專利名稱：吸收劑及其制造方法、吸收性結(jié)構(gòu)物、吸收性制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于吸收劑及其制造方法、吸收性結(jié)構(gòu)物、吸收性制品，具體涉及關(guān)于即使是含有經(jīng)血、大便等非水溶成分、水難溶成分的被吸收液，被吸收液向吸收性樹脂內(nèi)部擴散的吸收速度和吸收量都很優(yōu)良的吸收劑及其制造方法、吸收性結(jié)構(gòu)物、吸收性制品。
背景技術(shù)：
以前，為了提高用作紙尿布等吸收劑的吸水性樹脂的吸收速度，提出了種種方法。按照擴大吸水性樹脂表面積，加大與被吸收液接觸面積的原則下，有以下方法a、在制造吸水性樹脂的過程中，向聚合原液添加低沸點的揮發(fā)性溶劑，通過聚合熱使揮發(fā)性溶劑氣化，形成多孔質(zhì)樹脂的方法(特開昭59-18712號公報)；b、在含有羧基的吸水性樹脂和含有縮水甘油基的聚烯烴樹脂中，混合交聯(lián)劑和熱分解型發(fā)泡劑后，通過加熱發(fā)泡形成泡沫狀的方法(特開昭63-251437號公報)；c、在含有不飽和單體和交聯(lián)劑的水溶液中，分散由含有氨基的疊氮化合物形成的發(fā)泡劑，進行聚合，得到多孔質(zhì)吸水性樹脂的方法(再公表特許WO96-17884公報)；d、使用水和熱溶融性樹脂合劑制造微粒子的方法；e、由吸水性樹脂粒子和多孔性無機粒子的混合物形成的，其重量比為10/90～90/10的范圍內(nèi)，以該無機粒子覆蓋的吸水性樹脂表面的方法(特開平8-10616號公報)。
然而，這些方法在性能和制造方法兩方面，還不能達到充份滿意。
最近提出一種方法，通過在吸水性樹脂中包含微量的填充物，以提高10％以上的表面積來提高吸收速度(國際公開WO99/03577號)。
雖然使用該方法可提高對含有經(jīng)血、大便等非水溶性成分、水難溶成分的被吸收液的吸收速度，但隨著市場要求進一步提高，仍希望進一步提高形成液的吸收速度和吸收量。
本發(fā)明者們鑒于上述問題，進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在吸水性樹脂中同時使用具有特定平均子徑的非水溶性非孔質(zhì)球狀單粒子，可提高被吸收液擴散的吸收速度和吸收量，因而完成了本發(fā)明。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種即使是含有經(jīng)血、大便等非水溶性成分、水難溶成分的被吸收液向吸收性樹脂內(nèi)部擴散吸收速度和吸收量極為優(yōu)良的吸收劑及其制造方法。本發(fā)明的另一目的是將本發(fā)明的吸收劑應用于生理衛(wèi)生巾等衛(wèi)生用品中，成為有優(yōu)良吸收性能的吸收性結(jié)構(gòu)物和吸收性制品。
本發(fā)明是下述(I)～(IV)的發(fā)明(I)由吸水性樹脂(A)和平均粒子徑為1～50nm的非水溶性非孔質(zhì)球狀單粒子(B)形成的吸收劑(C)。
(II)將該(B)的水可溶狀態(tài)物與該(A)的干燥粉末粒子進行混合制造吸收劑(C)的方法。
(III)由該吸收劑(C)和纖維狀物(E)的基質(zhì)構(gòu)成的吸收性結(jié)構(gòu)物(F)，相對于該吸收性結(jié)構(gòu)物(F)，該吸收劑(C)的重量為吸收性結(jié)構(gòu)物(F)的30-95％重量。
(IV)具有該吸收性結(jié)構(gòu)物(F)、液體滲透性薄片、通氣性背薄片的吸收性制品(G)。


圖1是本發(fā)明的擴散吸收速度測定裝置示意圖。
具體實施例方式
吸收劑及其制造方法在本發(fā)明中作為吸水性樹脂(A)，可為淀粉-丙烯酸鹽共聚交聯(lián)物、淀粉-丙烯晴共聚物的皂化物、聚丙烯酸鹽交聯(lián)物、自身交聯(lián)的聚丙烯酸鹽、(甲基) 丙烯酸酯-醋酸乙烯共聚交聯(lián)物的皂化物、異丁烯/無水馬來酸共聚物的交聯(lián)物、聚磺酸鹽交聯(lián)物、聚丙烯酸鹽/聚磺酸交聯(lián)物、聚丙烯酸/聚丙烯酰胺共聚交聯(lián)物、交聯(lián)聚丙烯酸酰胺及其水分解物、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、纖維素衍生交聯(lián)物等。
在這些中，最好的是將含有利用離子浸透壓可吸收及保持大量液體的，即使在施加荷重和外力，也脫水極少的羧酸鹽和/或羧酸的聚合性單體，作為吸水性樹脂的主要構(gòu)成成分，更好的是淀粉-丙烯酸鹽共聚交聯(lián)物和聚丙烯酸鹽交聯(lián)物。
關(guān)于(A)為鹽(中和鹽)形態(tài)樹脂鹽的種類和中和度，沒有特殊限定。至于鹽的種類，例如是通常的堿金屬鹽，最好是鈉鹽和鉀鹽，對酸基的中和度通常為50-90摩爾％，最好為60-80摩爾％。中和時間可在聚合前，也可在聚合后。
上述聚丙烯酸鹽交聯(lián)物的吸水性樹脂(A)是將水溶性單體(a-1)和第一交聯(lián)劑(a-2)聚合得到的吸水性樹脂。
作為制造(A)中使用的水溶性單體(a-1)，例如有具有羧基、磺酸基、磷酸基的游離基聚合性水溶性單體及其鹽。
作為具有羧基的游離基聚合性水溶性單體，例如有不飽和單或聚羧酸[(甲基)丙烯酸(蚪作丙烯酸和/或甲基丙烯酸，以下使用同樣的記載)、巴豆酸、山梨酸、馬來酸、衣康酸、桂皮酸]和它們的鹽等，以及它們的酸酐[馬來酸酐等]等。
作為具有磺酸基的游離基聚合性水溶性單體，例如有脂肪酸或芳香族乙烯磺酸(乙烯磺酸、烯丙基磺酸、乙烯甲苯磺酸、苯乙烯磺酸等)、(甲基)丙烯烷基磺酸[(甲基)丙烯酸磺乙酯、(甲基)丙烯酸磺丙酯等]、(甲基)丙烯酰胺烷基磺酸[2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸等]及它們的鹽等。
作為具有磷酸基的游離基聚合性水溶性單體，例如有(甲基)丙烯酸羥烷基磷酸單酯[2-羥乙基(甲基)丙烯酰磷酸酯、苯基-2-丙烯酰氧乙基磷酸酯等]等。
這些可單獨使用，也可二種以上并用。其中最好的水溶性單體是具有羧基的游離基聚合性水溶性單體及其鹽，更好的是不飽和單體或聚羧酸及其鹽，特別好的是(甲基)丙烯酸及其鹽。
作為制造(A)中使用的交聯(lián)劑，有上述單體聚合時并用的第一交聯(lián)劑(a-2)，和根據(jù)需要，在聚合后進行干燥粉碎形成粒子，將該粒子表面進行交聯(lián)的表面交聯(lián)劑(第二交聯(lián)劑，a-3)。作為(a-2)，例如有具有2個以上乙烯性不飽和基的交聯(lián)劑、至少具有1個能與單體官能基反應的官能基、至少具有1個乙烯性不飽和基的交聯(lián)劑、具有2個以上能與單體官能基反應的官能基的交聯(lián)劑等。
(I)作為具有2個以上乙烯性不飽和基的交聯(lián)劑，例如有N，N’-甲撐二(甲基)丙烯酰胺、乙烯乙二醇二(甲基)丙烯酸醋、聚乙烯乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙烯乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油(二或三)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙胺、三烯丙基三聚氰酸酯、三烯丙基異三聚氰酸酯、四烯丙氧乙烷、季戊四醇三烯丙醚等。
(II)至少具有1個與單位官能基(例如羧基)反應所得的官能基，而且具有至少1個乙烯性不飽和基的交聯(lián)劑，例如有至少具有1個與羧酸(鹽)基、羥基、氨基等反應所得的官能基，而且至少具有1個乙烯性不飽和基的交聯(lián)劑等，如有縮水甘油(甲基)丙烯酸酯等具有環(huán)氧基的乙烯性不飽和基、N-羥甲醇基(甲基)丙烯酰胺、羥乙基(甲基)丙烯酸酯等具有羥基的乙烯性不飽和基。
(III)作為至少具有2個以上與單體官能基反應所得官能基的交聯(lián)劑，是至少具有2個以上與羧酸(鹽)基、羥基、氨基等反應所得官能基的交聯(lián)劑，例如有1個分子中有2-10個環(huán)氧基的聚縮水甘油醚化合物[乙烯乙二醇二縮水甘油醚、甘油-1，3-二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、聚乙烯乙二醇(聚乙烯度2-100)二縮水甘油醚、聚甘油(聚合度2-100)聚縮水甘油醚等]；2-20價的多元醇化合物[甘油醇、烯乙二醇、聚乙烯乙二醇(聚合度2-100)等]；2-20價的聚胺化合物(乙烯二胺、二乙烯三胺等)；分子量200-500000的聚胺系樹脂(聚酰胺聚胺環(huán)氧樹脂、聚胺環(huán)氧樹脂等)、烷撐碳酸酯[乙烯碳酸酯等]、氮丙啶化合物、聚亞胺化合物等。這些交聯(lián)劑可單獨使用，也可二種以上并用。
第一交聯(lián)劑(a-2)的用量，根據(jù)單體(a-1)及第一交聯(lián)劑(a-2)的合計質(zhì)量，為0.001-5.0質(zhì)量％，最好為0.002-2.0質(zhì)量％，更好為0.003-1.6質(zhì)量％，(a-2)的量為0.001質(zhì)量％以上時，保水/保血/吸收能力都很好，5.0質(zhì)量％以下時，交聯(lián)不會過強，保水/保血/吸收能力也不會降低。
本發(fā)明中吸水性樹脂(A)的制造方法，可使用以前已知的方法，例如使用引發(fā)劑的溶液聚合法、乳化聚合法、懸濁聚合法、逆相懸濁聚合法、薄膜聚合法、噴霧聚合法等。就聚合控制方法，有斷熱聚合法、溫度控制聚合法、等溫聚合法等。作為制造方法，采用懸濁聚合法或逆相懸濁聚合法時，根據(jù)需要，在以前已知的分散劑、保護膠體、表面活性劑、或它們中的一種或二種以上的混合物存在下進行聚合。采用逆相懸濁聚合法時，使用以前已知的環(huán)己烷、正乙烷、正戊烷、二甲苯等溶劑進行聚合。最好是使用聚合引發(fā)劑的溶液聚合法，更好是不需要使用有機溶劑等，生產(chǎn)費用方面有利的水溶液聚合法。
作為引發(fā)劑，只要是偶氮系引發(fā)劑，過氧化物系引發(fā)劑，氧化還原系引發(fā)劑和有機鹵化合物引發(fā)劑就可以，沒有特殊限定，可使用以前已知的。具體例子如下I)作為偶氮系引發(fā)劑，有偶氮二異丁晴、偶氮二氰基戊酸及其鹽、2，2′-偶氮二脒基丙烷二氫氯化物、2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)氫氯化物、2，2′-偶氮二[2-甲基-N-(2-羥乙基)]丙酰胺等；II)作為過氧化物系引發(fā)劑、有無機過氧化物[過氧化氫、過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸鈉等]、有機過氧化物[過氧化苯酰、二-七-丁基過氧化物、枯烯氫過氧化物、琥珀酸過氧化物、二(2-乙氧乙基)過氧二碳酸酯等]；III)作為氧化還原系引發(fā)劑，有堿金屬的亞硫酸鹽或重亞硫酸鹽、亞硫酸銨、重亞硫酸銨、氯化鐵、硫酸鐵、抗壞血酸等還原劑，和堿金屬的過硫酸鹽、過硫酸銨、過氧化氫、有機過氧化物等氧化劑的組合物等。
IV)作為有機鹵化合物引發(fā)劑的鹵素，是氟、氯、溴、碘。
作為有機鹵化合物，沒有特殊限定，從聚合性考慮，最好是從鹵化烷基、鹵化烷基苯酮、鹵化烷基羧酸、鹵化烷基酸烷基酯中選出的鹵素粉1-10或更多、碳原子數(shù)1-15或更多的有機鹵化合物。更好是四氯甲烷、三氯溴甲烷、三氯碘甲烷、二氯甲基苯酮、1-溴-1-甲基乙基羧酸、烷基的1-8個碳原子粉的1-溴-1-甲基乙基羧酸甲酯、1-溴-1-甲基乙基羧酸烷基酯(例如，1-溴-1-甲基乙基羧酸甲酯、1-溴-1-甲基乙基羧酸乙酯、1-溴-1-甲基乙基羧酸辛酯、1-溴-1-甲基乙基羧酸月桂基酯)。特別好的是二氯甲基苯酮、烷基碳原子1-8的1-溴-1-甲基乙基羧酸烷基酯。
這些引發(fā)劑可單獨使用，也可二種以上并用。最好是偶氮系引發(fā)劑、氧化還原引發(fā)劑，及其并用。引發(fā)劑的用量，根據(jù)(a-1)和(a-2)的合計質(zhì)量，最好為0.005-0.5質(zhì)量％，更好為0.007-0.4質(zhì)量％，特別好為0.009-0.3質(zhì)量％。
為提高本發(fā)明吸水性樹脂(A)的吸收性能，最好使該(A)形成高分子量，例如，該(A)可按下述1)-3)中任何一種方法獲得。
1)聚合液中的(a-1)和(a-2)的合計量濃度，在20質(zhì)量％以下進行聚合。
2)將聚合液中70質(zhì)量％以下的聚合性單體(a-1)和(a-2)，在60℃以下的聚合溫度下，而且，最好在±5℃，更好在±2℃的溫度控制范圍的恒定溫度下進行聚合。
3)在金屬元素(d1)與陰離子或中性分子配位子(d2)的存在下進行聚合。
作為本發(fā)明的吸水性樹脂(A)，利用3)的方法特別好。
絡化合物(d)是金屬元素(d1)與陰離子或中性分子的配位子(d2)的絡合物(d)形成的絡化合物，具有(d1)由陰離子或中性分子的配位子(d2)圍繞著的結(jié)構(gòu)。
作為(d1)，只要是金屬元素就可以，沒有特殊限定，例如有主族元素金屬的IA族元素金屬(鋰、鈉、鉀、銫等)、IB族元素金屬(銅、銀、金等)、IIA族元素金屬(鎂、鈣、鋇等)、IIIA族元素金屬(鈧、釔)、IIIB元素金屬(鋁、鎵、銦、鉈等)、IVA族元素金屬(鈦、鋯、鉿)、IVB族元素金屬(錫、鋅等)、VA族元素金屬(釩、鈮、鉭)、VB族元素金屬(銻、鉍等)、VIA族元素金屬(鉻、鉬、鎢)、VIB族元素金屬(碲、釙等)、VIIA族元素金屬(錳、锝、錸)、VIII族元素金屬(鐵、鈷、鎳、釕、銠、鈀、鋨、銥、鉑)、鑭系族元素金屬(鑭、鈰等)、錒系族元素金屬(錒、釷等)。從乙烯聚合性單體的聚合性方面考慮，最好是IB族、IIIA族、IVA族、VA族、VIA族、VIIA族、VIII族、鑭系族元素金屬，更好是IB族、VIII族、鑭系族元素金屬、特別好是IB族、4-6周期的VIII族元素金屬。從易于處理的作業(yè)性等方面考慮，最好是5周期的VIII族元素金屬(釕、銠、鈀)。
該(d1)，雖然通常以陰離子存在，但除陽離子外，例如，像五羰基鐵一類的，也可以是中性的，并無妨礙。
作為(d2)，是陰離子或中性分子的配位子，沒有特殊限定，例如有1)從氫、鹵素選出原子的陰離子、2)具有1種或2種以上從氮、氧、磷、硫選出原子的化合物、3)從共軛系化合物選出的1種或2種以上。
具體的可列舉如下。
1.從氫、鹵素原子中選出的陰離子氫、氟、氯、溴、碘的陰離子。
2.作為具有1種或2種以上從氮、氧、磷、硫中選出原子的化合物，有下述化合物。最好是分子量1,000以下的化合物(2種以上可配位的，任何一種屬于可配基)。
(1)磷粉1-4或更多、碳粉3-42或更多的第3級磷化氫化合物；三甲基磷化氫、三乙基磷化氫、二乙基苯基磷化氫、三苯基磷化氫(以下PPh3)、鄰-苯撐二(二苯基磷化氫)、鄰-苯撐二(二甲基磷化氫)、鄰-苯撐二(二乙基磷化氫)、鄰-苯撐二(乙苯基磷化氫)、1，2-二(二苯基膦基)乙烷、1，2-二(二甲基膦基)乙烷(以下dppe)、1，2-二(二乙基膦基)乙烷、1，2-二(乙苯基膦基)乙烷、1，2-二(二苯基膦基)甲烷(以下dppm)、1，2-二(二甲基膦基)甲烷、1，2-二(二乙基膦基)甲烷、1，2-二(乙苯基膦基)甲烷、三(二苯基膦乙基)磷化氫、三(二乙基膦乙基)磷化氫、三(二甲基膦乙基)磷化氫、三(乙苯基膦乙基)磷化氫等；(2)氨或氮粉1-4或更多、碳粉0-44或更多的胺類；(2-1)氮粉1吡啶(以下py)、二乙胺、水楊胺、乙胺硒醇、2-羥基-6-甲基吡啶、2-二乙基氨基乙醇、二(2-氨乙基)酰胺、乙醇胺、2-氨基醇、β-丙氨酸、2-羥基-6-甲基吡啶、3-水楊叉氨基-1-丙醇、2-吡啶咯烷酮、8-羥基喹啉、水楊基醛亞胺、α-皮考啉等；(2-2)氮粉2乙烯二胺(下以en)、丙烯二胺、三甲撐二胺、1，2-環(huán)己烷二胺、N，N-二乙基乙烯二胺、N，N-二甲基乙烯二胺、水楊叉乙烯二胺、N-乙基水楊基醛亞胺、二(苯酰丙酮)乙烯二胺、1，2-二氨基-1，1’-二甲基乙烷、2，2’-二吡啶(以下bpy)、2，2’-二吡啶(以下bpy)、2，2’-二吡啶-3-炔、2，2’-二吡啶-N，N’二氧化物、二氰二脒、(氨基亞氨基甲基)尿、[(2-氨乙基)]氨基)]-1-丙醇、2-[(3-氨丙基)氨基]乙醇、N-2[2-(二乙氨基)乙基]-3-氨基-1-丙醇、三[2-(甲氨基)乙基]胺、咪唑、N，N’-二水楊叉三甲撐二胺、4，6，6，-三甲基-3，7-二氮雜壬-3-烯-1，9-二醇、N，N，N’，N’-四甲基乙烯二胺、1，8-萘氨酸等；(2-3)氮粉3以上二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙基五胺、N，N’-二(2-氨基芐叉)乙烯二胺、三[2-(甲氨基)乙基]胺氨基吡啶、1，3-二[二(2-吡啶乙基)氨甲基]苯、4-二甲氨基-2，3-二甲基-1-苯基-5-吡啶唑烷、雙胍、酰亞胺二羧酰亞胺二酰胺、雙縮脲、氨基甲酰胍、酞花青、N，N，N’，N’-四倍(2-氨乙基)乙烯二胺、1，2，3-三氨基丙烷、三倍(2-苯并咪唑甲基)胺、四倍(2-吡啶甲基)乙烯二胺、2，2’，2”-三聯(lián)毗啶、1，4，7，10-四氮雜癸烷、1，4，8，11-四氮雜十一烷、1，5，8，12-四氮雜十二烷、1，4，8，11-四氮雜環(huán)十四烷、乙烯二(雙胍)、四苯基卟啉、三倍(2-吡啶甲基)胺、組氨酸等；(3)羰基粉1-3或更多、碳粉3-40或更多的含有羰基的化合物(羧酸除外)；乙酰醋酸乙酯、乙酰丙酮(以下acac)2，4-戊烷二酮、二(乙酰丙酮)、3-甲基戊烷-2，4-二酮、1-笨基-1，3-丁二烷酮、3-苯基戊烷-2，4-二酮、1，3-二苯基-1，3-丙烷二酮、1-苯基-1，3，5-己烷三酮、5，5’-(1，2-乙烷二酰二硝基)二(1-苯基-1，3-己烷二酮)、三氟乙酰丙酮、六氟乙酰丙酮、芐基、二苯酰甲烷、天冬酰胺苯酰丙酮、噻吩甲酰三氟丙酮、4，4’-(1，2-乙烷二酰二硝基)二(2-戊酮)、二特戊酰甲烷等；
(4)羧酸基粉1-4或更多，碳粉2-20或更多的羧酸類；草酸、丙二酸、水楊酸、酞酸、煙酸、吡啶羧酸、天冬氨酸、苯酰丙酮酸、乙烯二胺二醋酸、硝基三醋酸、N’-(2-羥乙基)乙烯二胺三醋酸、丙烯二胺四醋酸、乙烯二胺四醋酸、反式-1，2-環(huán)己烷二胺四醋酸、反式-1，2-(環(huán)己烷二硝基)四醋酸、(1，2-乙烷二酰二硝基)四醋酸、乙烯二胺四丙酸、甘氨酸、N-甲基甘氨酸、甘氨酰替甘氨酸、甘氨酰甘氨酰甘氨酰替甘氨酸、水楊叉甘氨酸、亞氨基二酸、甲基亞氨基二醋酸、N，N-二乙基二硒基氨基甲酸、蛋氨酸、脯氨酸、肌氨酸、黃原酸等；(5)肟基粉1-4或更多，碳粉2-20或更多的肟類；二甲基乙二肟、3-(2-氨乙基亞氨基)-2-丁酮肟、芐甲基乙二肟、2，6-二乙酰吡啶二肟、2-吡啶乙醛肟、3-苯基亞氨基-2-丁酮肟、水楊醛肟等；(6)酚粉1-4或更多、碳粉6-30或更多的酚類；鄰苯二酚、1，2-苯二醇、1，3-二[二(2-吡啶乙基)氨甲基丁酚、2，6-[二(二2-吡啶乙基)氨甲基]-4-酚、1-亞硝基-2荼酚等；(7)醚基粉1-8或更多，碳粉4-30或更多的醚類；四氫呋喃、1，4-二啞烷、四氫呋喃、1，4，7，10-四氧環(huán)十四烷、1，4，7，10，13-五氧環(huán)十五烷、1，4，7，10，13，16-六氧環(huán)十八烷、4，7，13，16-四氧-1，10-二雜環(huán)十八烷、4，7，13，18-四氧-1，10-二氮雜二環(huán)[8，5，5]二十一烷、2，3-苯-1，4，7，10，13-五氧環(huán)十五-2-烯、4，7，13，16，21-五氧-1，10-二氮雜二環(huán)[8，5，5]二十三烷、莫能菌酸、尼日利亞菌酸等；(8)硫原子粉1-4或更多，碳粉2-40或更多的硫化合物；二乙基二硫代氨基甲酸、乙基硫代乙二醇酸、乙烯二硫代乙二醇酸、乙烯硫代尿、苯基二硫醋酸、二硫代安息者酸、1，2-氨基乙烷硫醇、二苯基硫代卡馬腙、二甲基亞砜、2，4-戊烷二硫代水楊酸鈉、2，2，7，7-四甲基-3，6-二硫代辛烷、2-咪唑賴氨酸硫代水楊酸鈉、二甲基二硫代氨基甲酸、硫尿、半胱氨酸、馬來硝?；虼?、1，4，8，11-四硫代十一烷等；(9)酰胺基粉1-3或更多、碳粉3-54或更多的酰胺化合物；二偶氮酰胺、N，N-二甲基乙酰酰胺、N，N-二甲基酰胺、六甲基磷酸三酰胺、二苯基磷酸酰胺、氨乙基酰胺、草酰胺、纈氨霉素、酞酰亞胺、琥珀酰亞胺等；(10)N-氧化物基粉1-3或更多，碳粉6-20或列更多的N-氧化物類；
α-皮考啉-N-氧化物、r-皮考啉-N氧化物、吡啶-N-氧化物等；(11)其它氮分子、水、一氧化碳、尿、水楊醛、N-亞硝基苯基羥胺氫氧等；3.作為不飽和基粉2-10或更多、碳粉4-14或更多的共軛系化合物，列舉如下。
1，5-環(huán)辛二烯(以下cod)、1，3，5，7-環(huán)辛四烯、環(huán)戊二烯、五甲基環(huán)戊二烯、托酚酮、1，10-二氮雜菲等；從乙烯聚合性方面考慮，最好是含有鹵素(氟、氯、溴、碘)離子和磷原子的化合物，特別好的是從氯、溴、碘原子中選出的陰離子和第3級磷化氫化合物。作為組合，上述金屬元素(d1)，最好是從5周期的VIII族元素中選出的，而且，上述陰離子或中性分子的配位子(d2)有鹵素離子和/或第3級磷化氫化合物。
作為絡合化合物(d)的合成方法，通常在室溫下，通過將(d2)的鹽(例如金屬的鹵化物等)和(d2)進行混合獲得。也有時在形成其它的中間絡合化合物后，再制作成所要求的絡合化合物?？蓪?d1)的鹽和(d2)直接混合，或者將其溶解在水溶液/溶劑溶液后進行混合，也可在水溶液/溶劑溶液中混合。若有需要，也可加熱到30-200℃。也可在減壓下去除全部生成物。生成的(d)可直接使用，也可以結(jié)晶后取出進行精制使用。作為此時使用的溶劑，例如有醇系溶劑(甲醇、乙醇等)、酮系溶劑(丙酮、甲基乙基酮等)、酰胺系溶劑(N，N-二甲基酰胺)、N-甲基吡咯烷酮等、亞砜系溶劑(二甲基亞砜等)，以及它們中的二種以上混合物。
雖然(d)有非常多的化合物，但也可用個別的合成方法合成，例如用以下文獻中記載的方法，即Angew.Chem.Int.Ed.Engl.，12，57(1973)；J.Chem.Educ.，50，343(1973)；Accts.Chem，Research，3，105(1970)；Chm.Rev.，73，487(1973)；Interscience-Wilry(1968)；Chem.Soc.Rev.，4，27(1975)；基礎無機化學(F.A.コツトソ、G、ウリルソ共著、培風館)；無機化合物.錯體辭典(中原騰，講談社)等。
配位的形態(tài)，沒有特殊限定，有端座配位(作為配位子，例如，三苯基磷化氫)、2座配位(作為配位子，例如，乙烯二胺)、3-6座的多座配位(作為配位子，例如，三聯(lián)吡啶)，通常要采用使這些進行復合配位的形態(tài)。作為(d)，雖然一般為不具有電荷的非電解質(zhì)型絡合化合物，但也可以是具有電荷的絡合陽離子，絡合陰離子等電解質(zhì)化合物。作為(d)，具體可列舉如下作為具體例，有(1)(d1)為IB族金屬元素時[Cu(CH3)(PPh3)]、[Cu2Cl(cod)2]、[Ag(py)2]Cl、[Ag(py)4]Cl、[Ag(py)4]Cl2、[AuCl(PPh3)]、[AuCl3(PPh3)]、[Au(dppe)]Cl等；(2)(d1)為4周期的VIII族金屬元素時[FeCl2(bPy)2]、[FeCl2(bpy)2]Cl、[FeCl(H)(CO)(PPh3)3]、[FeCl(H)(dppe)2]、[FeCl3(NO)(PPh3)2]、[FeCl2(PPh3)3]、[FeCl2(PPh3)4]、[Fe(CN)2(bpy)2]、[Fe(CO)2(PPh3)3]、[Fe(H)2(N2)(PPh3)3]、[Co2Cl2(cod)2]、[CoCl(CO)(PPh3)2]、[CoCl(PPh3)3]、[CoCl(O2)(PPh3)3]、[CoCl3(py)3]、[Co(cod)2]Cl、[Co(H)(CO)(PPh3)3]、[Ni(acac)Cl(PPh3)]、[NiBr(CH3){P(C2H5)3}2]、[NiBr(NH3)3]、[Ni(CH3)Cl(cod)]、[Ni(C2H5)(cod)]Cl、[Ni(CH3)(PPh3)]、[Ni2Cl2(acac)2]、[NiCl2(bpy)]、[NiCl2(cod)]、[Ni2Cl2(dppm)]、[NiCl2(en)]、[NiCl2(NH3)(PPh3)]、[NiCl2(PPh3)]、[Ni2Cl4(PPh3)2]、[Ni(PPh3)4]、[Ni(py)4]Cl2、[Ni(SO3)(H2O)3]、[Ni(SO3)(NH3)3]等；(3)(d1)為5周期的VIII族金屬元素時[Rh2Cl2(cod)2]、[RhCl(CO)(PPh3)2]、[RhCl(PPh3)3]、[RhCl(O2)(PPh3)3]、[RhCl3(py)3]、[Rh(cod)2]Cl、[Rh(H)(CO)(PPh3)3]、[RuCl2(bpy)2]、[RuCl2(bpy)2]Cl、[RuCl(H)(CO)(PPh3)3]、[RuCl(H)(dppe)2]、[RuCl3(NO)(PPh3)2]、[RuCl2(PPh3)3]、[RuCl2(PPh3)4]、[Ru(CN)2(bpy)2]、[Ru(CO)2(PPh3)3]、[Ru(H)2(N2)(PPh3)3]、[Pd(acac)Cl(PPh3)]、[PdBr(CH3){P(C2H5)3}2]、[PdBr(NH3)3]、[Pd(CH3)Cl(cod)]、[Pd(C2H5)(cod)]Cl、[Pd(CH3)(PPh3)]、[Pd2Cl2(acac)2]、[PdCl2(bpy)]、[PdCl2(cod)]、[Pd2Cl2(dppm)]、[PdCl2(en)]、[PdCl2(NH3)(PPh3)]、[PdCl2(PPh3)]、[Pd2Cl4(PPh3)2]、[Pd(PPh3)4]、[Pd(py)4]Cl2、[Pd(SO3)(H2O)3]、[Pd(SO3)(NH3)3]等；(4)(d1)為6周期的VIII族金屬元素時[OsCl2(bpy)2]、[OsCl2(bpy)2]Cl、[OsCl(H)(CO)(PPh3)3]、[OsCl(H)(dppe)2]、[OsCl3(NO)(PPh3)2]、[OsCl2(PPh3)3]、[OsCl2(PPh3)4]、[Os(CN)2(bpy)2]、[Os(CO)2(PPh3)3]、[Os(H)2(N2)(PPh3)3]、[Ir2Cl2(cod)2]、[IrCl(CO)(PPh3)2]、[IrCl(PPh3)3]、[IrCl(O2)(PPh3)3]、[IrCl3(py)3]、[Ir(cod)2]Cl、[Ir(H)(CO)(PPh3)3]、[Pt(acac)Cl(PPh3)]、[PtBr(CH3){P(C2H5)3}2]、[PtBr(NH3)3]、[Pt(CH3)Cl(cod)]、[Pt(C2H5)(cod)]Cl、[Pt(CH3)(PPh3)]、[Pt2Cl2(acac)2]、[PtCl2(bpy)]、[PtCl2(cod)]、[Pt2Cl2(dppm)]、[PtCl2(en)]、[PtCl2(NH3)(PPh3)]、[PtCl2(PPh3)]、[Pt2Cl4(PPh3)2]、[Pt(PPh3)4]、[Pt(py)4]Cl2、[Pt(SO3)(H2O)3]、[Pt(SO3)(NH3)3]等；沒有特殊指明時，可使用上述范圍的化合物。
最好是[RuCl2(PPh3)3]、[RuCl2(PPh3)4]、[Pd2Cl2(dppm)]、[RhCl(CO)(PPh3)2]、[RhCl(PPh3)3]等具有5周期的VIII族金屬元素(鈣、銠、鈀)和從氯、溴、碘原子中選出的陰離子，從第3級磷化合物中選出的配位子的絡合化合物。
進而，從聚合性、操作性方面考慮，最好是溶解在水溶性有機溶劑中的絡合化合物。作為水溶性有機溶劑，與合成上述(d)時，使用相同的有機溶劑。
根據(jù)(d)和(d1)的質(zhì)量，單體和第一交聯(lián)劑的合計質(zhì)量，(d)的量為0.005ppm-2.0質(zhì)量％，(d1)的量為0.001ppm-1.0質(zhì)量％，最好是(d)的量為0.01ppm-1.0質(zhì)量％，(d1)的量為0.005ppm-0.5質(zhì)量％，特別好是(d)的量為0.02ppm-0.6質(zhì)量％，(d1)的量為0.001ppm-0.3質(zhì)量％。
當(d)的量為0.005ppm-2質(zhì)量％，(d1)的量為0.001ppm-1質(zhì)量時，作為吸收性制品可發(fā)揮良好的性能，同時，該聚合性單體的聚合速度，聚合率也很足夠，生產(chǎn)性很好。
(d)對水性聚合液的溶解性很低時，可并用水溶性有機溶劑、表面活性劑等，溶解或分散在上述單體的水性聚合液中進行聚合。
根據(jù)需要，以含水凝膠狀態(tài)，使上述方法得到的吸水性樹脂(A)，與上述交聯(lián)劑(a-2)和可形成離子交聯(lián)的多價金屬化合物類(氯化鈣、硫酸鎂、硫酸鋁等)等，進行混練，也可進一步交聯(lián)。由此形成比較均勻的交聯(lián)，凝膠強度很高時，可制成水溶性成分量很少的吸水性樹脂。
將這樣制成的吸水性樹脂的含水凝膠狀聚合物干燥后，粉碎，進而根據(jù)需要，進行粒度調(diào)整，將得到的交聯(lián)聚合物，通過在其表面附近用交聯(lián)劑(第二交聯(lián)劑)形成表面交聯(lián)的吸收性樹脂(A)可進一步提高本發(fā)明的效果。
進行干燥的方法，可采用通常的方法，使用80-230℃的熱風進行干燥的方法，使用加熱到100-230℃鼓干燥器等進行薄膜干燥法、(加熱)減壓干燥法、冷凍干燥法、紅外線干燥法等。關(guān)于粉碎方法，沒有特殊限定，可使用錘式的粉碎機，沖擊式粉碎機，輥子式粉碎機，噴射氣流式粉碎機等一般的裝置，根據(jù)需要，將得到的粉碎物進行重量篩分，以調(diào)整粒度，對于粉碎后的交聯(lián)聚合物形狀沒有特殊限定，例如有無定形粉碎狀、鱗片狀、微粒狀、米粒狀、造粒狀等。在紙尿布用途中，與纖維狀物的卷繞性很好，不必擔心從含纖維狀物上脫落下來，就此而言，最好是無定形粉碎狀。
根據(jù)需要，對得到的粒子狀吸水性樹脂(A)進行篩分，以調(diào)整粒度，新得(A)的質(zhì)量平均粒經(jīng)，最好為100-800μm，更好為200-500μm，可使用粉碎到100-850μm的粒子達到95質(zhì)量％以上的，最好使微粒子含量少一些，100μm以下粒子的含量最好在3％以下，更好是150μm以下的含量在3％以下?？蛇x用如下方法求得質(zhì)量平均粒子徑，即在對粉紙上，以橫軸為粒子徑、縱軸為質(zhì)量基準的含有量，描繪出吸水性樹脂的各粒度分布曲線，求出占總體質(zhì)量50％的粒子徑。
作為對該吸收水性樹脂(A)進行表面交聯(lián)的方法，可采用以前已知的方法，例如有將第二交聯(lián)劑(a-3)、水、有機溶劑的混合液與(A)混合，進行加熱反應的方法。
作為(a-3)，可以和上述(a-2)相同，也可以不同，最好是至少具有二個(iii)的羧基等酸基和/或可與其堿基反應官能的交聯(lián)劑，就能在比較低的濕度下進行表面交聯(lián)方面放惠，更好是乙烯乙二醇二縮水甘油醚等聚縮水甘油醚化合物、聚胺系樹脂和氮丙啶化合物。
(a-3)的用量，按(a-1)(a-2)和(a-3)的合計質(zhì)量，最好為0.001-7.0質(zhì)量％，更好為0.002-5.0質(zhì)量％，特別好為0.003-4.0質(zhì)量％，(a-3)的用量在0.001質(zhì)量％以上時，表面交聯(lián)很充分，并能充分提高荷重下吸收量的效果。而(a-3)的用量在7.0質(zhì)量％以下時，表面交聯(lián)度不會過度，也不會降低保水/保血量。
表面交聯(lián)時的水用量，根據(jù)吸水性樹脂(A)的質(zhì)量，最好為1-10％，更好為2-7％。水的用量在1％以上時，向(a-3)的吸水性樹脂(A)粒子內(nèi)部的浸透很充分，并且，提高荷重下的吸收量，特別是高荷重下(例如，60g/cm2)的吸收量效果很好，而水的用量在10％以下時，向(a-3)的(A)內(nèi)部浸透不會過度，并確認可提高荷重下的吸收量，不會產(chǎn)生所謂大大降低保水/保血量的問題。
本發(fā)明中，與水并用的有機溶劑種類，可使用以前已知的吸水性溶劑，可以向(a-3)的(A)內(nèi)部浸透度適度，(a-3)的反應性等考慮，可適當?shù)剡x擇，最好是甲醇、二乙烯乙二醇等能溶解在水中的吸水性有機溶劑。這樣的溶劑可單獨使用，也可二種以上并用。
溶劑的用量，可根據(jù)溶劑的種類作種種變化，但根據(jù)(A)的質(zhì)量，最好為1-10％，關(guān)于溶劑對水的比率也可以任意變化，以質(zhì)量基準計，最好為20-80％，更好為30-70％。
按以前已知的方法，將(a-3)、水和溶劑的混合溶液加到(a-2)中，進行混合，加熱反應。反應溫度最好為80-200℃，更好為100-160℃。反應時間可根據(jù)反應溫度變化，最好為3-60分鐘，更好為5-40分鐘。
這樣表面交聯(lián)得到的粒子狀吸水性樹脂(A)，還可進一步用同類的(a-3)或不同類的(a-3)實施追加表面交聯(lián)。
根據(jù)需要，可對這樣得到的粒子狀吸水性樹脂(A)進行篩分，調(diào)整粒度，得到的(A)質(zhì)量平均粒子徑與表面交聯(lián)前幾乎有變化，最好為100-800μm，更好為200-500μm，可使用100-850μm粒子在95質(zhì)量％以上的粉碎粒子。微粒子的含量少一些最好，100μm以下粒子的含量最好在3％以下，更好是150μm以下粒子的含量在3％以下。
這樣的表面交聯(lián)型的交聯(lián)聚合物，不僅在常壓下，而且在荷重下，吸收性能也很優(yōu)良，而凝膠強度也增大。
本發(fā)明中使用的是平均粒子徑為1-50nm的水溶性非孔質(zhì)球狀單粒子(B)，平均粒子徑最好為3-40nm，更好為5-35nm，特別好為10-30nm。
平均粒子徑小于1nm時，液體向所得吸收劑的樹脂內(nèi)部的擴散吸收速度變得不好，超過50nm時，液體向所得吸收劑的樹脂內(nèi)部的擴散速度也會變得不好。平均粒子徑可以一般的方法測定，例如，從BET法獲得的值進行計算，衛(wèi)星紅外光譜法、激光法等。
(B)是非孔質(zhì)球狀單粒子，在多孔質(zhì)粒子中會形成不良的擴散吸收速度。形狀為球狀。除球狀以外的形狀，例如是中空狀、多孔質(zhì)狀、花瓣狀、凝聚狀、造粒狀，在處理方面會產(chǎn)生各種問題。要判斷該(B)為球狀，例如可使用透過型電子顯微鏡(例如，日立社制H-7100FA型)，在100KV的加速電壓條件下，觀察分散狀態(tài)的粒子。從提高擴散吸收速度方面考慮，(B)的比表面積最好為50-400m2/g，更好為75-350m2/g，特別好為100-300m2/g。比表面積可以BET法、布萊思法等進行測定。關(guān)于球狀，例如，從以BET法以外的測定法求得的平均粒子徑，求出假定為單粒子球狀的比表面積，用該值與用BET法測定的比表面積進行比較時，可知道球狀度，從本發(fā)明的粒子平均粒子徑計算出的比表面積(i)接近于用BET法測定的比表面積值(ii)。(i)的值最好是(ii)的90-110％。
當單粒子凝聚時，凝聚粒子之間會產(chǎn)生空間，形成與多孔質(zhì)相同的狀態(tài)，平均粒子徑變大，比表面積變小。
因此，單粒子(一次粒子)和凝聚粒子(二次粒子)的存在比率可通過平均粒子徑和比表面積進行控制，阿拉及羅(商品名，アエロヅル)200，阿拉及羅(アエロヅル)社制氧化硅，一次粒子在60nm以下，進行凝聚，即使分散乃至溶化在水中，也不能分散成一次粒子，平均粒子徑一般達到100nm以上，因此，本申請中沒有采用。推測這種狀況時，認為在粒子的制造方法中，由干燥過程凝聚的一次粒子，即使分散在水中，也很難恢復成原本的一次粒子，最重要的是使用一次粒子之前不能進行干燥。
(B)材質(zhì)的種類，沒有特殊限定，只要是平均粒子徑為1-50nm，非水溶性，非孔質(zhì)的就可以，對此沒有特殊限定，可以是有機系、無機系的任何一種。
作為有機系非孔質(zhì)的球狀單粒子的實例，例如有(i)只由碳原子形成的有機系非孔質(zhì)球狀單粒子，聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚-P-二甲苯烯、聚丁二烯等。
(ii)由碳和氧原子形成的有機系非孔質(zhì)球狀單粒子聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚醋酸乙烯、聚乙烯醚、熱可塑性聚酯、聚碳酸酯、聚苯撐氧化物、聚環(huán)氧、聚縮醛、纖維素衍生物等。
(iii)含有氮原子的有機系非孔質(zhì)球狀單粒子聚丙烯腈、聚酰胺、熱可塑性聚氨酯等。
(iv)其它的有機系非孔質(zhì)球狀單粒子聚氯乙烯、聚氯乙烯叉、氟樹脂、聚砜等，以及由以上多種構(gòu)成這些樹脂的單體聚合得到的粒子。最好的是(i)。為了在干燥含水凝膠時有機系非孔質(zhì)球狀單粒子不熔融，需要具有干燥溫度以上的熔融溫度。雖然與干燥溫度平衡，但有機系非孔質(zhì)球狀單粒子的熔融溫度，通常在130℃以上，最好在150℃以上。
作為無機系非孔質(zhì)球狀單粒子，可以是天然無機物和合成無機物的任何一種，例如，有氧化硅、氧化鋁、氧化鐵、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯等氧化物。這些可2種以上并用，或者將2種以上形成復合物。
這些中，最好的是無機系非孔質(zhì)球狀單粒子，更好的是氧化硅，特別好的是非結(jié)晶型氧化硅。
將10質(zhì)量％(B)以水分散液或水溶化液使用時的PH值，沒有特殊限定，從以一次粒子穩(wěn)定存在，不再制作二次凝聚物方面看，通常為2-11，最好2.5-10。
相對于吸水性樹脂(A)，非孔質(zhì)球狀單粒子(B)的量，最好為0.01-5.0質(zhì)量％，更好為0.02-3.0質(zhì)量％，特別好為0.04-2.5質(zhì)量％。(B)的添加量大于0.01質(zhì)量％以上時，可觀察到向樹脂內(nèi)部擴散吸收速度的提高，而在低于5.0質(zhì)量％以下時，可獲得擴散吸收速度的提高，同時，所得吸收劑粒子的機械強度很強，進而所得吸收劑的吸收倍率，保水/保血量及加壓吸收量也不會降低。
(B)與(A)進行混合，也可在制造(A)時，從聚合到干燥前后任何階段進行配合。
(i)干燥前配合時，添加到聚合液中聚合液中聚合，也可將(B)配合到(A)的含水凝膠狀聚合物中形成混合物，也可將(B)添加到聚合后的含水凝膠狀聚合物中形成混合物，混合可用下述通常的混合裝置，混合濕度從聚合溫度到量溫度都沒問題，混合時間最好從30分鐘到5小時。
此時，由于以含水凝膠狀態(tài)配合非孔質(zhì)球狀單粒子，所以之后，通過將含水凝膠中的水分蒸發(fā)掉，通過將非孔質(zhì)球狀單粒子包含在樹脂內(nèi)部(內(nèi)含)，可提高液體向樹脂內(nèi)部的擴散吸收速度。
(ii)干燥后，配合(B)時，非孔質(zhì)球狀單粒子覆蓋住(A)的粒子表面，或形成兩者的混合物，(A)和非孔質(zhì)球狀單粒子形成單獨分離混合物存在，這時，不僅防止(A)彼此間通過水合在一起的現(xiàn)象，而且，在含有非水溶、水難溶成分的被吸收液中，這些具有防止被覆蓋(A)表面引發(fā)性能降低的效果，認為這和使用過濾器過濾時，為防止堵塞，而使用助濾劑的原理一樣。
也可并用(i)(ii)的方法，這些方法中最好的方法是(ii)。
(B)單粒子狀態(tài)，即非凝聚狀態(tài)，最好將(B)的水分散液，乳化物或水可溶化狀態(tài)物混合在(A)中，特別好的方法是將(B)的水可溶化狀態(tài)物混合在(A)中。水可溶化是指二次粒子很容易分散成一次粒子，所謂可溶化狀態(tài)是指所見到的不溶物質(zhì)表觀上溶解的現(xiàn)象，可用肉眼判斷，可溶化狀態(tài)也包括膠體狀態(tài)?？扇芑癄顟B(tài)以透過率測定，透過率最好在80％以上，更好在90％以上，透過率可用分光光度計進行測定。水分散液或水可溶化狀態(tài)物可用通常的混合裝置進行混合，但是最重要的是從制造粒子時到使用時，不能形成干燥狀態(tài)。這是因為，一旦干燥的粒子形成凝聚粒子，就很難再分散到水中，固體成分濃度最好為1-50質(zhì)量％，更好為5-35質(zhì)量％，分散介質(zhì)以水最好。根據(jù)需要，使用時，對于水可并用70質(zhì)量％以下的水溶性溶劑(甲醇、乙醇等醇類、丙酮等酮類、醋酸酯等酯類等)。作為混合方法，有將(B)的水可溶化狀態(tài)物與(A)的干燥粉末粒子混合，或者將(A)聚合后，干燥前添加(B)和水可溶化狀態(tài)物混合后，加熱干燥的方法，最好是前者。使用第二交聯(lián)劑混合時，有將水熔性單體和第一交聯(lián)劑進行水溶液聚合，再將得到的上述(A)的干燥粉末粒子和(B)的水可溶化狀態(tài)物及第二交聯(lián)劑同時混合后，加熱干燥，或者將上述(A)的干燥粉末粒子和第二交劑混合，加熱干燥后，與(B)的水可溶化狀態(tài)物進行混合的方法，最好是后者。
關(guān)于上述(i)的方法中(A)的含水凝膠和(B)的混合物中的含水率，沒有特殊限定，但對于(A)的固體成分和最好是2-10倍。2倍以上時，混練時均勻性很好，提高所得吸收劑擴散吸收速度的效果也很好，10倍以下時，干燥時間短，也非常經(jīng)濟。
將(B)配合在含水凝膠狀態(tài)的(A)中，為均勻混合，作為混合裝置，可使用以前公知的裝置。作為具體裝置的實例，有雙柱混合機、內(nèi)部混合機(密封式混合器)、自清洗型混合機、齒輪復合器、回旋型擠壓機、回旋型混合機、絞碎機等。這些也可以將數(shù)種組合使用。
添加(B)的含水凝膠狀混合物的干燥溫度，通常為60-230℃，更好為100-200℃，更好為105-180℃。干燥溫度超過60℃以上時，干燥時間短，很經(jīng)濟，而低于230℃時，不產(chǎn)生副作用和樹脂的分解等，吸收性能和擴散吸收速度也不會降低。
將含水凝膠狀態(tài)的(A)和(B)的混合物進行干燥的裝置，可使用一般的裝置，例如有轉(zhuǎn)鼓干燥器、平行流動帶式干燥機(遂道式干燥機)、通風帶式干燥機、噴射流(噴咀噴射)式干燥機、箱型熱風干燥機、紅外線干燥機等。對于熱源沒有特殊限定，也可以將這些干燥機中的數(shù)種組合使用。
在本發(fā)明的(A)和(B)的混合物中，根據(jù)需要，作為添加劑和增量劑，可添加殘存單體減少劑(例如，亞硫酸鈉、過氧化氫等)、表面活性劑、抗菌劑(例如，第4級銨鹽化合物、洗必泰化合物、金屬鹽系抗菌劑等)、防腐劑、芳香劑、消臭劑、著色劑、防氧化劑、及(B)以外的微量填充物等。添加量，對于(A)+(B)最好為0.1-50質(zhì)量％。這些添加劑可在含水凝膠混合物的干燥中或干燥后添加。
作為表面活性劑，有陰離子型活性劑，非離子型活性劑、陽離子型活性劑、兩性型活性劑、如USP4331447號說明書中記載的，這些中可使用1種，也可二種以上并用。
作為陰離子性表面活性劑，有8-24個碳原子的烴系醚羧酸或其鹽[氧乙烯(聚合度＝1-100)月桂醚酯酸鈉、氧乙烯(聚合度＝1-100)月桂基磺琥珀酸二鈉等]、8-24個碳原子的烴系硫酸酯鹽[月桂基硫酸鈉、氧乙烯(聚合度＝1-100)月桂基硫酸鈉、氧乙烯(聚合度＝1-100)月桂基硫酸三乙醇胺、氧乙烯(聚合度＝1-100)椰子油脂肪酸單乙醇酰胺硫酸鈉]、8-24個碳原子的烴系磺酸鹽[十二烷基苯磺酸鈉等]及8-24個碳原子的烴系磷酸酯鹽[月桂基磷酸鈉、氧乙烯(聚合度＝1-100)月桂醚磷酸鈉等]、脂肪酸鹽[月桂酸鈉、月桂酸三乙醇胺等]、酰化氨基酸鹽[椰子油脂肪酸甲基?；撬徕c、椰子油脂肪酸肌氨酸鈉、椰子油脂肪酸肌氨酸三乙醇胺、N-椰子油脂肪酸?；?L-谷氨酸三乙醇胺、N-椰子油脂肪酸?；?L-谷氨酸鈉、月桂酰甲基-β-丙氨酸鈉等、其它[磺琥珀酸氧乙烯(聚合度＝1-100)月桂酰乙醇酰胺二鈉等]等。
作為非離子性表面活性劑，具體有，如脂肪族系醇(8-24個碳原子)烷撐氧化物(2-8個碳原子)加成物(聚合度＝1-100)[月桂醇乙烯氧化物加成物(聚合度＝20)、油醇乙烯氧化物加成(聚合度＝10)物，鯨油醇乙烯氧化物加成(聚合度＝35)物等]、氧烷撐(2-8個碳原子、聚合度＝1-100)高級脂肪酸(8-24個碳原子)酯[單硬脂酸聚乙烯乙二醇(聚合度＝20)、二硬脂酸聚乙烯乙二醇(聚合度＝30)等]、多價(2價-10價或更多價)醇脂肪酸(8-24個碳原子)酯[單硬脂酸甘油、單硬脂酸乙烯乙二醇、山梨聚糖月桂酸(單/二)酯、山梨聚糖棕櫚酸(單/二)酯、山梨聚糖硬脂酸(單/二)酯、山梨聚糖油酸(單/二)酯、山梨聚糖椰子油(單/二)酯等]、聚氧烷撐(2-8個碳原子、聚合度＝1-100)多價(2-10價或更多價)醇高級脂肪酸(8-24個碳原子)酯[聚氧乙烯(聚合度＝10)山梨聚糖月桂酸(單/二)酯、聚氧乙烯(聚合度＝20)山梨聚糖棕櫚酸(單/二)酯、聚氧乙烯(聚合度＝15)山梨聚糖硬脂酸(單/二)酯、聚氧乙烯(聚合度＝10)山梨聚糖油酸(單/二)酯、聚氧乙烯(聚合度＝25)月桂酸(單/二)酯、聚氧乙烯(聚合度＝50)硬脂酸(單/二)酯、聚氧乙烯(聚合度＝18)油酸(單/二)酯、山梨聚糖、聚氧乙烯(聚合度＝50)二油酸甲基葡糖苷等]、脂肪酸烷醇酰胺[1∶1型椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、1∶1型月桂酸二醇酸胺等]、聚氧烷撐(2-8個碳原子、聚合度＝1-100)烷基(1-22個碳原子)苯基醚(聚氧乙烯(聚合度＝20)壬基苯基醚等)、聚氧烷撐(2-8個碳原子、聚合度＝1-100)烷基(8-24個碳原子)氨基醚和烷基(8-24個碳原子)二烷基(1-6個碳原子)胺氧化物[月桂基二甲胺氧化物等]、聚二甲基硅氧烷乙烯氧化物加成物、聚氧乙烯、聚氧丙烯塊狀聚合物(重量平均分子量＝150-10000)等。
作為陽離子性表面活性劑，有第4級銨鹽型[氯化硬脂基三甲基銨、氯化山萮基三甲基銨、氯化二硬脂基二甲基銨、乙基硫酸羊毛脂肪酸氨丙基乙基二甲基銨等]、胺鹽型[硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺乳酸鹽、二月桂基胺鹽酸鹽、油基胺乳酸鹽等]等。
作為兩性表面活性劑，有甜菜堿型兩性表面活性劑[椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基酯酸甜菜堿、月桂基二甲基氨基酯酸甜菜堿、2-烷基-N-羧甲基-N-羥乙基咪唑啉甜堿、月桂基羥磺基甜菜堿、月桂酰基酰胺乙基羥乙基羧甲基甜菜堿羥丙基磷酸鈉等]、氨基酸型兩性表面活性劑[β-月桂基氨基丙酸鈉等]。
作為防氧化劑，有三乙烯乙二醇-二-[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇-二[3-(3，5-二-t-丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3.5-二-t-丁基-4-羥基苯基丙酸酯、3，5-二-t-丁基-4-羥基芐基磷酸酯-二乙基酯等受阻(hindered)酚系防氧化劑，n-丁胺、三乙胺、二乙基氨基甲基丙烯酸酯等胺系防氧化劑等。
作為紫外線吸收劑，有2-(5-甲基-2-羥苯基)苯并三唑、2-(3，5-二-t-丁基-2-羥苯基)苯并三唑、2-(3，5-二-t-丁基-2-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3，5-二-t-或基-2-羥苯基)苯并三唑等苯并三唑系紫外線吸收劑；2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-酰)-5-[(己基)氧]-酚等三嗪系紫外線吸收劑；2-羥基-4-n-辛基氧苯二甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑；2-乙氧-2’-乙基草酸二苯基苯胺等草酸苯基苯胺系紫外線吸收劑等，以及這些中2種以上的并用。
作為無機質(zhì)粉末，有碳酸鈣、高嶺土、滑石、云母、膨潤土、粘土、絹云母、石棉、玻璃纖維、碳纖維、玻璃粉、玻璃氣球、白色沙質(zhì)沉積氣球、煤粉、金屬粉、陶瓷粉、氧化硅、沸石、石棉粉等?？梢允侨我庑螒B(tài)，平均粒子徑最好為0-1um-1mm。
作為顏料，例如有碳黑、氧化鈦、紅色氧化鐵、鉛丹、巴拉紅、苷青等。
作為有機質(zhì)纖維狀物，有天然纖維[纖維素系物(木棉、鋸末、稻草等)及其它，草炭、羊毛、微纖絲、細菌纖維素等]、人造纖維(人造絲、乙酸酯等纖維素等)、合成纖維(聚酰胺、聚酯、丙烯基等)、漿液[機械木漿(來自粗糙的碎木漿、阿斯普蘭德法的碎木漿等)、化學漿液(亞硫酸漿液、鈉堿漿液、硫酸鹽漿液、硝酸漿液、氯漿液等)、半化學漿液、再生漿液、(例如，將漿液制紙，制紙的機械破碎或粉碎物、或者將廢紙的機械破碎或粉碎物的再生廢紙漿液等)]等。
本發(fā)明的吸收劑，通過將對牛血(含3.8％的檸檬酸、血值＝20容量％)的擴散吸收速度取為25-65ml/g，最好為28-60ml/g，用于紙尿布、餐巾等衛(wèi)生用品時，有效提高了干燥感和降低了泄漏。進行表面交聯(lián)得到的本發(fā)明吸收劑，提高了初期加壓吸收量，通過將對牛血的擴散吸收速度取為25-65ml/g，最好28-60ml/g，而且對牛血的初期加壓吸收量取為18-40g/g，最好為25-40g/g，用于紙尿布、餐巾等衛(wèi)生用品時，進一步提高干燥感，并更有效地減少了泄漏。對于生理食鹽水，擴散吸收速度，初期加壓吸收量、保水量都很優(yōu)良，所用牛血的血值與采用的生理食鹽水或血漿相吻合，根據(jù)所用牛血，有時數(shù)值多少有些不同，但可以判斷吸收劑的優(yōu)劣。
吸收性結(jié)構(gòu)物、吸收性制品本發(fā)明的吸收劑(C)的擴散吸收速度和吸收量等吸收特性特別優(yōu)良，通過并用于各種具吸收性結(jié)構(gòu)物(F)的吸收性制品，得到了吸收性能非常優(yōu)良的制品。
作為將本發(fā)明的吸水劑(C)應用于吸收性結(jié)構(gòu)物(F)的方法，例如是由(C)和纖維狀物(E)的基質(zhì)構(gòu)成的方法，例如有1.在由層狀配置漿液，熱熔著性纖維等形成的纖維狀物層之間，將(C)形成分散粒子；2.將由漿液、熱熔著性纖維等形成的纖維狀物和(C)進行混合；3.用層疊合法等方法，將二塊以上吸水紙和無紡布，根據(jù)需要將纖維狀物與(C)一起制作成吸收性結(jié)構(gòu)物。
作為(E)，例如有各種木漿和綿狀漿等，以前吸收性制品中使用的纖維狀物，關(guān)于原料(針葉樹、闊葉樹等)、制造方法(化學漿液、半化學漿液、化學機械漿液(CTMP)等)、漂白方法等，沒有特殊限定。
作為纖維狀物，除了上述有機質(zhì)纖維狀物外，根據(jù)需要，可以單獨使用水不膨潤的合成纖維，或者與上述木漿或綿狀漿等并用。作為合成纖維實例，有聚烯烴系纖維(例如，聚乙烯系纖維、聚丙烯系纖維)、聚酯系纖維(例如，聚乙烯對酞酸酯纖維)聚烯烴。聚酯復合纖維、聚酰胺系纖維、聚丙烯脂系纖維等。
關(guān)于(E)的長度、粗度，沒有特殊限定，通常長度最好為1-200mm、粗度最好為0.1-100旦尼爾。關(guān)于形狀，只要是纖維狀就可以，對此沒有特殊限定，以例示出有棉網(wǎng)狀、細圓簡狀、裁斷的裂膜絲狀、毛米狀、長絲狀等。
本發(fā)明吸收劑(C)對吸收性結(jié)構(gòu)物(F)的添加量，根據(jù)吸收性結(jié)構(gòu)物的種類和大小，作為目標的吸收性能，可作種種變化，對于(F)的質(zhì)量，(C)的量最好為30-95重量％，更好為40-95重量％。
作為本發(fā)明的吸收性制品，最好是具有吸收性結(jié)構(gòu)物(F)、液體透過性薄片、通氣性背片的吸收性物品，最好是作為衛(wèi)生用品的吸收性制品。作為衛(wèi)生用品，例如有紙尿布(幼兒用紙尿布、成人用紙尿布等)、餐巾(生理用衛(wèi)生巾等)、紙毛巾、襯墊(失禁者用襯墊、手術(shù)用底襯墊等)、床墊(床尿吸收片)等。最好是餐巾、紙尿布。
實施例利用實施例和比較例進一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些，用下述方法測定所得吸收劑的擴散吸收速度，初期加壓吸收量，加壓吸收量及保水量，以下若沒有特殊指明，％表示質(zhì)量％。
用JIS標準篩，調(diào)整為30-60目粒度的吸收劑0.10g作為試料。
將圖1所示裝置設置在水平臺上，確認空氣入口的細管5的位置與平板6的上表面呈水平狀。
關(guān)閉量管最下部的旋塞1和橫穴的旋塞2，將牛血(含有3.8％的檸檬酸血值＝20容量％東和純藥制)從量管上部裝入量管4中。接著用橡膠栓3關(guān)閉量管的最上部，在打開最下部的旋塞1和橫穴的旋塞2之前，讀取量管中牛血的容量刻度。在具有3mm穴的平板6的穴上襯墊63μm孔眼的平織綸網(wǎng)(5cm×5cm)7，在其上載置0.10g試料8，載置試料時并始吸收，從此時刻開始計量測定，根據(jù)讀取量管上的刻度測定2分鐘后的吸收量，將吸血減量的量管內(nèi)牛血容量的10倍值作為擴散吸收量。
在底面貼有250目耐綸網(wǎng)的圓筒型塑料管(內(nèi)徑φ30mm，高60mm)內(nèi)，均勻平坦裝入用JIS標準篩調(diào)整為30-60目粒度的吸收劑試料0.10g，在該吸收劑上載置外徑φ30mm的砝碼，形成20g/cm2的荷重。在裝入60ml牛血的殼體(直徑φ12cm)的中央處，靜置裝入吸收劑的塑料管，將其耐綸網(wǎng)側(cè)作為下面，測定10分鐘后和60分鐘后吸收牛血后增加的質(zhì)量，將5分鐘后增加重量的10倍值取為對牛血的初期加壓吸收量，將60分鐘后增加重量的10倍值取為對牛血的加壓吸收量。
在用250目的耐綸網(wǎng)制成的T型袋子(縱20cm、橫10cm)中，裝入1.00g用JIS標準篩調(diào)整到30-60目粒度的吸收試料，在500ml牛血中浸漬60分鐘，吸收后，懸吊15分鐘去除水份后，再用離心脫水機，以150G的離心力離心脫水90秒鐘，測定增加質(zhì)量，作為對牛血的保血量。
實施例1向容量1升的玻璃制反應容器中，裝入77g丙烯酸鈉、22.8g丙烯酸、0.2gN，N’-甲撐二丙烯酰胺、395g去離子水和0.001g二氯三倍(二苯基磷化氫)鈣，攪拌、混合、同時將內(nèi)裝物保持3℃。
向內(nèi)裝物通入氮氣，使存氧量達到1ppm以下后，再添加1g氧化氫的1％水溶液，1.2g抗壞血酸的0.2％水溶液和2.8g 2，2’-偶氮二脒基丙烷二氯化氫的2％水溶液，混合，并開始聚合，約聚合5小時，得到含水凝膠狀吸水性樹脂(A1)。用內(nèi)裝混合器將(A1)切割成2-5mm大小后，添加0.1g乙烯乙醇二醇二縮水甘油醚和非孔質(zhì)球狀的非結(jié)晶氧化硅膠體水溶液庫拉里昂德(クウリアソトヅヤバソ)株式會社制庫.雷伯(商品名クレポゾ-ル)(10％水分散液的pH值＝2.5、平均粒子徑＝25nm，比表面積＝120m2/g、固體成分30％)(B1)1g，進一步用內(nèi)裝混合器進行均勻混合后，在150℃，風速2.0m/秒的條件下，用通氣型帶式干燥機(井上金屬工業(yè)制)進行干燥。
將得到的干燥物進行粉碎，調(diào)整成20-100目的粒度，得到吸收劑(1)，該吸收劑(1)的性能評價結(jié)果示于表1。
實施例2用內(nèi)裝式混合器將實施例1得到的含水凝膠狀吸水性樹脂(A1)細切成2-5mm大小后，添加0.1g乙烯乙二醇二縮水甘油醚，進一步用內(nèi)裝式混合器均勻混合后，在150℃，風速2.0m/秒的條件下，用通風型帶式干燥機(井上金屬工業(yè)制)進行干燥。將得到的干燥物粉碎，調(diào)整成20-100目的粒度，接著添加1g(B1)，再用內(nèi)裝混合器均勻混合后，調(diào)整成20-100目的粒度，得到吸收劑(2)。該吸收劑(2)的性能評價結(jié)果示于表1。
實施例3
將實施例1得到的含水凝膠狀吸水性樹脂(A1)用內(nèi)裝式混合器細切成2-5mm大小后，添加和實施例1同量的(B1)，混合，接著和實施例1一樣的得到20-100目粒度的吸收劑，邊高速攪拌100g該吸收劑，邊加入2g乙烯乙二醇二縮水甘油醚的1％水/甲醇混合溶液(水/甲醇＝30/70)，混合后，140℃下加熱30分鐘進行交聯(lián)，得到表面交聯(lián)型的吸收劑(3)。該吸收劑(3)的性能評價結(jié)果示于表1。
實施例4、5除了使用0.5g或3g代替實施例2中的(B1)添加量1g之外，和其它實施例1一樣，得到表面交聯(lián)吸收劑(4)和吸收劑(5)。它們的性能評價結(jié)果示于表1。
實施例6、7除了使用同量的下述非孔質(zhì)球狀單粒子(B2)或(B3)代替實施例2中的(B1)之外，其它和實施例2相同，得到吸收劑(6)和吸收劑(7)。這些吸收劑的性能評價結(jié)果示于表1。
(B2)庫拉里昂德(クウリアソトヅヤバソ)株式會社制庫.雷伯(商品名クレポゾ-ル)(10％水分散液的pH值＝4.0，平均粒子徑＝25nm，比表面積＝200m2/g，固體成分為30％)。
(B3)庫拉里昂德(クウリアソトヅヤバソ)株式會社制庫.雷伯(商品名クレポゾ-ル)(10％水分散液的pH值＝10.7、平均粒子徑＝9nm、比表面積＝300m2/g、固體成分為30％)。
實施例8、9除了使用同量的氯三倍(三苯基磷化氫)銠或二氯四倍(三苯基磷化氫)鈣，取代實施例2中的二氯三倍(三苯基磷化氫)鈣之外，其它和實施例2-樣，得到吸收劑(8)和吸收劑(9)，這些吸收劑的性能評價結(jié)果示于表1。
實施例10向容量1升的玻璃制反應容器中，裝入77g丙烯酸鈉、22.75g丙烯酸、0.25gN，N’-甲撐二丙烯酰胺、329.3g去離子水和二氯三倍(三苯基磷化氫)鈣，邊攪拌混合，邊添加1g(B1)，將內(nèi)裝物溫度保持在3℃。
向內(nèi)裝物中通入氮氣，使溶存氧量達到1ppm以下后，添加1g過氧化氫的1％水溶液、1.2g抗壞血酸的0.2％水溶液，和2.8g2，2’-偶氮二脒基丙烷二氯化氫的2％水溶液混合，開始聚合，約聚合5小時，得到含有(B1)的含水凝膠狀吸收性樹脂(AB1)。
將(AB1)用內(nèi)裝式混合器細切成2-5mm大小后，在150℃，風速2.0m/秒的條件下，用通風型帶式干燥機干燥，將所得干燥物粉碎，調(diào)整成20-100目的粒度，得到吸收劑，邊高速攪拌100g該吸收劑，邊加入2g乙烯乙二醇二縮水甘油醚的1％水/甲醇混合溶液(水/甲醇＝30/70)混合，在140℃下加熱30分鐘進行交聯(lián)，得到吸收劑(10)，吸收劑(10)的性能評價結(jié)果示于表1。
實施例11向容量1升的玻璃制反容器中，裝入81.75g丙烯酸、0.25gN，N’-甲撐二丙烯酰胺，和341g去離子水，攪拌混合，并保持內(nèi)裝物的溫度為3℃。
向內(nèi)裝物通入氮氣，使溶存氧量達到1ppm以下后，添加1g過氧化氫的1％水溶液、1.2g抗壞血酸的0.2g水溶液，和2.8g，1，2’-偶氮二脒基丙烷二氯化氫的2％水溶液，混合，開始聚合，約聚合5小時，得到酸型的含水凝膠狀聚合物。
將該含水凝膠狀聚合物用內(nèi)裝式混合器細切成2-5mm大小，添加10g.1g30％的氫氧化鈉水溶液，進行混練，得到中和72摩爾％，羧酸基的含水凝膠狀吸水性樹脂(A2)。
向含水凝膠狀吸水性樹脂(A2)中添加與實施例1同量的(B1)，均勻混合后，在150℃、風速2.0m/秒的條件下，用通氣型帶式干燥機干燥。
將得到的干燥物粉碎，調(diào)整成20-100目的粒度，得到吸收劑，邊高速攪拌100g該吸收劑，邊加入2g乙烯乙二醇二縮水甘油醚的1％水/甲醇混合溶液(水/甲醇＝30/70)，混合，在140℃下加熱30分鐘進行交聯(lián)，得到吸收劑(11)。吸收劑(11)的性能評價結(jié)果示于表1。
比較例1將實施例1得到的含水凝膠狀吸水性樹脂(A1)，用內(nèi)裝式混合器細切成2-5mm大小后，添加0.1g乙烯乙二醇縮水甘油醚，再用內(nèi)裝式混合器均勻混合后，將150℃，風速2.0m/秒的條件下，用通氣型帶式干燥機干燥。
將得到的干燥物粉碎，調(diào)整成20-100目的粒度，得到比較好的吸收劑(a)。該比較的吸收劑(a)評價結(jié)果示于表1。
比較例2將實施例1得到的含水凝膠狀吸水性樹脂(A1)，用內(nèi)裝式混合器細切成2-5mm大小后，在150℃，風速2.0m/秒的條件下，用通氣型帶式干燥機干燥，將得到的干燥物粉碎，調(diào)整成20-100目的粒度，得到吸收劑，邊高速攪拌100g該吸收劑，邊加入2g乙烯二醇二縮水甘油醚的10％水/甲醇混合溶液(水/甲醇＝30/70)，在140℃下加熱30分鐘進行交聯(lián)，得到表面交聯(lián)型的比較吸收劑(b)。該比較吸收劑(b)的性能評價結(jié)果示于表1。
比較例3將實施例1得到的含水凝膠狀吸水性樹脂(A1)，用內(nèi)裝式混合器細切成2-5mm大小后，添加0.1g乙烯乙二醇縮水甘油醚和10g庫拉里昂德(クウリアソトヅヤバソ)株式會社制庫.雷伯(商品名クレポゾ-ル)AEROSIL 200(平均粒子徑200nm，一次粒子徑12nm、非表面積200m2/g)(比較B1)的3％水分散液，再用內(nèi)裝式混合器均勻混合后，在150℃、風速2.0m/秒的條件下，用通氣型帶式干燥機干燥，將得到的干燥物粉碎，調(diào)整成20-100目的粒度，得到吸收劑，邊高速攪拌100g該吸收劑，邊加入2g乙烯乙二醇二縮水甘油醚的1％水/甲醇混合溶液(水/甲醇＝30/70)，混合后，140℃下加熱30分鐘進行交聯(lián)，得到表面交聯(lián)型的吸收劑(c)，該吸收劑(c)的性能評價結(jié)果示于表1。
比較例4將實施例1得到的含水凝膠狀吸收性樹脂(A1)，用內(nèi)裝式混合器細切成2-5mm大小后，添加0.1g乙烯二醇二縮水甘油醚，再用內(nèi)裝式混合器均勻混合后，在150℃，風速2.0m/秒的條件下，用通風型帶式干燥機(井上金屬工業(yè)社制)進行干燥，接著添加0.3g(比較B1)，再用內(nèi)裝式混合器均勻混合后，調(diào)整成20-100目的粒度，得到吸收劑(d)，該吸收劑(d)的性能評價性結(jié)果示于表1。
結(jié)果示于表1


工業(yè)應用性本發(fā)明的吸收劑，對經(jīng)血、大便含有非水溶成分、水難溶成分的被吸收液起了以下效果。
1.擴散吸收速度快，初期加壓吸收量(表示加壓下的吸收速度)也很優(yōu)良，例如用作衛(wèi)生用品的吸收劑時，可發(fā)揮出提高初期干燥感和減少泄漏的效果。
2.保水/保血量及加壓吸收量都很優(yōu)良。
3.因為是平均粒子徑為1-50nm的非水溶性非孔質(zhì)球狀單粒子，尤以粉體的處理性優(yōu)良。像微粒子的造粒子，幾乎不會因機械翦切力和磨擦而毀壞粒子，產(chǎn)生微粒子。
4.因為是平均粒子徑為1-50nm的非水溶性非孔質(zhì)球狀單粒子，尤以與木漿等纖維狀物混合形成吸收體時，即使施加振動等外力，幾乎不會與纖維狀物脫離。
5.和利用墊分解型發(fā)泡劑形成的改善不同，加熱干燥時不產(chǎn)生游離基等，尤以制造過程中性能不會變成低劣，可獲得不僅僅擴散吸收速度和吸收性能優(yōu)良，而且水溶性成分量很少的吸收劑。
從吸水性樹脂的聚合中或聚合后，到干燥后的任何階段中，以混合非孔質(zhì)球狀單粒子的簡單方法，可設法改善擴散吸收速度。
本發(fā)明吸收性制品的用途最好是上述的衛(wèi)生用品，不僅用于衛(wèi)生用品，也可以用于以下各種用途，如攜帶廁所的尿膠化劑、青果蔬菜等的保鮮劑、肉類、魚類的滴水吸收劑、保冷劑、用后廢棄的電池用膠化劑、植物和土壤用等的保水劑、防露劑、止水劑和密封材料、人工雪等。
權(quán)利要求
1.一種由吸水性樹脂(A)和平均粒子徑為1-50nm的不溶性非孔質(zhì)球狀單粒子(B)形成的吸收劑(C)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸收劑(C)，其特征在于上述(B)是水可溶化狀態(tài)的非水溶性非孔質(zhì)球狀單粒子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸收劑(C)，其特征在于上述(B)的比表面積為50-400m2/g。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸收劑(C)，其特征在于上述(B)是無機系的非水溶性非孔質(zhì)球狀單粒子。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸收劑(C)，其特征在于上述(B)是非結(jié)晶氧化硅。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸收劑(C)，其特征在于上述(A)是將水溶性單體和第一交聯(lián)劑進行水溶液聚合得到的吸水性樹脂。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的吸收劑(C)，其特征在于上述(A)是在金屬元素(d1)和陽離子或中性分子的配位子(d2)的絡合化合物價表(d)的存在下，聚合得到的吸水性樹脂。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的吸水劑(C)，其特征在于上述金屬元素(d1)是從長周期的元素周期表中IB族和4-6周期的VIII族中選出的金屬元素。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的吸收劑(C)，其特征在于上述陰離子或中性分子的配位子(d2)是從下述(1)-(3)中選出的1種或2種以上(1)從氫、鹵素原子中選出的陰離子；(2)具有1種或2種以直從氮、氧、磷、硫中選出原子的化合物；(3)共軛系化合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的吸收劑(C)，其特征在于上述金屬元素(d1)是以5周期的VIII族元素中選出的，而且，上述陰離子或中性分子的配位子(d2)是鹵素離子和/或第三級磷化合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸收劑(C)，其特征在于對于上述(A)，上述(B)的量為0.01-5質(zhì)量％。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸收劑(C)，其特征在于上述(B)的平均粒子徑為10-30nm。
13.根據(jù)權(quán)利要求6記載的吸收劑(C)，其特征在于上述(A)是將水溶性單體第一交聯(lián)劑進行水溶液聚合獲得的，進而用第二交聯(lián)劑進行表面交聯(lián)的。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的吸收劑(C)，其特征在于上述(A)是在金屬元素(d1)和陰離子或中性分子的配位子(d2)的絡合化合物(d)的存在下，聚合獲得的吸水性樹脂，上述(B)是非結(jié)晶氧化硅。
15.根據(jù)權(quán)利要求1或7所述的吸收劑(C)的制造方法，其特征在于將平均粒子徑為1-50nm的非水溶性非孔質(zhì)球狀單粒子(B)的水可溶化狀態(tài)物，與上述(A)的干燥粉末粒子進行混合，或者，將(A)聚合后，干燥前，添加(B)的水可溶化狀態(tài)物，混合后加熱干燥。
16.根據(jù)權(quán)利要求13或14所述的吸收劑(C)制造方法，其特征在于將平均粒子徑為1-50nm的非水溶性孔質(zhì)球狀單粒子(B)的水可溶化狀態(tài)物，及第二交聯(lián)劑，與將水溶性單體和第一交聯(lián)劑進行水溶液聚合得到的上述(A)干燥粉末粒子，同時混合后，加熱干燥，或者，將上述(A)的干燥粉末粒子和第二交聯(lián)劑混合，加熱干燥后，與(B)的水可溶化狀態(tài)物混合。
17.一種吸收性結(jié)構(gòu)物(F)，其特征在于由權(quán)利要求1、13或14所述的吸收劑(C)和纖維狀物(E)的基質(zhì)構(gòu)成的吸收性結(jié)構(gòu)(F)，對于所述吸收性結(jié)構(gòu)物(F)，所述吸收劑(C)的量為30-95重量％。
18.一種具有權(quán)利要求17所述的吸收性結(jié)構(gòu)物(F)、液體透過性片及通氣性背片的吸收性制品(G)。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的吸收性制品(G)，其特征在于包括紙和尿布、餐巾、襯墊、紙巾、床墊等衛(wèi)生用品。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種由吸水性樹脂和平均直徑1－50nm的非水溶性非孔質(zhì)球狀單粒子形成的吸收劑；通過將水溶性的球狀單粒子與吸水性樹脂的干燥粉末粒子混合制成這些吸收劑的方法；一種由吸收劑和纖維狀物的基質(zhì)構(gòu)成的吸收性結(jié)構(gòu)物，相對于吸收性結(jié)構(gòu)物，吸收劑的量為30－95重量％；一種由吸收性結(jié)構(gòu)物、液體滲透性片和通氣性背片構(gòu)成的吸收性制品。即使是吸收如經(jīng)血、糞便等非水溶性、水難溶性的被吸收液，這些吸收劑、吸收性結(jié)構(gòu)物和吸收性制品仍具有極其優(yōu)良的向內(nèi)部樹脂擴散吸收速度和吸收量。
文檔編號A61L15/18GK1443092SQ01812923
公開日2003年9月17日 申請日期2001年7月13日 優(yōu)先權(quán)日2000年7月18日
發(fā)明者太田義久, 巖崎義行 申請人:三洋化成工業(yè)株式會社