專利名稱：用于角蛋白纖維氧化染色的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于角蛋白纖維氧化染色的組合物，具體而言角蛋白纖維是人的角蛋白纖維，更具體為頭發(fā)，該組合物包含至少一種氧化染料，至少一種脂肪醇，至少一種締合聚合物和至少一種脂肪酸酯和/或至少一種金屬氧化物。
背景技術(shù)：
已知用含氧化染料前體的染料組合物對角蛋白纖維，特別是對人的頭發(fā)進(jìn)行染色時，所用氧化染料前體一般通稱為“氧化顯色堿”，具體而言有鄰-或?qū)?苯二胺，鄰-或?qū)?氨基苯酚，以及雜環(huán)堿。
氧化染料前體是最初沒有顏色或者只有很淡顏色的化合物，這種化合物在氧化劑存在時導(dǎo)致有色化合物的形成，而在頭發(fā)上逐漸顯示出其染色力。這些有色化合物的形成或者源自“氧化顯色堿”自身的氧化性縮聚反應(yīng)，或者源自“氧化顯色堿”和著色改性劑或“成色劑”之間的氧化性縮合反應(yīng)，著色改性劑或“成色劑”通常存在于用于氧化染色的染料組合物中，更具體而言是以間-苯二胺，間-氨基苯酚和間-二酚，以及某些雜環(huán)化合物形式存在的。
所用分子的多樣性，其一方面由“氧化顯色堿”組成，另一方面由“成色劑”組成，使得可以獲得非常寬的顏色范圍。
包含氧化染料并在使用前和氧化劑混合的組合物經(jīng)常是以水基膏狀物形式提供的，這種膏狀物通常含脂肪醇，有時還含皂。為了保證介質(zhì)的稠度和穩(wěn)定性，這些膏狀物具有高的脂肪醇含量。
但是，申請者注意到這種高脂肪醇含量導(dǎo)致染色組合物的粘性隨時間而變化，這點從和氧化劑混合容易度的降低和使用性能例如清水洗凈性能的削弱得到證明。
不過，經(jīng)過對該難題進(jìn)行下面的實質(zhì)性研究，申請者現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)含氧化染料，脂肪醇，締合聚合物和脂肪酸酯和/或金屬氧化物的氧化染料組合物具有滿意的稠度和粘性，這種組合物長時間穩(wěn)定，而不需要提高脂肪醇的濃度。
該發(fā)現(xiàn)形成了本發(fā)明的基礎(chǔ)。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明提供一種用于對角蛋白纖維，特別是人的角蛋白纖維，例如頭發(fā)，進(jìn)行氧化染色的組合物，其特征在于該組合物在其適合于染色的介質(zhì)中包含a)至少一種氧化染料，b)至少一種脂肪醇，c)至少一種締合聚合物，和d)至少一種脂肪酸酯和/或至少一種金屬氧化物。
本發(fā)明的另一個主題涉及一種用于角蛋白纖維染色的現(xiàn)成的組合物，該組合物含至少一種氧化染料，至少一種脂肪醇，至少一種締合聚合物，至少一種脂肪酸酯和/或至少一種金屬氧化物和一種氧化劑。
對本發(fā)明的目的而言，“現(xiàn)成的組合物”這種表述是指打算實際用于角蛋白纖維的組合物；即，可以像使用前一樣儲存或者可以是經(jīng)兩種或多種組合物臨時混合而產(chǎn)生的。
本發(fā)明還涉及角蛋白纖維，特別是人的角蛋白纖維，例如頭發(fā)，的氧化染色方法，該方法在于在纖維上使用組合物(A)，組合物(A)包含，在適合于染色的介質(zhì)中，至少一種氧化染料，至少一種脂肪醇，至少一種締合聚合物和至少一種脂肪酸酯和/或至少一種金屬氧化物，顏色在堿性、中性或酸性pH下逐漸顯示出來，所依靠的是含至少一種氧化劑的組合物(B)，組合物(B)在臨使用前和組合物(A)混合，或者在組合物(A)之前或之后依次應(yīng)用，中間用清水沖洗或不經(jīng)沖洗。
本發(fā)明還提供用于角蛋白纖維，特別是諸如頭發(fā)的人角蛋白纖維的氧化染色的多隔室染色設(shè)備或者多隔室工具箱。本發(fā)明的設(shè)備可以包括第一室和第二室，第一室中含至少一種氧化染料，至少一種脂肪醇，至少一種締合聚合物，和至少一種脂肪酸酯和/或至少一種金屬氧化物，第二室含氧化劑。
在閱讀了如下的描述和實施例后，本發(fā)明的其他特征、方面、主題和優(yōu)勢將更加清晰。
具體實施例方式
脂肪酸酯最好選自由含有8至30個碳原子的線性或支鏈、飽和或不飽和一元酸或二元酸反應(yīng)而成的單酯、二酯和三酯，其可任選地用含有2至100個碳原子和1至30個羥基的飽和或不飽和，線性、支鏈或環(huán)狀一元醇或多元醇羥基化。
討論的酸為，例如，硬脂酸、棕櫚酸、月桂酸、油酸和肉豆蔻酸。
討論的一元醇或多元醇為，例如，乙醇、異丙醇、異辛醇、十二烷醇、硬脂醇、乙二醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇、聚丙二醇、葡萄糖、甲基葡萄糖、山梨糖醇、山梨糖醇酐和季戊四醇。
一元醇或多元醇也可任選地被烷氧基化和優(yōu)選乙氧基化。
根據(jù)本發(fā)明可使用的作為酯的例子包括肉豆蔻酸異丙酯、硬脂酸硬脂酯、乙二醇單硬脂酸酯或二硬脂酸酯、聚乙二醇單硬脂酸酯或二硬脂酸酯、山梨聚糖單棕櫚酸酯、甘油異硬脂酸酯、丙二醇二壬酸酯、棕櫚酸2-乙基己基酯、山梨聚糖三硬脂酸酯、二(2-乙基己基)癸二酸酯和甘油基三羥基硬脂酸酯。
金屬氧化物可以選自鋁、鋅、鎂和鈦的氧化物。
金屬氧化物優(yōu)選選自鈦氧化物和云母-鈦氧化物混合物。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的鈦氧化物的顆粒尺寸特別的在2和500nm之間，優(yōu)選在2和300nm之間，更優(yōu)選小于50nm。
鈦氧化物可以涂覆或不涂覆。
其中可以提及的不涂覆鈦氧化物有下列產(chǎn)品-粉末狀；Bayertitan and Dioxyde de Titane A，，由Bayer公司提供。
70110 Cardre UF TIO2，由Cardre公司提供。
-采用10％、20％或30％水溶液分散狀，顆粒尺寸為15、20或60nm；Sunveil 1010、1020、1030、2020、2030、6010、6030，由Catalysts&Chemical公司提供；Micro Titanium Dioxide-USP Grade，由Color Techniques公司提供。
其中可以提及的涂覆鈦氧化物是下列產(chǎn)品-用聚二甲基硅氧烷涂覆的(Cardre Ultrafine Titanium DioxideAS，由Cardre公司提供)；-用聚甲基氫硅氧烷涂覆的(未處理，聚甲基氫硅氧烷涂覆的鈦氧化物，由Myoshi公司以Cosmetic White SA-C47-051-10商品名出售)；-用全氟聚甲基異丙基醚涂覆的(Cardre Mica FHC 70173或70170Cardre UF TIO2FHC，由Cardre公司提供)。
-用硅石涂覆的(Spheritan AB，由Catalysts & Chemicals公司提供)；-用聚酯涂覆的(Experimental Desoto Beads，由Desoto公司提供)；-用殼聚糖涂覆的(CT-2 Titanium Dioxide MT-500SA，由Dainihon Kasei公司提供)；-用N-月桂酰-L-賴氨酸(LL-5 Titanium Dioxide A 100或者LL-3 Titanium Dioxide MT-100SA，或者LL-5 Titanium Dioxide CR-50，或者LL-5 Titanium Dioxide MT-100SA，或者LL-5 TitaniumDioxide MT-500SA，由Dainihon Kasei公司提供)；存在于組合物中脂肪酸酯和/或金屬氧化物的重量占組合物總重量的比優(yōu)選在0.2和10重量％之間，更優(yōu)選在0.5和5重量％之間。
締合聚合物為其分子(在配方介質(zhì)中)可以互相締合或者與其它化合物分子締合的聚合物。
締合聚合物的一個具體例子是兩親聚合物，即，含一個或多個親水部分和一個或多個疏水區(qū)域(含至少一條脂肪鏈)的聚合物，親水部分使聚合物可溶于水，而通過疏水區(qū)域聚合物之間發(fā)生作用并相互之間或者和其他分子進(jìn)行組合。
本發(fā)明的締合聚合物可以從非離子、陰離子、陽離子或兩性締合聚合物中選擇。
本發(fā)明的締合聚合物可以選自含至少一個脂肪鏈的締合聚合物。優(yōu)選脂肪鏈包含8～30個碳原子，更優(yōu)選含10～30個碳原子。
在含至少一個脂肪鏈的陰離子型締合聚合物中，可以提及的是由如下組分組成的締合聚合物-(I)含至少一個親水單元和至少一個脂肪鏈烯丙醚單元的組分，更具體為其親水單元是由烯鍵式不飽和陰離子單體組成的，烯鍵式不飽和陰離子單體更具體為乙烯基羧酸，最具體為丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物，該成分的脂肪鏈烯丙醚單元對應(yīng)于下面通式(I)表示的單體CH2＝CR’CH2OBnR (I)其中R’表示H或CH3，B表示乙烯氧自由基，n為零或者表示1～100的整數(shù)，R表示選自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和環(huán)烷基自由基的烴-基自由基，包含8～30個碳原子，優(yōu)選含10～24個碳原子，更具體為12～18個碳原子。更加特別優(yōu)選通式(I)的單元是R’表示H、n等于10且R表示硬脂(C18)自由基的單元。
這種類型的陰離子兩親聚合物在專利EP-0 216 479中有描述，并按照乳液聚合方法制備。
這些脂肪鏈陰離子締合聚合物中，本發(fā)明特別優(yōu)選的是由如下組分形成的聚合物20％～60％重量的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、5％～60％重量的低級烷基(甲基)丙烯酸酯、2％～50％重量的通式(I)的脂肪鏈烯丙醚、以及0％～1％重量的交聯(lián)劑，該交聯(lián)劑是眾所周知的可共聚合的不飽和多烯單體，例如鄰苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)二甲基丙烯酸乙二醇酯或亞甲基二丙烯酰胺。
后一種聚合物中，最特別優(yōu)選的是交聯(lián)的甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10 EO)硬脂基醚醇(Steareth-10)的三元共聚物，特別是Allied Colloids公司銷售的Salcare SC 80和Salcare SC 90，這些商品是交聯(lián)的甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和Steareth-10烯丙醚(40/50/10)三元共聚物的30％水性乳化液。
-(II)含至少一個不飽和烯屬羧酸型親水單元和至少一個不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯型疏水單元的組分。
優(yōu)選這些聚合物選自如下的聚合物，這些聚合物中不飽和烯屬羧酸型親水單元對應(yīng)于下面通式(II)的單體 其中R1表示H或CH3或C2H5，即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸單元，而聚合物中不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯型疏水單元對應(yīng)于下面通式(III)的單體 其中R2表示H或CH3或C2H5(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯單元)，并優(yōu)選為H(丙烯酸酯單元)或CH3(甲基丙烯酸酯單元)，R3表示C10-C30烷基自由基，并優(yōu)選為C12-C22烷基自由基。
本發(fā)明的不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯包括，例如，丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八烷酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯和丙烯酸十二烷基酯，以及相應(yīng)的甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。
這種類型的陰離子締合聚合物是按照，例如，US專利3 915 921和4 509 949來描述和制備的。
這種類型的陰離子締合聚合物中，更具體而言，將要使用的是那些由含如下組分的單體混合物形成的聚合物(i)主要的丙烯酸，(ii)上述通式(III)的酯，其中R2表示H或CH3，R3表示含12～22個碳原子的烷基自由基，和(iii)交聯(lián)劑，該交聯(lián)劑是眾所周知的可共聚的多烯不飽和單體，例如鄰苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)二甲基丙烯酸乙二醇酯或亞甲基二丙烯酰胺。
這種類型的脂肪鏈陰離子締合聚合物中，將要更特殊使用的是由如下組分組成的聚合物95％～60％重量的丙烯酸(親水單元)、4％～40％重量的C10-C30烷基丙烯酸酯(疏水單元)和0％～6％重量的可交聯(lián)聚合的單體，或者選擇(二中擇一地)如下組成的聚合物98％～96％重量的丙烯酸(親水單元)、1％～4％重量的C10-C30烷基丙烯酸酯(疏水單元)和0.1％～0.6％重量的諸如上述的可交聯(lián)聚合的單體。
上述聚合物中，本發(fā)明最特別優(yōu)選的是Goodrich公司所售的產(chǎn)品，其商品名為Pemulen TR1、Pemulen TR2和Carbopol 1382，更優(yōu)選SEPPIC公司銷售的Coatex SX。
-(III)馬來酸酐/C30-C38α-烯烴/烷基馬來酸酯三元共聚物，例如Newphase Technologies公司銷售的產(chǎn)品(馬來酸酐/C30-C38α-烯烴/馬來酸異丙酯共聚物)，商品名為Performa V 1608。
-(IV)丙烯酸三元共聚物，該共聚物包含(a)約20％～70％重量的含α，β-單烯鍵式不飽和基團(tuán)的羧酸，(b)約20％～80％重量的含(a)以外的α，β-單烯鍵式不飽和基團(tuán)的非表面活性劑單體，(c)約0.5％～60％重量的非離子單氨基甲酸乙酯，該化合物是一羥基表面活性劑和含不飽和單烯鍵式單異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，例如在專利申請EP-A-0 173 109中所述的共聚物，更具體為實施例3中所述的三元共聚物，即甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/乙氧化(40EO)山崳基二甲基-間-異丙烯基芐基異氰酸酯三元共聚物，作為25％水分散體。
-(V)共聚物單體中包含含α，β-單烯鍵式不飽和基團(tuán)的羧酸和含α，β-單烯鍵式不飽和基團(tuán)的羧酸與亞烷氧基化脂肪醇形成的酯的共聚物。
優(yōu)選這些化合物還包含含α，β-單烯鍵式不飽和基團(tuán)的羧酸和C1-C4醇所形成的酯作為單體。
可以提及的這種化合物實例有Rohm & Haas公司銷售的Aculyn 22，該產(chǎn)品是甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸十八烷酯亞烷氧基化的三元共聚物。
優(yōu)選本發(fā)明所用的非離子型脂肪鏈締合聚合物選自
-(1)用含至少一個脂肪鏈的基團(tuán)改性過的纖維素；可以提及的實例包括-用含至少一個脂肪鏈的基團(tuán)，例如烷基、芳烷基或烷芳基或其混合物改性的羥乙基纖維素，其中優(yōu)選烷基為C8-C22，例如Aqualon公司銷售的產(chǎn)品Natrosol Plus Grade 330 CS(C16烷基)，或者Berol Nobel公司所售的產(chǎn)品Bermocoll EHM 100。
-用烷基苯基聚亞烷基二醇醚基改性的纖維素，例如Amerchol公司銷售的產(chǎn)品Amercell Polymer HM-1500(壬基苯基聚乙二醇(15)醚)。
-(2)用含至少一個脂肪鏈的基團(tuán)改性的羥丙基瓜耳膠，例如Lamberti公司銷售的產(chǎn)品Esaflor HM 22(C22烷基鏈)以及RhOne-Poulenc公司銷售的產(chǎn)品RE210-18(C14烷基鏈)和RE205-1(C20烷基鏈)。
-(3)乙烯基吡咯烷酮和脂肪鏈?zhǔn)杷畣误w的共聚物；可以提及的實例包括-I.S.P.公司銷售的產(chǎn)品Antaron V216或Ganex V216(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯共聚物)-ISP公司銷售的產(chǎn)品Antaron V220或Ganex V220(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)。
-(4)C1-C6烷基甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和含至少一個脂肪鏈的兩親單體的共聚物，例如，Goldschmidt公司銷售的商品名為Antil 208的亞乙氧基化丙烯酸甲酯/丙烯酸十八烷酯共聚物。
-(5)親水性甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和含至少一個脂肪鏈的疏水性單體的共聚物，例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
-(6)聚氨酯聚醚，在其鏈上同時含親水嵌段和疏水嵌段，親水嵌段通常是自然聚氧乙烯化的，而疏水嵌段可以是單獨的脂肪族序列和/或脂環(huán)族和/或芳香族序列。
-(7)具有含至少一個脂肪鏈的氨基塑料醚骨架的聚合物，例如Sud-Chemie公司銷售的Pure Thix化合物。
優(yōu)選聚氨酯聚醚至少包含兩條含8～30個碳原子的基于烴的親脂性鏈，這兩條基于烴的鏈被一個親水嵌段隔開，基于烴的鏈可以是懸垂鏈或者處于親水嵌段末端的鏈。具體而言，可以包括一條或多條懸垂鏈。此外，聚合物可以在親水嵌段的一端或兩端含基于烴的鏈。
聚氨酯聚醚可以是多嵌段的，特別是三嵌段形式。疏水嵌段可以在鏈的每一端(例如具有親水性中間嵌段的三嵌段共聚物)或者分布在鏈的兩端(例如多嵌段共聚物)。這些相同的聚合物還可以是接枝聚合物或星型(starburst)聚合物。
非離子脂肪鏈聚氨酯聚醚可以是三嵌段共聚物，其中的親水嵌段是含50～1000個氧乙烯基的聚氧乙烯化的鏈。非離子聚氨酯聚醚包含鍵合在親水嵌段之間的氨基甲酸乙酯，從而得名。
經(jīng)擴(kuò)展，非離子脂肪鏈聚氨酯聚醚中還包括親水嵌段和親脂嵌段是通過其他化學(xué)鍵來連接的聚氨酯聚醚。
至于可用于本發(fā)明的非離子脂肪鏈聚氨酯聚醚的實例，還可以提及的有Rheox公司銷售的含脲官能團(tuán)的Rheolate 205，或者Rheolates208、204或212，還有Rohm & Haas公司的Acrysol RM 184、Aculyn 46和Aculyn 44[Aculyn 46是15重量％的含150或180摩爾環(huán)氧乙烷的聚乙二醇、十八烷醇和亞甲基雙(異氰酸4-環(huán)己酯)(SMDI)，在麥芽糖糊精(4％)和水(81％)的基質(zhì)中的縮聚物；Aculyn 44是35重量％的含150或180摩爾環(huán)氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亞甲基雙(異氰酸4-環(huán)己酯)(SMDI)，在丙二醇(39％)和水(26％)混合物中的縮聚物]。
還可以提及的有Akzo的含C12-14烷基鏈的產(chǎn)品Elfacos T210和含C18烷基鏈的產(chǎn)品Elfacos T212。
還可以使用Rohm & Haas的產(chǎn)品DW 1206B，該產(chǎn)品含C20烷基鏈和氨基甲酸乙酯鍵，所售產(chǎn)品在水中含20％的固體。
同樣可以使用這些聚合物的溶液或分散體，特別是在水或水性醇介質(zhì)中?？梢蕴峒暗倪@種聚合物的實例為Rheox公司銷售的Rheolate 255、Rheolate 278和Rheolate 244。還可以使用Rohm & Haas公司所售的產(chǎn)品DW 1206F和DW 1206J。本發(fā)明可以使用的聚氨酯聚醚具體為G.Fonnum，J.Bakke和Fk.Hansen的文章——Colloid Polym.Sci 271，380.389(1993)中所述的那些聚氨酯聚醚。
優(yōu)選用于本發(fā)明的陽離子型脂肪鏈締合聚合物選自季銨化的纖維素衍生物，含非環(huán)胺側(cè)基的聚丙烯酸酯，陽離子聚氨酯，陽離子聚乙烯基內(nèi)酰胺和組成如下的丙烯酸三元共聚物。
具體而言，季銨化纖維素衍生物為-用如下基團(tuán)這些基團(tuán)含至少一個脂肪鏈，例如含至少8個碳原子的烷基、芳烷基和烷芳基，或其混合物，進(jìn)行改性的季銨化纖維素，-用含至少一個脂肪鏈，例如含至少8個碳原子的烷基、芳烷基和烷芳基，或其混合物的基團(tuán)進(jìn)行改性的季銨化羥乙基纖維素，上述季銨化纖維素或季銨化羥乙基纖維素所帶的烷基自由基優(yōu)選包含8～30個碳原子。優(yōu)選芳基自由基表示苯基，芐基，萘基或蒽基。
可以簡要說明的用C8-C30脂肪鏈進(jìn)行季銨化的烷基羥乙基纖維素的實例包括用C12或C18烷基改性的季銨化羥乙基纖維素，例如Amerchol銷售的產(chǎn)品Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X 529-18-A、QuatfisofiLM-X 529-18B(C12烷基)和Quatrisoft LM-X 529-8(C18烷基)，以及Croda公司銷售的產(chǎn)品Crodacel QM、Crodacel QL(C12烷基)和Crodacel QS(C18烷基)。
季銨化或非季銨化的含胺側(cè)基的聚丙烯酸酯具有，例如，steareth 20型(聚亞乙氧基化(20)的十八烷醇)的疏水基。
可以提及的含胺側(cè)鏈的聚丙烯酸酯實例包括National Starch公司提供的聚合物8781-121B或9492-103。
更具體而言，本發(fā)明的陽離子締合聚氨酯選自陽離子締合兩親聚氨酯，這些聚氨酯可溶于水或者是可在水中分散的。
與本發(fā)明締合聚氨酯有關(guān)的術(shù)語“水溶性的”或“可溶于水的”表示這些聚合物在環(huán)境溫度下在水中的溶解度至少為1％重量；即，一直到該濃度，肉眼觀測不到沉淀，溶液是完全清澈和均勻的。
“水分散性的”或“可分散于水中的”的聚氨酯是這樣的聚合物，當(dāng)它們懸浮在水中時，自發(fā)地形成小滴，其平均大小，在開溝器型儀器上用光散射法測量，為5nm～600nm，特別是為5nm～500nm。
本發(fā)明的陽離子兩親聚氨酯類在法國專利申請0 009 609中由申請人進(jìn)行過描述；可以用下面通式(Ia)表示R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L’-(P’)p-X’-R’(Ia)
其中R和R’可以相同或者不同，代表疏水基或氫原子；X和X’可以相同或者不同，代表含任選帶有疏水基的胺官能團(tuán)的基團(tuán)，或者基團(tuán)L”；L、L’和L”可以相同或者不同，代表衍生自二異氰酸酯的基團(tuán)；P和P’可以相同或者不同，代表含任選帶有疏水基的胺官能團(tuán)的基團(tuán)；Y代表親水基；r為1～100的整數(shù)，優(yōu)選為1～50，特別是1～25，n，m和p每個數(shù)相互獨立地為0～1000；含至少一個質(zhì)子化的或季銨化胺官能團(tuán)和至少一個疏水基的分子。
在本發(fā)明聚氨酯的一個優(yōu)選實施方案中，僅有的疏水基是位于鏈末端的基團(tuán)R和R’。
優(yōu)選的陽離子兩親聚氨酯類是對應(yīng)于上述通式(Ia)的聚氨酯，其中R和R’都獨立地代表疏水基，X和X’各自代表基團(tuán)L”，n和p為1～1000，以及L，L’，L”，P，P’，Y和m具有前面所給出的含義。
另一優(yōu)選的陽離子兩親聚氨酯類是對應(yīng)于上面通式(Ia)的聚氨酯，其中R和R’都獨立地代表疏水基，X和X’各自代表基團(tuán)L”，n和p為0，而L，L’，L”，L”，Y和m含義同上。
n和p為0的事實意味著這些聚合物不含衍生自含胺官能團(tuán)的單體、在縮聚過程中結(jié)合到聚合物中的單元。這些聚氨酯的質(zhì)子化胺官能團(tuán)是由在鏈末端的過量異氰酸酯官能團(tuán)的水解產(chǎn)生的，隨后用含疏水基的烷基化試劑，即RQ或R’Q型化合物，其中R和R′定義如上，Q表示離去基，例如鹵離子、硫酸根等，用這種烷基化試劑對形成的伯胺官能團(tuán)進(jìn)行烷基化。
再有的優(yōu)選陽離子兩親聚氨酯類是對應(yīng)于上述通式(Ia)的聚氨酯，其中R和R’都獨立地代表疏水基，X和X’都獨立地代表含季銨的基團(tuán)，n和p為0，且L，L’，Y和m含義同上。
陽離子締合聚氨酯的數(shù)均分子量優(yōu)選為400～500,000，特別是1000～400,000，理想為1000～300,000。
“疏水基”這種表述指的是含飽和或不飽和、線性或支化烴基鏈的自由基或聚合物，它們可以包含一個或多個雜原子，例如P，O，N或S，或者是含全氟或硅氧烷鏈的自由基。當(dāng)疏水基表示基于烴的自由基時，該疏水基至少含10個碳原子，優(yōu)選10～30個碳原子，特別是含12～30個碳原子，更優(yōu)選含18～30個碳原子。
優(yōu)選基于烴的基團(tuán)衍生自單官能團(tuán)化合物。
作為示例，疏水基可以衍生自脂肪醇，例如十八烷醇、十二烷醇或癸醇。還可以表示基于烴的聚合物，例如聚丁二烯。
當(dāng)X和/或X′表示含叔胺或季銨的基團(tuán)時，X和/或X′可以代表如下分子式中的一個 或 對于X 或 對于X′
其中R2代表線性或支化的含1～20個碳原子、任選包含飽和或不飽和環(huán)的亞烷基自由基，或者亞芳基自由基，一個或多個碳原子可以被選自N，S，O和P的雜原子取代；R1和R3可以相同或不同，表示線性或支化的C1-C30烷基或鏈烯基或芳基自由基，至少一個碳原子可以被選自N，S，O和P的雜原子取代；A-是生理上可接受的抗衡離子。
基團(tuán)L，L’和L”代表通式如下的基團(tuán) 其中Z代表-O-，-S-或-NH-；以及R4代表線性或支化的含1～20個碳原子、任選包含飽和或不飽和環(huán)的亞烷基自由基，或者亞芳基自由基，一個或多個碳原子可以被選自N，S，O和P的雜原子取代。
含胺官能團(tuán)的基團(tuán)P和P’可以代表至少一種如下分子式的基團(tuán)
或 或 或 其中R5和R7和上面定義的R2含義相同；R6，R8和R9與上面定義的R1和R3含義相同；R10代表線性或支化的、任選的不飽和亞烷基，該亞烷基可以包含選自N，O，S和P的一個或多個雜原子，且A-是生理上可接受的抗衡離子。
至于Y的含義，術(shù)語“親水基”指的是聚合的或非聚合的水溶性的基團(tuán)。
作為示例，當(dāng)親水基不是聚合物時，可以提及的有乙二醇、二甘醇和丙二醇。
當(dāng)親水基是親水性聚合物時，依照本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，可以提及的有，例如聚醚，磺化的聚酯，磺化的聚酰胺或這些聚合物的混合物。優(yōu)選親水化合物是聚醚，特別是聚(環(huán)氧乙烷)或聚(環(huán)氧丙烷)。
本發(fā)明通式(Ia)的陽離子締合聚氨酯是由二異氰酸酯和多種帶有含不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)的化合物形成的。含不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)可以是醇、伯或仲胺、或者硫醇官能團(tuán)，這些官能團(tuán)在和二異氰酸酯官能團(tuán)反應(yīng)后，分別給出聚氨酯、聚脲和聚硫脲。本發(fā)明中的術(shù)語“聚氨酯”包括三種類型的聚合物，即聚氨酯本身、聚脲和聚硫脲，還包括其共聚物。
制備通式(Ia)的聚氨酯所涉及的第一種類型化合物是至少包含一個含胺官能團(tuán)的單元的化合物。該化合物可以是多官能的，但是優(yōu)選化合物是雙官能的，即按照優(yōu)選的實施方案，這種化合物含兩個不穩(wěn)定的氫原子，例如位于羥基、伯胺、仲胺或者硫醇官能團(tuán)上。還可以使用多官能和雙官能化合物的混合物，其中多官能化合物所占百分比低。
如上所述，這種化合物可以包含超過一個的含胺官能團(tuán)的單元。在這種情況下，該化合物是具有多個含胺官能團(tuán)的重復(fù)單元的聚合物。
這種類型的化合物可以用如下通式之一表示HZ-(P)n-ZH或者HZ-(P’)p-ZH其中Z，P，P’，n和p如同上面所定義的。
可以提及的含胺官能團(tuán)的化合物實例包括N-甲基二羥乙基胺，N-叔丁基二羥乙基胺和N-磺乙基二羥乙基胺。
制備通式(Ia)的聚氨酯所涉及的第二種化合物是對應(yīng)于如下通式的二異氰酸酯O＝C＝N-R4-N＝C＝O其中R4定義如上。
作為示例，可以提及亞甲基二苯基二異氰酸酯，亞甲基環(huán)己烷二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯，甲苯二異氰酸酯，萘二異氰酸酯，丁烷二異氰酸酯和己烷二異氰酸酯。
制備通式(Ia)的聚氨酯所涉及的第三種化合物是用于形成通式(Ia)聚合物末端疏水基的疏水化合物。
該化合物由疏水基和含不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)組成，含不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)有，例如羥基、伯或仲胺、或者硫醇官能團(tuán)。
作為示例，這種化合物可以是脂肪醇，具體而言，例如十八烷醇，十二烷醇或癸醇。當(dāng)該化合物含聚合鏈時，它可以是，例如α-羥基化的氫化聚丁二烯。
通式(Ia)聚氨酯的疏水基還可以由含至少一個叔胺單元的三級胺化合物的季銨化反應(yīng)產(chǎn)生。因此，疏水基是通過季銨化試劑引入的。這種季銨化試劑是RQ或R’Q型化合物，其中R和R’定義如上，Q表示離去基，例如鹵離子，硫酸根等。
陽離子締合聚氨酯還可以包含親水嵌段。該嵌段由制備聚合物所涉及的第四種類型化合物產(chǎn)生。這種化合物可以是多官能團(tuán)的。優(yōu)選是雙官能團(tuán)的。還可以有多官能團(tuán)化合物百分比較低的混合物。
含不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)是醇、伯或仲胺、或者硫醇官能團(tuán)。這種化合物可以是鏈末端終止于這些含不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)的聚合物。
作為示例，當(dāng)化合物不是聚合物時，可以提及的有乙二醇、二甘醇和丙二醇。
當(dāng)化合物是親水性聚合物時，可以提及的有，例如聚醚，磺化的聚酯和磺化的聚酰胺，或者這些聚合物的混合物。優(yōu)選親水化合物是聚醚，特別是聚(環(huán)氧乙烷)或聚(環(huán)氧丙烷)。
通式(Ia)中的Y親水基是任選的。具體而言，含季銨或質(zhì)子化官能團(tuán)的單元足以提供這種類型的聚合物在水溶液中所需的溶解度或水-分散性。
盡管親水基Y的百分比是任選的，但是優(yōu)選陽離子締合聚氨酯這樣的基團(tuán)。
該陽離子締合聚氨酯是水溶性的或水分散性的。
本發(fā)明的陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物包含-a)至少一個乙烯基內(nèi)酰胺或烷基乙烯基內(nèi)酰胺型單體；-b)至少一個下面結(jié)構(gòu)(Ib)或(IIb)的單體
其中X表示氧原子或自由基NR6，R1和R6相互獨立地表示氫原子或線性或支化的C1-C5烷基自由基，R2表示線性或支化的C1-C4烷基自由基，R3，R4和R5相互獨立地表示氫原子，線性或支化的C1-C30烷基自由基或者通式(IIIb)的自由基-(Y2)r-(CH2-CH(R7)-O)x-R8(IIIb)Y，Y1和Y2相互獨立地表示線性或支化的C2-C16亞烷基自由基，R7表示氫原子，線性或支化的C1-C4烷基自由基，或者線性或支化的C1-C4羥烷基自由基，R8表示氫原子或者線性或支化的C1-C30烷基自由基，p，q和r相互獨立地表示0或1，m和n相互獨立地表示0～100的整數(shù)，x表示1～100的整數(shù)，
Z表示有機(jī)或無機(jī)酸陰離子，附帶條件是-取代基R3，R4，R5或R8中的至少一個表示線性或支化的C9-C30烷基自由基，-如果m或n不是0，則q等于1，-如果m或n等于0，則p或q等于0。
本發(fā)明的陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物可以是交聯(lián)的或非交聯(lián)的，也可以是嵌段聚合物。
優(yōu)選通式(Ib)單體的抗衡離子Z-選自鹵素離子、磷酸根離子、甲硫酸根離子和甲苯磺酸根離子。
優(yōu)選R3，R4和R5相互獨立地表示氫原子或者線性或支化的C1-C30烷基自由基。
更優(yōu)選單體b)是通式(Ib)的單體，還更優(yōu)選m和n等于0。
優(yōu)選乙烯基內(nèi)酰胺或烷基乙烯基內(nèi)酰胺單體是結(jié)構(gòu)(IVb)的化合物 其中s表示3～6的整數(shù)，R9表示氫原子或C1-C5烷基自由基，R10表示氫原子或C1-C5烷基自由基，附帶條件是至少一個自由基R9和R10表示氫原子。
還更優(yōu)選單體(IVb)是乙烯基吡咯烷酮。
本發(fā)明的陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物還可以包含一個或多個附加的單體，這些單體優(yōu)選為陽離子或非離子型。
至于本發(fā)明更特別優(yōu)選的化合物，可以提及的是至少含如下單體的三元聚合物
a)-通式(IVb)單體，b)-通式(Ib)單體，其中p＝1，q＝0，R3和R4相互獨立地表示氫原子或C1-C5烷基自由基，而R5表示C9-C24烷基自由基，和c)-通式(IIb)單體，其中R3和R4相互獨立地表示氫原子或C1-C5烷基自由基。
還更優(yōu)選使用含40％～95％單體(a)，0.1％～55％單體(c)和0.25％～50％單體(b)(以重量計)的三元聚合物。
這樣的聚合物在專利申請WO 00/68282中有描述，其內(nèi)容組成本發(fā)明的組成部分。
具體使用的本發(fā)明陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物包括乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/十二烷基二甲基甲基丙烯酰胺丙基銨甲苯磺酸鹽三元聚合物，乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/可可基二甲基甲基丙烯酰胺丙基銨甲苯磺酸鹽三元聚合物和乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺丙基銨甲苯磺酸鹽或氯化物三元聚合物。
優(yōu)選本發(fā)明陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物的重均分子量為500～20,000,000，更優(yōu)選為200,000～2,000,000，還更優(yōu)選為400,000～800,000。
本發(fā)明的陽離子兩親聚合物中，還可以提及的是專利申請EP-1 090 623中所述的丙烯酸三元聚合物，該聚合物組成如下-5％～80％重量的，優(yōu)選15％～70％重量，更優(yōu)選40％～70％重量的選自C1-C6烷基丙烯酸酯和C1-C6烷基甲基丙烯酸酯的丙烯酸酯單體(a)；-5％～80％重量的，優(yōu)選10％～70％重量，更優(yōu)選20％～60％重量的選自如下化合物的單體(b)含至少一個氮或硫原子的雜環(huán)乙烯基化合物、(甲基)丙烯酰胺、一或二(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酸酯和一或二(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺；-0.1％～30％重量的，優(yōu)選0.1％～10％重量的選自如下化合物的單體(c)(i)單烯鍵不飽和的異氰酸酯和帶C1-4烷氧端的非離子表面活性劑之間反應(yīng)產(chǎn)生的氨基甲酸乙酯；(ii)1，2-環(huán)氧丁烷和1，2-環(huán)氧乙烷的嵌段共聚物；(iii)通過非離子表面活性劑和α，β-烯鍵式不飽和羧酸或其酸酐縮合而獲得的可共聚的烯鍵式不飽和的表面活性劑單體；(iv)選自單烯鍵不飽和單異氰酸酯和含胺官能團(tuán)非離子表面活性劑的反應(yīng)產(chǎn)物諸如脲的表面活性劑單體；(v)通式CH2＝CR1CH2OAmBnApR2的(甲基)烯丙基醚，其中R1表示氫原子或甲基，A表示亞丙氧基或亞丁氧基，B表示亞乙氧基，n等于0或者表示小于等于200的整數(shù)，并優(yōu)選小于100，m和p表示0或小于n的整數(shù)，R2是至少8個碳原子的疏水基，優(yōu)選為C8-C30；和(vi)通過一羥基非離子表面活性劑和單烯不飽和異氰酸酯反應(yīng)產(chǎn)生的氨基甲酸乙酯型非離子單體；單體的重量百分比是以組成三元聚合物的單體總重量為基礎(chǔ)的。
特別優(yōu)選的丙烯酸酯單體(a)包含C2-C6烷基丙烯酸酯。最特別優(yōu)選的是丙烯酸乙酯。
應(yīng)當(dāng)提及的優(yōu)選的單體(b)實例是N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)，N，N-二乙基氨基乙基丙烯酸酯，N，N-二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯，N-叔丁基氨基乙基丙烯酸酯，N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯，N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺，N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，N，N-二乙基氨基丙基丙烯酰胺和N，N-二乙基氨基丙基甲基丙烯酰胺。最特別優(yōu)選的是N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯。
優(yōu)選的單體(c)是通過非離子表面活性劑和α，β-烯鍵式不飽和羧酸或其酸酐縮合而獲得的可共聚的烯鍵式不飽和的表面活性劑單體，α，β-烯鍵式不飽和羧酸或其酸酐優(yōu)選為C3-C4單-或二羧酸或其酸酐，更優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐，最優(yōu)選衣康酸和衣康酸酐。
特別優(yōu)選的單體(c)對應(yīng)于通過非離子表面活性劑和衣康酸縮合而獲得的可共聚的烯鍵式不飽和表面活性劑單體。非離子表面活性劑中，可以特別提及的是用2～100mol、優(yōu)選5～50mol的烯化氧烷氧基化的C10-C30脂肪醇，例如，C10-C30脂肪醇的聚乙二醇醚，更具體為在CTFA字典(第7版，1997)中稱作CETETH的十六烷醇聚乙二醇醚。
因此丙烯酸三元聚合物可以選自由丙烯酸酯、氨基(甲基)丙烯酸酯和C10-C30烷基衣康酸酯組成的，用20mol環(huán)氧乙烷聚亞乙氧基化的丙烯酸三元聚合物。
制備這些丙烯酸三元聚合物的常規(guī)方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。這些方法包括溶液聚合，沉淀聚合和乳液聚合方法。本發(fā)明的三元聚合物以及制備它們的方法具體描述于專利申請EP-A-0 824 914和EP-A-0825 200中。
這些三元聚合物中，特別優(yōu)選使用National Starch公司銷售的AStructure7 Plus@ polymer，該聚合物由丙烯酸酯、氨基(甲基)丙烯酸酯和C10-C30烷基衣康酸酯組成，用20mol環(huán)氧乙烷聚亞乙氧基化，為含20％活性物質(zhì)的水分散體形式。
除了這些單體，三元聚合物可以包含可使該三元聚合物交聯(lián)的其他單體。這些單體的用量相對較低，其比例相對于制備三元聚合物所用單體總重量最高為2重量％。這種交聯(lián)單體包含帶幾個乙烯基取代基的芳香族單體，帶幾個乙烯基取代基的脂環(huán)族單體，鄰苯二甲酸的雙官能酯，甲基丙烯酸的雙官能酯，丙烯酸的多官能酯，N-亞甲基雙丙烯酰胺，以及帶幾個乙烯基取代基的脂肪族單體，例如二烯、三烯和四烯烴。
具體而言，交聯(lián)單體可以是二乙烯基苯，三乙烯基苯，1，2，4-三乙烯基環(huán)己烯，1，5-己二烯，1，5，9-癸三烯，1，9-癸二烯，1，5-庚二烯，鄰苯二甲酸二烯丙酯，二甲基丙烯酸乙二酯，聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，戊-和四丙烯酸酯，三烯丙基季戊四醇，八烯丙基蔗糖，環(huán)烷烴，環(huán)烯烴和N-亞甲基雙丙烯酰胺。
本發(fā)明的締合聚合物還可以選自兩性締合聚合物。
術(shù)語“兩性聚合物”一般表示含隨機(jī)分布在聚合物鏈中的K和M單元的聚合物，K表示衍生自含至少一個堿性氮原子的單體的單元，M表示衍生自含一個或多個羧基或磺基的酸性單體的單元，或者K和M可以表示衍生自兩性離子羧基甜菜堿或磺基甜菜堿單體的基團(tuán)；K和M還表示含伯、仲、叔或季胺基的陽離子聚合物鏈，其中至少一個胺基帶有通過基于烴的自由基連接的羧基或磺基，或者K和M形成含α，β-二羧基乙烯單元的聚合物鏈部分，其中一個羧基已經(jīng)和含一個或多個伯或仲胺基的多胺發(fā)生反應(yīng)。
本發(fā)明所用的兩性聚合還包含至少一個含8～30個碳原子的脂肪鏈，并可以選自，例如衍生自聚天冬氨酸的聚合物，該聚合物含至少一個含8～30個碳原子的脂肪鏈，例如-專利申請EP 0 767 191中所描述和制備的，其內(nèi)容組成本發(fā)明的組成部分。這種聚合物是用常規(guī)方法制備的，方法如下將聚琥珀酰亞胺(PSI)和脂肪鏈(C8-C24)胺在溶劑介質(zhì)中，在諸如脂肪族叔胺的堿性催化劑存在下或不存在時進(jìn)行反應(yīng)，隨后用鹵化有機(jī)酸對所得反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行兩性化。
和PSI反應(yīng)的C8-C24脂肪鏈胺中，可以提及的具體有辛胺、壬胺、癸胺、十二烷胺、十四烷胺、十六烷胺、十八烷胺、十八碳烯胺、二十烷基癸胺、辛炔胺、癸烯胺、十二碳烯胺、十四碳烯胺、十六碳烯胺、十八碳烯胺和二十碳烯胺。
這種聚合物的實例是這樣制備的將PSI和正月桂胺或和正硬脂胺，在作為堿性催化劑的N，N-二甲基-1，3-丙二胺的存在下反應(yīng)，隨后用一氯乙酸鉀對所得產(chǎn)物進(jìn)行兩性化反應(yīng)。這些聚合物更詳細(xì)的制備方法見所述專利申請EP 0 767 191的13～20頁(1-4行)和28～34頁的實施例1～5(1-4行)。
-專利申請EP 0 884 344中所描述和制備的，其內(nèi)容組成本發(fā)明的組成部分。這種類型的聚合物是通過氣體氨和C8-C24烷基或鏈烯基單馬來酸酯在溶劑介質(zhì)中反應(yīng)而制備的，反應(yīng)條件為減壓，120-140℃反應(yīng)4～6小時。
具體而言，C8-C24烷基或鏈烯基自由基可以選自如下的線性或支化的自由基癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基和油基。
這種聚合物的實例包括含天冬氨酸單元和天冬氨酸癸酯單元的聚合物，含天冬氨酸單元和天冬氨酸十二烷酯單元的聚合物，含天冬氨酸單元和天冬氨酸十六烷酯單元的聚合物，含天冬氨酸單元和天冬氨酸十八烷酯單元的聚合物，以及含天冬氨酸單元和正癸基天冬酰胺單元的聚合物，這些聚合物在該專利申請的實施例1～6中有描述。
-專利申請EP 0 959 094中所描述和制備的，其內(nèi)容組成本發(fā)明的組成部分。這種類型聚合物的制備方法如下在溶劑介質(zhì)中，氣體氨和馬來酸單酰胺反應(yīng)，用和馬來酸單酯任選混合的線性或支化的C8-C30烷基或鏈烯基鏈進(jìn)行聚亞烷氧基化和疏水性改性。
這樣制備的聚合物實例描述于該專利申請第11頁的實施例2中。
-專利申請EP 0 959 090中所描述和制備的，其內(nèi)容組成本發(fā)明的組成部分。這種類型疏水性改性的高分子量聚合物是由馬來酸和氣體氨的衍生物和雙官能或多官能胺或醇獲得的。
該專利申請的實施例3和5中分別給出了含天冬氨酸單元和天冬氨酸十六烷酯單元或含天冬氨酸單元和天冬氨酸十六烷酯單元的共聚物的實例。
-其他還有專利申請EP 0 959 091中所描述和制備的，其內(nèi)容組成本發(fā)明的組成部分。這種類型的疏水性改性的聚合物是從馬來酸單酯或單酰胺和氣體氨獲得的。
該專利申請的實施例1、2、3和5中給出了這種共聚物的實例。
本發(fā)明中，優(yōu)選包含至少一個含8～30個碳原子的脂肪鏈的兩性聚合物是選自包含至少一個非環(huán)的陽離子單元的聚合物。更具體而言，優(yōu)選的是從含1～20摩爾％的含脂肪鏈的單體制備的聚合物，單體摩爾％是相對于單體總摩爾數(shù)而計算的，優(yōu)選為1.5～15摩爾％，更具體到1.5～6摩爾％。
本發(fā)明優(yōu)選的脂肪鏈兩性聚合物包含如下單體，或者通過如下單體的共聚而制備1)至少一個通式(Ia)或(Ib)的單體 其中R1和R7可以相同或不同，代表氫原子或甲基自由基，R3、R4和R5可以相同或不同，代表含1～30個碳原子的線性或支化烷基自由基，Z代表NH基或氧原子，n是2～5的整數(shù)，A-是衍生自有機(jī)或無機(jī)酸的陰離子，例如甲硫酸根陰離子或諸如氯或溴的鹵離子；
2)至少一個通式(II)的單體R6-CH＝＝CR7-COOH(II)其中R6和R7可以相同或不同，代表氫原子或甲基自由基；以及3)至少一個通式(III)的單體R6-CH＝CR7-COXR8(III)其中R6和R7可以相同或不同，代表氫原子或甲基自由基，X表示氧或氮原子，R8表示含1～30個碳原子的線性或支化烷基自由基；通式(Ia)、(Ib)或(III)的單體中至少一個含至少一條脂肪鏈。
優(yōu)選本發(fā)明通式(Ia)和(Ib)的單體選自組成如下的各組-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯，二甲基氨基乙基丙烯酸酯，-二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯，二乙基氨基乙基丙烯酸酯，-二甲基氨基丙基甲基丙烯酸酯，二甲基氨基丙基丙烯酸酯，-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，二甲基氨基丙基丙烯酰胺，這些單體可以用，例如C1-C4鹵代烷烴或C1-C4二烷基硫酸酯任選進(jìn)行季銨化。
更具體而言，通式(Ia)的單體選自丙烯酰胺丙基三甲銨氯化物和甲基丙烯酰胺丙基三甲銨氯化物。
優(yōu)選本發(fā)明通式(II)的單體選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和2-甲基巴豆酸組成的組。更具體而言，通式(II)的單體是丙烯酸。
優(yōu)選本發(fā)明通式(III)的單體選自C12-C22、更特別是C16-C18烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
優(yōu)選組成本發(fā)明脂肪鏈兩性聚合物的單體已經(jīng)被中和和/或季銨化。
優(yōu)選正電荷/負(fù)電荷的比例約等于1。
優(yōu)選本發(fā)明脂肪鏈兩性聚合物包含1mol％～10mol％、更優(yōu)選1.5mol％～6mol％的含脂肪鏈的單體((Ia)、(Ib)或(III)的單體)。
本發(fā)明脂肪鏈兩性聚合物的重均分子量為500～50,000,000，優(yōu)選為10,000～5,000,000。
本發(fā)明的脂肪鏈兩性聚合物還可以包含其他單體，例如非離子單體，具體的例如C1-C4烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
本發(fā)明的脂肪鏈兩性聚合物描述和制備于，例如專利申請WO98/44012中。
本發(fā)明的脂肪鏈兩性聚合物中，優(yōu)選的是丙烯酸/(甲基)丙烯酰胺丙基三甲銨氯化物/甲基丙烯酸十八烷酯三元聚合物。
在本發(fā)明的氧化染色組合物中，優(yōu)選使用陽離子或非離子型脂肪鏈締合聚合物，更優(yōu)選陽離子型。還更優(yōu)選締合聚合物選自陽離子聚氨酯。
締合聚合物或聚合物在組合物中的含量，以組合物總重量計，優(yōu)選為0.05％～10％，更優(yōu)選為0.1％～5％。
優(yōu)選C14-C30烷基硫酸酯與締合聚合物的重量比為0.1～10，更優(yōu)選為0.5～5。
本發(fā)明的脂肪醇可以是非亞烷氧基化的和非甘油化的、線性或支化的、飽和或不飽和的、含8～40個碳原子的醇。作為示例，可以提及的有十六烷醇、十八烷醇和油醇。
優(yōu)選脂肪醇是亞烷氧基化的或甘油化的。
本發(fā)明亞烷氧基化的脂肪醇指的是任一種如下結(jié)構(gòu)的純脂肪醇 其中R表示飽和或不飽和的、含8～40個，優(yōu)選8～30個碳原子的線性或支化的自由基，
Z代表亞乙氧基化的(i)和/或亞丙氧基化的(ii)1和(ii)2自由基，其通式分別如下-CH2-CH2-O-(i) -CH2-CH2-CH2-O-(ii)2m代表環(huán)氧乙烷(i)和/或環(huán)氧丙烷(ii)1或(ii)2基團(tuán)的數(shù)目，為1～250，優(yōu)選為2～100。
甘油化的脂肪醇是指如下結(jié)構(gòu)的任何一種純脂肪醇 其中R表示含8～40個，優(yōu)選8～30個碳原子的飽和或不飽和的、線性或支化的自由基，Z代表如下通式的甘油化自由基(iii)
n代表甘油基(iii)的數(shù)目，為1～30，優(yōu)選為1～10。
本發(fā)明特別優(yōu)選的亞烷氧基化脂肪醇是含10～20個碳原子和2～40個環(huán)氧乙烷基的飽和或不飽和的、線性或支化的脂肪醇。
至于亞烷氧基化脂肪醇型化合物，具體而言，可以提及的是如下商品Mergital LM2(Cognis)[月桂醇2 EO]；Ifralan L12(Ifrachem)和Rewopal 12(Goldschmidt)[月桂醇12 EO]；Empilan KA 2.5/90FL(Albright & Wilson)和Mergital BL309(Cognis)[癸醇3 EO]；Empilan KA 5/90 FL(Albright & Wilson)和Mergital BL589(Cognis)[癸醇5 EO]；Brij 58(Uniqema)和Simulsol 58(Seppic)[十六烷醇20 EO]；Emulgin 05(Cognis)[油酰十六烷醇(oleocetyl alcohol)5 EO]；Mergital OC30(Cognis)[油酰十六烷醇30 EO]；Brij 72(Uniqema)[十八烷醇2 EO]；Brij 76(Uniqema)[十八烷醇10 EO]；Brij 78P(Uniqema)[十八烷醇20 EO]；Brij 700(Uniqema)[十八烷醇100 EO]；Emulgin B1(Cognis)[十六烷基十八烷醇12 EO]；Emulgin L(Cognis)[十六烷醇9 EO和2 PO]；Witconol APM(Goldschmidt)[十四烷醇3 PO]。
至于甘油化脂肪醇型化合物，具體而言，可以提及的是含4mol甘油的月桂醇(INPCI名聚甘油基-4月桂基醚)，含4mol甘油的油醇(INPCI名聚甘油基-4油基醚)，含2mol甘油的油醇(INPCI名聚甘油基-2油基醚)，含2mol甘油的十六烷芳基(cetearyl)醇，含6mol甘油的十六烷芳基醇，含6mol甘油的油酰十六烷醇和含6mol甘油的十八烷醇。
脂肪醇可以代表脂肪醇混合物，這意味著在商品中多種脂肪醇可以以混合物形式共存。
脂肪醇在組合物中的含量，以組合物總重量計，優(yōu)選為0.05％～30％，還更優(yōu)選為0.5％～20％。
本發(fā)明可以使用的氧化染料選自氧化顯色堿和/或成色劑。
優(yōu)選本發(fā)明的組合物包含至少一種氧化顯色堿。
可用于本發(fā)明的氧化顯色堿選自在氧化染色中通常使用的那些氧化顯色堿，其中可以特別提及的是鄰-和對-苯二胺，二元堿，鄰-和對-氨基苯酚，雜環(huán)堿以及它們和酸的加成鹽。
可以特別提及的有-(I)下面通式(I)的對-苯二胺，及其和酸的加成鹽 其中R1代表氫原子，C1-C4烷基自由基，C1-C4單羥烷基自由基，C2-C4多羥基烷基自由基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基自由基或者用含氮基、苯基或4’-氨基苯基取代的C1-C4烷基自由基；R2代表氫原子，C1-C4烷基自由基，C1-C4單羥烷基自由基，C2-C4多羥基烷基自由基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基自由基或者用含氮基取代的C1-C4烷基自由基；R1及R2還可以和帶它們的氮原子形成5-或6-元氮雜環(huán)，該氮雜環(huán)可以任選被一個或多個烷基、羥基或脲基取代；R3代表氫原子，諸如氯原子的鹵素原子，C1-C4烷基自由基，磺基自由基，羧基自由基，C1-C4單羥烷基自由基，C1-C4羥基烷氧自由基，乙酰氨基(C1-C4)烷氧自由基，甲磺酰氨基(C1-C4)烷氧自由基，或者氨基甲酰氨基(C1-C4)烷氧自由基；
R4代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基自由基。
上述通式(I)的含氮基中，可以特別提及的有氨基，單(C1-C4)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，三(C1-C4)烷基氨基，單羥基(C1-C4)烷基氨基，咪唑啉鎓和銨自由基。
上述通式(I)的對-苯二胺中，更具體而言，可以提及的有對-苯二胺，對-甲苯二胺，2-氯-對-苯二胺，2，3-二甲基-對-苯二胺，2，6-二甲基-對-苯二胺，2，6-二乙基-對-苯二胺，2，5-二甲基-對-苯二胺，N，N-二甲基-對-苯二胺，N，N-二乙基-對-苯二胺，N，N-二丙基-對-苯二胺，4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺，N，N-雙(β-羥乙基)-對-苯二胺，4-氨基-N，N-雙(β-羥乙基)-2-甲基苯胺，4-氨基-N，N-雙(β-羥乙基)-2-氯苯胺，2-β-羥乙基-對-苯二胺，2-氟-對-苯二胺，2-異丙基-對-苯二胺，N-(β-羥丙基)-對-苯二胺，2-羥甲基-對-苯二胺，N，N-二甲基-3-甲基-對-苯二胺，N-乙基-N-(β-羥乙基)-對-苯二胺，N-(β，γ-二羥丙基)-對-苯二胺，N-(4’-氨基苯基)-對-苯二胺，N-苯基-對-苯二胺和2-β-羥基乙氧基-對-苯二胺，2-β-乙酰氨基乙氧基-對-苯二胺，N-(β-甲氧乙基)-對-苯二胺，2-甲基-1-N-α-羥乙基-對-苯二胺，及其和酸的加成鹽。
上述通式(I)的對-苯二胺中，最特別優(yōu)選的是對-苯二胺，對-甲苯二胺，2-異丙基-對-苯二胺，2-β-羥乙基-對-苯二胺，2-β-羥基乙氧基-對-苯二胺，2，6-二甲基-對-苯二胺，2，6-二乙基-對-苯二胺，2，3-二甲基-對-苯二胺，N，N-雙(β-羥乙基)-對-苯二胺和2-氯-對-苯二胺，及其和酸的加成鹽。
-(II)根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“二元堿”是指含至少兩個帶氨基和/或羥基的芳香核的化合物。
本發(fā)明的染料組合物中可以用作氧化顯色堿的二元堿中，可以特別提及的有對應(yīng)于如下通式(II)的化合物及其和酸的加成鹽
其中-Z1和Z2可以相同或不同，代表羥基或-NH2自由基，該自由基可以被C1-C4烷基自由基或連接臂Y取代；-連接臂Y代表含1～14個碳原子的線性或支化亞烷基鏈，該亞烷基鏈可以插入或終止于一個或多個含氮基和/或一個或多個諸如氧、硫或氮原子的雜原子，并可以任選被一個或多個羥基或C1-C6烷氧自由基所取代；-R5和R6代表氫或鹵素原子，C1-C4烷基自由基，C1-C4單羥烷基自由基，C2-C4多羥基烷基自由基，C1-C4氨基烷基自由基或連接臂Y；-R7，R8，R9，Ri0，R11和R12可以相同或不同，代表氫原子，連接臂Y或C1-C4烷基自由基；應(yīng)當(dāng)理解通式(II)的化合物每個分子中只含一個連接臂Y。
上述通式(II)的含氮基中，可以特別提到的有氨基，單(C1-C4)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，三(C1-C4)烷基氨基，單羥基(C1-C4)烷基氨基，咪唑啉鎓和銨自由基。
上述通式(II)的二元堿中，更具體而言，可以提及的有N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇，N，N’-雙-(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺，N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺，N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺，N，N’-雙(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺，N，N’-雙(乙基)-N，N’-雙(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺，和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二噁辛烷，及其和酸的加成鹽。
這些通式(II)的二元堿中，特別優(yōu)選N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二噁辛烷，或其和酸的加成鹽之一。
-(III)對應(yīng)于下面通式(III)的對-氨基苯酚及其和酸的加成鹽
其中R13代表氫原子，諸如氟的鹵素原子，或者C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，C1-C4氨基烷基或者羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基自由基。
R14代表氫原子，諸如氟的鹵素原子，或者C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，C1-C4氨基烷基，C1-C4氰基烷基或者(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基自由基。
R15代表氫原子或者C1-C4烷基自由基。
上述通式(III)的對-氨基苯酚中，更具體而言，可以提及的有對-氨基苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，4-氨基-3-氟苯酚，4-氨基-3-羥甲基苯酚，4-氨基-2-甲基苯酚，4-氨基-2-羥甲基苯酚，4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚，4-氨基-2-氨基甲基苯酚和4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚，及其和酸的加成鹽。
-(IV)可用作本發(fā)明的氧化顯色堿的鄰-氨基苯酚特別選自2-氨基苯酚，2-氨基-1-羥基-5-甲基苯，2-氨基-1-羥基-6-甲基苯，2-氨基-1-羥基-6-甲基苯和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，及其和酸的加成鹽。
-(V)在本發(fā)明的染料組合物中可用作氧化顯色堿的雜環(huán)堿中，更具體而言，可以提及的有吡啶衍生物，嘧啶衍生物和吡唑衍生物，及其和酸的加成鹽。
吡啶衍生物中，更具體而言，可以提及的是例如在專利GB 1 026 978和GB 1 153 196中描述的化合物，如2，5-二氨基吡啶，2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶，2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶，2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶，及其和酸的加成鹽。
嘧啶衍生物中，更具體而言，可以提及的是例如在德國專利DE 2 359 399或日本專利JP 88-169 571和JP 91-10659，或者專利申請WO 96/15765中所描述的化合物，如2，4，5，6-四氨基-嘧啶，4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶，2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶，2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶，以及吡唑基嘧啶衍生物，如專利申請F(tuán)R-A-2 750 048中所提到的，其中可以提及的有吡唑基[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5-二甲基吡唑基[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；吡唑基[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；2，7-二甲基吡唑基[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；3-氨基吡唑基[1，5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑基[1，5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑基[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；2-(7-氨基吡唑基[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；2-[(3-氨基吡唑基[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇；2-[(7-氨基吡唑基[1，5-a]嘧啶-3-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇；5，6-二甲基吡唑基[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，6-二甲基吡唑基[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5，N7，N7-四甲基吡唑基[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基-吡唑基[1，5-a]嘧啶及其加成鹽和其互變異構(gòu)形式，當(dāng)互變異構(gòu)平衡存在時，加成鹽是其和酸的加成鹽。
吡唑衍生物中，更具體而言，可以提及的是專利DE 3 843 892，DE 4133 957和專利申請WO 94/08969，WO 94/08970，F(xiàn)R-A-2 733 749及DE 195 43 988中所述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑，3，4-二氨基吡唑，4，5-二氨基-1-(4’-氯芐基)吡唑，4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑，4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑，1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑，4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，3，4，5-三氨基吡唑，1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑，3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑，及其和酸的加成鹽。
依照本發(fā)明，氧化顯色堿在組合物中的含量，以組合物總重計，優(yōu)選為0.0005％～12％重量，更優(yōu)選為0.005％～8％重量。
可以在本發(fā)明染色方法中使用的成色劑是在氧化染料組合物中通常使用的成色劑，即間-氨基苯酚，間-苯二胺和間-二酚，萘酚和雜環(huán)成色劑，例如吲哚衍生物，二氫吲哚衍生物，芝麻酚及其衍生物，吡啶衍生物，吡唑基三唑衍生物，吡唑啉酮，吲唑，苯并咪唑，苯并噻唑，苯并噁唑，1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯和喹啉，及其和酸的加成鹽。
更具體而言，這些成色劑選自2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯，2-甲基-5-氨基苯酚，5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚，3-氨基苯酚，1，3-二羥基苯，1，3-二羥基-2-甲基苯，4-氯-1，3-二羥基苯，2-氨基-4-(β-羥乙基氨基)-1-甲氧基苯，1，3-二氨基苯，1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，芝麻酚，1-氨基-2-甲氧基-4，5-亞甲基二氧基苯，α-萘酚，6-羥基吲哚，4-羥基吲哚，4-羥基-N-甲基吲哚，6-羥基二氫吲哚，2，6-二羥基-4-甲基吡啶，1H-3-甲基吡唑-5-酮，1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮，2-氨基-3-羥基吡啶，3，6-二甲基吡唑基[3，2-c]-1，2，4-三唑和2，6-二甲基吡唑基[1，5-b]-1，2，4-三唑，及其和酸的加成鹽。
當(dāng)這些成色劑存在于組合物中時，優(yōu)選其含量相對于組合物的總重量為0.0001％～10％重量，更優(yōu)選為0.005％～5％重量。
一般而言，氧化顯色堿和成色劑與酸的加成鹽具體選自鹽酸鹽，氫溴酸鹽，硫酸鹽，酒石酸鹽，乳酸鹽和乙酸鹽。
除了上面定義的氧化染料外，為了增強(qiáng)光影，本發(fā)明的組合物還可以包含直接染料。具體而言，這些直接染料可以選自中性、陽離子或陰離子硝基染料，偶氮染料或蒽醌染料，其重量比例占組合物總重量的0.001％～20％，優(yōu)選0.01％～10％。
組合物(A)和/或組合物(B)還可以包含，更具體而言，至少一種不同于本發(fā)明的締合聚合物的陽離子或兩性直接聚合物。
出于本發(fā)明的目的，術(shù)語“陽離子聚合物”表示任一含陽離子基和/或可以離子化成陽離子基的基團(tuán)的聚合物。
可用于本發(fā)明的陽離子直接聚合物可以選自所有本身已知的用于改善頭發(fā)裝飾性的陽離子直接聚合物，即，特別是那些在專利申請EP-A-337 354和法國專利 FR-2 270 846，2 383 660，2 598 611，2 470 596和2 519 863中描述的陽離子直接聚合物。
優(yōu)選的陽離子聚合物選自包含帶伯、仲、叔和/或季胺基的單元的聚合物，這些單元可以組成主聚合鏈的部分，也可以是直接附著在主鏈上的側(cè)取代基所攜帶的。
所用的陽離子聚合物的數(shù)均分子量一般約500～5×106，優(yōu)選約103～3×106。
可以特別提及的陽離子聚合物是聚胺、聚氨基酰胺和聚季銨型聚合物。
這些是已知的產(chǎn)品，具體描述于法國專利2 505 348和2 542 997中。這些聚合物中，可以提及的有(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺的均聚物或共聚物，這些聚合物至少包含下面通式(I)，(II)，(III)或(IV)單元中的一個 其中R3可以相同或不同，表示氫原子或CH3自由基；A可以相同或不同，代表1～6個碳原子、優(yōu)選2～3個碳原子的線性或支化烷基，或者1～4個碳原子的羥烷基；R4，R5和R6可以相同或不同，代表含1～6個碳原子的烷基；R1和R2可以相同或不同，代表氫或含1～6個碳原子的烷基，優(yōu)選甲基或乙基；
X表示來自無機(jī)或有機(jī)酸的陰離子，例如甲硫酸根陰離子或諸如氯或溴的鹵離子。
(1)類聚合物還可以包含一個或多個來自如下共聚單體的單元，這些共聚單體可以選自丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，乙酰丙酮丙烯酰胺，氮上帶低級(C1-C4)烷基取代基的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯，諸如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺的乙烯基內(nèi)酰胺，以及乙烯基酯類。因此，這些(1)類聚合物中，可以提及的有-用硫酸二甲酯或二甲基鹵化物季銨化的丙烯酰胺和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，例如Hercules公司所售的產(chǎn)品Hercofloc，-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基銨氯化物的共聚物，該共聚物描述于，例如，專利申請EP-A-080 976中，并由Ciba Geigy公司銷售，商品名為Bina Quat P 100，-由Hercules公司銷售的、商品名為Reten的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基銨甲硫酸鹽的共聚物，-季銨化或非季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，例如ISP公司銷售的“Gafquat”產(chǎn)品，如“Gafquat 734”或“Gafquat 755”，或者可選擇已知的“Copolymer 845，958和937”產(chǎn)品。這些聚合物詳細(xì)描述于法國專利2 077 143和2 393 573中，-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯/7烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元聚合物，例如ISP公司所售的產(chǎn)品Gaffix VC 713，-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基二甲胺共聚物，特別是ISP銷售的產(chǎn)品Styleze CC 10，以及-季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，例如ISP公司銷售的產(chǎn)品“Gafquat HS 100’’。
(2)法國專利1 492 597中所述的含季銨基的纖維素醚衍生物，特別是Union Carbide Corporation公司銷售的聚合物“JR”(JR 400，JR 125和JR 30M)或“LR”(LR 400或LR 30M)。這些聚合物在CTFA字典中還被定義為和三甲基銨基取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素季銨鹽。
(3)陽離子纖維素衍生物，例如接枝了水溶性季銨單體的纖維素共聚物或纖維素衍生物，特別是US專利4 131 576中所述的纖維素聚合物，例如羥烷基纖維素，具體如接枝了甲基丙烯酰乙基三甲基銨、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽的羥甲基-、羥乙基-或羥丙基纖維素。
與該定義相對應(yīng)的更具體的商品是National Starch公司銷售的“Celquat L 200”和“Celquat H 100”。
(4)更具體描述于US專利3 589 578和4 031 307中的陽離子多糖，例如含陽離子三烷基銨基的瓜爾樹膠。例如，使用2，3-環(huán)氧丙基三甲基銨鹽改性的瓜爾樹膠。
具體而言，這種產(chǎn)品由Meyhall公司銷售，商品名為Jaguar C13 S，Jaguar C 15，Jaguar C 17或Jaguar C162。
(5)由哌嗪基單元和含直鏈或支化鏈的二價亞烷基或羥基亞烷基自由基組成的聚合物(自由基中可以任選插入氧、硫或氮原子或者芳環(huán)或雜環(huán))，以及這些聚合物的氧化和/或季銨化產(chǎn)物。具體而言，這種聚合物描述于法國專利2 162 025和2 280 361中。
(6)水溶性聚氨基酰胺，具體而言，是通過酸性化合物和聚胺的縮聚而制備的；這些聚氨基酰胺可以用如下交聯(lián)劑交聯(lián)起來表鹵代醇，雙環(huán)氧化物，二酸酐，不飽和二酸酐，雙不飽和衍生物，雙鹵代醇，雙-氮雜環(huán)丁鎓，雙-鹵代?；?，雙-烷基鹵化物，或者選擇從雙官能團(tuán)化合物反應(yīng)得到的寡聚物，這種雙官能團(tuán)化合物能夠和雙-鹵代醇，雙-氮雜環(huán)丁鎓，雙-鹵代?；?，雙-烷基鹵化物，表鹵代醇，雙環(huán)氧化物或雙不飽和衍生物反應(yīng)；交聯(lián)劑的用量對應(yīng)于每個聚氨基胺的胺基為0.025～0.35mol；這些聚氨基胺可以被烷基化，如果它們包含一個或多個三級胺官能團(tuán)，則它們可以被季銨化。這種聚合物具體描述于法國專利2 252 840和2 368 508中。
(7)用如下方法得到的聚氨基酰胺衍生物將聚亞烷基聚胺和聚羧酸縮合，隨后用雙官能試劑進(jìn)行烷基化?？梢蕴峒暗挠?，例如，己二酸/二烷基氨基羥烷基二亞烷基三胺聚合物，其中烷基自由基含1～4個碳原子，并優(yōu)選表示甲基，乙基或丙基。這種聚合物具體描述于法國專利1 583 363中。
這些衍生物中，更具體而言，可以提及的有Sandoz公司銷售的已二酸/二甲基氨基羥丙基/二亞乙基三胺聚合物，商品名為“Cartaretine F，F(xiàn)4或F8”。
(8)通過含兩個一級胺基和至少一個二級胺基的聚亞烷基聚胺和二元羧酸的反應(yīng)獲得的聚合物，所述二元羧酸選自二乙醇酸和含3～6個碳原子的飽和脂肪族二羧酸。聚亞烷基聚胺和二元羧酸的摩爾比為0.8∶1～1.4∶1；由此得到的聚氨基酰胺和表氯代醇反應(yīng)，表氯代醇和聚氨基酰胺的仲胺基的摩爾比為0.5∶1～1.8∶1。這種聚合物具體描述于US專利3227 615和2 961 347中。
具體而言，這種類型的聚合物是由Hercules Inc.公司所售的“Hercosett 57”，或者對于己二酸/環(huán)氧丙基/二亞乙基三胺共聚物為Hercules公司銷售的“PD 170”或“Delsette 101”。
(9)烷基二烯丙胺或二烷基二烯丙基銨的環(huán)狀聚合物，例如含有以對應(yīng)于式(V)或(VI)的單元為鏈的主要組成的均聚物或共聚物
其中k和t等于0或1，k+t的和等于1；R9表示氫原子或甲基自由基；R7和R8彼此獨立地表示含1～6個碳原子的烷基，優(yōu)選烷基部分含1～5個碳原子的羥烷基，低級C1-C4酰氨基烷基，或者R7和R8可以表示和它們所連的氮原子一起形成諸如哌啶基或嗎啉基的雜環(huán)基；R7和R8彼此獨立，優(yōu)選表示含1～4個碳原子的烷基；Y-是陰離子，例如溴化物，氯化物，乙酸根，硼酸根，檸檬酸根，酒石酸根，硫酸氫根，亞硫酸氫根，硫酸根或磷酸根。這些聚合物具體描述于法國專利2 080 759及其增補(bǔ)證書2 190 406中。
上面定義的聚合物中，更具體而言，可以提及的有Calgon公司銷售的商品名為“Merquat 100”的二甲基二烯丙基銨氯化物均聚物(及其低重-均分量的同系物)，以及商品名為“Merquat 550”的二烯丙基二甲基銨氯化物和丙烯酰胺的共聚物。
(10)含對應(yīng)如下通式的重復(fù)單元的季二銨聚合物 通式(VII)中R10，R11，R12和R13可以相同或不同，代表含1～6個碳原子的脂肪族、脂環(huán)族或芳基脂肪族自由基或者低級羥烷基脂肪族自由基，或者R10，R11，R12和R13一起或各自和相連的氮原子組成任選包含氮以外的第二種雜原子的雜環(huán)，或者R10，R11，R12和R13代表用如下基團(tuán)取代的線性或支化C1-C6烷基自由基腈、酯、?；蝓０坊蛘?CO-O-R14-D或-CO-NH-R14-D基團(tuán)，其中R14是亞烷基，D是季銨基；A1和B1代表含2～6個碳原子的聚亞甲基，該聚亞甲基可以是線性或支化的、飽和或不飽和的，并且可以含有連接到或插入到主鏈中的一個或多個芳環(huán)或者一個或多個氧或硫原子，或者亞砜、砜、二硫化物、氨基、烷氨基、羥基、季銨、脲基、酰胺或酯基，且X-表示來自無機(jī)或有機(jī)酸的陰離子；
A1，R10和R12可以和它們附著的兩個氮原子形成哌嗪環(huán)；此外，如果A1表示線性或支化的、飽和或不飽和的亞烷基或羥基亞烷基自由基，B1也可以表示-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基，其中n為1～100，優(yōu)選為1～50，而D表示a)通式-O-Z-O-的二元醇?xì)埢?，其中Z表示線性或支化的基于烴的自由基或者對應(yīng)于一種如下通式的基團(tuán)-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y表示1～4的整數(shù)，代表限定的和唯一的聚合度，或者代表平均聚合度1～4中的任一數(shù)；b)雙仲二胺殘基，例如哌嗪衍生物；c)通式-NH-Y-NH-的雙伯二胺殘基，其中Y表示線性或支化的基于烴的自由基，或者二價自由基-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)通式-NH-CO-NH-的1，3-亞脲基。
優(yōu)選X-是諸如氯和溴的陰離子。
一般而言，這些聚合物的數(shù)均分子量為1000～100,000。
這種類型的聚合物具體描述于法國專利2 320 330，2 270 846，2 316 271，2 336 434和2 413 907以及US專利2 273 780，2 375 853，2 388 614，2 454 547，3 206 462，2 261 002，2 271 378，3 874 870，4 001 432，3 929 990，3 966 904，4 005 193，4 025 617，4 025 627，4 025 653，4 026 945和4 027 020中。
更具體而言，可以使用由對應(yīng)于如下通式(VIII)的重復(fù)單元組成的聚合物
其中R10，R11，R12和R13可以相同或不同，表示約含1～4個碳原子的烷基或羥烷基自由基，n和p為約2～20的整數(shù)，X-是來自無機(jī)或有機(jī)酸的陰離子。
(11)由通式(IX)的重復(fù)單元組成的聚季銨聚合物 其中p表示約1～6的整數(shù)，D可以為0或者代表-(CH2)r-CO-基，其中r表示等于4或7的數(shù)字，且X-是來自有機(jī)或無機(jī)酸的陰離子。
含通式(IX)單元的陽離子聚合物具體描述于專利申請EP-A-122 324中，可以用US專利4 157 388，4 390 689，4 702 906和4 719 282中所述的方法制備。
這些聚合物中，優(yōu)選碳-13 NMR測量的分子量小于100,000的聚合物，其通式中的p為3，且a)D代表-(CH2)4-CO-基，X表示氯原子，碳-13NMR(13C NMR)測定的分子量約5600；這種類型的聚合物是由Miranol公司提供的，商品名為Mirapol-AD1，b)D代表-(CH2)7-CO-基，X表示氯原子，碳-13NMR(13C NMR)測定的分子量約8100；這種類型的聚合物是由Miranol公司提供的，商品名為Mirapol-AZ1，c)D表示0，X表示氯原子，碳-13NMR(13C NMR)測定的分子量約25,500；這種類型的聚合物是由Miranol公司銷售的，商品名為Mirapol-A15，d)由對應(yīng)于a)和c)段所述聚合物的單元組成的嵌段共聚物，由Miranol公司提供，商品名為Mirapol-9(13C NMR分子量約7800)，Mirapol-175(13C NMR分子量約8000)和Mirapol-95(13C NMR分子量約12 500)。
更加具體地，本發(fā)明優(yōu)選具有通式(IX)單元的聚合物，其中p是3，D表示0，X表示氯原子，碳-13NMR(13C NMR)測定的分子量約25 500。
(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季化聚合物，例如BASF公司銷售的產(chǎn)品Luviquat FC 905，F(xiàn)C 550和FC 370。
(13)Henkel銷售的聚胺，例如Polyquart H，其CTFA字典中的參考名為“聚乙二醇(15)牛脂多胺”。
(14)交聯(lián)的甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基銨鹽聚合物，例如通過氯代甲烷季銨化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的均聚而獲得的聚合物，或者通過丙烯酰胺和氯代甲烷季銨化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚而獲得的聚合物，均聚或共聚后，用含烯鍵式不飽和鍵的化合物，具體而言亞甲基雙丙烯酰胺，進(jìn)行交聯(lián)。更具體而言，可以使用分散體形式的交聯(lián)的丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧乙基三甲基銨氯化物共聚物(20/80重量)，該分散體在礦物油中含50％重量的所述聚合物。這種分散體由Allied Colloids公司銷售，商品名為“SalcareSC 92”。還可以使用交聯(lián)的甲基丙烯酰氧乙基三甲基銨氯化物均聚物，該均聚物在礦物油或液態(tài)酯中的含量約50％重量。這些分散體由Allied Colloids公司銷售，商品名為“SalcareSC 95”和“SalcareSC 96”。
可用于本發(fā)明的其他陽離子聚合物是聚亞烷基亞胺，特別是聚亞乙基亞胺，含乙烯基吡啶或乙烯吡啶鎓單元的聚合物，聚胺和表氯醇的縮合物，季化聚亞脲基和甲殼質(zhì)衍生物。
所有可用于本發(fā)明的陽離子聚合物中，優(yōu)選使用(1)，(9)，(10)，(11)，(12)和(14)類的聚合物，更優(yōu)選含下面通式(W)和(U)的重復(fù)單元的聚合物
特別是用凝膠滲透色譜法測定的分子量為9500～9900的聚合物； 特別是用凝膠滲透色譜法測定的分子量約為1200的聚合物。
本發(fā)明組合物中的陽離子聚合物的濃度，相對于組合物總重量而言，可以是0.01％～10％重量，優(yōu)選為0.05％～5％，更優(yōu)選為0.1％～3％。
兩性聚合物可用于本發(fā)明的兩性直接聚合物可以選自含K和M單元的聚合物，其中K和M隨機(jī)分布在聚合物鏈上，K表示衍生自至少含一個堿性氮原子的單體的單元，M表示來自含一個或多個羧基和磺基的酸性單體的單元，或者K和M可以表示來自兩性離子羧基甜菜堿或磺基甜菜堿單體的基團(tuán)；K和M還可以表示含伯、仲、叔或季胺基的陽離子聚合物鏈，其中至少一個胺基帶通過基于烴的自由基連接的羧基或磺基，或者K和M形成含α，β-二羧基乙烯單元的聚合物鏈的一部分，其中一個羧基已經(jīng)和含一個或多個一級或二級胺基的聚胺發(fā)生反應(yīng)。
對應(yīng)于上述定義的兩性聚合物中，特別優(yōu)選的是選自如下聚合物的聚合物(1)衍生自帶羧基的乙烯基化合物的單體，更具體而言，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來酸，α-氯代丙烯酸，和衍生自含至少一個堿性原子的取代的乙烯基化合物的單體，更具體而言，例如，二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺，這兩種單體共聚而得到的聚合物。這種化合物描述于US專利3 836 537中。還可以提及的有Henkel公司銷售的丙烯酸鈉/丙烯酰胺丙基三甲基銨氯化物共聚物，商品名為Polyquart KE 3033。
含至少一個堿性原子的取代的乙烯基化合物還可以是二烷基二烯丙基銨鹽，例如二甲基二烯丙基銨氯化物。建議丙烯酸和后一種單體的共聚物是Calgon公司的Merquat 280，Merquat 295和Merquat Plus 3330。
(2)含衍生自如下單體的單元的聚合物a)至少一種選自氮原子上有一個烷基自由基取代基的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的單體，b)至少一種含一個或多個反應(yīng)性羧基的酸性共聚單體，和c)至少一種堿性共聚單體，例如含伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯，以及二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的硫酸二甲酯或硫酸二乙酯季銨化的產(chǎn)物。
更具體而言，本發(fā)明優(yōu)選的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是含2～6個碳原子的烷基自由基，具體而言是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺，和相應(yīng)的甲基丙烯酰胺。
更具體而言，酸性共聚單體選自丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，衣康酸，馬來酸和富馬酸以及含1～4個碳原子的馬來酸或富馬酸的烷基單酯或酸酐。
優(yōu)選的堿性共聚單體是氨基乙基，丁基氨基乙基，N，N′-二甲基氨基乙基和N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯。
特別使用的是CTFA(第4版，1991)名為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物的共聚物，例如National Starch公司銷售的產(chǎn)品Amphomer或Lovocryl 47。
(3)衍生自如下通式的聚氨基酰胺的部分或完全交聯(lián)的和烷基化的聚氨基酰胺 其中R19代表源自飽和二元羧酸、含一個烯式雙鍵的單-或二元羧基脂肪酸、含1～6個碳原子的低級烷醇和這些酸形成的酯，或者源自任何一種上述酸和雙(一級)或雙(二級)胺加成產(chǎn)物的自由基，而Z表示雙(一級)、單-或雙(二級)聚亞烷基-聚胺自由基，并優(yōu)選代表a)比例為60～100mol％的自由基 其中x＝2，p＝2或3，或者x＝3，p＝2這種自由基衍生自二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或二亞丙基三胺；b)比例為0～40mol％的上述自由基(XI)，其中x＝2且p＝1，這種自由基源自乙二胺，或者源自如下哌嗪的自由基 c)比例為0～20mol％的、源自己二胺的-NH-(CH2)6-NH-自由基，這些聚氨基酰胺通過加入雙官能團(tuán)交聯(lián)劑而交聯(lián)，雙官能團(tuán)交聯(lián)劑選自表鹵代醇，二環(huán)氧化物，雙酐和雙不飽和衍生物，其用量為聚氨基酰胺的每個胺基使用0.025～0.35mol的交聯(lián)劑，并通過丙烯酸、氯乙酸或烷烴磺內(nèi)酯或其鹽的作用進(jìn)行烷基化。
優(yōu)選飽和羧酸選自含6～10個碳原子的酸，例如己二酸，2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸，對苯二甲酸，以及含烯式雙鍵的酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸和衣康酸。
優(yōu)選用于烷基化的烷烴磺內(nèi)酯是丙烷磺內(nèi)酯或丁烷磺內(nèi)酯，優(yōu)選烷基化試劑的鹽是鈉或鉀鹽。
(4)含如下通式的兩性離子單元的聚合物
其中R20表示可聚合的不飽和基團(tuán)，例如丙烯酸根，甲基丙烯酸根，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基，y和z代表1～3的整數(shù)，R21和R22代表氫原子，甲基，乙基或丙基，R23和R24代表氫原子或烷基自由基，R23和R24的碳原子數(shù)總和不超過10。
含這種單元的聚合物還可以包含衍生自非兩性離子單體的單元，例如二甲基或二乙基氨基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯。
作為示例，可以提及的有甲基丙烯酸丁酯/二甲基羧甲基氨乙基甲基丙烯酸酯共聚物，例如Sandoz所售的產(chǎn)品Diaformer Z301。
(5)源自脫乙酰殼多糖的聚合物，具體描述于法國專利2137684或US專利3879376中，在其鏈中都含對應(yīng)于下面通式(XIII)，(XIV)和(XV)的單體單元
單元(XIII)的比例為0～30％，單元(XIV)的比例為5～50％，單元(XV)的比例為30～90％，應(yīng)當(dāng)理解單元(XV)中的R25代表如下通式的自由基 其中q表示0或1；如果q＝0，R26，R27和R28可以相同或不同，各自代表氫原子，甲基，羥基，乙酸基或氨基殘基，單烷基胺殘基或二烷基胺殘基，這兩種殘基可以任選插入一個或多個氮原子和/或任選被一個或多個胺、羥基、羧基、烷硫基或磺基所取代，烷硫基殘基，其中烷基上有氨基殘基，在這種情況下，至少一個R26，R27和R28自由基是氫原子；或者，如果q＝1，R26，R27和R28各自代表氫原子，以及這些化合物和堿或酸形成的鹽。
更具體而言，優(yōu)選這種類型的聚合物包含0％～20％重量的單元(XIII)、40％～50％重量的單元(XIV)和40％～50％重量的單元(XV)，其中R25表示自由基-CH2-CH2-。
(6)源自脫乙酰殼多糖N-羧基烷基化的聚合物，例如Jan Dekker公司銷售的N-羧基甲基脫乙酰殼多糖或N-羧基丁基脫乙酰殼多糖，其商品名為“Evalsan”。
(7)對應(yīng)于例如在法國專利1 400 366中所述的通式(XVI)的聚合物
其中R29代表氫原子、CH3O、CH3CH2O或苯基自由基，R30表示氫或低級烷基自由基，例如甲基或乙基，R31表示氫或低級烷基自由基，例如甲基或乙基，R32表示低級烷基自由基，例如甲基或乙基，或者對應(yīng)于通式-R33-N(R31)2的自由基，R33代表-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基，R31含義同上，以及這些自由基的高級均聚物，且最多含6個碳原子，r的數(shù)值使分子量為500～6 000 000，優(yōu)選為1000～1 000 000。
(8)選自如下聚合物的-D-X-D-X-型兩性聚合物a)用氯乙酸或氯乙酸鈉作用于含至少一個如下通式的單元的化合物得到的聚合物-D-X-D-X-D- (XVII)其中D表示自由基 X表示符號E或E’，E或E’可以相同或不同，表示二價自由基，該自由基是具有直鏈或支鏈的亞烷基自由基，其主鏈最多含7個碳原子，該自由基是未取代的或者含羥基取代基，除了氧、氮和硫原子外，該自由基可以包含1～3個芳環(huán)和/或雜環(huán)；氧、氮和硫原子的存在形式為醚、硫醚、亞砜、砜、锍、烷基胺或鏈烯基胺基、羥基、芐基胺、氧化胺、季銨、酰胺、二酰亞胺、醇、酯和/或氨基甲酸乙酯基；b)如下通式的聚合物-D-X-D-X- (XVIII)其中D表示自由基 X表示符號E或E’，且至少一次表示E’；E含義同上，E’是二價自由基，該自由基是具有直鏈或支鏈的亞烷基自由基，其主鏈最多含7個碳原子，該自由基是未取代的或者被一個或多個羥基自由基所取代，該自由基包含一個或多個氮原子，氮原子被烷基鏈取代，烷基鏈中任選插入氧原子，且必須包含一個或多個羧基官能團(tuán)或者一個或多個羥基官能團(tuán)，并通過和氯乙酸或氯乙酸鈉反應(yīng)進(jìn)行內(nèi)銨化。
(9)用N，N-二烷基氨基烷基胺，例如N，N-二甲基氨基丙胺進(jìn)行半酰胺化或者用N，N-二烷醇胺進(jìn)行半酯化，這樣進(jìn)行部分改性的(C1-C5)烷基乙烯酯/馬來酸酐共聚物。這些共聚物還可以包含其他的乙烯基共聚單體，例如乙烯基己內(nèi)酰胺。
本發(fā)明特別優(yōu)選的兩性聚合物是(1)類聚合物。
依照本發(fā)明，兩性直接聚合物的含量，相對于組合物總重量，可以是0.01％～10％重量，優(yōu)選為0.05％～5％重量，更優(yōu)選為0.1％～3％重量。
優(yōu)選本發(fā)明的組合物包括一種或多種表面活性劑。
可以從陰離子、兩性、非離子、兩性離子和陽離子表面活性劑中任意選擇表面活性劑，單獨或者混合使用。
具體而言，適用于實現(xiàn)本發(fā)明的表面活性劑是如下表面活性劑(i)陰離子表面活性劑至于本發(fā)明中可以單獨使用或者作為混合物使用的陰離子表面活性劑的實例，可以具體提及的(非限制性名單)有如下化合物的鹽(具體為堿金屬鹽，特別是鈉鹽，銨鹽，胺鹽，氨基醇鹽或鎂鹽)烷基硫酸酯，烷基醚硫酸酯，烷基酰氨基醚硫酸酯，烷基芳基聚醚硫酸酯，甘油一硫酸酯；烷基磺酸酯，烷基磷酸酯，烷基酰胺磺酸酯，烷基芳基磺酸酯，α-烯烴磺酸酯，鏈烷磺酸酯；(C6-C24)烷基磺基琥珀酸酯，(C6-C24)烷基醚磺基琥珀酸酯，(C6-C24)烷基酰胺磺基琥珀酸酯；(C6-C24)烷基磺基乙酸酯；(C6-C24)?；“彼狨ズ?C6-C24)?；劝彼狨?。還可以使用(C6-C24)烷基多苷的羧酸酯，例如烷基葡糖苷檸檬酸酯，烷基多苷酒石酸酯和烷基多苷磺基琥珀酸酯，烷基磺基琥珀酰胺酸酯；?；u乙磺酸酯和N-?；；撬狨?N-acyltaurates)，所有這些化合物的烷基或?；杂苫純?yōu)選包含12～20個碳原子，優(yōu)選芳基自由基表示苯基或芐基。還可以使用的陰離子表面活性劑中，可以提及的有脂肪酸鹽，例如油酸、蓖麻油酸、棕櫚酸和硬脂酸、椰子油酸或氫化的椰子油酸的鹽；?；樗狨?，其中酰基自由基含8～20個碳原子。還可以使用烷基-D-半乳糖苷糖醛酸及其鹽，聚氧烯化的(C6-C24)烷基醚羧酸，聚氧烯化的(C6-C24)烷基芳基醚羧酸，聚氧烯化的(C6-C24)烷基氨基醚羧酸及其鹽，特別是含2～50個烯化氧的化合物，尤其是環(huán)氧乙烷基，以及它們的混合物。
(ii)非離子表面活性劑非離子表面活性劑也是本身為人熟知的化合物(這方面具體見M.R.Porter的“Handbook of Surfactants”，由Blackie & Son(Glasgow andLondon)出版，1991，116-178頁)，在本發(fā)明中其特性不是關(guān)鍵特征。因此，可以具體選自(非限定性名單)多乙氧基化或多丙氧基化的烷基酚、含脂肪鏈的α-二醇或醇，例如脂肪鏈含8～18個碳原子，具體而言，環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷基的數(shù)目可以是2～50。還可以提及環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物，環(huán)氧乙烷及環(huán)氧丙烷和脂肪醇的縮合物；優(yōu)選多乙氧基化的脂肪酰胺含2～30摩爾的環(huán)氧乙烷，多甘油化的脂肪酰胺含平均1～5個，特別是1.5～4個甘油基；含2～30摩爾環(huán)氧乙烷的亞乙氧基化的脫水山梨糖醇的脂肪酸酯；蔗糖脂肪酸酯，聚乙二醇脂肪酸酯，烷基多苷，N-烷基葡糖胺衍生物，氧化胺，如(C10-C14)烷基氧化胺或N-酰氨基丙基嗎啉氧化物。請注意烷基多苷組成的非離子表面活性劑在本發(fā)明中特別良好。
(iii)兩性或兩性離子表面活性劑兩性或兩性離子表面活性劑的特性在本發(fā)明中不是關(guān)鍵特征，具體而言，兩性或兩性離子表面活性劑可以是(非限定性名單)脂肪族仲或叔胺衍生物，其中脂肪族自由基是含8～18個碳原子的線性或支化的鏈，并至少含一個水可溶的陰離子基(例如羧酸根，磺酸根，硫酸根，磷酸根或膦酸根)；還可以提及(C8-C20)烷基甜菜堿，磺基甜菜堿，(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜堿或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜堿。
這些胺衍生物中，可以提及的是商品名為Miranol的產(chǎn)品，如US專利2 528 378和2 781 354中所述的，而在CTFA字典(第3版，1982)中分類命名為兩性羧基氨基乙酸酯和兩性羧基丙酸酯，各自具有如下結(jié)構(gòu)R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)其中R2表示線性或支化的(C5-C20)烷基自由基，在水解的椰子油中以R2-COOH酸形式存在，例如庚基、壬基或十一烷基自由基，R3表示β-羥乙基，R4表示羧甲基；和R2’-CONHCH2CH2-N(B)(C)其中B代表-CH2CH2OX’，C代表-(CH2)z-Y’，其中z＝1或2，X’表示-CH2CH2-COOH基或氫原子，Y’表示-COOH或-CH2-CHOH-SO3H自由基，R2’表示線性或支化的、飽和或不飽和的(C5-C20)烷基自由基，該自由基屬于存在于例如椰子油或水解亞麻子油中的酸R9-COOH，烷基自由基，特別是C7，C9，C11或C13烷基自由基，C17烷基自由基及其異構(gòu)體形式，不飽和的C17自由基。
這些化合物在CTFA字典(第5版，1993)中分別命名為椰油兩性二乙酸二鈉，月桂基兩性二乙酸二鈉，辛基兩性二乙酸二鈉，辛酰基兩性二乙酸二鈉，椰油兩性二丙酸二鈉，月桂基兩性二丙酸二鈉，辛基兩性二丙酸二鈉，辛?；鶅尚远岫c，月桂基兩性二丙酸和椰油兩性二丙酸。
作為示例，可以提及Rhodia Chimie公司銷售的椰油兩性二乙酸鹽，其商品名為MiranolC2M concentrate。
(iv)陽離子表面活性劑陽離子表面活性劑中，可以提及的有任選聚氧烯化的一級、二級或三級脂肪胺鹽；季銨鹽，例如四烷基銨，烷基酰氨基烷基三烷基銨，三烷基芐基銨，三烷基羥烷基銨或烷基吡啶鎓氯化物或溴化物；咪唑啉衍生物；或者陽離子性的氧化胺。
表面活性劑在本發(fā)明組合物中的含量以組合物總重量計，可以是0.01％～40％，優(yōu)選為0.5％～30％。
本發(fā)明的組合物還可以包含非結(jié)合的流變改性劑，例如纖維素增稠劑(羥乙基纖維素，羥丙基纖維素，羧甲基纖維素等)，瓜爾樹膠及其衍生物(羥丙基瓜爾樹膠)等，微生物源的膠質(zhì)(黃原酸膠，硬葡聚糖膠等)，以及合成的增稠劑，例如交聯(lián)的丙烯酸或丙烯酰氨丙烷磺酸的均聚物。
這些輔助的增稠劑可以占組合物總重量的0.01％～10％。
優(yōu)選適合染色的組合物介質(zhì)是由水組成的水性介質(zhì)，并可以方便地包含化妝品可接受的有機(jī)溶劑，更具體而言，包括醇類，如乙醇、異丙醇、芐醇和苯乙醇，或者多元醇或多醇醚，例如乙二醇一甲基、一乙基和一丁基醚，丙二醇或其醚，例如丙二醇一甲基醚，丁二醇，二丙二醇，還有二乙二醇烷基醚，例如二乙二醇一甲基醚或一丁基醚。
溶劑的濃度可以是組合物總重量的約0.5％～20％，優(yōu)選約2％～10％。
組合物(A)還可以包含有效量的其他試劑，這些試劑是先前已知的用于氧化染色的試劑，例如各種普通輔助劑，舉例而言，有諸如EDTA和羥乙叉二磷酸的螯合劑，UV屏蔽劑，蠟，任選有機(jī)改性的(特別是用胺基改性的)揮發(fā)或不揮發(fā)的、環(huán)狀或線性或支化的硅氧烷，防腐劑，神經(jīng)酰胺，假神經(jīng)酰胺，植物、礦物或合成油，以及維生素或維生素原，例如泛酰醇。
該組合物還可以包含還原劑或抗氧化劑。具體而言，這些試劑可以選自亞硫酸鈉，硫代羥基乙酸，硫代乳酸，亞硫酸氫鈉，脫氫抗壞血酸，氫醌，2-甲基氫醌，叔丁基氫醌和尿黑酸，在這種情況下，它們的數(shù)量一般占組合物總重量的約0.05％～1.5％。
無須贅述，本領(lǐng)域的技術(shù)人員將會注意選擇任意上述的附加化合物，以使本發(fā)明染料組合物固有的有利性質(zhì)不受，或者基本不受預(yù)計加入的添加劑的副面影響。
在現(xiàn)成的組合物或組合物(B)中，優(yōu)選氧化劑選自過氧化脲，堿金屬溴酸鹽或鐵氰化物，諸如過硼酸鹽和過硫酸鹽的過酸鹽。特別優(yōu)選使用過氧化氫。這種氧化劑方便地由過氧化氫水溶液組成，具體而言，其滴定率可以為約1～40體積，更優(yōu)選5～40體積。
還可以使用一種或多種氧化還原酶，例如漆酶，過氧化物酶和2-電子氧化還原酶(例如尿酸酶)，其中存在適量的各自供體或輔助因子。
用于角蛋白纖維的現(xiàn)成組合物[將染料組合物(A)和氧化組合物(B)混合在一起得到的組合物]的pH一般為4～11。優(yōu)選pH為6～10，并可以用在角蛋白纖維染色現(xiàn)有技術(shù)中熟知的酸化或堿化試劑將pH調(diào)節(jié)到所需的值。
可以提及的堿化試劑中，例如有氨水，堿金屬碳酸鹽，鏈烷醇胺，例如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物，亞乙氧基化的和/或亞丙氧基化的羥烷基胺和乙二胺，氫氧化鈉，氫氧化鉀和如下通式(XIX)的化合物 其中R是亞丙基殘基，可被羥基或C1-C4烷基自由基任選取代；R38，R39，R40和R41可以相同或不同，代表氫原子，C1-C4烷基自由基或C1-C4羥烷基自由基。
酸化試劑是常規(guī)使用的酸，例如無機(jī)或有機(jī)酸，如鹽酸，正磷酸；羧酸，如酒石酸，檸檬酸或乳酸；或者磺酸。
優(yōu)選本發(fā)明的染色方法包括如下步驟使用時臨時將上述組合物(A)和(B)混合制備得到現(xiàn)成組合物，用這種組合物弄濕或打濕角蛋白纖維，讓組合物作用一段時間，等待時間優(yōu)選為1～60分鐘，更優(yōu)選10～45分鐘，清洗纖維，然后任選用洗發(fā)劑洗滌，再次清洗并干燥。
該方法的一種變體包括如下步驟用上述的組合物和含氧化劑的組合物依次或同時弄濕或打濕角蛋白纖維，中間可以任選進(jìn)行清洗，讓該組合物作用一段時間，曝露時間為1～60分鐘，然后清洗纖維，再用洗發(fā)劑任選洗滌，再次清洗并干燥。
如下實施例用于說明本發(fā)明。
如下組合物是這樣制備的(所給的數(shù)是重量百分比)


該組合物是在使用時和含7.5％過氧化氫氧化劑的乳液形式的氧化組合物混合的，其比例為1份重量的染料組合物對應(yīng)1.5份重量的氧化組合物。用所得混合物鎖定含90％白發(fā)的天然頭發(fā)，作用30分鐘。清洗后用洗發(fā)劑洗滌并干燥，得到被染成持久的紫銅紅色亮栗色調(diào)的頭發(fā)。
權(quán)利要求
1.用于對角蛋白纖維，特別是人的角蛋白纖維，例如頭發(fā)進(jìn)行氧化染色的組合物，其特征在于該組合物在其適合于染色的介質(zhì)中包含，a)至少一種氧化染料，b)至少一種脂肪醇，c)至少一種締合聚合物，和d)至少一種脂肪酸酯和/或至少一種金屬氧化物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，該脂肪酸酯選自由線性的或支鏈的、飽和的或不飽和的含有8至30個碳原子的一元酸或二元酸與飽和的或不飽和的，線性、支鏈或環(huán)狀的含有2至100個碳原子和1至30個羥基的一元醇或多元醇反應(yīng)而成的單酯、二酯和三酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，特征在于該酸選自硬脂酸、棕櫚酸、月桂酸、油酸和肉豆蔻酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，特征在于該一元醇或多元醇選自乙醇、異丙醇、異辛醇、十二烷醇、硬脂醇、乙二醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇、聚丙二醇、葡萄糖、甲基葡萄糖、山梨糖醇、山梨糖醇酐和季戊四醇。
5.如權(quán)利要求2的組合物，特征在于該一元醇或多元醇是烷氧基化的。
6.如權(quán)利要求2的組合物，特征在于該一元醇或多元醇是乙氧基化的。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，特征在于該酯選自肉豆蔻酸異丙酯、硬脂酸硬脂酯、乙二醇單硬脂酸酯或二硬脂酸酯、聚乙二醇單硬脂酸酯或二硬脂酸酯、山梨聚糖單棕櫚酸酯、甘油異硬脂酸酯、丙二醇二壬酸酯、棕櫚酸2-乙基己基酯、山梨聚糖三硬脂酸酯、二(2-乙基己基)癸二酸酯和甘油基三羥基硬脂酸酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，特征在于該金屬氧化物選自鋁、鋅、鎂和鈦的氧化物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，特征在于該金屬氧化物選自鈦氧化物和云母-鈦氧化物的混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，特征在于該鈦的氧化物是涂覆的。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，特征在于該鈦的氧化物是未涂覆的。
12.根據(jù)前述任一權(quán)利要求的組合物，特征在于該脂肪酸酯和/或金屬氧化物在組合物中的比例為組合物總重量的0.2重量％至10重量％，優(yōu)選0.5重量％至5重量％。
13.前述權(quán)利要求任一項中的組合物，其特征在于締合聚合物選自非離子、陰離子、陽離子和兩性締合聚合物。
14.權(quán)利要求13的組合物，其特征在于締合聚合物是含至少一個親水單元和至少一個脂肪鏈烯丙醚單元的脂肪鏈陰離子締合聚合物。
15.權(quán)利要求14的組合物，其特征在于親水單元是烯鍵式不飽和陰離子單體，并優(yōu)選乙烯基羧酸。
16.權(quán)利要求14的組合物，其特征在于脂肪鏈烯丙醚單元是下面通式(I)的單體CH2＝CR’CH2OBnR (I)其中R’表示H或CH3，B表示乙烯氧自由基，n為零或者表示1～100的整數(shù)，R表示選自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和環(huán)烷基自由基的基于烴的自由基，包含8～30個碳原子，優(yōu)選含10～24個碳原子，更具體為12～18個碳原子。
17.權(quán)利要求14的組合物，其特征在于脂肪鏈陰離子締合聚合物含至少一個不飽和烯屬羧酸型親水單元和至少一個不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯型疏水單元。
18.權(quán)利要求17的組合物，其特征在于不飽和烯屬羧酸型親水單元對應(yīng)于下面通式(II)的單體 其中R1表示H或CH3或C2H5，而不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯型疏水單元對應(yīng)于下面通式(III)的單體 其中R2表示H或CH3或C2H5，R3表示C10-C30烷基自由基，并優(yōu)選為C12-C22烷基自由基。
19.權(quán)利要求14的組合物，其特征在于脂肪鏈締合聚合物是馬來酸酐/C30-C38α-烯烴/烷基馬來酸酯三元共聚物。
20.權(quán)利要求14的組合物，其特征在于脂肪鏈締合聚合物是丙烯酸三元共聚物，該共聚物包含a)約20％～70％重量的含α，β-單烯鍵式不飽和基團(tuán)的羧酸，b)約20％～80％重量的含(a)以外的α，β-單烯鍵式不飽和基團(tuán)的非表面活性劑單體，c)約0.5％～60％重量的非離子單氨基甲酸乙酯，其是單羥基表面活性劑和含烯鍵式不飽和基團(tuán)的單異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。
21.權(quán)利要求14的組合物，其特征在于脂肪鏈締合聚合物選自共聚物單體中包含含α，β-單烯鍵式不飽和基團(tuán)的羧酸和含α，β-單烯鍵式不飽和基團(tuán)的羧酸與亞烷氧基化的脂肪醇形成的酯的共聚物。
22.權(quán)利要求14的組合物，其特征在于脂肪鏈非離子締合聚合物選自(1)用含至少一個脂肪鏈的基團(tuán)改性的纖維素；(2)用含至少一個脂肪鏈的基團(tuán)改性的羥丙基瓜爾膠；(3)聚氨酯聚醚，在其鏈上同時含聚氧乙烯化型的親水嵌段和疏水嵌段，疏水嵌段是單獨的脂肪族序列和/或脂環(huán)族和/或芳香族序列；(4)乙烯基吡咯烷酮和脂肪鏈?zhǔn)杷畣误w的共聚物；(5)C1-C6烷基甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和含至少一個脂肪鏈的兩親單體的共聚物；(6)親水性甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和含至少一個脂肪鏈的疏水性單體的共聚物；(7)具有含至少一個脂肪鏈的氨基塑料醚骨架的聚合物。
23.權(quán)利要求22的組合物，其特征在于聚氨酯聚醚至少包含兩條含8～30個碳原子的基于烴的親脂性鏈，這兩條基于烴的鏈被一個親水嵌段隔開，基于烴的鏈可以是懸垂鏈或者處于親水嵌段末端的鏈。
24.權(quán)利要求22的組合物，其特征在于聚氨酯聚醚是多嵌段的，優(yōu)選是三嵌段形式。
25.權(quán)利要求13的組合物，其特征在于締合聚合物是陽離子聚合物，該聚合物至少含一條脂肪鏈，選自(i)用含至少一條脂肪鏈的基團(tuán)改性的季銨化纖維素，(ii)用含至少一條脂肪鏈的基團(tuán)改性的季銨化羥乙基纖維素，(iii)陽離子聚氨酯，(iv)陽離子聚乙烯基內(nèi)酰胺，(v)由丙烯酸酯，氨基(甲基)丙烯酸酯和C10-C30烷基衣康酸酯組成的、用20mol環(huán)氧乙烷聚氧乙烯化的丙烯酸三元共聚物。
26.權(quán)利要求25的組合物，其特征在于季銨化的纖維素或羥乙基纖維素的烷基含8～30個碳原子。
27.權(quán)利要求25或26的組合物，其特征在于陽離子兩親聚合物是用C12或C18烷基改性的季銨化的羥乙基纖維素。
28.權(quán)利要求25的組合物，其特征在于陽離子兩親聚氨酯是下面通式(Ia)的聚合物R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L’-(P’)p-X’-R’(Ia)其中R和R’可以相同或者不同，代表疏水基或氫原子；X和X’可以相同或者不同，代表含任選帶有疏水基的胺官能團(tuán)的基團(tuán)，或者基團(tuán)L”；L、L’和L”可以相同或者不同，代表衍生自二異氰酸酯的基團(tuán)；P和P’可以相同或者不同，代表含任選帶疏水基的胺官能團(tuán)的基團(tuán)；Y代表親水基；r為1～100的整數(shù)，優(yōu)選為1～50，特別是1～25，n，m和p每個數(shù)相互獨立地為0～1000；含至少一個質(zhì)子化的或季銨化的胺官能團(tuán)和至少一個疏水基的分子。
29.權(quán)利要求13的組合物，其特征在于兩性聚合物包含至少一個含8～30個碳原子的脂肪鏈和至少一個非環(huán)的陽離子單元。
30.權(quán)利要求29的組合物，其特征在于相對于單體的總摩爾數(shù)，兩性聚合物包含1～20mol％的含脂肪鏈的單體。
31.權(quán)利要求29或30的組合物，其特征在于兩性聚合物包含如下單體1)至少一個通式(Ia)或(Ib)的單體 其中R1和R2可以相同或不同，代表氫原子或甲基自由基，R3、R4和R5可以相同或不同，代表含1～30個碳原子的線性或支化烷基自由基，Z代表NH基或氧原子，n是2～5的整數(shù)，A-是衍生自有機(jī)或無機(jī)酸的陰離子；2)至少一個通式(II)的單體R6-CH＝CR7-COOH (II)其中R6和R7可以相同或不同，代表氫原子或甲基自由基；以及3)至少一個通式(III)的單體R6-CH＝CR7-COXR8(III)其中R6和R7可以相同或不同，代表氫原子或甲基自由基，X表示氧或氮原子，R8表示含1～30個碳原子的線性或支化烷基自由基；通式(Ia)、(Ib)或(III)的單體中至少一個含至少一條脂肪鏈。
32.權(quán)利要求31的組合物，其特征在于通式(Ia)和(Ib)的單體選自二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯，二甲基氨基乙基丙烯酸酯，二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯，二乙基氨基乙基丙烯酸酯，二甲基氨基丙基甲基丙烯酸酯，二甲基氨基丙基丙烯酸酯，二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，二甲基氨基丙基丙烯酰胺，這些單體可以任選被季銨化。
33.權(quán)利要求31或32的組合物，其特征在于通式(Ia)的單體選自丙烯酰胺丙基三甲銨氯化物和甲基丙烯酰胺丙基三甲銨氯化物。
34.權(quán)利要求31的組合物，其特征在于通式(II)的單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和2-甲基巴豆酸。
35.權(quán)利要求31的組合物，其特征在于通式(III)的單體選自C12-C22、優(yōu)選C16-C18烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
36.前述權(quán)利要求任一項中的組合物，其特征在于締合聚合物或聚合物在組合物中的含量占組合物總重量的0.05％～10％，更優(yōu)選0.1％～5％。
37.權(quán)利要求1～13任一項中的組合物，其特征在于締合聚合物是陽離子型脂肪鏈聚合物。
38.權(quán)利要求37的組合物，其特征在于聚合物選自陽離子聚氨酯。
39.前述權(quán)利要求任一項中的組合物，其特征在于脂肪酸酯和/或金屬氧化物和締合聚合物的重量比為0.1～10，更優(yōu)選為0.5～5。
40.前述權(quán)利要求任一項中的組合物，其特征在于氧化染料選自氧化顯色堿和/或成色劑。
41.權(quán)利要求40的組合物，其特征在于其包含至少一種氧化顯色堿。
42.權(quán)利要求40或41的組合物，其特征在于氧化顯色堿選自鄰-和對-苯二胺，二元堿，鄰-和對-氨基苯酚，雜環(huán)堿以及這些化合物和酸的加成鹽。
43.權(quán)利要求42的組合物，其特征在于對-苯二胺選自下面通式(I)的化合物 其中-R1代表氫原子，C1-C4烷基自由基，C1-C4單羥基烷基自由基，C2-C4多羥基烷基自由基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基自由基或者用含氮基、苯基或4’-氨基苯基取代的C1-C4烷基自由基；-R2代表氫原子，C1-C4烷基自由基，C1-C4單羥基烷基自由基，C2-C4多羥基烷基自由基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基自由基或者用含氮基取代的C1-C4烷基自由基；R1及R2還可以和帶有它們的氮原子形成5-或6-元氮雜環(huán)，該氮雜環(huán)可以任選被一個或多個烷基、羥基或脲基取代；-R3代表氫原子，鹵素原子如氯原子，C1-C4烷基自由基，磺基自由基，羧基自由基，C1-C4單羥基烷基自由基，C1-C4羥基烷氧自由基，乙酰氨基(C1-C4)烷氧自由基，甲磺酰氨基(C1-C4)烷氧自由基，或者氨基甲酰氨基(C1-C4)烷氧自由基；-R4代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基自由基。
44.權(quán)利要求42的組合物，其特征在于二元堿選自如下結(jié)構(gòu)(II)的化合物 其中-Z1和Z2可以相同或不同，代表羥基或-NH2自由基，該自由基可以被C1-C4烷基自由基或連接臂Y取代；-連接臂Y代表含1～14個碳原子的線性或支化亞烷基鏈，該亞烷基鏈可以插入或終止于一個或多個含氮基和/或一個或多個雜原子如氧、硫或氮原子，并任選被一個或多個羥基或C1-C6烷氧自由基所取代；-R5和R6代表氫或鹵素原子，C1-C4烷基自由基，C1-C4單羥基烷基自由基，C2-C4多羥基烷基自由基，C1-C4氨基烷基自由基或連接臂Y；-R7，R8，R9，R10，R11和R12可以相同或不同，代表氫原子，連接臂Y或C1-C4烷基自由基；應(yīng)當(dāng)理解通式(II)的化合物每個分子中只含一個連接臂Y。
45.權(quán)利要求42的組合物，其特征在于對-氨基苯酚選自下面結(jié)構(gòu)(III)的化合物 其中R13代表氫原子，諸如氟的鹵素原子，或者C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，C1-C4氨基烷基或者羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基自由基。R14代表氫原子，諸如氟的鹵素原子，或者C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，C1-C4氨基烷基，C1-C4氰基烷基或者(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基自由基。R15代表氫原子或者C1-C4烷基自由基。
46.權(quán)利要求42的組合物，其特征在于雜環(huán)堿選自吡啶衍生物，嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
47.權(quán)利要求40～46任一項中的組合物，其特征在于氧化顯色堿的含量相對于組合物的總重量，為0.0005％～12％，優(yōu)選為0.005％～8％重量。
48.權(quán)利要求40的組合物，其特征在于成色劑選自間-苯二胺，間-氨基苯酚，間-二酚和雜環(huán)成色劑，以及這些化合物和酸的加成鹽。
49.權(quán)利要求40或48的組合物，其特征在于成色劑占組合物總重量的0.0001％～10％，優(yōu)選0.005％～5％。
50.權(quán)利要求40～49任一項中的組合物，其特征在于氧化染料和酸的加成鹽選自鹽酸鹽，氫溴酸鹽，硫酸鹽，酒石酸鹽，乳酸鹽和乙酸鹽。
51.前述權(quán)利要求任一項中的組合物，其特征在于其還包含直接染料。
52.前述權(quán)利要求任一項中的組合物，其特征在于脂肪醇是亞烷氧基化的或甘油化的。
53.權(quán)利要求52的組合物，其特征在于亞烷氧基化的脂肪醇或醇是線性或支化的、飽和或不飽和的，并包含10～20個碳原子和2～40個環(huán)氧乙烷基。
54.權(quán)利要求1～52任一項中的組合物，其特征在于甘油化的脂肪醇或醇是線性或支化的、飽和或不飽和的，并包含8～40個碳原子和1～30個甘油基。
55.前述權(quán)利要求任一項中的組合物，其特征在于脂肪醇或醇占組合物總重量的0.05％～30％，優(yōu)選為0.5％～20％。
56.前述權(quán)利要求任一項中的組合物，其特征在于該組合物還包含至少一種不同于權(quán)利要求13～38任一項中所定義的聚合物的兩性或陽離子直接聚合物。
57.權(quán)利要求56的組合物，其特征在于直接聚合物是二甲基二烯丙銨氯化物的均聚物。
58.權(quán)利要求56的組合物，其特征在于直接聚合物是含對應(yīng)于如下通式(W)的重復(fù)單元的季胺化聚銨的聚合物
59.權(quán)利要求56的組合物，其特征在于直接聚合物是含對應(yīng)于如下通式(U)的重復(fù)單元的季胺化聚銨的聚合物
60.權(quán)利要求56～59任一項中的組合物，其特征在于陽離子或兩性直接聚合物或聚合物占組合物總重量的0.01％～10％，優(yōu)選0.05％～5％，更優(yōu)選0.1％～3％。
61.前述權(quán)利要求任一項中的組合物，其特征在于其包含至少一種選自陰離子、兩性、非離子、兩性離子和陽離子表面活性劑的表面活性劑。
62.權(quán)利要求61的組合物，其特征在于表面活性劑是非離子的。
63.權(quán)利要求61或62的組合物，其特征在于表面活性劑占組合物總重量的0.01％～40％，優(yōu)選0.5％～30％。
64.前述權(quán)利要求任一項中的組合物，其特征在于其包含至少一種輔助增稠劑。
65.權(quán)利要求64的組合物，其特征在于輔助增稠劑是纖維素增稠劑，瓜爾樹膠衍生物，微生物源的膠質(zhì)或合成增稠劑。
66.權(quán)利要求64或65的組合物，其特征在于輔助增稠劑或增稠劑占組合物總重量的0.01％～10％。
67.前述權(quán)利要求任一項中的組合物，其特征在于其還包含至少一種還原劑，其數(shù)量占組合物總重量的0.05％～1.5％。
68.前述權(quán)利要求任一項中的現(xiàn)成的組合物，其特征在于該組合物還包含氧化劑。
69.權(quán)利要求68的組合物，其特征在于氧化劑選自過氧化氫，過氧化脲，堿金屬溴酸鹽或鐵氰化物，過酸鹽，以及和適當(dāng)?shù)母髯怨w或輔助因子一起存在的氧化還原酶。
70.權(quán)利要求68的組合物，其特征在于氧化劑是過氧化氫。
71.權(quán)利要求70的組合物，其特征在于氧化劑是過氧化氫水溶液，其滴定率為1～40體積。
72.權(quán)利要求71的組合物，其特征在于其pH值為4～11。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于角蛋白纖維，特別是人的角蛋白纖維(比如頭發(fā))，氧化染色的組合物，特征在于它包括，在適宜染色的介質(zhì)中，(a)至少一種氧化染料；(b)至少一種脂肪醇，(c)至少一種締合聚合物，和(d)至少一種脂肪酸酯和/或至少一種金屬氧化物。
文檔編號A61K8/60GK1506037SQ200310120149
公開日2004年6月23日 申請日期2003年12月8日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月6日
發(fā)明者弗朗索瓦·科塔爾, 克里斯蒂娜·龍多, 弗朗索瓦 科塔爾, 蒂娜 龍多 申請人:歐萊雅