專利名稱：微粉顏料混合物的制作方法
專利說(shuō)明微粉顏料混合物 本發(fā)明涉及微粉化無(wú)機(jī)和有機(jī)紫外線濾光劑在保護(hù)人和動(dòng)物皮膚和頭發(fā)、防止紫外線輻射的損傷作用中的用途，涉及它們?cè)诨瘖y和藥物制劑中的用途。
眾所周知，某些有機(jī)紫外線濾光劑，例如微溶的苯并三唑或者三嗪化合物，當(dāng)它們是微粉化形式的單一化合物形式時(shí)，具有顯著的紫外線濾光性能。然而，由于它們特殊的、本身典型的性質(zhì)，它們只吸收、反射或者散射損傷性紫外線范圍的特定部分。
還提出了將某些無(wú)機(jī)物質(zhì)用作日光屏蔽劑，這些無(wú)機(jī)物質(zhì)能物理地屏蔽皮膚對(duì)紫外線的暴露。這些當(dāng)中，值得注意的是具有很小粒度的二氧化鈦。該品級(jí)的二氧化鈦，稱作超細(xì)TiO2，提供了良好的日光阻斷潛能，而不具有無(wú)法接受的皮膚變白作用。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，特殊的微粉化有機(jī)紫外線吸收劑和微粉化無(wú)機(jī)顏料的混合物，相對(duì)于它們的SPF值，顯示了協(xié)同效應(yīng)。此外，當(dāng)上述紫外線吸收劑混合物與表1中提到的紫外線吸收劑混合時(shí)，觀察到了三重協(xié)同作用。
因此，本發(fā)明涉及紫外線吸收劑混合物，其包含 (a)1到60、優(yōu)選20到40重量％的微粉化的以下通式紫外線寬帶吸收劑，
其中，R1是C1-C12烷基、優(yōu)選叔丁基，或者苯基取代的C1-C12烷基；和 (b)1到60、優(yōu)選10到60和最優(yōu)選20到40重量％的水分散性和/或油分散性涂覆的二氧化鈦。
通式(1)中的R1優(yōu)選是甲基、叔丁基，或者最優(yōu)選異辛基。
“微粉化TiO2”指具有小于200納米、優(yōu)選10到100納米和最優(yōu)選25到60納米的平均初級(jí)粒子尺寸的二氧化鈦粒子。
為了減小這些微細(xì)金屬氧化物在與有機(jī)化合物共輻照時(shí)的光氧化缺點(diǎn)，需要2％到15％的無(wú)機(jī)化合物的預(yù)涂層，所述無(wú)機(jī)化合物例如是二氧化硅(SiO2)、氧化鋁(Al2O3)、氫氧化鋁(AlOH3)或者二氧化鋯(ZrO2)。
此外，常常將有機(jī)處理(表面覆層)用于改進(jìn)TiO2微細(xì)粒子的分散性；有機(jī)物質(zhì)的實(shí)例是脂肪酸和其衍生物(金屬皂)，或者聚硅氧烷，如聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷或者三乙氧基辛酰基硅烷，或者公開(kāi)于以下文獻(xiàn)中的物質(zhì)歐洲紫外線日光濾光劑會(huì)議錄(European UVSun Filters Conference Proceedings)，在微細(xì)氧化物上的表面涂層的益處，T.Miyoshi等，Miyoshi Kasei Inc.，“表面涂覆的微細(xì)金屬氧化物”一章，第84-85頁(yè)。
水分散性二氧化鈦是微粉化二氧化鈦，其粒子用一種物質(zhì)進(jìn)行涂覆，以為粒子提供親水性表面性能。這類材料的實(shí)例包括二氧化硅、氧化鐵、氧化鋁或者鋅。
油分散性二氧化鈦，按照本發(fā)明，是微粉化二氧化鈦，其粒子具有疏水性表面性能，并且為了該目的，用金屬皂進(jìn)行涂覆，如聚甲基丙烯酸甲酯、三異硬脂酸異丙基鈦、硬脂酸鋁、硬脂酸鎂、月桂酸鋁或者硬脂酸鋅、甲基氫聚硅氧烷、氧化聚硅氧烷、甘油、硬脂醇、Steareth-7、Steareth-10、硬脂酸、月桂酸、二甲基硅油(simethicone)或者聚二甲基硅氧烷。
在制造化妝最終制劑期間，微粉化二氧化鈦可以加入水相(水分散性)或者加入油相(油分散性)。
在本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方案中，水分散性微粉化二氧化鈦和油分散性二氧化鈦兩者的混合物被用于本發(fā)明紫外線吸收劑混合物。
適用于本發(fā)明的紫外線吸收劑混合物可以多種方式制備 在第一種方法中，在制備工藝期間，可以將通式(1)的苯并三唑紫外線吸收劑(組分(a))和二氧化鈦(組分(b))作為單一物質(zhì)混合，即微粒的微粉化(＝共微粉化)。
另一種可能的制備方法包括將紫外線濾光劑的單一物質(zhì)緊密地混合在一起，所述紫外線濾光劑已經(jīng)事先被微粉化。
第三種可能的制備方法包括將上述紫外線濾光劑的至少兩種熔融在一起。在熔體已經(jīng)冷卻之后，得到均勻的復(fù)合材料，再將其以通常的方式微粉化。
可以使用任何已知的適合于制備微粒的方法來(lái)制備微粉化紫外線吸收劑，例如 -濕磨(用于可泵送分散體的低粘度微粉化方法)，該方法使用硬研磨介質(zhì)例如硅酸鋯球在球磨機(jī)中進(jìn)行，并且使用了在水中的或者在適合的有機(jī)溶劑中的防護(hù)性表面活性劑或者防護(hù)性聚合物； -濕-捏和(用于非可泵送膏劑的高粘性微粉化方法)，該方法使用連續(xù)的或者不連續(xù)的(間歇)捏和機(jī)進(jìn)行。對(duì)于濕-捏和方法，可以使用溶劑(水或者化妝品可接受的油劑)、研磨助劑(表面活性劑、乳化劑)和聚合物助磨劑。
-可以分別使用這兩種方法 -由適合的溶劑噴霧-干燥，例如含水懸浮體或者包含有機(jī)溶劑的懸浮體，或者在水、乙醇、二氯乙烷、甲苯或者N-甲基吡咯烷酮等等中的真溶液。
-按照RESS方法(超臨界溶液的快速膨脹)使溶解有紫外線濾光劑的超臨界流體(例如CO2)膨脹，或者使流體二氧化碳與一種或多種紫外線濾光劑在適合的有機(jī)溶劑中的溶液一起膨脹； -通過(guò)從適合的溶劑中再沉淀，所述溶劑包括超臨界流體(GASR方法＝氣體反溶劑再結(jié)晶/PCA方法＝使用壓縮反溶劑的沉積)。
作為用于制備微粉化有機(jī)紫外線吸收劑的研磨裝置，可以使用例如噴射磨、球磨機(jī)、振動(dòng)球磨機(jī)或者錘式研磨機(jī)，優(yōu)選高速混合磨。甚至更優(yōu)選的研磨機(jī)是現(xiàn)代球磨機(jī)，這些類型研磨機(jī)的制造例如是Netzsch(LMZ-研磨機(jī))、Drais(DCP-viscoflow或者cosmo)、BühlerAG(離心式磨機(jī))或者Bachhofer。研磨優(yōu)選使用助磨劑來(lái)進(jìn)行。
作為用于制備微粉化有機(jī)紫外線吸收劑的捏和裝置，例子有典型的sigma-hook間歇捏和機(jī)以及串聯(lián)的間歇捏和機(jī)(IKA-Werke)或者連續(xù)捏和機(jī)(來(lái)自Werner und Pfleiderer的Contiuna)。
用于所有上述微粉化方法的有用的低分子量助磨劑是表面活性劑和乳化劑，如在以下的“乳化劑”和“表面活性劑”中公開(kāi)的那些。
用于水分散體的有用的聚合物助磨劑是Mw＞5000g/mol的化妝品可接受的水溶性聚合物，例如丙烯酸酯(Salcare類型)、改性或者非改性多糖、聚葡糖苷或者黃原膠。此外，可以使用烷基化乙烯基吡咯烷酮聚合物、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、?；劝彼狨ァ⑼榛嗥咸烟擒?、ceteareth-25或者磷脂。油分散體可以包含化妝品可接受的蠟狀聚合物或者天然蠟作為聚合物助磨劑，以調(diào)節(jié)加工期間和之后的粘度。
有用的溶劑是用于水溶性分散體的水、鹽水、(聚)乙二醇或者甘油以及用于油溶性分散體的化妝品可接受的油，如在“潤(rùn)膚劑”中所描述的。
這樣得到的微粉化紫外線吸收劑通常具有0.02到2微米、優(yōu)選0.05到1.5微米和更特別地0.1到1.0微米的平均粒度。
微粉化紫外線吸收劑混合物還可以干燥的粉末形式使用。為此，使紫外線吸收劑經(jīng)受已知的研磨法，例如真空霧化、逆流噴霧-干燥等等。這類粉末具有0.1微米到2微米的粒度。為了避免發(fā)生附聚，紫外線吸收劑可以在粉碎工藝之前用表面活性化合物涂覆，例如陰離子、非離子或者兩性表面活性劑，例如磷脂或者已知聚合物，如PVP、丙烯酸酯等等。
由于它們的親油性，它們可以滿意地單獨(dú)地或者與其他可溶性有機(jī)紫外線吸收劑一起，按照已知方法，引入含油的和含脂肪的化妝品制劑，例如油類、O/W或者W/O乳液、脂肪棒(fatty sticks)或者凝膠。
本發(fā)明的化妝品制劑或者藥物組合物還可以包含一種或多種其他紫外線濾光劑，如表1-3所描述的。
該化妝品或者藥物制劑可以通過(guò)使用常規(guī)方法物理地將紫外線吸收劑與助劑混合來(lái)制備，例如通過(guò)簡(jiǎn)單地將單獨(dú)組分?jǐn)嚢柙谝黄饋?lái)制備，特別是利用已知化妝品紫外線吸收劑例如甲氧基肉桂酸辛酯、水楊酸異辛酯等等的溶解性能來(lái)制備。紫外線吸收劑可以如下形式使用，例如不進(jìn)行另外的處理，或者為微粉化狀態(tài)，或者為粉末的形式。
化妝品或者藥物制劑包含基于組合物總重量為0.05-40％的本發(fā)明的紫外線吸收劑混合物或者本發(fā)明的紫外線吸收劑混合物以及其他紫外線吸收劑。
優(yōu)選本發(fā)明紫外線吸收劑混合物與任選地其他光防護(hù)劑(如表1-3所描述的)的重量混合比為1∶99到99∶1、特別是1∶95到95∶1和優(yōu)選10∶90到90∶10。特別有利的是所述混合比為20∶80到80∶20、特別是40∶60到60∶40和優(yōu)選大約50∶50。尤其可以使用這種混合物來(lái)提高溶解度或者提高紫外線吸收。
本發(fā)明的紫外線吸收劑混合物或者紫外線濾光劑的混合物可用于保護(hù)皮膚、頭發(fā)和/或天然或者人造頭發(fā)顏色。
表1.可以附加地與本發(fā)明紫外線吸收劑一起使用的適合的紫外線濾光劑物質(zhì)對(duì)氨基苯甲酸衍生物，例如4-二甲氨基苯甲酸2-乙基己基酯；水楊酸衍生物，例如水楊酸2-乙基己基酯；二苯甲酮衍生物，例如2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮和其5-磺酸衍生物；二苯甲?；淄檠苌?，例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-丙烷-1，3-二酮；二苯基丙烯酸酯，例如2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯和2-氰基丙烯酸3-(苯并呋喃基)酯；3-咪唑-4-基丙烯酸和酯；苯并呋喃衍生物，特別是2-(對(duì)-氨基苯基)苯并呋喃衍生物，EP-A-582189、US-A-5338539、US-A-5518713和EP-A-613893所描述的；聚合物紫外線吸收劑，例如EP-A-709080描述的丙二酸亞芐酯衍生物；肉桂酸衍生物，例如4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和異戊基酯或者US-A-5601811和WO97/00851中描述的肉桂酸衍生物；樟腦衍生物，例如3-(4’-甲基)亞芐基-莰-2-酮、3-亞芐基-莰-2-酮、N-[2(和4)-2-氧冰片-3-亞基-甲基)-芐基]丙烯酰胺聚合物、3-(4’-三甲基銨)-亞芐基-莰-2-酮甲基硫酸鹽、3，3’-(1，4-亞苯基二次甲基)-雙(7，7-二甲基-2-氧代-二環(huán)[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸)和鹽、3-(4’-磺基)亞芐基-莰-2-酮和鹽；樟腦芐烷銨甲硫酸鹽；羥基苯基三嗪化合物，例如2-(4’-甲氧基苯基)-4，6-雙(2’-羥基-4’-正辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪；2，4-雙([4-(3-(2-丙氧基)-2-羥基-丙氧基)-2-羥基-苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；2，4-雙{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羥基]-苯基)}-6-[4-(2-甲氧基乙基-羧基)-苯基氨基]-1，3，5-三嗪；2，4-雙{[4-(三(三甲基甲硅烷基氧基-甲硅烷基丙氧基)-2-羥基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪； 2，4-雙{[4-(2”-甲基丙烯基氧基)-2-羥基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；2，4-雙{4-(1’，1’，1’，3’，5’，5’，5′-七甲基三甲硅烷基-2”-甲基-丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪；2，4-雙{[(3-(2-丙氧基)-2-羥基-丙氧基)-2-羥基]-苯基}-6-[4-乙基羧基)-苯基氨基]-1，3，5-三嗪；苯并三唑化合物，例如2，2’-亞甲基雙(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚；三苯胺基-s-三嗪衍生物，例如2，4，6-三苯胺-(對(duì)-羰-2’-乙基-1’-氧)-1，3，5-三嗪和US-A-5332568、EP-A-517104、EP-A-507691、WO93/17002和EP-A-570838中公開(kāi)的紫外線吸收劑；2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和其鹽；基鄰氨基苯甲酸酯；表2.可以附加地與本發(fā)明紫外線吸收劑一起使用的適合的紫外線濾光劑物質(zhì)描述于以下專利中(縮寫(xiě)T表，R行，Comp化合物Ex專利實(shí)施例的化合物，p頁(yè))DE 100331804 Tab1 p4，tab2+3p5EP 613893 Ex1-5+15，T1，pp6-8EP 1000950 表1中化合物，pp18-21EP 1005855 T3，p13EP 1008586 Ex1-3，pp13-15EP 1008593 Ex1-8，pp4-5EP 1027883 化合物VII，p3EP 1027883 化合物I-VI，p3EP 1028120 Ex1-5，pp5-13EP 1059082 Ex1；T1，pp9-11EP 1060734 T1-3，pp11-14EP 1064922 化合物1-34，pp6-14EP 1081140 Ex1-9，pp11-16EP 1103549 化合物1-76，pp39-51EP 1108712 4，5-二嗎啉代-3-羥基噠嗪EP 1123934 T3，p10EP 1129695 Ex1-7，pp13-14EP 1167359 Ex1 p11和ex2 p12 表2.可以附加地與本發(fā)明紫外線吸收劑一起使用的適合的紫外線濾光劑物質(zhì)描述于以下專利中(縮寫(xiě)T表，R行，Comp化合物Ex專利實(shí)施例的化合物，p頁(yè))EP 420707 B1 Ex3，p13(CAS Regno 80142-49-0)EP 503338 T1，pp9-10EP 517103 Ex3，4，9，10pp6-7EP 517104 Ex1，T1，pp4-5；Ex8，T2，pp6-8EP 626950 所有化合物EP 669323 Ex1-3，p5EP 780382 Ex1-11，pp5-7EP 823418 Ex1-4，pp7-8EP 826361 T1，pp5-6EP 832641 Ex5+6p7；t2，p8EP 832642 Ex22，T3pp，10-15；T4，p16EP 852137 T2，pp41-46EP 858318 T1，p6EP 863145 Ex1-11，pp12-18EP 895776 行48-58中的化合物，p3；R25+33，p5EP 911020 T2，p11-12EP 916335 T2-4，pp19-41EP 924246 T2，p9EP 933376 Ex1-15，pp10-21EP 944624 Ex1+2，pp13-15EP 945125 T3a+b，pp14-15EP 967200 Ex2；T3-5，pp17-20EP 969004 Ex5，T1，pp6-8JP 2000319629 CAS Regno.80142-49-0，137215-83-9，307947-82-6U5 5635343 pp5-10上的所有化合物US 5338539 Ex1-9，pp3+4US 5346691 Ex40，p7；T5，p8US 5801244 Ex1-5，pp6-7表2.可以附加地與本發(fā)明紫外線吸收劑一起使用的適合的紫外線濾光劑物質(zhì)描述于以下專利 中(縮寫(xiě)T表，R行，Comp化合物Ex專利實(shí)施例的化合物，p頁(yè)) WO 0149686 Ex1-5，pp16-21 WO 0168047 pp85-96上的表 WO 0181297 Ex1-3 pp9-11 WO 0238537 p3所有化合物，p4行1-10中的化合物 WO 9217461 Ex1-22，pp10-20 WO 9220690 實(shí)施例3-6中的聚合物 WO 9301164 T1+2，pp13-22 WO 9714680 Ex1-3，p10 表3.可以附加地與本發(fā)明紫外線吸收劑一起使用的適合的紫外線濾光 劑物質(zhì) 編號(hào) 化學(xué)名稱CAS編號(hào) 1 (+/-)-1，7，7-三甲基-3-[(4-甲基苯基)亞甲基] 雙環(huán)-[2.2.1]庚-2-酮36861-47-9 2 1，7，7-三甲基-3-(苯基亞甲基)二環(huán)[2.2.1]庚- 2-酮15087-24-8 3 (2-羥基-4-甲氧基苯基)(4-甲基苯 基)methanone1641-17-4 4 2，4-二羥基二苯甲酮131-56-6 5 2，2’，4，4’-四羥基二苯甲酮131-55-5 6 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮；131-57-7 7 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸4065-45-6 8 2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮131-54-4 9 2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮131-53-3 10 α-(2-氧代冰片-3-叉基)甲苯-4-磺酸和其鹽56039-58-8 11 1-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]-3-(4-甲氧基苯 基)丙烷-1，3-二酮70356-09-1 12 甲基N，N，N-三甲基-4[(4，7，7-三甲基-3-氧代雙52793-97-2 環(huán)[2，2，1]庚-2-叉基)甲基]苯胺鎓硫酸鹽； 223，3，5-三甲基環(huán)己基-2-羥基苯甲酸酯118-56-9 23對(duì)甲氧基肉桂酸異戊基酯71617-10-2 27鄰氨基苯甲酸基酯134-09-8 28水楊酸基酯89-46-3 292-乙基己基2-氰基，3，3-二苯基丙烯酸酯6197-30-4 302-乙基己基4-(二甲氨基)苯甲酸酯21245-02-3 312-乙基己基4-甲氧基肉桂酸酯5466-77-3 322-乙基己基水楊酸酯118-60-5 33苯甲酸，4，4’，4”-(1，3，5-三嗪-2，4，6-三基三亞氨基)三-，三(2-乙基己基)酯；2，4，6-三苯胺基-(對(duì)羰-2’-乙基己基-1’-oxi)-1，3，5-三嗪88122-99-0 344-氨基苯甲酸150-13-0 35苯甲酸，4-氨基-，乙基酯，與環(huán)氧乙烷的聚合物113010-52-9 382-苯基-1H-苯并咪唑-5-磺酸27503-81-7 392-Propenamide，N-[[4-[(4，7，7-三甲基-3-氧代雙環(huán)[2.2.1]庚-2-叉基)甲基]苯基]甲基]-，均聚物147897-12-9 40三乙醇胺水楊酸鹽2174-16-5 413，3′-(1，4-亞苯基二亞甲基)雙[7，7-二甲基-2-氧代雙環(huán)[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸]90457-82-2 42二氧化鈦13463-67-7 44氧化鋅1314-13-2 452，2′-亞甲基-雙-[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基-丁基)-苯酚]103597-45-1 462，4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-(1，3，5)-三嗪187393-00-6 471H-苯并咪唑-4，6-二磺酸，2，2′-(1，4-亞苯基)雙-二鈉鹽180898-37-7 48苯甲酸，4，4’-[[6-[[4-[[(1，1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]1，3，5-三嗪-2，4-二基]二154702-15-5亞氨基]雙-，雙(2-乙基己基)酯 49 苯酚，2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲 基-3-[1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基) 氧]二硅噁烷基]丙基]-155633-54-8 50 α-(三甲基甲硅烷基)-ω-(三甲基-甲硅烷基氧 基)聚[氧(二甲基)-亞甲硅基]-共聚-[氧(甲 基)(2-{p-[2，2-雙(乙氧羰基)乙烯基]苯氧基}- 1亞甲基乙基)亞甲硅基]-共聚-[氧(甲基)(2- {p-[2，2-雙(乙氧羰基)乙烯基]苯氧基}丙-1-烯 基)亞甲硅基]207574-74-1 51 苯磺酸，3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-(1- 甲基-丙基)-，單鈉鹽92484-48-5 52 苯甲酸，2-[4-(二乙基氨基)-2-羥基苯甲酰 基]-，己基酯302776-68-7 53 1-Dodecanaminium，N-[3-[[4-(二甲氨基)苯甲 酰基]氨基]丙基]-N，N-二甲基-，與4-甲基苯磺 酸(1∶1)的鹽156679-41-3 54 1-Propanaminium，N，N，N-三甲基-3-[(1-氧代 -3-苯基-2-丙烯基)-氨基]-，氯化物177190-98-6 55 1H-苯并咪唑-4，6-二磺酸，2，2’-(1，4-亞苯基) 雙-170864-82-1 56 1，3，5-三嗪，2，4，6-三(4-甲氧基苯基)-7753-12-0 57 1，3，5-三嗪，2，4，6-三[4-[(2-乙基己基)氧]苯 基]-208114-14-1 58 1-Propanaminium，3-[[3-[3-(2H-苯并噻唑-2- 基)-5-(1，1-二甲基乙基)-4-羥苯基]-1-氧丙 基]氨基]-N，N-二乙基-N-甲基-，甲基硫酸鹽340964-15-0 59 2-丙烯酸，3-(1H-咪唑基-4-基)-104-98-3 60 苯甲酸，2-羥基-，[4-(1-甲基乙基)苯基]甲酯94134-93-7 61 1，2，3-丙三醇，1-(4-氨基苯甲酸酯)136-44-7 62 苯乙酸，3，4-二甲氧基-a-氧代-4732-70-163 2-丙烯酸，2-氰基-3，3-二苯基-，乙酯5232-99-5 可以附加地與本發(fā)明的紫外線吸收劑混合物一起使用的適合的紫外線濾光劑物質(zhì)是任何UV-A和UV-B濾光劑物質(zhì)。
化妝品或者藥物制劑可以是例如乳油、凝膠、洗液、醇和水/醇溶液、乳液、蠟/脂肪組合物、棒制劑、粉末或者膏劑。除上述的紫外線濾光劑之外，化妝品或者藥物制劑可以包含其他助劑，如以下所述的。
作為含水和含油乳液(例如W/O、O/W、O/W/O和W/O/W乳液或者微乳劑)，該制劑包含例如基于組合物總重量為0.1到30重量％、優(yōu)選0.1到15重量％和特別是0.5到10重量％的一種或多種紫外線吸收劑，基于組合物總重量為1到60重量％、特別是5到50重量％和優(yōu)選10到35重量％的至少一種油組分，基于組合物總重量為0到30重量％、特別是1到30重量％和優(yōu)選4到20重量％的至少一種乳化劑，基于組合物總重量為10到90重量％、特別是30到90重量％的水，和0到88.9重量％、特別是1到50重量％的其他化妝品可接受的助劑。
本發(fā)明的化妝品或者藥物組合物/制劑還可以包含一種或者多種附加的化合物，如以下所述的。
脂肪醇 基于具有6到18、優(yōu)選8到10個(gè)碳原子的脂肪醇的Guerbet醇，包括鯨蠟醇、硬脂醇、鯨蠟基芳香基(cetearyl)醇、油醇、辛基-十二烷醇、C12-C15醇的苯甲酸酯、乙?；蛎嫉鹊?。
脂肪酸酯 線性C6-C24脂肪酸與線性C3-C24醇的酯，支鏈C6-C13羧酸與線性C6-C24脂肪醇的酯，線性C6-C24脂肪酸與支鏈醇特別是2-乙基己醇的酯，羥基羧酸與直鏈或支鏈C6-C22脂肪醇的酯，特別是蘋果酸二辛基酯，直鏈和/或支鏈脂肪酸與多元醇(例如丙二醇、二聚體二醇或者三聚體三醇)和/或Guerbet醇的酯，例如己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、異十三碳酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反油酸、巖芹酸、亞油酸、亞麻酸、油-硬脂酸、花生酸、鱈烯酸、山萮酸和芥酸以及其工業(yè)級(jí)混合物(例如在天然脂肪和油類的壓力脫除中、在來(lái)自Roelen氧化合成的醛的還原中或者在不飽和脂肪酸的二聚中得到)與醇例如異丙醇、己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、異十三醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、棕櫚油醇、硬脂醇、異硬脂醇、油醇、反油醇、巖芹醇、亞油醇、亞麻醇、油-硬脂醇、花生醇、鱈烯醇、山萮醇、瓢兒菜醇和brassidyl醇以及其工業(yè)級(jí)混合物(例如在基于脂肪和油類的工業(yè)級(jí)甲酯或者來(lái)自Roelen氧化合成的醛和作為不飽和脂肪醇的二聚中的單體級(jí)分的高壓加氫中得到)。
這種酯油的例子是肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸異丙酯、異硬脂酸異丙酯、油酸異丙酯、硬脂酸正丁基酯、月桂酸正己基酯、油酸正癸基酯、硬脂酸異辛基酯、硬脂酸異壬基酯、異壬酸異壬基酯、棕櫚酸2-乙基己基酯、月桂酸2-己基酯、硬脂酸2-己基癸基酯、棕櫚酸2-辛基十二烷基酯、油酸油烯基酯、芥酸油烯基酯、油酸芥基酯、芥酸芥基酯、辛酸鯨蠟基芳香基酯、棕櫚酸鯨蠟酯、硬脂酸鯨蠟基酯、油酸鯨蠟基酯、山萮酸鯨蠟基酯、醋酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、山萮酸肉豆蔻基酯、油酸肉豆蔻基酯、硬脂酸肉豆蔻基酯、棕櫚酸肉豆蔻基酯、乳酸肉豆蔻基酯、丙二醇二辛酸酯/癸酸酯、庚酸硬脂基酯、蘋果酸二異硬脂基酯、羥基硬脂酸辛基酯等等。
其他助劑 2，6-萘二甲酸二乙基己基酯、己二酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、琥珀酸二(2-乙基己基)酯和二異十三基acelaat，以及二醇酯，例如乙二醇二油酸酯、乙二醇二異十三酸酯、丙二醇二(2-乙基己酸酯)、丙二醇二異硬脂酸酯、丙二醇二壬酸酯、丁二醇二異硬脂酸酯以及新戊二醇二辛酸酯。C6-C24脂肪醇和/或Guerbet醇與飽和和/或不飽和的芳香族羧酸、特別是苯甲酸的酯，C2-C12二羧酸與具有1到22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈醇或者具有2到10個(gè)碳原子和2到6個(gè)羥基的多元醇的酯。
天然或者合成甘油三酸酯，包括甘油酯和衍生物 基于C6-C18脂肪酸、通過(guò)與其他醇反應(yīng)改性的二-或者三-甘油酯(辛酸/發(fā)酸甘油三酸酯、麥芽甘油酯等等)。甘油聚合物的脂肪酸酯(多甘油基-n例如多甘油基-4癸酸酯、多甘油基-2異硬脂酸酯等等，或者蓖麻油、氫化植物油、甜杏仁油、麥胚芽油、芝麻油、氫化棉籽油、椰子油、鱷梨油、玉米油、氫化蓖麻油、牛油樹(shù)脂、可可脂、豆油、貂油、向日葵油、紅花油、澳洲堅(jiān)果油、橄欖油、氫化牛脂、杏仁油、榛子油、borago油等等。
蠟，包括長(zhǎng)鏈酸和醇的酯以及具有類似蠟的性能的化合物，例如巴西棕櫚蠟、蜂蠟(白色或者黃色)、羊毛脂蠟、小燭樹(shù)蠟、地蠟、日本蠟、石蠟、微晶蠟、純地蠟、鯨蠟基芳香基酯蠟、合成蜂蠟等等。以及親水性蠟，如鯨蠟基芳香基醇或者偏甘油酯。
珠光蠟 亞烷基二醇酯，特別是乙二醇二硬脂酸酯；脂肪酸鏈烷醇酰胺，特別是椰子脂肪酸二乙醇酰胺；偏甘油酯，特別是硬脂酸單酸甘油酯；多價(jià)、未取代或者羥基取代的羧酸與具有6到22個(gè)碳原子的脂肪醇的酯，特別是酒石酸長(zhǎng)鏈酯；脂肪物質(zhì)，例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯，其總計(jì)具有至少24個(gè)碳原子，特別是月桂酮和二硬脂醚；脂肪酸，例如硬脂酸、羥基硬脂酸或者山萮酸，具有12到22個(gè)碳原子的烯烴環(huán)氧化物與具有12到22個(gè)碳原子的脂肪醇和/或具有2到15個(gè)碳原子和2到10個(gè)羥基基團(tuán)的多元醇及其混合物的開(kāi)環(huán)產(chǎn)品。
烴油 礦物油(輕或者重的)、礦脂(黃色或者白色)、微晶蠟、鏈烷和異鏈烷化合物，氫化異鏈烷分子如聚癸烯和聚丁烯，氫化聚異丁烯，角鯊?fù)椋愂?，異十二烷等等，它們?lái)自植物和動(dòng)物界。
硅酮或者硅氧烷(有機(jī)基取代的聚硅氧烷) 聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、環(huán)狀的硅氧烷以及氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、環(huán)氧基-、氟-、糖苷-和/或烷基-改性的硅氧烷化合物，其在室溫下可以是液體或者樹(shù)脂形式。直鏈聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(Dow Corning 200流體，Rhodia Mirasil DM)、聚二甲基硅烷醇、環(huán)狀的硅油、環(huán)五硅氧烷揮發(fā)物(Dow Corning 345流體)、聚苯基三甲基硅氧烷(Dow Corning 556流體)。同樣適合的是聚二甲硅氧烷，其是具有200到300個(gè)二甲基硅氧烷單元的平均鏈長(zhǎng)的二甲聚硅氧烷與氫化硅酸鹽的混合物。此外在Cosm.Toil.91，27(1976)中可以發(fā)現(xiàn)Todd等關(guān)于適合的揮發(fā)性硅氧烷的詳細(xì)評(píng)述。
氟化或者全氟化油 全氟己烷、二甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)戊烷、聚全氟甲基異丙基醚。
乳化劑 任何通常可用的乳化劑均可用于該組合物。乳化劑體系可以包括例如羧酸類和它們的鹽鈉、鉀和銨的堿性皂，鈣或者鎂的金屬皂，有機(jī)堿肥皂例如月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸和油酸等等。磷酸烷基酯或者磷酸酯、酸式磷酸鹽、二乙醇胺磷酸鹽、鉀鯨蠟基磷酸鹽。乙氧基化羧酸類或者聚乙二醇酯，PEG-n酰化產(chǎn)物。具有8到22個(gè)碳原子的直鏈脂肪醇，由2到30摩爾環(huán)氧乙烷和/或0到5摩爾環(huán)氧丙烷支化，使用具有12到22個(gè)碳原子的脂肪酸和使用在烷基基團(tuán)中具有8到15個(gè)碳原子的烷基酚。脂肪醇聚二醇醚，例如月桂基醚-n、鯨蠟基醚-n、硬脂基醚-n、油基醚-n。脂肪酸聚二醇醚例如PEG-n硬脂酸酯、PEG-n油酸酯、PEG-n椰子酸酯。單酸甘油酯和多元醇酯。1到30摩爾環(huán)氧乙烷與多元醇的加成產(chǎn)物的C12-C22脂肪酸單-和雙酯。脂肪酸和聚甘油酯，例如一硬脂酸甘油酯、二異硬脂酰基多甘油基-3-二異硬脂酸酯、多甘油基-3-二異硬脂酸酯、三甘油基二異硬脂酸酯、多甘油基-2-倍半-異硬脂酸酯或者多甘油基二聚酸酯(dimerates)。來(lái)自多種這些物質(zhì)種類的化合物的混合物也是適合的。脂肪酸聚二醇酯例如一硬脂酸二甘醇酯、脂肪酸和聚乙二醇酯類、脂肪酸和蔗糖酯例如蔗糖酯、甘油和蔗糖酯例如蔗糖甘油酯。山梨糖醇和脫水山梨糖醇、具有6到22個(gè)碳原子的飽和和不飽和脂肪酸的脫水山梨糖醇單-和雙酯類以及環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物。聚山梨酸酯-n系列，脫水山梨糖醇酯例如倍半異硬脂酸酯，脫水山梨糖醇，PEG-(6)-異硬脂酸酯脫水山梨糖醇，PEG-(10)-脫水山梨糖醇月桂酸酯，PEG-17-二油酸酯脫水山梨糖醇。葡萄糖衍生物，C8-C22烷基-單和低糖苷以及乙氧基化類似物，葡萄糖作為糖組分是優(yōu)選的。O/W乳化劑例如甲基gluceth-20倍半硬脂酸酯、脫水山梨糖醇硬脂酸酯/蔗糖椰子酸酯、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、鯨蠟基芳基醇/鯨蠟基芳基葡糖苷。W/O乳化劑例如甲基葡萄糖二油酸酯/甲基葡萄糖異硬脂酸酯。硫酸酯和磺酸酯衍生物，二烷基磺基-琥珀酸酯、琥珀酸二辛酯、烷基月桂基磺酸酯、直鏈磺化石蠟、磺酸酯tetraproplyne磺酸酯、十二烷基硫酸鈉、月桂基硫酸銨和乙醇胺、月桂基醚硫酸鹽、月桂基醚硫酸鈉、磺基丁二酸鹽、aceyl isothionates、鏈烷醇酰胺硫酸鹽、?；撬?、甲基?；撬?、咪唑硫酸鹽。胺衍生物，胺鹽，乙氧基化胺，具有包含雜環(huán)例如烷基咪唑啉的鏈的氧化物胺，吡啶的衍生物，isoquinoteines、鯨蠟基吡啶鎓氯化物、鯨蠟基吡啶鎓溴化物、季銨例如鯨蠟基三甲基溴化物銨溴化物(CTBA)、硬脂基-alkonium。酰胺衍生物，鏈烷醇酰胺例如酰胺DEA、乙氧基化酰胺例如PEG-n酰胺、oxydeamide。聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物和衍生物，二甲聚硅氧烷、共聚多元醇、硅氧烷聚環(huán)氧乙烷共聚物、硅氧烷二醇共聚物。丙氧基化或者POE-n醚(Meroxapols)、泊洛沙姆或者聚(環(huán)氧乙烷)m-嵌段-聚(環(huán)氧丙烷)n-嵌段(環(huán)氧乙烷)。分子中具有至少一個(gè)季銨基團(tuán)和至少一個(gè)羧酸鹽和/或磺酸鹽基團(tuán)的兩性離子表面活性劑。特別適合的兩性離子表面活性劑是甜菜堿，例如N-烷基-N，N-二甲基銨甘氨酸鹽、椰子基烷基二甲基銨甘氨酸鹽、N-?；被?N，N-二甲基銨甘氨酸鹽、椰子基?；被谆@甘氨酸鹽和2-烷基-3-羧甲基-3-羥基乙基咪唑，它們?cè)谕榛蛘啧；鶊F(tuán)中具有8到18個(gè)碳原子，以及椰子基?；被一u基乙基羧基甲基甘氨酸鹽、N-烷基甜菜堿、N-烷基氨基甜菜堿。烷基咪唑啉、烷基肽、脂氨基酸、自乳化堿和K.F.DePolo，A short text book of cosmetology，第8章，表8-7，p250-251所描述的化合物。
非離子堿例如PEG-6蜂蠟(和)PEG-6硬脂酸酯(和)多甘油基-2-異硬脂酸酯[Apifac]、甘油基硬脂酸酯(和)PEG-100硬脂酸酯。[Arlacel165]，PEG-5甘油基硬脂酸酯[arlatone 983S]，去水山梨糖醇單油酸酯(和)多甘油基-3蓖麻醇酸酯。[Arlacel 1689]、脫水山梨糖醇硬脂酸酯和蔗糖椰子酸酯[arlatone 2121]、甘油基硬脂酸酯和月桂基醚-23[Cera-synth945]、鯨蠟基芳基醇和鯨蠟基醚-20[CetomacrogolWax]、鯨蠟基芳基醇和coly-山梨酸酯60和PEG-150和硬脂酸酯-20[Polawax GP200，Polawax NF]、鯨蠟基芳基醇和鯨蠟基芳基多聚葡糖苷[Emulgade PL 1618]、鯨蠟基芳基醇和鯨蠟基醚-20[Emulgade 1000NI，Cosmowax]、鯨蠟基芳基醇和PEG-40蓖麻油[Emulgade F Special]，鯨蠟基芳基醇和PEG-40蓖麻油和鯨蠟基芳基硫酸鈉[Emul gade F]、硬脂醇和硬脂基醚-7和硬脂基醚-10[乳化劑E2155]、鯨蠟基芳基醇和硬脂基醚-7和硬脂基醚-10[乳化蠟U.S.N.F]、甘油基硬脂酸酯和PEG-75硬脂酸酯[Gelot 64]、丙二醇鯨蠟基醚-3醋酸酯。[Hetester PCS]，丙二醇isoceth-3醋酸酯[Hetester PHA]、鯨蠟基芳基醇和鯨蠟基醚-12和油基醚-12[Lanbritol Wax N21]、PEG-6硬脂酸酯和PEG-32硬脂酸酯[Tefose1500]、PEG-6硬脂酸酯和鯨蠟基醚-20和硬脂基醚-20[Tefose2000]、PEG-6硬脂酸酯和鯨蠟基醚-20和甘油基硬脂酸酯和硬脂基醚-20[Tefose 2561]、甘油基硬脂酸酯和鯨蠟基醚-20[Teginacid H，C，X]。
陰離子堿性堿例如PEG-2硬脂酸酯SE，甘油基硬脂酸酯SE[Monelgine，Cutina KD]，丙二醇硬脂酸酯[Tegin P]。陰離子酸堿例如鯨蠟基芳基醇和鯨蠟基芳基硫酸鈉[Lanette N，Cutina LE，Crodacol GP]、鯨蠟基芳基醇和十二烷基硫酸鈉[Lanette W]、trilaneth-4磷酸酯和二醇硬脂酸酯和PEG-2硬脂酸酯[Sedefos 75]、甘油基硬脂酸酯和十二烷基硫酸鈉[Teginacid Special]。陽(yáng)離子酸堿例如鯨蠟基芳基醇和鯨蠟三甲銨溴化物。
乳化劑可以例如基于組合物總重量為1到30重量％、特別是4到20重量％和優(yōu)選5到10重量％的量使用。
當(dāng)配制在O/W乳液中時(shí)，這類乳化劑體系的優(yōu)選的量可以占油相的5％到20％。
助劑和添加劑 化妝品/藥物制劑，例如乳油、凝膠、洗液、醇和水/醇溶液、乳液、蠟/脂肪組合物、棒制劑、粉末或者膏劑，可以另外包含作為附加的助劑和添加劑的溫和的表面活性劑、超脂肪(super-fatting)試劑、稠度調(diào)節(jié)劑、增稠劑、聚合物、穩(wěn)定劑、源于生物的活性成分、除臭活性成分、抗頭皮屑劑、成膜劑、溶脹劑、其他紫外線保護(hù)因子、抗氧劑、水溶助長(zhǎng)劑、防腐劑、昆蟲(chóng)驅(qū)避劑、自曬黑劑、增溶劑、香料油、著色劑、細(xì)菌抑制劑等等。
超脂肪試劑 適合用作超脂肪試劑的物質(zhì)是例如羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或者丙烯酰化的羊毛脂和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、單酸甘油酯和脂肪酸鏈烷醇酰胺，后者同時(shí)起泡沫穩(wěn)定劑的作用。
表面活性劑 適合的溫和表面活性劑，即皮膚能特別好地耐受的表面活性劑的例子包括脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯、硫酸甘油單酯、磺基丁二酸單-和/或二-烷基酯、脂肪酸羥乙基磺酸鹽、脂肪酸肌氨酸鹽、脂肪酸牛磺酸酯、脂肪酸谷氨酸酯、α-烯烴磺酸酯、醚羧酸、烷基低聚葡糖苷、脂肪酸葡糖酰胺、烷基酰胺基甜菜堿和/或蛋白質(zhì)脂肪酸縮合產(chǎn)物，后者優(yōu)選是基于小麥蛋白質(zhì)的。
稠度調(diào)節(jié)劑/增稠劑和流變學(xué)改性劑 二氧化硅、硅酸鎂、硅酸鋁、多糖或者其衍生物例如透明質(zhì)酸、黃原膠、瓜爾膠瓊脂、藻酸鹽、角叉菜膠、gellan、果膠或者改性纖維素例如羥基纖維素、羥丙基-甲基纖維素。另外，聚丙烯酸酯或者網(wǎng)狀丙烯酸類的均聚物和聚丙烯酰胺，carbomer(聚羧乙烯類型980，981，1382，ETD2001，ETD2020，Ultrez10)或者Salcare系列例如Salcare SC80(硬脂基醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物)、SalcareSC81(丙烯酸酯共聚物)、Salcare SC91和Salcare AST(丙烯酸鈉共聚物/PPG-1十三基醚-6)、sepige1305(聚丙烯酰胺/月桂基醚-7)、Simulgel NS和Simulgel EG(丙烯酸羥乙酯/丙烯?；谆；撬徕c共聚物)、Stabilen30(丙烯酸酯/乙烯基異癸酸酯交聯(lián)聚合物(crosspolymer))、PemulenTR-1(丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聯(lián)聚合物)、Luvigel EM(丙烯酸鈉共聚物)、Aculyn 28(丙烯酸酯/山萮基醚-25甲基丙烯酸酯共聚物)等等。
聚合物 適合的陽(yáng)離子聚合物是例如陽(yáng)離子纖維素衍生物，例如季銨化的羥甲基纖維素，可以名稱Polymer JR400從Amerchol獲得，陽(yáng)離子淀粉，二烯丙基銨鹽和丙烯酰胺的共聚物，季銨化的乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物，例如Luviquats(BASF)，聚二醇和胺的縮合產(chǎn)物，季銨化的膠原多肽，例如月桂基二甲銨羥丙基水解的膠原(LamequatL/Grünau)、季銨化的小麥多肽，聚亞乙基亞胺，陽(yáng)離子硅氧烷聚合物，例如酰胺基聚甲基硅氧烷，己二酸和二甲基氨基羥丙基二亞乙基三胺的共聚物(Cartaretin/Sandoz)，丙烯酸與二甲基二烯丙基銨氯化物的共聚物(Merquat550/Chemviron)，聚氨基聚酰胺，如FR-A-2252840中所描述的，和其交聯(lián)的水溶性聚合物，陽(yáng)離子殼多糖衍生物，例如季銨化的脫乙酰殼多糖，其任選地作為微晶分布；二-鹵代烷基例如二溴丁烷與雙二烷基胺例如雙二甲基-氨基-1，3-丙烷的縮合產(chǎn)物，陽(yáng)離子瓜耳膠，例如來(lái)自Celanese的Jaguar C-17、JaguarC-16、季銨化的銨鹽聚合物，例如來(lái)自Miranol的Mirapol A-15、Mirapol AD-1、Mirapol AZ-1。作為陰離子、兩性離子、兩性和非離子聚合物，考慮到的有例如醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯基酯共聚物、醋酸乙烯酯/馬來(lái)酸丁基酯/丙烯酸異冰片基酯共聚物、甲基·乙烯基醚/馬來(lái)酸酐共聚物和其酯、未交聯(lián)的聚丙烯酸和用多元醇交聯(lián)的聚丙烯酸、丙烯酰胺基丙基-三甲基-氯化銨/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羥丙基酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己內(nèi)酰胺三元共聚物以及任選地衍生的纖維素醚和硅氧烷。此外，可以使用例如描述于EP1093796(第3-8頁(yè)，第17-68段)的聚合物。
生物源活性成分 生物源活性成分被理解為是指例如生育酚、生育酚醋酸酯、生育酚棕櫚酸酯、抗壞血酸、脫氧核糖核酸、視黃醇、沒(méi)藥醇、尿囊素、phytantriol、泛醇、AHA酸、氨基酸、神經(jīng)酰胺、假神經(jīng)酰胺、香精油、植物提取物和維生素配合物。
除臭活性成分 作為除臭活性成分，考慮了例如抗汗劑，例如鋁氯水合物(chlorohydrates)(參見(jiàn)J.Soc.Cosm.Chem.24，281(1973))。以Hoechst AG，F(xiàn)rankfurt(FRG)的商標(biāo)Locron，可以獲得例如對(duì)應(yīng)于通式Al2(OH)5Clx2.5H2O的鋁氯水合物，使用該化合物是特別優(yōu)選的(參見(jiàn)J.Pharm.Pharmacol.26，531(1975))。除氯水合物之外，還可以使用堿式乙酸鋁和酸性鋁/鋯鹽。酯酶抑制劑可以作為另外的除臭活性成分被加入。這類抑制劑優(yōu)選為檸檬酸三烷基酯，例如檸檬酸三甲酯、檸檬酸三丙基酯、檸檬酸三異丙基酯、檸檬酸三丁酯和特別是檸檬酸三乙酯(Hydagen CAT，Henkel)，其抑制酶活性并且因此減小氣味的形成。作為酯酶抑制劑考慮的其它物質(zhì)是甾醇硫酸酯或者磷酸酯，例如羊毛甾醇、膽甾醇、菜油甾醇、豆甾醇和谷甾醇硫酸酯或者磷酸酯，二羧酸和其酯，例如戊二酸、戊二酸一乙基酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸一乙基酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯，以及羥基羧酸和其酯，例如檸檬酸、蘋果酸、酒石酸或者酒石酸二乙酯。在該制劑(特別是棒制劑)中也可以存在影響細(xì)菌菌群和殺死或者抑制分解汗的細(xì)菌的殺菌活性成分。例子包括脫乙酰殼多糖、苯氧乙醇和洗必泰葡糖酸酯。5-氯代-2-(2，4-二氯苯氧基)-苯酚(Triclosan，Irgasan，Ciba Specialty Chemicals Inc.)也證明是特別有效的。
抗頭皮屑試劑 作為抗頭皮屑試劑，可以使用例如climbazole、octopirox和氧巰基吡啶鋅。通常的成膜劑包括例如脫乙酰殼多糖、微晶脫乙酰殼多糖、季銨化的脫乙酰殼多糖、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、包含高比例的丙烯酸的季銨纖維素衍生物的聚合物、膠原、透明質(zhì)酸和其鹽和類似的化合物。
抗氧劑 除第一光保護(hù)物質(zhì)之外，還可以使用第二光保護(hù)物質(zhì)，該第二光保護(hù)物質(zhì)是阻止在紫外線輻射穿透皮膚或者頭發(fā)時(shí)引發(fā)的光化反應(yīng)鏈的那些抗氧劑。這類抗氧劑的典型實(shí)例是氨基酸(例如甘氨酸、組氨酸、酪氨酸、色氨酸)和其衍生物，咪唑(例如尿刊酸)和其衍生物，肽例如D，L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽和其衍生物(例如鵝肌肽)、類胡蘿卜素、胡羅卜素、番茄紅素和其衍生物，氯原酸和其衍生物，硫辛酸和其衍生物(例如二氫硫辛酸)、aurothioglycose、丙烷基硫尿嘧啶和其他硫醇(例如硫氧還蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺和其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基、月桂基、棕櫚酰、油烯基、亞油烯基、膽甾烯基和甘油基酯)以及其鹽，硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯、硫代二丙酸和其衍生物(酯、醚、肽、脂質(zhì)、核苷酸、核苷和鹽)以及磺基肟化合物(例如buthionine磺基肟、均半胱氨酸磺基肟、buthionine砜、五、六、七硫堇磺基肟)，以及(金屬)螯合劑(例如羥基脂肪酸、棕櫚酸植酸、乳鐵蛋白)、羥基酸(例如檸檬酸、乳酸、蘋果酸)、腐殖酸、膽汁酸、膽汁抽出物、膽紅素、膽綠素、EDTA、EDDS、EGTA和其衍生物，不飽和脂肪酸和其衍生物(例如亞麻酸、亞油酸、油酸)、葉酸和其衍生物、泛醌和ubiquinol及其衍生物、維生素C和衍生物(例如抗壞血酸基棕櫚酸酯、抗壞血酸基磷酸鎂、抗壞血酸基醋酸酯)、生育酚和衍生物(例如維生素E醋酸酯)、維生素A和衍生物(例如維生素A棕櫚酸酯)以及苯偶姻樹(shù)脂的苯甲酸松酯、蕓香亭酸和其衍生物、glycosylrutin、阿魏酸、亞糠基葡糖醇、肌肽、丁基羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚、去甲二氫愈創(chuàng)木酸、三羥基丁酰苯、尿酸和其衍生物、甘露糖和其衍生物、過(guò)氧化物歧化酶、N-[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯基)丙?；鵠對(duì)氨基苯磺酸(和其鹽，例如二鈉鹽)、鋅和其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒和其衍生物(例如蛋氨酸硒)、1，2-二苯乙烯和其衍生物(例如1，2-二苯乙烯氧化物、反芪氧化物)和提到的活性成分的適于本發(fā)明的衍生物(鹽、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂質(zhì))。還可以提到HALS(＝“受阻胺光穩(wěn)定劑”)化合物。存在的抗氧劑的量基于通式(1)的紫外線吸收劑的重量通常為0.001到30重量％、優(yōu)選0.01到3重量％。
水溶助長(zhǎng)劑 為了改進(jìn)流動(dòng)特性，還可以使用水溶助長(zhǎng)劑，例如乙氧基化或者非乙氧基化的、具有低碳原子數(shù)的一醇、二醇或者多元醇或者它們的醚(例如乙醇、異丙醇、1，2-二丙二醇、丙二醇、甘油、乙二醇、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚；二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚和類似的產(chǎn)品)。對(duì)于該目的，考慮的多元醇優(yōu)選具有2到15個(gè)碳原子和至少兩個(gè)羥基。多元醇還可以包含其它官能團(tuán)，特別是氨基基團(tuán)，和/或可以用氮改性。典型實(shí)例如下甘油、亞烷基二醇例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及平均分子量為100到1000道爾頓的聚乙二醇；固有縮合度為1.5到10的工業(yè)低聚甘油混合物，例如一縮二甘油含量為40到50重量％的工業(yè)一縮二甘油混合物；羥甲基化合物，例如特別是三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇；低級(jí)烷基-葡糖苷，特別是在烷基中具有1到8個(gè)碳原子的那些，例如甲基和丁基葡糖苷；具有5到12個(gè)碳原子的糖醇，例如山梨糖醇或者甘露醇；具有5到12個(gè)碳原子的糖，例如葡萄糖或者蔗糖；氨基糖，例如葡糖胺；二醇胺，例如二乙醇胺或者2-氨基-1，3-丙二醇。
防腐劑和細(xì)菌抑制劑 適合的防腐劑包括，例如甲基-、乙基-、丙基-、丁基-對(duì)羥基苯甲酸酯類、殺藻胺、2-溴代-2-硝基-丙烷-1，3-二醇、脫氫乙酸、Diazolidinyl脲、2-二氯-芐醇、DMDM乙內(nèi)酰脲、甲醛溶液、甲基二溴戊二腈、苯氧乙醇、羥基甲基甘氨酸鈉、咪唑烷基脲、三氯生和在以下參考文獻(xiàn)中列出的物質(zhì)類別K.F.DePolo-A short text bookof cosmetology，第7章，表7-2、7-3、7-4和7-5，p210-219。
細(xì)菌抑制劑 細(xì)菌抑制劑的典型實(shí)例是對(duì)于防止革蘭氏陽(yáng)性細(xì)菌具有特效的防腐劑，例如2，4，4’-三氯-2’-對(duì)羥基聯(lián)苯醚、洗必泰(1，6-二(4-氯苯基-雙胍基)己烷)或者TCC(3，4，4’-三氯碳酰替苯胺)。許多芳香族化合物和醚油也具有抗微生物性能。典型實(shí)例是在丁子香油、薄荷油和麝香草油中的活性成分丁子香酚、薄荷醇和麝香草酚。所考慮的天然除臭試劑是萜烯醇法呢醇(3，7，11-三-甲基-2，6，10-十二碳三烯-1-醇)，其存在于椴樹(shù)花油中。甘油單月桂酯也被證明是抑菌劑。附加的細(xì)菌抑制劑存在的量通常基于制劑的固體含量為0.1到2重量％。
香料油 作為香料油可以提到天然和/或合成芳香化合物的混合物。天然的芳香化合物是例如來(lái)自以下的提取物花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花油、依蘭樹(shù))，莖葉(天竺葵、廣藿香、petitgrain)，果實(shí)(茴香籽、胡荽、carraway、檜柏)，果實(shí)皮(香檸檬、檸檬、桔子)，根(肉豆蔻、當(dāng)歸、芹菜、小豆蔻、costus、鳶尾屬植物、calmus)，木材(松木、檀香、愈創(chuàng)木、杉木、紅木)，草本植物和草類(龍蒿、檸檬草、鼠尾草、百里香)，針和小枝(云杉、松樹(shù)、歐洲赤松、高山陸均松)，樹(shù)脂和樹(shù)膠(古蓬香脂、欖香脂、安息香、沒(méi)藥樹(shù)脂、乳香、苦樹(shù)脂)。還考慮了動(dòng)物原料，例如靈貓香和海貍香。典型的合成芳香化合物是例如酯、醚、醛、酮、醇或者烴類型的產(chǎn)品。酯類型的芳香物質(zhì)化合物是例如乙酸芐酯、異丁酸苯氧基乙基酯、乙酸對(duì)叔丁基環(huán)己基酯、乙酸里哪酯、乙酸二甲基芐基carbinyl酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸里哪酯、甲酸芐酯、甘氨酸乙基甲基苯基酯、丙酸烯丙基環(huán)己基酯、丙酸styrallyl酯和水楊酸芐酯。醚包括例如芐基乙基醚；醛包括例如具有8到18個(gè)烴原子的正構(gòu)醛，檸檬醛、香茅醛、香茅基氧乙醛、仙客來(lái)醛、羥基香茅醛、鈴蘭醛和bourgeonal；酮包括例如紫羅蘭酮、異甲基紫羅蘭酮和甲基cedryl酮；醇包括例如茴香腦、香茅醇、丁子香酚、異丁子香酚、香葉醇、里哪醇、苯乙醇和萜品醇；和烴，主要包括萜烯和香脂。然而優(yōu)選使用在一起產(chǎn)生有吸引力的香味的各種芳香物質(zhì)的混合物。主要用作芳香組分的具有較低揮發(fā)性的醚油類，也適合作為香料油，例如洋蘇葉油、春黃菊油、丁子香油、蜂花油、肉桂葉油、椴樹(shù)花油、刺柏油、香根油、乳香油、古蓬香脂油、labolanum油和雜熏衣草油。優(yōu)選使用香檸檬油、二氫月桂烯醇、鈴蘭醛、lyral、香茅醇、苯乙醇、己基肉桂醛、香葉醇、芐基丙酮、仙客來(lái)醛、里哪醇、boisambrene forte、ambroxan、吲哚、hedione、sandelice、檸檬油、紅橘油、甜橙油、烯丙基戊基甘醇酸酯、cyclovertal、雜熏衣草油、肉豆蔻酒洋蘇葉油、damascone、bourbon香葉油、環(huán)己基水楊酸酯、vertofixcoeur、iso-E-Super、Fixolide NP、evernyl、iraldeinγ、苯乙酸、乙酸香葉酯、乙酸芐酯、氧化玫瑰、romillat、irotyl和floramat，它們可以單獨(dú)地或者彼此混合地使用。
著色劑 作為著色劑可以使用對(duì)于化妝品目的適合的和許可的物質(zhì)，如例如在Farbstoffkommission der DeutschenForschungsgemeinschaft的出版物“Kosmetische Farbemittel”，Verlag Chemie，Weinheim，1984年第81到106頁(yè)中編輯的。著色劑通常以基于總混合物為0.001到0.1重量％的濃度使用。
其他助劑 該化妝品制劑還可以包含作為助劑的抗泡沫劑例如硅氧烷、結(jié)構(gòu)劑例如馬來(lái)酸、增溶劑例如乙二醇、丙二醇、甘油或者二甘醇、遮光劑例如膠乳、苯乙烯/PVP或者苯乙烯/丙烯酰胺共聚物、配位劑例如EDTA、NTA、丙氨酸二乙酸或者膦酸、拋射劑例如丙烷/丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2、氮或者空氣、所謂的成色劑和顯影劑成份如氧化染料前體、還原劑例如巰基乙酸和其衍生物、硫代乳酸、半胱胺、硫代蘋果酸或者巰基乙磺酸、或者氧化劑例如過(guò)氧化氫、溴酸鉀或者溴酸鈉。
適合的驅(qū)昆蟲(chóng)劑是例如N，N-二乙基-間甲苯酰胺、1，2-戊二醇或者驅(qū)昆蟲(chóng)劑3535；適合的自曬黑劑是例如二羥丙酮和/或赤蘚酮糖或者二羥基丙酮和/或二羥基丙酮前體，如WO01/85124所描述的，和/或赤蘚酮糖。
作為SPF增強(qiáng)劑的聚合物珠粒或者空心圓球體 紫外線吸收劑的混合物和上述紫外線吸收劑與SPF增強(qiáng)劑的組合可以最大化防曬產(chǎn)品的紫外線保護(hù)，所述SPF增強(qiáng)劑是例如非活性成分，如苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、二氧化硅珠粒、球形的硅酸鎂、交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA；Micopearl M305 Seppic)。中空球(holosphere)添加劑(SunspheresISP，Silica Shells Kobo.)能偏轉(zhuǎn)輻射，并因此增大了光子的有效路程長(zhǎng)度(EP0893119)。某些珠粒，如前面提到的，在涂抹期間提供了柔軟的感覺(jué)。此外，這類珠粒例如Micropearl M305的光學(xué)活性能夠通過(guò)消除反射現(xiàn)象而調(diào)節(jié)皮膚光澤，并且可以間接地散射紫外線。當(dāng)配制在O/W乳液中時(shí)，這類SPF增強(qiáng)劑的優(yōu)選用量應(yīng)該占乳液總量的1％到10％。
化妝品或者藥物制劑 化妝或者藥物制劑包含在各種化妝品制劑中。例如，特別地考慮了以下制劑 -皮膚護(hù)理制劑，例如片劑或者液體皂、無(wú)液洗滌劑或者洗滌膏劑形式的皮膚洗滌和清洗制劑， -浴用制劑，例如液體(泡沫浴液、乳劑、淋浴制劑)或者固體洗浴制劑例如洗浴塊和浴鹽； -皮膚護(hù)理制劑，例如皮膚乳液、多乳液或者皮膚油劑； -化妝品個(gè)人護(hù)理制劑，例如干乳脂或者粉末乳脂形式的面部化妝制劑、撲面粉(松散的或者壓制的)、胭脂或者乳脂化妝制劑，眼睛護(hù)理制劑例如眼影制劑、睫毛油、眼線膏、眼睛乳脂或者眼睛固色乳油；唇護(hù)理制劑例如唇膏、唇光澤制劑、唇線筆，指甲護(hù)理制劑，例如指甲油、除指甲油劑、指甲硬化劑或者表皮去除劑； -足護(hù)理制劑，例如洗腳制劑、足粉、足乳脂或者足香脂，特別是除臭劑和防汗劑或者胼胝體除去制劑； -光保護(hù)制劑，例如防曬乳劑、洗液、乳脂或者油劑、日光屏蔽劑或者局部、曬黑前制劑或者曬后制劑； -皮膚曬黑制劑，例如自曬黑乳脂； -脫色制劑，例如用于漂白皮膚的制劑或者皮膚增亮制劑； -昆蟲(chóng)驅(qū)避劑，例如驅(qū)昆蟲(chóng)油劑、洗液、噴霧劑或者棒； -除臭劑，例如除臭劑噴霧劑、泵送-作用噴霧劑、除臭劑凝膠、棒或者輥涂劑； -防汗劑，例如防汗劑棒、乳脂或者輥涂劑； -用于清洗和護(hù)理瑕疵皮膚的制劑，例如合成的洗滌劑(固體或者液體)、去皮或者洗滌洗刷制劑或者去皮屏蔽； -化學(xué)品形式的發(fā)毛脫除制劑(脫毛)，例如脫發(fā)毛粉末、液體發(fā)毛脫除制劑、乳脂或者膏劑形式的發(fā)毛脫除制劑、凝膠形式或者氣溶膠泡沫形式的發(fā)毛脫除制劑； -刮臉制劑，例如剃須皂、泡沫剃須膏、不起泡沫的剃須膏、泡沫和凝膠、用于干刮臉的剃須前制劑、剃須后洗液； -香料制劑，例如香料(科隆香水，化妝香水，香味香水，化妝香味劑、香料)，香料油劑或者香料乳脂； -化妝頭發(fā)處理制劑，例如洗發(fā)香波和調(diào)理劑形式的頭發(fā)洗滌制劑，頭發(fā)護(hù)理制劑，例如預(yù)處理制劑，頭發(fā)補(bǔ)養(yǎng)藥，造型乳脂，造型凝膠，潤(rùn)發(fā)油，頭發(fā)漂洗產(chǎn)品，處理包，強(qiáng)化頭發(fā)處理劑，頭發(fā)結(jié)構(gòu)制劑例如用于燙發(fā)(熱燙發(fā)、溫和燙發(fā)、冷燙發(fā))的燙發(fā)制劑，直發(fā)制劑，液體頭發(fā)固定制劑，頭發(fā)泡沫，頭發(fā)噴霧劑，漂白制劑例如氫過(guò)氧化物溶液，減色洗發(fā)香波，漂白乳脂，漂白粉，漂白膏劑或者油劑，臨時(shí)的、半永久性的或者永久的頭發(fā)著色劑，包含自氧化染料或者天然頭發(fā)著色劑的制劑，例如指甲花染料或者白花春黃菊。
產(chǎn)品形式 所列出的最終制劑可以各種產(chǎn)品形式存在，例如 -液體制劑的形式，如W/O、O/W、O/W/O、W/O/W或者PIT乳液和各種微乳劑， -凝膠形式 -油劑、乳脂、乳劑或者洗液的形式 -粉末、漆、片劑或者預(yù)制的形式 -棒的形式， -噴霧劑的形式(具有拋射劑氣體的噴霧劑或者泵送作用噴霧劑)或者氣溶膠， -泡沫的形式，或者 -膏劑形式。
作為用于皮膚的化妝品制劑，特別重要的是光保護(hù)制劑，例如防曬乳劑、洗液、乳脂、油劑、日光屏蔽制劑或者局部制劑、曬黑前制劑或者曬后制劑，以及皮膚曬黑制劑，例如自曬黑乳脂。特別有益的是日光保護(hù)乳脂、日光保護(hù)洗液、日光保護(hù)乳劑和噴霧劑形式的日光保護(hù)制劑。
作為用于頭發(fā)的化妝品制劑，特別重要的是上述用于頭發(fā)處理的制劑，特別是洗發(fā)香波、頭發(fā)調(diào)理劑、頭發(fā)護(hù)理制劑形式的頭發(fā)洗滌制劑，例如預(yù)處理制劑、頭發(fā)補(bǔ)養(yǎng)藥、造型乳脂、造型凝膠、潤(rùn)發(fā)油、頭發(fā)漂洗產(chǎn)品、處理包、強(qiáng)化的頭發(fā)處理劑、直發(fā)制劑、液體頭發(fā)固定制劑、頭發(fā)泡沫和頭發(fā)噴霧劑。特別有益的是洗發(fā)香波形式的頭發(fā)洗滌制劑。
洗發(fā)香波具有例如以下組成0.01到5重量％的本發(fā)明紫外線吸收劑，12.0重量％的月桂基醚-2-硫酸鈉，4.0重量％的椰子基酰胺基丙基甜菜堿，3.0重量％的氯化鈉，和補(bǔ)充到100％的水。
例如，特別可以使用以下頭發(fā)-化妝制劑 a1)自發(fā)乳化原料制劑，其由本發(fā)明紫外線吸收劑、PEG-6-C10羰基合成醇和脫水山梨糖醇倍半油酸酯組成，在其中加入水和任何希望的季銨化合物，例如4％mink酰胺基丙基二甲基-2-羥乙基銨氯化物或者Quaternium 80； a2)自發(fā)乳化原料制劑，其由本發(fā)明紫外線吸收劑、檸檬酸三丁酯和PEG-20-去水山梨糖醇單油酸酯組成，在其中加入水和任何希望的季銨化合物，例如4％mink酰胺基丙基二甲基-2-羥乙基銨氯化物或者Quaternium 80； b)本發(fā)明紫外線吸收劑在檸檬酸丁基三甘醇酯和檸檬酸三丁酯中的quat-摻雜溶液； c)本發(fā)明紫外線吸收劑與N-烷基吡咯烷酮的混合物或溶液。
在這類制劑中，其他典型的成分是防腐劑、殺細(xì)菌劑和抑菌劑、香料、染料、顏料、增稠劑、增濕劑、濕潤(rùn)劑、脂肪、油劑、蠟或者其他典型的化妝品和個(gè)人護(hù)理制劑的成分例如醇、多醇、聚合物、電解質(zhì)、有機(jī)溶劑、硅衍生物、潤(rùn)膚劑、乳化劑或者乳化表面活性劑、表面活性劑、分散劑、抗氧劑、抗刺激劑和消炎藥等等。
化妝和藥物制劑(X＝優(yōu)選的組合)的例子 O/W體系成分乳化劑鯨蠟基磷酸鉀2％-5％鯨蠟基芳基醇/二鯨蠟基磷酸酯/鯨蠟基醚-10磷酸酯2％-6％ 硬脂基棕櫚酸鈉1％-2％鯨蠟基芳基醇/山萮三甲銨甲硫酸鹽1％-5％Quaternium-32 1％-5％ ×二甲聚硅氧烷共聚多元醇/辛酸/發(fā)酸甘油三酸酯1％-4％ ×硬脂基醚-2/硬脂基醚-212％-5％ ×多甘油基甲基葡萄糖二硬脂酸酯1％-4％ ×親脂性的潤(rùn)膚劑/分散劑油劑15％-20％ × × × × × × × ×脂肪醇和/或蠟1％-5％ × × × × × × × ×增稠劑(水溶脹性增稠劑)0.5％-1.5％ × × × × × × × ×防腐劑0.5％-1％ × × × × × × × ×螯合劑(例如EDTA)0％-0.2％ × × × × × × × ×抗氧劑0.05％-0.2％ × × × × × × × ×去離子水適量100％ × × × × × × × ×香料油0.1％-0.4％ × × × × × × × ×本發(fā)明紫外線吸收劑1％-20％ × × × × × × × ×如表1-3所描述的紫外線吸收劑0％-30％ × × × × × × × × W/O體系成分1 2 3 4 5 乳化劑 多甘油基-2二多羥基硬脂酸酯2％-4％ × PEG-30二多羥基硬脂酸酯2％-4％ × 菜籽油山梨糖醇酯1％-5％ × PEG-45/十二烷基二醇共聚物1-5％ × 脫水山梨糖醇油酸酯/聚甘油-3蓖麻醇酸酯 1％-5％ × 親脂性的潤(rùn)膚劑/分散劑油10％-20％ × × × × × 脂肪醇和/或蠟10％-15％ × × × × × 電解質(zhì)(NaCl，MgSO4)0.5％-1％ × × × × × 多元醇相(丙二醇，甘油)1％-8％ × × × × × 防腐劑0.3％-0.8％ × × × × × 香料油0.1％-0.4％ × × × × × 螯合劑(例如EDTA)0％-0.2％ × × × × × 抗氧劑0.05％-0.2％ × × × × × 去離子水適量100％ × × × × × 本發(fā)明紫外線吸收劑1％-20％ × × × × × 如表1-3所描述的紫外線吸收劑0％-30％ × × × × × W/硅氧烷體系 成分 1 2 3 4 乳化劑 二甲聚硅氧烷共聚多元醇/環(huán)甲基硅氧烷5％-10％ × × 月桂基甲基硅氧烷共聚多元醇5％-10％ × × 硅氧烷相 環(huán)五硅氧烷15％-25％ × × 二甲聚硅氧烷15％-25％ × × 硅氧烷彈性體 二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲基硅氧烷交聯(lián)共聚物 1％-10％ × × × × 濕潤(rùn)劑/多元醇(丙二醇，甘油...)2％-8％ × × × × 螯合劑(例如EDTA)0％-0.2％ × × × × 抗氧劑0.05％-0.2％ × × × × 防腐劑0.3％-0.8％ × × × × 香料油0.1％-0.4％ × × × × 去離子水適量100％ × × × × 本發(fā)明紫外線吸收劑1％-20％ × × × × 如表1-3所描述的紫外線吸收劑0％-30％ × × × × 多乳液 成分 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 主乳液W1/O PEG-30二多羥基 硬脂酸酯2％-6％ × × × 鯨蠟基二甲聚硅 氧烷共聚多元醇 1％-3％ × × PEG-30二多羥基 硬脂酸酯/硬脂基 醚-2/硬脂基醚- 21 4％-6％ × × 多甘油基-2二多 羥基-硬脂酸酯 1％-3％ × × 多甘油基-6蓖麻 醇酸酯1％-3％ × × × 油相15％-30％ 脂肪酸酯 × × × × × × × 天然的和合成的 甘油三酸酯 × × × × × × × 烴油 × × × × × × × 硅氧烷油 × × × × × × × 防腐劑0.3％-0.8％ × × × × × × × × × × × × 去離子水適量 100％ × × × × × × × × × × × × 離子單官能O/W乳 化劑 脫水山梨糖醇硬 脂酸酯/蔗糖椰子 酸酯3％-7％ × × × 蔗糖月桂酸酯3％- 7％ × × × 泊洛沙姆407 3％- 7％ × × × 聚亞氧乙基(20) 山梨酸酯單油酸 酯3％-5％ × × × 主乳液W1/O 50％ × × × × × × × × × × × × 增稠劑(水溶脹性 聚合物)0.3％-1％ × × × × × × × × × × × × 去離子水適量 100％ × × × × × × × × × × × × 香料油0.1％-0.4％ × × × × × × × × × × × × 本發(fā)明紫外線吸 收劑1％-20％ × × × × × × × × × × × × 如表1-3所描述的 紫外線吸收劑0％- 30％ × × × × × × × × × × × × O1/W/O2乳液成分1 2 3 4 5 6 7 8 主乳液O1/W PEG-60氫化蓖麻油25％ × × × × 硬脂基醚-25 25％ × × × × 油相75％ 脂肪酸酯 × × 天然的和合成的甘油三酸 酯 × × 烴油 × × 硅氧烷油 × × 防腐劑0.3％-0.8％ × × × × × × × × 去離子水適量100％ × × × × × × × × 非離子多官能W/O乳化劑 2％-5％ × × × × × × × × 蠟1％-5％ × × × × × × × × 油相20％-30％ × × × × × × × × 脂肪酸酯 天然的和合成的甘油三酸 酯 烴油 硅氧烷油 主乳液O1/W 15％ × × × × × × × × 電解質(zhì)(NaCl，MgSO4) 0.1％-0.5％ × × × × × × × × 去離子水適量100％ × × × × × × × × 香料油0.1％-0.4％ × × × × × × × × 本發(fā)明紫外線吸收劑1-20 × × × × × × × × 如表1-3所描述的紫外線 吸收劑0-30％ × × × × × × × × 微乳劑成分1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 表面活性劑 PEG-8辛酸/發(fā)酸甘油 酯10％-25％ × × × × × PPG-5-鯨蠟基醚-20 10％-25％ × × × × × 輔助表面活性劑 多甘油基-6異硬脂酸 酯5％-15％ × × 多甘油基-3二異硬脂 酸酯5％-15％ × × 多甘油基-6二油酸酯 5％-15％ × × PPG-10鯨蠟基醚5％- 15％ × × 乙氧基二乙二醇5％- 15％ × × 油相10％-80％ × × × × × × × × × × 異硬脂基苯甲酸酯 異硬脂基異硬脂酸酯 PEG-7甘油基椰子酸酯 環(huán)甲基硅氧烷 多元醇/濕潤(rùn)劑1％-10％ × × × × × × × × × × 防腐劑0.3-0.8％ × × × × × × × × × × 香料油0.1％-0.4％ × × × × × × × × × × 去離子水適量100％ × × × × × × × × × × 本發(fā)明的紫外線吸收 劑1-20％ × × × × × × × × × × 如1-3所描述的紫外線 吸收劑0-30％ × × × × × × × × × × O/W噴霧劑乳液成分1 2 3 4 5 6 乳化劑 烷基磷酸酯0.1％-5％ × × × Glucosidic衍生物0.1％-5％ × × × 增溶劑 乙氧基化甘油基醚0.1％-1％ × × 聚山梨酸酯0.1％-1％ × × 乙氧基化油烯基醚0.1％-1％ × × 成膜劑 PVP/VA共聚物1％-10％ × × × PVM/MA共聚物1％-10％ × × × 油相5％-20％ × × × × × × 天然油劑(Meadowfoam，Jojoba， Macadamia...) 脂肪酸酯 礦物油 硅氧烷油 醇0％-50％ × × × × × × 增稠劑0.1％-0.5％ × × × × × × 聚丙烯酸酯 鋁/鎂硅酸鹽 樹(shù)膠 中和劑0％-1％ × × × × × × 多元醇/濕潤(rùn)劑1％-5％ × × × × × × 螯合劑(例如EDTA)0％-0.2％ × × × × × × 抗氧劑0.05％-0.2％ × × × × × × 去離子水適量100％ × × × × × × 香料油0.1-0.5％ × × × × × × 防腐劑0.4％-1％ × × × × × × 本發(fā)明紫外線吸收劑1％-20％ × × × × × × 如表1-3所描述的吸收劑0％-30％ × × × × × × G-含水制劑 成分 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 增稠劑 天然增稠劑1％-5％ × × × × 半合成增稠劑1％-5％ × × × × 合成增稠劑0.3％- 1.3％ × × × × 中和劑0.5％-1.5％ × × × × × × × × × × × × 多元醇-濕潤(rùn)劑5％- 50％ × × × × × × × × × × × × 成膜劑/調(diào)理劑 聚季銨系列1％-5％ × × × × × × PVM/MA共聚物1％-5％ × × × × × × 防腐劑0.5％-1％ × × × × × × × × × × × × 螯合劑(如 EDTA)＜0.1％ × × × × × × × × × × × × 去離子水適量100％ × × × × × × × × × × × × 香料油0.05％-0.4％ × × × × × × × × × × × × 增溶劑 乙氧基化甘油基醚 0.1％-5％ × × × 聚山梨酸酯0.1％-5％ × × × 乙氧基化油烯基醚 0.1％-5％ × × × × × × 本發(fā)明紫外線吸收 劑1％-20％ × × × × × × × × × × × × 如表1-3所描述的紫 外線吸收劑0％-30％ × × × × × × × × × × × × 油凝膠成分1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 增稠劑 氫化卵磷脂1％-10％ × × 二氧化硅二甲基甲硅烷基 化物1％-10％ × × 二氧化硅1％-5％ × × C24-28烷基二甲聚硅氧烷1％- 5％ × × 硬脂酸鋁或者硬脂酸鎂 1％-5％ × × 多元醇-濕潤(rùn)劑5％-70％ × × × × × × × × × × 油相20％-90％ 二辛基醚 × × × 苯基三甲基硅氧烷 × × 氫化聚異丁烯 × 異丙基異硬脂酸酯 × × 油凝膠原料(礦物油和氫化 丁烯/乙烯或者乙烯/丙烯 /苯乙烯共聚物) × × 硅酮蠟1％-10％ × × × × × × × × × × 二甲基硅烷醇山萮酸酯 二甲基硅烷醇硬脂酸酯 香料油0.1％-0.5％ × × × × × × × × × × 抗氧劑0.05％-0.2％ × × × × × × × × × × 本發(fā)明紫外線吸收劑1％- 20％ × × × × × × × × × × 如表1-3所描述的紫外線 吸收劑0％-30％ × × × × × × × × × × 光亮的/干燥化妝品油劑 成分 1 2 3 4 親脂性的原料 烴油30％-70％ × × 脂肪酸酯，支化或非支化10％-50％ × × 光亮感覺(jué)試劑 聚酮/硅氧烷0％-10％ × × 全氟化油和全氟化醚0％-10％ × × 增粘劑0％-10％ × × × × 蠟 長(zhǎng)鏈酸和醇的酯0％-2％ × × × × 抗氧劑0.1％-1％ × × × × 增溶劑/分散劑0％-5％ × × × × 香料油0.1％-0.5％ × × × × 本發(fā)明紫外線吸收劑1％-20％. × × × × 如表1-3所描述的紫外線吸收劑0％-30％ × × × × 泡沫/摩絲產(chǎn)品 成分 SD醇40 0％-8％ × 拋射劑8％-15％ × 非離子乳化劑/表面活性劑0.5％-3％ × 緩蝕劑0％-1％ × 香料油1％-0.5％ × 防腐劑0.1％-1％ × 雜項(xiàng)0％-1％ × 本發(fā)明紫外線吸收劑1％-20％ × 如表1-3所描述的紫外線吸收劑0％-30％ × 棒產(chǎn)品 成分 蠟15％-30％ × 天然的和聚硅酮油20％-75％ × 羊毛脂衍生物5％-＞50％ × 羊毛脂酯 × 乙?；蛎? × 羊毛脂油 × 著色劑和顏料10％-15％ × 抗氧劑0.1％-0.8％ × 香料油0.1％-2％ × 防腐劑0.1％-0.7％ × 本發(fā)明紫外線吸收劑1％-20％ × 如表1-3所描述的紫外線吸收劑0％-30％ × 液體和致密產(chǎn)品 成分 1 2 液體基礎(chǔ)試劑 粉末相10％-15％ × 油相30％-40％；75％(只對(duì)于無(wú)水形式) × 增稠劑/懸浮劑1％-5％ × 成膜聚合物1％-2％ × 抗氧劑0.1％-1％ × 香料油0.1％-0.5％ × 防腐劑0.1％-0.8％ × 去離子水適量100％ × 壓實(shí)粉末 粉末相15％-50％ × 油相15％-50％ × 多元醇相5％-15％ × 抗氧劑0.1％-1％ × 香料油0.1％-0.5％ × 防腐劑0.1％-0.8％ × 對(duì)于該兩種產(chǎn)品形式 本發(fā)明紫外線吸收劑1％-20％ × 如表1-3所描述的紫外線吸收劑0％-30％ × 調(diào)理洗發(fā)香波 成分 1 主表面活性劑(前面列出的)5％-10％ × 次要表面活性劑(前面列出的)5％-15％ × 泡沫穩(wěn)定劑(前面列出的)0％-5％ × 去離子水40％-70％ × 活性物質(zhì)0-10％ × 調(diào)理劑 × Refatting試劑 × 增濕劑 × 增稠劑/流變改進(jìn)劑0％-3％ × 濕潤(rùn)劑0％-2％ × pH調(diào)節(jié)試劑0％-1％ × 防腐劑0.05％-1 × 香料油0.1％-1％ × 抗氧劑0.05％-0.20％ × 螯合劑(EDTA)0％-0.2％ × 遮光劑0％-2％ × 本發(fā)明紫外線吸收劑1％-20％ × 如表1-3所描述的紫外線吸收劑0％-30％ × 本發(fā)明化妝品制劑具有優(yōu)異的防止日光損傷的對(duì)人皮膚的保護(hù)作用。
以下實(shí)施例用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明，但不限制本發(fā)明的范圍?；瘖y品活性物質(zhì)主要地用其INCI名稱給出(INCI＝國(guó)際化妝品成分規(guī)范(International Norm of Cosmetical Ingredients))。
實(shí)施例1微粉化亞甲基雙-苯并三唑基四甲基丁基苯酚的制備 將50份亞甲基雙-苯并三唑基四甲基丁基苯酚和50份的辛基三嗪酮用硅酸鋯砂研磨介質(zhì)、保護(hù)表面活性劑(烷基多葡萄糖苷)和水在玻珠研磨機(jī)中在一起研磨，形成具有190納米的d50的混合微粉顏料。當(dāng)分離出研磨介質(zhì)時(shí)，混合微粉顏料的懸浮體可用于制備防曬制劑。
實(shí)施例2微粉化二氧化鈦的制備 制造油分散體的方法包括在顆粒研磨介質(zhì)存在下，在油中和在所述TiO2在所述油中的有機(jī)分散劑存在下，研磨顆粒二氧化鈦，其中所述TiO2的量使得該分散體具有大于40％重量的固體含量，并且連續(xù)所述研磨達(dá)到一定時(shí)間，使得顆粒TiO2具有10納米到150納米的平均粒度。該方法描述于GB-A-2206339A。
所述油可以是植物油、脂肪酸甘油酯、脂肪酸酯或者脂肪醇。一般地，分散劑可以是聚酯或者羥基羧酸的鹽或者游離羧酸、脂肪酸單酯、鏈烷醇酰胺和羧酸類和其鹽，或者使用另一種分散劑如丙烯酸或者甲基丙烯酸的聚合物或者共聚物，例如這類單體的嵌段共聚物。使用的分散劑的量基于TiO2重量可以為5％到35％、優(yōu)選5％到20％。
產(chǎn)生具有小于150納米的平均初級(jí)粒子尺寸的無(wú)塵和穩(wěn)定的固體微粉化紫外線濾光劑的另一種方法描述于US-A-5811082。
將10到80重量份的TiO2顏料分散在90到20重量份的蠟中；所述蠟為天然蠟，例如植物蠟(巴西棕樹(shù)蠟、坎臺(tái)里蠟、Jojoba)、動(dòng)物蠟(蜂蠟、羊毛蠟)、礦物蠟(石蠟、純地蠟、地蠟)或者合成蠟(聚乙烯蠟、丙烯蠟、長(zhǎng)鏈脂肪醇蠟、長(zhǎng)鏈羧酸類蠟)或者蠟狀的表面活性劑(陰離子、陽(yáng)離子、非離子)。
實(shí)施例3具有高SPF的油/水防曬護(hù)理乳脂INCI-名稱％w/w(直接使用)部分A鯨蠟醇1,0苯甲酸C12-15烷基酯2,0異壬酸鯨蠟基芳基酯2,0硬脂基二甲聚硅氧烷1,0乙氧基二乙二醇2,0 二甲聚硅氧烷共聚多元醇/辛酸發(fā)酸甘油三酸酯3,0二辛醚2,0異十六烷1,0實(shí)施例2的二氧化鈦微粉顏料10,00部分B硬脂基醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物0,80乙二胺四醋酸鈉0,2水適量至100丙烯酸鈉共聚物和paraffinium液體和PPG-1十三基醚-61,50部分C苯基三甲基硅氧烷0,75環(huán)五硅氧烷(和)二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交聯(lián)共聚物0,5部分D實(shí)施例2的亞甲基雙-苯并三唑基四甲基丁基苯酚微粉化顏料15,00水20,00部分E苯氧基乙醇(和)對(duì)羥基苯甲酸甲酯(和)對(duì)羥基苯甲酸乙酯(和)對(duì)羥基苯甲酸丁酯(和)對(duì)羥基苯甲酸丙酯(和)對(duì)羥基苯甲酸異丁酯0,8pH值6,31 RT＝24,9℃外觀白色明亮乳脂SPF19,4 操作方式 將部分A加熱到75℃并且進(jìn)行平緩地?cái)嚢琛?br> 制備部分B，不加入丙烯酸鈉共聚物，并且在中等攪拌下加熱到80℃。然后在高速攪拌下將部分A加入部分B，然后立即加入保留的丙烯酸鈉共聚物。在室溫下預(yù)混合部分C直到得到均質(zhì)液體，然后在大約65-60℃下倒入所述乳液，并且在短的時(shí)間內(nèi)(在10000rpm下5秒)用Turrax均化。
在室溫下，預(yù)混合部分D直到得到均質(zhì)液體，然后在大約60-50℃下倒入所述乳液。在平緩的攪拌下使乳液冷卻直到30-35℃，然后加入部分E。最后，用NaOH30％分散體調(diào)節(jié)pH到大約6.5-7.0。
實(shí)施例4具有高SPF的油/水防曬護(hù)理乳脂INCI-名稱％w/w(直接使用)部分A鯨蠟醇1,0苯甲酸C12-15烷基酯2,0異壬酸鯨蠟基芳基酯2,0硬脂基二甲聚硅氧烷1,0乙氧基二乙二醇2,0二甲聚硅氧烷共聚多元醇/辛酸發(fā)酸甘油三酸酯3,0二辛醚2,0異十六烷1,0乙基己基甲氧基肉桂酸酯3,0實(shí)施例2的二氧化鈦微粉顏料10,00部分B硬脂基醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物0,80乙二胺四醋酸鈉0,2水適量至100丙烯酸鈉共聚物和paraffinium液體和PPG-1十三基醚-61,50部分C苯基三甲基硅氧烷0,75環(huán)五硅氧烷(和)二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交聯(lián)共聚物0,5部分D實(shí)施例2的亞甲基雙-苯并三唑基四甲基丁基苯酚微粉化顏料15,00水20,00部分E苯氧基乙醇(和)對(duì)羥基苯甲酸甲酯(和)對(duì)羥基苯甲酸乙酯(和)對(duì)羥基苯甲酸丁0,8 酯(和)對(duì)羥基苯甲酸丙酯(和)對(duì)羥基苯甲酸異丁酯pH值6,28 RT＝24,9℃外觀白色明亮乳脂SPF67,5 操作方式 將部分A加熱到75℃并且進(jìn)行平緩地?cái)嚢琛?br> 制備部分B，不加入丙烯酸鈉共聚物，并且在中等攪拌下加熱到80℃。然后在高速攪拌下將部分A加入部分B，然后立即加入保留的丙烯酸鈉共聚物。在室溫下預(yù)混合部分C直到得到均質(zhì)液體，然后在大約65-60℃下倒入所述乳液，然后在短的時(shí)間內(nèi)(在10000下5秒)用Turrax均化。
在室溫下預(yù)混合部分D直到得到均質(zhì)液體，然后在大約60-50℃下將其倒入所述乳液。在平緩的攪拌下冷卻所述乳液直到30-35℃，然后加入部分E。
最后，用NaOH30％分散體調(diào)節(jié)pH到大約6.5-7.0。
權(quán)利要求
1.紫外線吸收劑混合物，其包含
(a)1％到60％重量的以下通式的微粉化紫外線寬帶吸收劑
其中，R1是C1-C12烷基；或者苯基-取代的C1-C12烷基；和
(b)1％到60％重量的水分散性和/或油分散性涂層的二氧化鈦。
2.權(quán)利要求1的混合物，其中
R1是異辛基。
3.權(quán)利要求1或者2的混合物，其中組分(b)是水分散性二氧化鈦，其用選自二氧化硅、二氧化鐵、氧化鋁和鋅的物質(zhì)涂層，以提供親水性表面。
4.權(quán)利要求1或者2的混合物，其中組分(b)是油分散性二氧化鈦，其用金屬皂涂層，以提供疏水性表面。
5.權(quán)利要求4的混合物，其中所述金屬皂選自硬脂酸鋁、硬脂酸鎂、月桂酸鋁或者硬脂酸鋅。
6.權(quán)利要求1到5任何一項(xiàng)的混合物，其還包含另外的紫外線吸收劑。
7.權(quán)利要求6的混合物，其中所述另外的紫外線吸收劑選自肉桂酸酰胺，其具有以下通式
其中，
R2是氫或者C1-C5烷氧基，
R3是氫或者C1-C5烷基，和
R4是-(CONH)m-苯基，
m是0或者1；和該苯基是未取代的或者是被一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)基團(tuán)OH、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基和CO-OR5取代的，
R5是氫；堿金屬；銨基團(tuán)-N(R6)4，
R6是氫、C1-C5烷基；或者聚亞氧乙基基團(tuán)，該聚亞氧乙基基團(tuán)具有1到10個(gè)環(huán)氧乙烷單元而且末端OH基團(tuán)可以用C1-C5醇醚化。
8.權(quán)利要求7的混合物，其中肉桂酸衍生物是2-乙基己基-4-甲氧基-肉桂酸酯。
9.一種化妝品制劑，其包含權(quán)利要求1的紫外線吸收劑混合物以及化妝品可接受的載體或者助劑。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種紫外線吸收劑混合物，其包含(a)1％到60％的以下通式的微粉化紫外線寬帶吸收劑，其中R1是C1－C12烷基；或苯基－取代的C1－C12烷基；和(b)1％到60％重量的水分散性和/或油分散性的涂層的二氧化鈦。該紫外線吸收劑混合物顯示UPE的協(xié)同效應(yīng)。
文檔編號(hào)A61K8/42GK1625386SQ0380302
公開(kāi)日2005年6月8日 申請(qǐng)日期2003年1月23日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月31日
發(fā)明者C·孔德, S·蒙加特 申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司