專利名稱：含有環(huán)乙亞胺化合物和不參與反應(yīng)的促進(jìn)劑的牙科用組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種固化速度得到提高的牙科用組合物，特別是涉及一種制備固化速度改善的橡膠狀彈性體的方法。
與已知的含有環(huán)乙亞胺基團(tuán)的聚醚材料(本文中被稱為慢固化材料)相比，根據(jù)本發(fā)明的材料具有更短的固化時間。這些制劑被稱為快速固化材料。
通常牙科用制劑的固化速度是通過改變反應(yīng)組分的含量(例如，改變可聚合化合物的含量，并由此改變引發(fā)劑的含量，并且/或者改變阻滯劑的含量)來進(jìn)行調(diào)整的。
吖丙啶也已知為環(huán)乙亞胺化合物，它可通過加入催化劑并由此引發(fā)聚合的方法而轉(zhuǎn)化成高分子聚胺化合物。
在這方面，美國專利3,453,242描述了由聚醚和環(huán)乙亞胺衍生物所得的可固化彈性體。這些聚合物在結(jié)構(gòu)上基本上是線性的并含有環(huán)乙亞胺基團(tuán)(尤其是在鏈的末端)，從而得到橡膠狀產(chǎn)物。
德國專利100 58 846 A1、德國專利197 53 456 A1和德國專利10018 918 A1描述了含有聚醚吖丙啶的制劑，其表現(xiàn)出常規(guī)的固化性質(zhì)。
例如，德國專利100 58 846 A1描述了使用側(cè)鏈上含有甲基基團(tuán)的N-烷基吖丙啶基聚醚，以改善未固化糊劑在低溫下的性質(zhì)。此專利還描述了可使用占固化后的材料的1重量％到35重量％的溶劑。這些溶劑選自聚酯多元醇、脂肪酸酯、油、脂肪、脂肪烴、多元酸的單官能或多官能酯、磺酸酯或磺酰胺。
德國專利197 53 456 A1描述了可使用含量為0到95重量％(占固化后的材料的含量)的溶劑，這些溶劑選自聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、芳香族烴、芳代脂肪族烴、多元酸的單官能或多官能酯、磺酸酯或磺酰胺。
德國專利100 18 918 A1描述了催化劑糊劑的制劑。催化劑糊劑含有含量為0到95重量％的惰性溶劑，此溶劑選自聚醚多元醇、聚酯多元醇、脂肪酸酯、油、脂肪、蠟、脂肪烴、芳代脂肪族烴、多元酸的單官能或多官能酯、磺酸酯或磺酰胺。這些制劑含有水(0、1％到20％)，所述水用來影響催化劑糊劑的固化速度和其它特性以及固化后的橡膠。
在技術(shù)文獻(xiàn)G.D.Jones，D.C.MacWilliams，N.A.Braxtor，J.Org.Chem.1965，1994-2003中也描述了向一種含N-烷基環(huán)乙亞胺、溶劑和引發(fā)劑的體系中加入水以改變固化速度和轉(zhuǎn)化率。然而，當(dāng)印模在額外存在的水(或口腔中的唾液)中固化時，向未固化的聚醚型精密印模材料加水可能會導(dǎo)致印模的表面變粘；當(dāng)浸漬的排齦線或排齦溶液被使用時，向未固化的聚醚型精密印模材料加水還可能會對印模的精確度產(chǎn)生負(fù)面影響。
使包含具有吖丙啶基基團(tuán)的化合物的制劑的固化速度提高的另一種可能性是，將額外的單官能化合物和多官能化合物一起使用。
在這方面，德國專利申請DE 10235990.3描述了一種組合物，其中，至少一種化合物含有至少兩個環(huán)乙亞胺基團(tuán)，并且至少一種化合物含有一個環(huán)乙亞胺基團(tuán)。然而，額外使用含有一個環(huán)乙亞胺基團(tuán)的化合物需要增加引發(fā)劑。環(huán)乙亞胺濃度的增加和引發(fā)劑使用量的增加導(dǎo)致了高額的成本。
人們也知道以聚乙烯硅氧烷為基礎(chǔ)的印模材料的固化時間短。這種印模材料的例子是SplashTMHalf-Time(得自Discus公司)、AquasilTMFast Set(得自Dentsply/Caulk公司)、ImprintTMII Quick Step(得自3M ESPE AG公司)、Take 1 Fast Set(得自Kerr公司)和Extrude Extra(得自Kerr公司)。
然而，到目前為止還沒有獲得快速固化的聚醚材料，特別是沒有可用的含有環(huán)乙亞胺的材料。
鑒于目前的臨床情況，大多數(shù)的情況下精密印模材料被用來制得牙冠印模、牙嵌體印模、小牙植體的印?；蛐⊙罉虻挠∧?大約80％)。在所有的這些情況下，牙科醫(yī)生不需要很長的總工作時間。另外，口腔固化時間短也將是有益的。工作時間和口腔固化時間都縮短將為牙科專業(yè)人員節(jié)省時間。對于病人來說，縮短相當(dāng)令人不適的獲取印模的總時間是有益的。
因此，本發(fā)明的目的是減輕上述問題中的一個或多個。
本發(fā)明的目的還在于提供一種具有改善的特性的組合物。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種組合物，特別是一種牙科用聚醚組合物，這種聚醚組合物的固化速度提高了，而固化后的材料的橡膠彈性基本上沒有改變。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過提供如下文所述的組合物，可以實現(xiàn)上述的一個或多個目標(biāo)。
在這方面，本發(fā)明涉及一種可固化的牙科用組合物，此組合物包含-含有環(huán)乙亞胺基團(tuán)的組分A，特別是N-烷基吖丙啶聚醚；-含有SO2-NH基團(tuán)的組分B，該組分包含例如N-烷基取代的芳基磺酰胺或N-芳基取代的芳基磺酰胺和/或N-烷基取代的烷基磺酰胺或N-芳基取代的烷基磺酰胺和N上未被取代的磺酰胺；-引發(fā)劑C，其能夠引發(fā)組分A的固化過程；-可任選的添加劑D，例如改性劑、填料、染料、顏料、觸變劑、流動性改進(jìn)劑、聚合增稠劑、表面活性劑、氣味物質(zhì)、稀釋劑和調(diào)味劑。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過加入不參與反應(yīng)的促進(jìn)劑，可加快待固化的組合物的固化速度，并且在很大程度上不影響硫化后的制劑的橡膠彈性。
向含有環(huán)乙亞胺基團(tuán)的可固化的組分中加入含有SO2-NH基團(tuán)的組分能夠提供這樣的組合物該組合物在基本上不改變反應(yīng)組分的含量的情況下加快固化速度。通常，含有SO2-NH基團(tuán)的組分在很大程度上并沒有改變固化后的材料的物理特性。
并非優(yōu)選的是使用N，N-雙取代的磺酰胺作為B組分，也就是說，所述組分僅僅含有一個SO2-NR2基團(tuán)，其中R不是氫，因此不含有帶N-H價鍵的SO2-NH基團(tuán)。
不希望受限于任何具體機(jī)制而認(rèn)為，在磺酰胺基團(tuán)中一個或一個以上NH部分都沒有時，并不是所有想要達(dá)到的效果都能夠?qū)崿F(xiàn)。
使用本發(fā)明，可提供滿足根據(jù)DIN EN ISO 4823:2000中的類型0(可揉捏的)、類型1(高粘度)、類型2(中粘度)、類型3(低粘度)所述的要求的制劑。
本發(fā)明提供了方法，以使得可固化組合物(特別是牙科用印模材料)在室溫下工作時間短(較短)，并且口腔固化時間短。根據(jù)DIN EN ISO4823:2000，總工作時間在室溫(23℃)下可小于3分鐘，并且口腔固化時間可小于3分30秒。
依照DIN EN ISO 4823:2000，可以測量在室溫(23℃)下的總工作時間。例如，測量ImpregumTMGarant L DuoSoft和PermadyneTMGarant L2∶1(得自3M ESPE AG公司)(兩者都是類型3的常規(guī)固化聚醚型精密印模材料)，其固化時間分別為3分40秒±15秒和4分±15秒。
口腔固化時間由生產(chǎn)商在使用說明書中給出。依照DIN EN ISO4823:2000，硫化后的材料在所推薦的口腔固化時間內(nèi)從變形中恢復(fù)橡膠彈性的值必須達(dá)到≥96.5％。另外，依照DIN EN ISO 4823:2000，在所推薦的口腔固化時間內(nèi)，硫化后的材料在壓縮時橡膠彈性應(yīng)變值必須符合一定范圍，對于類型0和類型1的材料，應(yīng)變值在0.8％到20.0％的范圍之內(nèi)，對于類型2和類型3的材料，應(yīng)變值在2.0％到20.0％的范圍之內(nèi)。
例如，對于PermadyneTMGarant L 2∶1和ImpregumTMGarant LDuoSoft(得自3M ESPE AG公司)(兩者都是類型3的常規(guī)固化聚醚型精密印模材料)，生產(chǎn)商建議的口腔固化時間都為3分30秒。
牙科用制劑經(jīng)常是以雙室系統(tǒng)來提供，其中，兩種糊劑分開地貯藏。基礎(chǔ)糊劑含有可聚合的化合物，并且與含有引發(fā)劑的催化劑糊劑分開地貯藏。
就儲存期限而言，有利的是，依照本發(fā)明所使用的不參與反應(yīng)的促進(jìn)劑與可聚合的化合物和引發(fā)劑都相容。
還可以提供含有至少一種促進(jìn)劑的附加糊劑，可以根據(jù)牙醫(yī)的需要在牙醫(yī)診所中使用該附加糊劑，以提高給定的聚醚印模材料的固化速度。
因此，本發(fā)明提供了一種提供快速固化的聚醚印模材料的低成本、低風(fēng)險的方法。
在本發(fā)明的意思中，術(shù)語“包含(括)”和“含有”所引出的特征不是被窮舉的。同樣地，詞語“一個”和“一種”理解為“至少一個”的含義。
依照本發(fā)明的“工作時間”指的是在室溫的條件下混合的組合物的各組分完全混合與初始固化之間的時段。工作時間的終點被視為混合后的組合物顯示明顯變化(例如結(jié)皮或者流動性顯著降低)的時刻。在工作時間結(jié)束時，混合材料的稠度不能允許制備具有所需的細(xì)節(jié)復(fù)制再現(xiàn)性和尺寸特性的精密印模。
依照本發(fā)明的“口腔固化時間”可定義為在患者口中放置牙托(印模材料仍是可處理的)與當(dāng)硫化后的印模材料表現(xiàn)出所需的橡膠彈性時取出牙托之間的時段。
可使用作為N-烷基吖丙啶聚醚(含有環(huán)乙亞胺基團(tuán))組分A的每種組分，其在引發(fā)劑C存在的條件下可被硫化。含有環(huán)乙亞胺基團(tuán)的組分A包含至少一個環(huán)乙亞胺基團(tuán)，優(yōu)選地包含至少兩個環(huán)乙亞胺基團(tuán)。這類組分在例如美國專利3,453,242、德國專利100 58 846 A1、德國專利197 53 456 A1、德國專利100 18 918 A1中是已知的并進(jìn)行了描述，并且一般被稱為N-烷基吖丙啶聚醚組合物。
合適的組分A是連接在低聚的和/或聚合的烴、酯、醚或硅氧烷上的N-烷基取代的吖丙啶。所連的N-烷基吖丙啶可由下式表示 其中R代表H、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C7-C15烷芳基、C7-C15芳烷基、C3-C12環(huán)烷基，其中氫原子可以被Cl或F代替，并且/或者其中多達(dá)五個碳原子可被選自O(shè)、CO、N、S中的原子或原子團(tuán)代替；E代表C1-C18有支鏈或無支鏈的烴鏈，其中多達(dá)五個碳原子可被選白O、CO、N、S中的原子或原子團(tuán)代替；G代表選自C(O)O、C(O)NR、C(O)、C(O)C(O)、C(O)(CH2)mC(O)、C(S)NR、CH2中的基團(tuán)，其中m為1-10；L代表O、S、NR，x為0或1。
組分A可占固化后的組合物的大約10重量％到大約90重量％。
對于印模材料，組分A可占固化后的組合物的大約35重量％到大約90重量％，或者占大約40重量％到大約75重量％。
對于復(fù)制材料，組分A可占固化后的組合物的大約10重量％到大約25重量％，或者占大約12重量％到大約20重量％。
在固化前，組分A的分子量(MN)(用GPC測定)在大約600克/摩爾到大約20000克/摩爾的范圍內(nèi)，或者在大約1000克/摩爾到大約100000克/摩爾的范圍內(nèi)。專家們知道適合的方法。另外，分子量的測定也可使用核磁共振波譜法(端基測定法)。在有關(guān)有機(jī)多元醇的文獻(xiàn)中也描述了可用的方法，可以使用諸如依照由位于德國Stuttgart市的Georg Thieme Verlag公司于1963年出版的Houben-Weyl所編著的“Methoden der organischen Chemie”，14/2，第17頁所述的方法，或依照ASTM D2849方法C中所述的測定羥基數(shù)量的方法。
用于測定有機(jī)多元醇分子量的非常有用的方法是GPC方法，其中使用了PSS SDV 10000埃+PSS SDV 500埃的組合，所用柱尺寸為8×300mm、顆粒尺寸為5μm。另外，使用前置柱PSS SDV 100，柱尺寸為8×50mm、顆粒尺寸為10μm。洗脫液為THF，用Jonol穩(wěn)定，流速為1.0毫升/分鐘。檢測器是折射率檢測器(RI)，注射容積為100μl。樣品的濃度為1％(溶劑為THF)。用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品作為參照。
可使用作為含有SO2-NH基團(tuán)的組分B的每種組分，其能夠加快組分A的固化速度。
如果例如給定的制劑中占4重量％的不參與反應(yīng)的稀釋劑被等量的組分B代替，就可以使印模材料的固化得到充分加速(在室溫條件下測量)，并且結(jié)果是依照DIN EN ISO 53505，在6分鐘后測得的肖氏硬度A(從至少三個樣品中測得的平均值)相對于沒有組分B的制劑所測得的值提高了大約30％以上、或者大約40％以上或者大約50％以上?；蛘?，例如，可在給定的制劑中加入占4重量％的組分B，以獲得所需的固化加速。對于非常軟的橡膠，如復(fù)制材料，可以使用普通的振蕩流變儀監(jiān)測G′和G″來測定固化的加速。
含有SO2-NH基團(tuán)的組分B可包含至少一個SO2-NH基團(tuán)，如果需要，則可包含至少兩個SO2-NH基團(tuán)。含有SO2-NH基團(tuán)的組分B可以是分子化合物或聚合物。
合適的組分B是N-取代的芳基磺酰胺或N-取代的烷基磺酰胺以及在N上未被取代的烷基磺酰胺或芳基磺酰胺，即包含SO2-NH2基團(tuán)的磺酰胺。在磺酰胺中，與磺酰胺基團(tuán)中的氮原子相連的一個氫原子可以被烷基和芳基取代。
例如，組分B可以用下式之一表示 其中R1代表C1-C22烷基、C2-C22烯基、C2-C22炔基、C7-C22芳烷基或C3-C22環(huán)烷基，并且其中一個或多個氫原子可以被Cl或F代替，并且/或者多達(dá)五個碳原子可以被選自O(shè)、CO、N、S中的原子或原子團(tuán)代替；R2代表C6-C18芳基、C7-C22烷芳基、C2-C22環(huán)烷基芳基、C7-C22烯基芳基或C7-C22炔基芳基，其中一個或多個氫原子可以被Cl或F代替，并且/或者多達(dá)五個碳原子可被選自O(shè)、CO、N、S中的原子或原子團(tuán)代替；R3代表R1或R2。
也可使用包含如下結(jié)構(gòu)的聚合物 其中R4是R1或R2；并且R5代表與所述聚合物的化學(xué)連接。
組分B優(yōu)選地含有包含芳香族部分的磺酰胺或磺酰胺混合物，更優(yōu)選地含有下式所示的結(jié)構(gòu)成分 其中芳環(huán)可以被一種或多種取代基所取代。
可以單獨使用所述磺酰胺，或者將所述磺酰胺與其它不同的磺酰胺混合使用。
特別優(yōu)選的是N-丁基苯磺酰胺、N-乙基對甲苯磺酰胺或N-乙基對甲苯磺酰胺和N-乙基鄰甲苯磺酰胺的混合物。
組分B可占固化后的組合物的大約0.01重量％到大約20.0重量％，或者占大約0.1重量％到大約10.0重量％，或者占大約0.2重量％到大約6.0重量％。
組分B的分子量可以在大約90克/摩爾到大約2000克/摩的范圍內(nèi)，或者在90克/摩爾到大約300克/摩的范圍內(nèi)。
可以使用作為引發(fā)劑C的每種組分，其能夠引發(fā)組分A的固化過程。
制劑中的引發(fā)劑與N-烷基取代的吖丙啶之間的摩爾比通常在大約1.0∶0.1到大約1.0∶20.0的范圍內(nèi)，或者在大約1.0∶0.5到大約1.0∶10.0的范圍內(nèi)，或者在大約1.0∶0.8到大約1.0∶3.0范圍內(nèi)。
合適的引發(fā)劑可以在學(xué)術(shù)出版社于1969年出版的O.C.Dermer和G.E.Ham編著的“環(huán)乙亞胺和其它吖丙啶”中找到。
特別有用的是美國專利4,167,618中所述的取代的烷基锍鹽，該專利文獻(xiàn)以引用的方式并入本文中。
可任選地加入添加劑，例如改性劑、填料、染料、顏料、觸變劑、流動性改進(jìn)劑、聚合增稠劑、表面活性劑、氣味物質(zhì)、稀釋劑和調(diào)味劑?？捎酶郊游镔|(zhì)來進(jìn)一步調(diào)節(jié)流變性。
添加劑可占固化后的組合物的大約10重量％到大約90重量％。對于印模材料，添加劑可占固化后的組合物的大約10重量％到大約65重量％，或者占大約25重量％到大約60重量％。對于復(fù)制材料，添加劑可占固化后的組合物的大約10重量％到大約90重量％，或者占大約20重量％到大約85重量％。
例如，適合的填料是鋁硅酸鹽、硅酸、石英粉、硅灰石、云母粉和硅藻土。
例如，適合的觸變劑是表面處理過的硅石和/或蠟，如由位于德國Weinheim市的Verlag Chemie公司出版的Ullmanns Enzyklopdie dertechnischen Chemie，4.Auflage中第3頁第24段所定義。特別有用的觸變劑是如德國專利197 11 514 A1中所述的甘油三酸酯。
適合的表面活性劑是聚醚和含有特殊結(jié)構(gòu)的聚醚類物質(zhì)，例如PluronicTM、SynperonicTM、SilwetTM類型的物質(zhì)。特別有用的是在德國專利43 06 997 A1中描述的物質(zhì)。
適合的稀釋劑為液體，例如醋酸的C12-C15烷醇酯、檸檬酸的液態(tài)衍生物、苯二甲酸的支鏈醇酯(例如鄰苯二甲酸雙(2-乙基己)酯或聚鄰苯二甲酸酯)、C2-C6二羧酸的C2-C18雙(烷醇)酯(例如馬來酸二辛酯)、磺酸的芳香酯和磺酸的脂肪酯(例如MesamollTM)、二甘醇的衍生物和三甘醇的衍生物以及一縮二丙二醇的衍生物和二縮三丙二醇的衍生物、常用的芳香族稀釋劑(例如聚苯、二芐基甲苯、甲芐基甲苯、二甲芐基甲苯)和聚合物(例如聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烴)。在聚合物中，優(yōu)選的是含有羥基、醚、烷基、酯官能團(tuán)的化合物。
依照DIN 53505測量本發(fā)明組合物的肖氏硬度A。為了監(jiān)測固化速度，隨時間變化進(jìn)行測量。
對于印模材料，24小時后測得的肖氏硬度A通常在大約40到大約80的范圍內(nèi)，而對于復(fù)制材料，24小時后測得的肖氏硬度A通常在大約10到大約40的范圍內(nèi)。
依照DIN 50125，本發(fā)明的固化后的印模材料在各組分混合后24小時測得的斷裂伸長率通常是≥約40％，或≥約50％，或≥約60％。
依照DIN 50125，本發(fā)明的固化后的印模材料在各組分混合后24小時測得的拉伸強(qiáng)度通常是≥約0.50MPa，或≥約0.55MPa，或≥約0.60MPa。
依照DIN 50125，本發(fā)明的固化后的復(fù)制材料在各組分混合后24小時測得的斷裂伸長率通常是≥約80％，或≥約100％，或≥約120％。
依照DIN 50125，本發(fā)明的固化后的復(fù)制材料在各組分混合后24小時測得的拉伸強(qiáng)度通常是≥約0.20MPa，或≥約0.25MPa，或≥約0.30MPa。
上述的牙科用制劑經(jīng)常是以雙組分系統(tǒng)提供的。
因此，本發(fā)明還涉及到一種具有多個部分的成套物品，其中，基礎(chǔ)部分包含組分A，催化劑部分包含組分C，并且其中組分B或者存在于基礎(chǔ)部分中、或者存在于催化劑部分中、或者在基礎(chǔ)部分和催化劑部分中都存在。
然而，還可使用組分B的加速作用來提高在本領(lǐng)域狀況所述的含有組分A的組合物的固化速度。
目前，如下的組分可從市場中獲得類型1材料(與PermadyneTMPentaTMH、PermadyneTMfest、ImpregumTMPentaTMH DuoSoftTM相似)，類型2材料(與ImpregumTMF、ImpregumTMPentaTM、ImpregumTMPentaTMSoft相似)和類型3材料(與PermadyneTMPentaTML、PermadyneTMGarantTM2∶1、PermadyneTMdünn、ImpregumTMPentaTML DuoSoftTM、ImpregumTMGarantTML DuoSoftTM相似)。所有的這些材料都可以得自3M ESPE AG公司。
因此，本發(fā)明還涉及到一種具有多個部分的成套物品，其中組分B既不包含于基礎(chǔ)部分中也不包含于催化劑部分中，而是包含于另外的部分中。
本發(fā)明還涉及到一種生產(chǎn)可固化組合物的方法，此方法包括如下步驟a)提供組分A、B和C；b)混合所述各組分。
各組分的定量可以通過目測(比較股線長度)、通過稱重量、通過使用預(yù)劑量包裝單位進(jìn)行，并且隨后手工混合，通過使用裝有靜態(tài)混合管的雙室型盒混合或者通過裝有下游靜態(tài)或動態(tài)混合器的容積計量系統(tǒng)混合。
可以使用如歐洲專利0 492 413 B1中所述的混合裝置，這種混合裝置可以在市場上購買到，例如PentamixTM或PentamixTM2。但是，也可以用手工混合。
本發(fā)明的另一主題是含有本發(fā)明組合物的各組分的包裝物品，特別是盒、包和預(yù)裝填的牙托。
有利的是，依照本發(fā)明的組合物可用來制做物體或身體部位的模型。本發(fā)明的組合物在牙科領(lǐng)域中特別有用，例如用作印模材料(特別是用作精密印模材料)、咬合記錄材料和復(fù)制材料。
本發(fā)明的組合物不必包含水。
另外，該組合物不必包含在藥品和除草劑中作為活性劑的磺酰胺。
本發(fā)明通過下文的例子進(jìn)行描述。這些例子并不旨在限制本發(fā)明的范圍。
測量方法測量肖氏硬度A是獲得硫化程度數(shù)據(jù)的非常方便的方法。在牙科中肖氏硬度值是表征硫化后的印模的常用數(shù)值。根據(jù)DIN 53505隨時間變化進(jìn)行了測量。為了確定這些值，進(jìn)行了三次獨立測量。用″Handhrteprüfaert Zwick 3150″(得自位于德國Ulm市的Zwick GmbH& Co公司)作為測量裝置。給定值的精度為±1。
依照DIN 50125 B類，測量拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率。樣品的直徑為6.0±0.1mm，長度為50.0±0.1mm(Zugprobe B 6×50DIN 50125)。為了確定這些值，進(jìn)行了五次獨立測量?！錟niversalprüfmaschine Zwick 1435″(得自位于德國Ulm市的Zwick GmbH & Co公司)用作測量裝置。
制劑基礎(chǔ)糊劑181.0％雙官能吖丙啶基聚醚(EO(環(huán)氧乙烷)/THF(四氫呋喃)聚醚骨架；Mn6000)7.0％ 脂肪(甘油三丙烯酸酯(triscacylic easter of glycerine))1.0％ 表面活性劑(EO/PO共聚物)9.5％ 二芐基甲苯1.5％ 硅藻土基礎(chǔ)糊劑281.0％ 雙官能吖丙啶基聚醚(Mn6000)7.0％ 脂肪(甘油三丙烯酸酯)1.0％ 表面活性劑(EO/PO共聚物)8.8％ 二芐基甲苯1.5％ 硅藻土0.7％ 咪唑化合物催化劑糊劑114.0％ 四氟硼酸锍鹽20.0％ 檸檬酸乙?；□?9.0％ 不參與反應(yīng)的聚醚(Mn6000)12.0％ 二芐基甲苯3.0％ 表面活性劑(EO/PO共聚物)11.0％ 硅藻土11.0％ 表面處理過的高分散硅石催化劑糊劑213.5％ 四氟硼酸锍鹽19.0％ 檸檬酸乙?；□?9.0％ 不參與反應(yīng)的聚醚(Mn6000)6.5％ 二芐基甲苯3.0％ 表面活性劑(EO/PO共聚物)24.0％ 硅藻土5.0％ 表面處理過的高分散硅石I.改變磺酰胺的量A)在項目1中，將2.0克基礎(chǔ)糊劑1與1.2克催化劑糊劑2混合在一起。在項目2-5中，基礎(chǔ)糊劑中的二芐基甲苯(CAS-No 26898-17-9)被等量的N-丁基苯磺酰胺(CAS-No 3622-84-2)代替。
表1
表2
B)在項目5中，將2.0克改變的基礎(chǔ)糊劑1與1.2克催化劑糊劑2共同使用，此基礎(chǔ)糊劑已經(jīng)含有8.00％的N-丁基苯磺酰胺(CAS-No3622-84-2)。
在項目6-7中，催化劑糊劑2中的檸檬酸乙酰基三丁酯(CAS-No77-90-7)被等量的N-丁基苯磺酰胺(CAS-No 3622-84-2)代替。在項目6-7，將2.0克項目5中的基礎(chǔ)糊劑與1.2克改變的催化劑糊劑共同使用。
表3
添加組分B未必對固化后的組合物的橡膠彈性有重大的影響。拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率基本上保持不變。
特別是從表1中可以推斷出，如果組分B存在于組合物中，則在較短的時間內(nèi)就可以達(dá)到足夠的肖氏硬度A。
在磺酰胺組分濃度相當(dāng)?shù)偷那闆r下就已經(jīng)可以達(dá)到期望的效果。而且，提高濃度未必提高固化速度。
II.比較用于催化劑糊劑中的磺酰胺與用于基礎(chǔ)糊劑中的磺酰胺的比較基礎(chǔ)糊劑2和催化劑糊劑1被改變。將2.0克所使用的基礎(chǔ)糊劑與1.1克催化劑混合在一起。
在項目8中，基礎(chǔ)糊劑中的二芐基苯(CAS-No 26898-17-9)被等量的N-丁基苯磺酰胺(CAS-No 3622-84-2)代替。
在項目9中，催化劑糊劑中的檸檬酸乙?；□?CAS-No 77-90-7)被等量的N-丁基苯磺酰胺(CAS-No 3622-84-2)代替。
表4
通常，磺酰胺是用在基礎(chǔ)糊劑中還是用在催化劑糊劑中，這并沒有明顯的差異。
III.比較使用N-乙基鄰甲苯磺酰胺和N-乙基對甲苯磺酰胺的混合物與使用N-丁基苯磺酰胺和N-乙基對甲苯磺酰胺的比較在項目10中，將2.0克基礎(chǔ)糊劑2與1.2克催化劑糊劑2混合在一起。
基礎(chǔ)糊劑2被改變。將2.0克改變的基礎(chǔ)糊劑2與1.2克催化劑糊劑2混合在一起。
在項目11中，基礎(chǔ)糊劑中的二芐基甲苯(CAS-No 26898-17-9)被等量的混合比例大約為70∶30的N-乙基鄰甲苯磺酰胺和N-乙基對甲苯磺酰胺(CAS-No 8047-99-2，26914-52-3)的混合物代替。
在項目12中，基礎(chǔ)糊劑中的二芐基甲苯(CAS-No 26898-17-9)被等量的N-乙基對甲苯磺酰胺(CAS-No 80-39-7)代替。
在項目13中，基礎(chǔ)糊劑中的二芐基甲苯(CAS-No 26898-17-9)被等量的N-丁基苯磺酰胺(CAS-No 3622-84-2)代替。
表5
IV.比較使用N-丁基苯磺酰胺與使用苯磺酰胺的比較基礎(chǔ)糊劑2被改變。將2.0克改變的基礎(chǔ)糊劑2與1.2克催化劑糊劑2混合在一起。
在項目13中，基礎(chǔ)糊劑中的二芐基甲苯(CAS-No 26898-17-9)被等量的N-丁基苯磺酰胺(CAS-No 3622-84-2)代替。
在項目14中，基礎(chǔ)糊劑中的二芐基甲苯(CAS-No 26898-17-9)被等量的苯磺酰胺(CAS-No 98-10-2)代替。
表6
V.比較使用N-丁基苯磺酰胺與使用N-甲基-N-丁基苯磺酰胺的比較基礎(chǔ)糊劑2被改變。將2.0克改變的基礎(chǔ)糊劑2與1.2克催化劑糊劑2混合在一起。
在項目13中，基礎(chǔ)糊劑中的二芐基甲苯(CAS-No 26898-17-9)被等量的N-丁基苯磺酰胺(CAS-No 3622-84-2)代替。
在項目15中，基礎(chǔ)糊劑中的二芐基甲苯(CAS-No 26898-17-9)被等量的N-甲基-N-丁基苯磺酰胺(CAS-No 119059-69-7)代替。
表權(quán)利要求
1.一種牙科用組合物，對于固化后的組合物，該牙科用組合物包含N-烷基吖丙啶聚醚作為組分A；含有SO2-NH基團(tuán)的組分B；引發(fā)劑C；可任選的添加劑D，該添加劑D包括改性劑、填料、染料、顏料、觸變劑、流動性改進(jìn)劑、聚合增稠劑、表面活性劑、氣味物質(zhì)、稀釋劑和調(diào)味劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述組分A包含下式所表示的結(jié)構(gòu)成分 其中R代表H、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C7-C15烷芳基、C7-C15芳烷基、C3-C12環(huán)烷基，并且其中氫原子可以被Cl或F代替，并且/或者其中多達(dá)五個碳原子可以被選自O(shè)、CO、N、S中的原子或原子團(tuán)代替；E代表C1-C18有支鏈或無支鏈的烴基鏈，其中多達(dá)五個碳原子可以被選自O(shè)、CO、N、S中的原子或原子團(tuán)代替；G代表選自C(O)O、C(O)NR、C(O)、C(O)C(O)、C(O)(CH2)mC(O)、C(S)NR、CH2中的基團(tuán)，其中m為1-10；L代表O、S、NR，x為0或1。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任意一項權(quán)利要求所述的組合物，所述組合物包含的組分B占大約0.01重量％到20.00重量％。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任意一項權(quán)利要求所述的組合物，其中，所述組分B包含芳基磺酰胺和/或烷基磺酰胺。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任意一項權(quán)利要求所述的組合物，其中，所述組分B包含N-烷基取代的芳基磺酰胺或N-芳基取代的芳基磺酰胺和/或N-烷基取代的烷基磺酰胺或N-芳基取代的烷基磺酰胺。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任意一項權(quán)利要求所述的組合物，其中，所述組分B由下式中的至少一個表示 其中R1代表C1-C22烷基、C2-C22烯基、C2-C22炔基、C7-C22芳烷基或C3-C22環(huán)烷基，其中一個或多個氫原子可以被Cl或F代替，并且/或者多達(dá)五個碳原子可以被選自O(shè)、CO、N、S中的原子或原子團(tuán)代替；R2代表C6-C18芳基、C7-C22烷芳基、C2-C22環(huán)烷基芳基、C7-C22烯基芳基或C7-C22炔基芳基，其中一個或多個氫原子可以被Cl或F代替，并且/或者多達(dá)五個碳原子可以被選自O(shè)、CO、N、S中的原子或原子團(tuán)代替；R3代表H、R1或R2；R4是R1或R2；并且R5代表與聚合物的化學(xué)連接。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任意一項權(quán)利要求所述的組合物，其中，所述組分B的分子量在90克/摩爾到2000克/摩爾的范圍內(nèi)。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任意一項權(quán)利要求所述的組合物，其中，所述組分B包含N-丁基苯磺酰胺、N-乙基對甲苯磺酰胺、N-乙基鄰甲苯磺酰胺、苯磺酰胺，或N-乙基對甲苯磺酰胺和N-乙基鄰甲苯磺酰胺的混合物。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任意一項權(quán)利要求所述的組合物，其中，所述引發(fā)劑C選自質(zhì)子化劑或者烷化劑，或者所述引發(fā)劑C在化學(xué)反應(yīng)的過程中產(chǎn)生質(zhì)子和/或活性烷化劑。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任意一項權(quán)利要求所述的組合物，所述組合物依照DIN EN ISO 48232000在23℃的工作時間等于或小于3分30秒，并且/或者所述組合物的口腔固化時間等于或小于3分30秒。
11.一種具有多個部分的成套物品，其包含基礎(chǔ)部分和催化劑部分，其中，所述基礎(chǔ)部分包含組分A，所述催化劑部分包含組分C，并且其中組分B或者存在于所述基礎(chǔ)部分中、或者存在于所述催化劑部分中、或者在所述基礎(chǔ)部分中和所述催化劑部分中都存在，其中所述組分A、B和C具有如前述權(quán)利要求中所定義的含義。
12.一種具有多個部分的成套物品，其中，基礎(chǔ)部分包含組分A，催化劑部分包含組分C，并且其中組分B既不包含于所述基礎(chǔ)部分中也不包含于所述催化劑部分中，而包含于另外的部分中，其中所述組分A、B和C具有如前述權(quán)利要求中所定義的含義。
13.一種生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求1到10中的一項權(quán)利要求所述的牙科用組合物的方法，該方法包括以下步驟a)提供組分A、B和C；b)混合所述組分。
14.一種含有組分B的組合物的用途，該組合物用于提高含有組分A和C的牙科用組合物的固化速度，其中所述組分A、B和C具有如前述權(quán)利要求中所定義的含義。
15.一種根據(jù)權(quán)利要求1到9中的任意一項權(quán)利要求所述的組合物的用途或者根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的具有多個部分的成套物品的用途，所述的組合物或所述的具有多個部分的成套物品用于制做物體或身體部位的模型，優(yōu)選地用作牙科用印模材料、咬合記錄材料或牙科用復(fù)制材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種固化速度得到提高的組合物，特別是涉及一種制備固化速度改善的橡膠狀彈性體的方法。在這方面，本發(fā)明提供了這樣一種組合物，該組合物對于固化后的組合物包含含有環(huán)乙亞胺基團(tuán)的組分A、含有SO
文檔編號A61K6/10GK1822809SQ200480020638
公開日2006年8月23日 申請日期2004年7月16日 優(yōu)先權(quán)日2003年7月17日
發(fā)明者托馬斯·克勒特克, 科妮莉亞·菲雷爾 申請人:3M埃斯佩股份公司