離處理工序其用于得到富含異構(gòu)體(a)的結(jié)晶、或用于除去異構(gòu)體(a)稀薄的結(jié)晶而得到富含異構(gòu)體(a)的溶液，其中，在所述固液分離處理工序后，還可包括除去飽和脂肪酸(B)和/或有機(jī)溶劑的處理工序。
17.一種濃縮了異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)的濃縮物的制造方法，其特征在于，重復(fù)1次以上如下工序混合溶液制備工序?qū)⒏鶕?jù)權(quán)利要求2、4～1 5任一項(xiàng)所述的制造方法制得的濃縮物與1種以上飽和脂肪酸(B)和/或有機(jī)溶劑混合而得到溶解有異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)的混合溶液；析晶處理工序從該混合溶液中，析出富含異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)的結(jié)晶、或析出異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)稀薄的結(jié)晶；以及固液分離處理工序其用于得到富含異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)的結(jié)晶、或用于除去異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)稀薄的結(jié)晶而得到富含異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)的溶液，其中，在所述固液分離處理工序后，還可包括除去飽和脂肪酸(B)和/或有機(jī)溶劑的處理工序。
18.一種濃縮了異構(gòu)體(a1)的濃縮物和濃縮了異構(gòu)體(a2)的濃縮物的制造方法，其特征在于，重復(fù)1次以上如下工序混合溶液制備工序?qū)⒏鶕?jù)權(quán)利要求3～15任一項(xiàng)所述的制造方法制得的一種濃縮物與1種以上飽和脂肪酸(B)和/或有機(jī)溶劑混合而得到溶解有異構(gòu)體(a1)和異構(gòu)體(a2)的混合溶液；析晶處理工序從該混合溶液中，析出富含異構(gòu)體(a1)且異構(gòu)體(a2)稀薄的結(jié)晶、或析出富含異構(gòu)體(a2)且異構(gòu)體(a1)稀薄的結(jié)晶；以及固液分離處理工序其用于得到富含異構(gòu)體(a1)且異構(gòu)體(a2)稀薄的結(jié)晶和富含異構(gòu)體(a2)且異構(gòu)體(a1)稀薄的溶液、或用于得到富含異構(gòu)體(a2)且異構(gòu)體(a1)稀薄的結(jié)晶和富含異構(gòu)體(a1)且異構(gòu)體(a2)稀薄的溶液，其中，在所述固液分離處理工序后，還可包括除去飽和脂肪酸(B)和/或有機(jī)溶劑的處理工序。
19.根據(jù)權(quán)利要求5～18任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，所述有機(jī)溶劑為丙酮或己烷。
20.根據(jù)權(quán)利要求1～19任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，混合物(A)中的飽和脂肪酸濃度為20質(zhì)量％以下。
21.一種酯化物的制造方法，其特征在于，利用根據(jù)權(quán)利要求1～20任一項(xiàng)所述的制造方法制得的不飽和脂肪酸濃縮物，將分子內(nèi)具有至少1個(gè)醇羥基的化合物進(jìn)行酯化。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的制造方法，其中，分子內(nèi)具有至少1個(gè)醇羥基的化合物為甘油。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種可以從以往難以濃縮的混合物中制造出濃縮了指定不飽和脂肪酸的濃縮物的簡(jiǎn)便而廉價(jià)的方法。本發(fā)明提供一種制造濃縮物的方法，其特征在于，該方法從選自下組中的混合物(A)制造出濃縮了所期望的異構(gòu)體(a)的濃縮物，其中所述組由包含C
文檔編號(hào)A61P9/10GK101018846SQ20058003085
公開(kāi)日2007年8月15日 申請(qǐng)日期2005年9月22日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月8日
發(fā)明者上原秀隆, 菅沼智巳, 根岸聰 申請(qǐng)人:日清奧利友集團(tuán)株式會(huì)社