專利名稱：磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一種復(fù)合粒子的制備方法，尤其是一種磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子的制備方法。屬于材料和生物醫(yī)學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
磁性微粒，尤其是納米級(jí)磁性粒子，由于具有超順磁性、生物相容性以及可降解性的特點(diǎn)，它的制備和在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用受到了廣泛的關(guān)注。為了更方便地將磁性納米粒子用于細(xì)胞分離、核酸分離與純化、藥物篩選、靶向治療等領(lǐng)域，人們通過(guò)了多種方法對(duì)磁性納米粒子進(jìn)行表面包覆處理，使其表面連接多種反應(yīng)活性功能基團(tuán)，包括-OH、-COOH、-NH2、-CN、-SO3H等，制備的磁性微球有聚苯乙烯磁性微球，殼聚糖磁性微球，白蛋白磁性微球等。
生物高分子包覆的磁性微球，由于反應(yīng)活性基團(tuán)的存在，這些磁性微球可與多種生物活性分子進(jìn)行連接。如果在磁性微粒表面包覆的材料不僅具有能方便地與生物分子連接，而且還能賦予更多的功能，如標(biāo)記示蹤、光催化、抑菌、防腐、消毒等功能，則將使磁性微粒的應(yīng)用前景更加廣闊，具有重要的科學(xué)研究?jī)r(jià)值和實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。
半導(dǎo)體量子點(diǎn)是符合這種要求的材料。量子點(diǎn)是指半導(dǎo)體納米微晶，主要由II-VI簇或IH-IV簇元素組成的納米粒子。由于晶粒小，其電子和空穴被量子限域，存在不連續(xù)的最高被占分子軌道和最低空余軌道能級(jí)，能隙變寬，在光的激發(fā)下，可以發(fā)射熒光，具有傳統(tǒng)熒光物質(zhì)不可比擬的獨(dú)特的光學(xué)性質(zhì)。量子點(diǎn)優(yōu)越的熒光特性，使其成為納米生物技術(shù)研究的熱點(diǎn)。國(guó)際一些著名刊物如Nature均不斷報(bào)道量子點(diǎn)在生物醫(yī)學(xué)方面的應(yīng)用研究，應(yīng)用領(lǐng)域涉及細(xì)胞生物學(xué)、分子生物學(xué)、免疫學(xué)、疾病診斷等。此外，當(dāng)量子點(diǎn)吸收光子后，價(jià)帶電子因受激發(fā)而躍遷到導(dǎo)帶，形成導(dǎo)帶電子，同時(shí)在價(jià)帶上留下空穴，導(dǎo)帶電子和價(jià)帶上的空穴可分別與量子點(diǎn)周圍的水和氧發(fā)生反應(yīng)，生成O2-和·OH，它們分別是強(qiáng)的還原劑和強(qiáng)氧化劑，具有強(qiáng)的光催化活性，可分解構(gòu)成細(xì)菌微生物的各種成分，干擾蛋白質(zhì)的合成，能有效地殺滅或抑制微生物的繁殖。由于量子點(diǎn)納米粒子的尺寸很小，一般只有幾個(gè)納米，最大為十幾個(gè)納米。這種納米粒子具有極高的表面活性，當(dāng)粒度僅為幾納米時(shí)，它對(duì)周圍的物體具有很強(qiáng)的吸附能力。因此，當(dāng)在磁性微粒表面包覆足夠小的量子點(diǎn)納米粒子時(shí)，還能使磁性微粒在修飾生物分子時(shí)更加容易。
如果能將磁性微粒與量子點(diǎn)進(jìn)行復(fù)合，則可使復(fù)合粒子兼具磁性微粒易于分離與靶向定位和量子點(diǎn)的標(biāo)記示蹤、抑菌、防腐、光催化以及表面易于修飾等多重優(yōu)點(diǎn)。
國(guó)際《自然》(Nature)雜志在2003年第423卷報(bào)道了將量子點(diǎn)PbSe與磁性粒子Fe2O3通過(guò)膠體化學(xué)方法組裝成三維超晶格結(jié)構(gòu)，這種三維超晶格復(fù)合材料具有潛在的光學(xué)性質(zhì)與磁性。而本發(fā)明則是以磁性粒子為核，在核表面包覆或點(diǎn)綴量子點(diǎn)納米粒子，形成核-殼形的復(fù)合粒子，該復(fù)合粒子不具備超晶格結(jié)構(gòu)，但它能更好地應(yīng)用到生物醫(yī)學(xué)和化工等領(lǐng)域。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子的制備方法。使所述的這種納米復(fù)合粒子兼具磁性微粒易于分離與靶向定位和量子點(diǎn)的標(biāo)記示蹤、抑菌、防腐、光催化以及表面易于修飾的多重優(yōu)點(diǎn)，使磁性微粒和量子點(diǎn)在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用范圍更加廣闊。
本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的，本發(fā)明以磁性微粒為核，通過(guò)高分子或小分子的偶連作用，將量子點(diǎn)連接在磁性微粒表面，形成磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子。當(dāng)采用高分子作偶連劑時(shí)，還可以形成多層高分子與量子點(diǎn)相互交替的殼層。在該核-殼式納米復(fù)合粒子表面可進(jìn)一步修飾一種或多種具有增強(qiáng)粒子穩(wěn)定性或特異性識(shí)別等作用的功能性分子，使其可用于疾病診斷與治療、藥物篩選、藥物輸送以及抗菌、光催化等領(lǐng)域。
以磁性微粒為核，在其表面包覆一層或一層以上量子點(diǎn)材料，形成包覆型的核-殼式納米復(fù)合粒子；在其表面點(diǎn)綴一層或一層以上量子點(diǎn)材料，形成點(diǎn)綴的核-殼式納米復(fù)合粒子；通過(guò)具有偶聯(lián)特性的小分子的偶連作用與量子點(diǎn)納米粒子連接，形成包覆型或點(diǎn)綴型的核-殼式納米復(fù)合粒子。
本發(fā)明所述的磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子，是以磁性微粒為核，可分別采用3種方法將量子點(diǎn)連接在磁性微粒表面，這3種方法是方法1(1)以磁性微粒為核，在其表面通過(guò)化學(xué)反應(yīng)或相異電荷的吸引力作用連接一層高分子，然后通過(guò)化學(xué)反應(yīng)或相異電荷的吸引力作用將量子點(diǎn)連接在高分子上，形成一次量子點(diǎn)包覆或一次量子點(diǎn)點(diǎn)綴的磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子；(2)在一次量子點(diǎn)包覆或一次量子點(diǎn)點(diǎn)綴的磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子表面，可通過(guò)化學(xué)反應(yīng)或相異電荷的吸引力作用進(jìn)一步連接一層高分子；(3)然后再通過(guò)化學(xué)反應(yīng)或相異電荷的吸引力作用將量子點(diǎn)連接在高分子上，形成兩次量子點(diǎn)包覆或兩次量子點(diǎn)點(diǎn)綴的磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子；(4)如此通過(guò)高分子層與量子點(diǎn)層的相互交替連接，可形成三次、四次、五次、六次量子點(diǎn)包覆或量子點(diǎn)點(diǎn)綴的磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子。
方法2以磁性微粒為核，通過(guò)具有偶聯(lián)特性的小分子的偶連作用與量子點(diǎn)納米粒子連接，形成包覆型或點(diǎn)綴型的核-殼式納米復(fù)合粒子。
方法3以磁性微粒為核，在其表面通過(guò)化學(xué)反應(yīng)或相異電荷的吸引力作用連接一層高分子或具有偶聯(lián)特性的小分子，然后在其周圍進(jìn)行化學(xué)合成反應(yīng)生成量子點(diǎn)納米粒子。合成方法為先加入陽(yáng)離子如Zn2+、Cd2+、Hg2+、Pb2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、In3+、Cu2+中的一種與連接在磁性微粒的高分子或小分子進(jìn)行靜電吸附或絡(luò)合，接著加入陰離子S2-、Se2-、Te2-、P3-、As3-中的一種，或者交替加入陽(yáng)離子和陰離子，反應(yīng)生成量子點(diǎn)納米粒子并連接在磁性微粒上。
所述的磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子的制備方法，是指先制備磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子，然后在其表面修飾一種或多種具有增強(qiáng)粒子穩(wěn)定性或特異性識(shí)別等作用的功能性分子。在納米復(fù)合粒子表面修飾具有增強(qiáng)粒子穩(wěn)定性的分子的時(shí)候，亦可在制備該納米復(fù)合粒子的過(guò)程中進(jìn)行。
本發(fā)明使用的主要材料為磁性微粒、量子點(diǎn)、高分子和小分子。
所述的功能性分子為高分子，小分子配體，及其組合；所述的磁性微粒是指四氧化三鐵(Fe3O4)和三氧化二鐵(Fe2O3)中的一種，粒度在1nm-1000nm之間。所述的量子點(diǎn)是指CdS，ZnS，HgS，GdSe，ZnSe，HgSe，GdTe，ZnTe，ZnO，PbSe，HgTe，CaAs，InP，InAs，InCaAs，CdS/ZnS，CdS/Ag2S，CdS/PbS，CdS/Cd(OH)2，CdS/HgS，CdS/HgS/CdS，ZnS/CdS，ZnS/CdS/ZnS，ZnS/HgS/ZnS/CdS，CdSe/CdS，CdSe/ZnS，CdSe/ZnSe，CdSe/CuSe，CdSe/HgTe，CdSe/HgSe，CdSe/HgSe/CdSe，CdTe/HgS，InAs/InP，InAs/CdSe，InAs/ZnSe，MgS，MgSe，MgTe，CaS，CaSe，CaTe，SrS，SrSe，SeTe，BaS，BaSe，BaTe，CdS:Mn，ZnS:Mn，CdS:Cu，ZnS:Cu，CdS:Tb，ZnS:Tb中的一種或任意幾種具有不同熒光特征的納米粒子的組合。
所述的高分子，是指化學(xué)合成的高分子、生物技術(shù)合成的高分子以及天然高分子中的一種或任意幾種的組合，如聚羥基乙酸，聚乳酸，乳酸-乙醇酸共聚物，聚碳酸酯，聚己內(nèi)酯，聚原酸酯，聚氰基丙烯酸烷酯，聚胺酯，聚羥基丁酸酯，聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇，聚乙烯醇、聚苯乙烯，聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯，聚四氟乙烯，聚丙烯腈，聚丙烯酸，聚丙烯酰胺，聚二烯丙基二甲基氯化銨，聚甲醛，聚乙醛，聚甲基丙烯酸甲酯，聚甲基丙烯酸乙酯，聚酰胺，聚氨基酸，聚葡萄糖酸，甲基纖維素，乙基纖維素，羥丙基纖維素，天然橡膠，殼聚糖，葡聚糖，白蛋白，膠原，淀粉，海藻酸鈉，明膠，阿拉伯膠，瓊脂，配體，抗體，細(xì)胞因子，多肽，核酸。
所述的小分子是指具有一種或幾種極性基團(tuán)，如-NH2、-COOH、-SO3H、-SH的小分子，如乙二胺，乙二胺四乙酸，硫代乙酰胺，巰基酸，十二烷基磺酸鈉；以及硅烷偶連劑，如CH2＝CHSi(OC2H5)3，CH2＝CHSi(OCH3)2，CH2＝CHSi(OC2H4OCH3)3，CH2＝C(CH3)COOC3H6Si(OCH3)3，HSC3H6Si(OCH3)3，H2NC3H6Si(OC2H5)3，H2NC2H4NHC3H6Si(OCH3)3，H2NCONHC3H6Si(OC2H5)3，CH3Si(OC2H5)3，(CH3)3SiNHSi(CH3)3。
本發(fā)明具有實(shí)質(zhì)性特點(diǎn)和顯著進(jìn)步，所制備的磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子，可在其表面單獨(dú)連接一種或多種具有增強(qiáng)粒子穩(wěn)定性或特異性識(shí)別等作用的功能性分子。使其能用于疾病診斷與治療、藥物篩選、藥物輸送以及抗菌、光催化等領(lǐng)域。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1采用化學(xué)共沉淀方法先制備平均粒度為150nm的Fe3O4納米粒子，經(jīng)過(guò)乙醇和去離子水洗滌后，將Fe3O4分散在帶正電的聚二烯丙基二甲基氯化銨水溶液中。機(jī)械攪拌30min，使聚二烯丙基二甲基氯化銨分子吸附在Fe3O4納米粒子表面，形成高分子殼層。通過(guò)磁分離，洗去未吸附的聚二烯丙基二甲基氯化銨分子。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將表面包覆聚二烯丙基二甲基氯化銨分子的Fe3O4納米粒子分散于帶負(fù)電的量子點(diǎn)CdSe/ZnS溶液中，機(jī)械攪拌30min，使CdSe/ZnS納米粒子吸附在聚二烯丙基二甲基氯化銨分子層上，形成量子點(diǎn)CdSe/ZnS的殼層，通過(guò)磁分離，洗去未吸附的CdSe/ZnS納米粒子，便得到一次量子點(diǎn)CdSe/ZnS包覆的Fe3O4/CdSe/ZnS納米復(fù)合粒子。
將一次量子點(diǎn)CdSe/ZnS包覆的Fe3O4/CdSe/ZnS納米復(fù)合粒子分散到聚二烯丙基二甲基氯化銨水溶液中，通過(guò)同樣的方法在納米復(fù)合粒子表面再吸附一層聚二烯丙基二甲基氯化銨分子，經(jīng)過(guò)洗滌后，將該納米復(fù)合粒子分散到CdSe/ZnS溶液中，使CdSe/ZnS納米粒子吸附在聚二烯丙基二甲基氯化銨分子層上，分離洗滌，便得到兩次CdSe/ZnS包覆的Fe3O4/CdSe/ZnS納米復(fù)合粒子。
結(jié)果表明，在透射電子顯微鏡下，F(xiàn)e3O4納米粒子為球形納米粒子，當(dāng)其與量子點(diǎn)復(fù)合后，表面有一明顯的殼層，而且不光滑。X-射線衍射表明，復(fù)合的量子點(diǎn)越多，量子點(diǎn)的特征衍射峰就越強(qiáng)。
實(shí)施例2采用化學(xué)共沉淀方法先制備平均粒度為20nm的Fe3O4納米粒子，經(jīng)過(guò)乙醇和去離子水洗滌后，將Fe3O4分散在無(wú)水乙醇與硅烷偶連劑KH550溶液中，于60℃反應(yīng)2h，通過(guò)磁分離，用去離子水洗滌，得到表面連接小分子KH550的Fe3O4納米粒子。向該Fe3O4納米粒子水溶液中加入適量戊二醛，并于室溫下攪拌反應(yīng)3h，然后再用磁分離的方法對(duì)該Fe3O4納米粒子進(jìn)行洗滌。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下向量子點(diǎn)CdSe/ZnS納米粒子溶液中加入適量巰基乙胺，室溫下反應(yīng)3h，然后將未反應(yīng)的巰基乙胺透析除去。將表面連接巰基乙胺的CdSe/ZnS與表面連接KH550的Fe3O4納米粒子在水溶液中進(jìn)行室溫混合反應(yīng)，使CdSe/ZnS連接在Fe3O4表面，通過(guò)磁分離將未連接的CdSe/ZnS除去。
在熒光顯微鏡下，以488nm的激發(fā)光對(duì)制備的納米復(fù)合粒子進(jìn)行激發(fā)，可見Fe3O4表面有很強(qiáng)的黃色量子點(diǎn)熒光，而單獨(dú)的Fe3O4則無(wú)任何熒光。該復(fù)合粒子具有很強(qiáng)的磁性，因?yàn)橛闷胀ù盆F能將該納米復(fù)合粒子吸引。
實(shí)施例3采用化學(xué)共沉淀方法先制備平均粒度為150nm的Fe3O4納米粒子，經(jīng)過(guò)乙醇和去離子水洗滌后，將Fe3O4分散在聚丙烯酸水溶液中，室溫下反應(yīng)3h，然后通過(guò)磁分離，去離子水洗滌。向分離洗滌后的表面包覆聚丙烯酸分子的Fe3O4水溶液中滴加CdCl2溶液，并用NaOH將溶液的pH調(diào)至9，室溫下攪拌3h。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向該混合溶液中緩慢滴加Na2S溶液，拌以機(jī)械攪拌，反應(yīng)過(guò)夜。然后通過(guò)磁分離，將反應(yīng)液中剩余離子除去，即得到Fe3O4/CdS的納米復(fù)合粒子。將該納米復(fù)合粒子分散于明膠溶液中，結(jié)果有較好的穩(wěn)定性。
與合成前的黑色Fe3O4相比，該納米復(fù)合粒子呈現(xiàn)淡黃色，表明在Fe3O4表面已經(jīng)包覆了CdS，在透射電子顯微鏡下觀察發(fā)現(xiàn)，納米復(fù)合粒子表面不光滑，X-射線進(jìn)一步證明了復(fù)合粒子中存在立方閃鋅礦結(jié)構(gòu)的CdS物相。用普通磁鐵能將該淡黃色粒子吸引，表明制備的復(fù)合粒子具有很強(qiáng)的磁性。
實(shí)施例4按實(shí)施例1-2任一方法制備Fe3O4/CdSe/ZnS，將該納米復(fù)合粒子分散于水溶液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入適量巰基乙酸，室溫反應(yīng)2h后，磁分離，除去未反應(yīng)的巰基乙酸，然后將該納米復(fù)合粒子分散于pH7.4的磷酸鹽緩沖液中，加入200mM的[1-Ethyl-3-(3-dimethyl-aminopropyl)carbodiimide]溶液，混合均勻后，加入表皮生長(zhǎng)因子(EGF)，于25℃反應(yīng)2h，用Tris終止反應(yīng)，接著在4℃條件下用pH7.4的磷酸鹽緩沖液中透析，便得到在Fe3O4/CdSe/ZnS表面連接蛋白質(zhì)EGF的納米復(fù)合粒子。連接EGF的量子點(diǎn)熒光光譜略有藍(lán)移。
權(quán)利要求
1.一種磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子的制備方法，其特征在于，以磁性微粒為核，通過(guò)高分子或小分子的偶連作用，將量子點(diǎn)連接在磁性微粒表面，形成磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子，當(dāng)采用高分子作偶連劑時(shí)，形成多層高分子與量子點(diǎn)相互交替的殼層，在該核-殼式納米復(fù)合粒子表面進(jìn)一步修飾一種或多種具有增強(qiáng)粒子穩(wěn)定性或特異性識(shí)別等作用的功能性分子。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子的制備方法，其特征是，所述的以磁性微粒為核，在其表面包覆一層或一層以上量子點(diǎn)材料，形成包覆型的核-殼式納米復(fù)合粒子；在其表面點(diǎn)綴一層或一層以上量子點(diǎn)材料，形成點(diǎn)綴的核-殼式納米復(fù)合粒子；通過(guò)具有偶聯(lián)特性的小分子的偶連作用與量子點(diǎn)納米粒子連接，形成包覆型或點(diǎn)綴型的核-殼式納米復(fù)合粒子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子的制備方法，其特征是，所述的將量子點(diǎn)連接在磁性微粒表面可分別用如下一種方法方法一(1)以磁性微粒為核，在其表面通過(guò)化學(xué)反應(yīng)或相異電荷的吸引力作用連接一層高分子，然后通過(guò)化學(xué)反應(yīng)或相異電荷的吸引力作用將量子點(diǎn)連接在高分子上，形成一次量子點(diǎn)包覆或一次量子點(diǎn)點(diǎn)綴的磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子；(2)在一次量子點(diǎn)包覆或一次量子點(diǎn)點(diǎn)綴的磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子表面，可通過(guò)化學(xué)反應(yīng)或相異電荷的吸引力作用進(jìn)一步連接一層高分子；(3)然后再通過(guò)化學(xué)反應(yīng)或相異電荷的吸引力作用將量子點(diǎn)連接在高分子上，形成兩次量子點(diǎn)包覆或兩次量子點(diǎn)點(diǎn)綴的磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子；(4)如此通過(guò)高分子層與量子點(diǎn)層的相互交替連接，可形成三次、四次、五次、六次量子點(diǎn)包覆或量子點(diǎn)點(diǎn)綴的磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子；方法二以磁性微粒為核，通過(guò)具有偶聯(lián)特性的小分子的偶連作用與量子點(diǎn)納米粒子連接，形成包覆型或點(diǎn)綴型的核-殼式納米復(fù)合粒子；方法三以磁性微粒為核，在其表面通過(guò)化學(xué)反應(yīng)或相異電荷的吸引力作用連接一層高分子或具有偶聯(lián)特性的小分子，然后在其周圍進(jìn)行化學(xué)合成反應(yīng)生成量子點(diǎn)納米粒子，合成方法為先加入陽(yáng)離子如Zn2+、Cd2+、Hg2+、Pb2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、In3+、Cu2+中的一種與連接在磁性微粒的高分子或小分子進(jìn)行靜電吸附或絡(luò)合，接著加入陰離子S2-、Se2-、Te2-、P3-、As3-中的一種，使陰離子與陽(yáng)離子反應(yīng)，或者交替加入陽(yáng)離子和陰離子，反應(yīng)生成量子點(diǎn)納米粒子并連接在磁性微粒上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子的制備方法，其特征是，先制備磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子，然后在其表面修飾一種或多種具有增強(qiáng)粒子穩(wěn)定性或特異性識(shí)別等作用的功能性分子，在納米復(fù)合粒子表面修飾具有增強(qiáng)粒子穩(wěn)定性的分子的時(shí)候，修飾方法包括在制備該納米復(fù)合粒子的過(guò)程中進(jìn)行，在制備該納米復(fù)合粒子之后進(jìn)行，所述的磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子是指在其表面修飾一種或多種具有增強(qiáng)粒子穩(wěn)定性或特異性識(shí)別等作用的功能性分子的磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子；所述的功能性分子為有機(jī)高分子，包括蛋白質(zhì)、抗體，配體，及其組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或者2或者3所述的磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子的制備方法，其特征是，所述的磁性微粒是指四氧化三鐵和三氧化二鐵中的一種，粒度在1nm-1000nm之間。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或者2或者3所述的磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子的制備方法，其特征是，所述的量子點(diǎn)是指CdS，ZnS，HgS，GdSe，ZnSe，HgSe，GdTe，ZnTe，ZnO，PbSe，HgTe，CaAs，InP，InAs，InCaAs，CdS/ZnS，CdS/Ag2S，CdS/PbS，CdS/Cd(OH)2，CdS/HgS，CdS/HgS/CdS，ZnS/CdS，ZnS/CdS/ZnS，ZnS/HgS/ZnS/CdS，CdSe/CdS，CdSe/ZnS，CdSe/ZnSe，CdSe/CuSe，CdSe/HgTe，CdSe/HgSe，CdSe/HgSe/CdSe，CdTe/HgS，InAs/InP，InAs/CdSe，InAs/ZnSe，MgS，MgSe，MgTe，CaS，CaSe，CaTe，SrS，SrSe，SeTe，BaS，BaSe，BaTe，CdS:Mn，ZnS:Mn，CdS:Cu，ZnS:Cu，CdS:Tb，ZnS:Tb中的一種或任意幾種具有不同熒光特征的納米粒子的組合。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或者3所述的磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子的制備方法，其特征是，所述的高分子，是指化學(xué)合成的高分子、生物技術(shù)合成的高分子以及天然高分子中的一種或任意幾種的組合，如聚羥基乙酸，聚乳酸，乳酸-乙醇酸共聚物，聚碳酸酯，聚己內(nèi)酯，聚原酸酯，聚氰基丙烯酸烷酯，聚胺酯，聚羥基丁酸酯，聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇，聚乙烯醇、聚苯乙烯，聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯，聚四氟乙烯，聚丙烯腈，聚丙烯酸，聚丙烯酰胺，聚二烯丙基二甲基氯化銨，聚甲醛，聚乙醛，聚甲基丙烯酸甲酯，聚甲基丙烯酸乙酯，聚酰胺，聚氨基酸，聚葡萄糖酸，甲基纖維素，乙基纖維素，羥丙基纖維素，天然橡膠，殼聚糖，葡聚糖，白蛋白，膠原，淀粉，海藻酸鈉，明膠，阿拉伯膠，瓊脂，配體，抗體，細(xì)胞因子，多肽，核酸。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或者2或者3所述的磁性微粒與量子點(diǎn)的核-殼式納米復(fù)合粒子的制備方法，其特征是，所述的小分子是指具有一種或幾種極性基團(tuán)，如-NH2、-COOH、-SO3H、-SH的小分子，如巰基酸，乙二胺，乙二胺四乙酸，硫代乙酰胺，十二烷基磺酸鈉；以及硅烷偶連劑，如CH2＝CHSi(OC2H5)3，CH2＝CHSi(OCH3)2，CH2＝CHSi(OC2H4OCH3)3，CH2＝C(CH3)COOC3H6Si(OCH3)3，HSC3H6Si(OCH3)3，H2NC3H6Si(OC2H5)3，H2NC2H4NHC3H6Si(OCH3)3，H2NCONHC3H6Si(OC2H5)3，CH3Si(OC2H5)3，(CH3)3SiNHSi(CH3)3。
全文摘要
一種磁性微粒與量子點(diǎn)的核－殼式納米復(fù)合粒子的制備方法。屬于材料和生物醫(yī)學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明以磁性微粒為核，通過(guò)高分子或小分子的偶連作用，將量子點(diǎn)連接在磁性微粒表面，形成磁性微粒與量子點(diǎn)的核－殼式納米復(fù)合粒子，當(dāng)采用高分子作偶連劑時(shí)，形成多層高分子與量子點(diǎn)相互交替的殼層，在該核－殼式納米復(fù)合粒子表面進(jìn)一步修飾一種或多種具有增強(qiáng)粒子穩(wěn)定性或特異性識(shí)別等作用的功能性分子。本發(fā)明所制備出磁性微粒與量子點(diǎn)的核－殼式納米復(fù)合粒子，兼具磁性微粒易于分離與靶向定位和量子點(diǎn)的標(biāo)記示蹤、抑菌、防腐、光催化以及表面易于修飾的多重優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)A61K47/00GK1559656SQ20041001642
公開日2005年1月5日 申請(qǐng)日期2004年2月19日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月19日
發(fā)明者儲(chǔ)茂泉, 徐宇虹 申請(qǐng)人:上海交通大學(xué)