專利名稱：乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物和增稠劑的化妝品組合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的化妝品組合物，其中在適用于美容的載體中含有至少一種含水乳化體形式的粘度為106-100×106厘泊的含烯屬不飽和鍵的聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物，以及至少一種締合性增稠劑。
已知經(jīng)大氣中成分或機(jī)械或化學(xué)處理(如染發(fā)、漂白和/或燙發(fā))的作用后，頭發(fā)會(huì)被不同程度地敏化(即損傷和/或脆化)，常會(huì)難于梳理開和難于定型，及缺少柔軟性。
已提出可在角質(zhì)物(如頭發(fā))清洗或護(hù)理用組合物中應(yīng)用調(diào)理劑特別是聚硅氧烷，用以增進(jìn)頭發(fā)的抗纏結(jié)性，并令頭發(fā)柔軟和柔順。可惜伴隨上述對干燥頭發(fā)的美容優(yōu)點(diǎn)，存在某些不利的美容作用，即發(fā)型柔細(xì)(頭發(fā)缺乏光澤)，光滑性不足(發(fā)根到發(fā)端缺乏均勻性)，不適的厚重感，頭發(fā)變硬和對定型不利的發(fā)絲纖維間粘連作用，特別是在反復(fù)使用后。這些缺點(diǎn)對于缺乏生動(dòng)感和粗壯感的細(xì)發(fā)絲特別明顯。
簡言之，發(fā)現(xiàn)目前含聚硅氧烷的化妝品組合物并不盡人意。
本申請人目前發(fā)現(xiàn)將至少一種含水乳化體形式的粘度為106-100×106厘泊的聚硅氧烷共聚物與締合性增稠劑共用可克服這些缺點(diǎn)。
因此，在對此進(jìn)行大量研究后，本申請人目前發(fā)現(xiàn)，在組合物特別是發(fā)用組合物中加入至少一種含水乳化體形式的粘度為106-100×106厘泊的聚硅氧烷共聚物和締合性增稠劑時(shí)，與現(xiàn)有技術(shù)組合物應(yīng)用有關(guān)的反復(fù)使用后的柔細(xì)感(反復(fù)使用后的厚重感)、光滑性和柔軟性不足的不利問題可得到限制或被消除，同時(shí)又保持了含調(diào)理劑組合物的有利美容特性。
該共用混合物可提供美容特性(光滑性、光澤和柔軟性)，并且不會(huì)令角質(zhì)纖維出現(xiàn)重復(fù)油膩現(xiàn)象。
此外，本發(fā)明組合物用于皮膚時(shí)，特別是以泡泡浴制品或浴用凝膠形式應(yīng)用時(shí)，其可改善皮膚的柔軟性。
因此，本發(fā)明目前提出了新的化妝品組合物，其中在適用于美容的介質(zhì)中含有至少一種下述的粘度為106-100×106厘泊的聚硅氧烷共聚物，以及至少一種締合性增稠劑。
本發(fā)明的另一主題涉及至少一種下述的粘度為106-100×106厘泊的聚硅氧烷共聚物含水乳化體在含締合性增稠劑的化妝品組合物中或在制備該化妝品組合物中的用途。
現(xiàn)對本發(fā)明的各種主題進(jìn)行詳細(xì)描述。本發(fā)明的化合物的所有含義及定義對于本發(fā)明所有主題均有效。
約25℃下，采用1500Pa的應(yīng)力，0.01Hz剪切速率測出的聚硅氧烷共聚物動(dòng)力粘度一般為106-100×106厘泊，優(yōu)選為5×106厘泊-30×106厘泊。
本發(fā)明給出的所有動(dòng)力粘度的測定均是在約25℃下采用Carri-MedCSL2-500機(jī)器進(jìn)行的。
本發(fā)明組合物的聚硅氧烷共聚物為含水乳化體形式。
短語“含水乳化體”是指水包油型乳化體，其中聚硅氧烷共聚物以顆?；蛞旱涡问椒稚⒃跇?gòu)成乳化體連續(xù)相的水相中。
可采用常規(guī)的乳化體系對該乳化體進(jìn)行穩(wěn)定化。
聚硅氧烷乳化體中所含的聚硅氧烷液滴或顆粒的粒度可為10nm-50μm，優(yōu)選為0.3-20μm。
采用激光粒度分析儀測定粒度。
乳化體系含有常用于聚硅氧烷乳化體的表面活性劑。該表面活性劑可為以下所述的非離子、陽離子、陰離子或兩性表面活性劑，或它們的混合物。
乳化體系占乳化劑總重量的0.5-10％(重量)。
聚硅氧烷共聚物是在催化劑存在下由至少一種以下成分經(jīng)加成反應(yīng)得到的-(a)如式Ⅰ所示的聚硅氧烷 其中R1是可通過鏈加成作用進(jìn)行反應(yīng)的基團(tuán)，例如氫原子或含烯屬不飽和鍵的脂族基團(tuán)，具體是乙烯基、烯丙基或己烯基。
式(Ⅰ)中的R2具體可以是烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基或羥基、其上還可包含動(dòng)能基如醚、胺、羧基、羥基、巰基、酯基、磺酸根或硫酸根。
烷基含例如1-20個(gè)碳原子；環(huán)烷基含有例如5-6個(gè)碳原子；芳基具體是苯基；烷芳基可含有7-20個(gè)碳原子。
R2更具體是甲基。
n是使式(Ⅰ)聚硅氧烷的動(dòng)力粘度優(yōu)選為1-1×106mm2/s的整數(shù)，n具體可以是5-5000。
-(b)以及至少一種聚硅氧烷化合物，其中含有至少一個(gè)且不超過兩個(gè)能與聚硅氧烷(a)中R1反應(yīng)的基團(tuán)，至少一種(a)或(b)類化合物含帶有烯屬不飽和鍵的脂族基團(tuán)。
(b)類聚硅氧烷中R1可與(a)類聚硅氧烷的R1基團(tuán)反應(yīng)時(shí)，(b)類化合物為另一種(a)類聚硅氧烷。
優(yōu)選聚硅氧烷共聚物是在硅氫化作用催化劑(例如鉑催化劑)存在下由至少一種以下成分經(jīng)加成反應(yīng)制得-(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷，和-(b)α,ω-二氫聚二甲基硅氧烷。
動(dòng)力粘度的測定例如可在25℃下根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)445附錄C進(jìn)行測定。
本發(fā)明的聚硅氧烷共聚物基本是不交聯(lián)的。
這些聚硅氧烷乳化體的合成具體見于歐洲專利申請EP-A-874017。
這些乳化體具體是由Dow Coming公司以名稱DC2-1997陽離子乳化體銷售的產(chǎn)品。該乳化體中含有動(dòng)力學(xué)粘度約為15×106厘泊的α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷/α,ω-二氫聚二甲基硅氧烷共聚物，還含有陽離子型乳化劑如鯨蠟基三甲基氯化銨，穩(wěn)定劑如羥乙基纖維素和水。
聚硅氧烷共聚物的用量優(yōu)選占組合物總重量的0.05％-10％(重量)。該用量更優(yōu)選占組合物總重量的0.1％-5％(重量)。
聚硅氧烷共聚物含水乳化體的用量占組合物總重量的0.5％-15％(重量)。
本發(fā)明中，短語“締合性增稠劑”是指含親水單元和疏水單元的兩親增稠劑，本發(fā)明適用的締合性增稠劑是選自以下成分的締合性聚合物(ⅰ)含有至少一個(gè)脂肪鏈和至少一個(gè)親水單元的非離子兩親聚合物；(ⅱ)含有至少一個(gè)親水單元和至少一個(gè)含脂肪鏈單元的陰離子兩親聚合物；(ⅲ)含至少一個(gè)親水單元和至少一個(gè)含脂肪鏈單元的陽離子兩親聚合物；(ⅳ)含至少一個(gè)親水單元和至少一個(gè)含脂肪鏈單元的兩性兩親聚合物；脂肪鏈含8-30個(gè)碳原子。
含有至少一個(gè)脂肪鏈和至少一個(gè)親水單元的非離子兩親聚合物優(yōu)選選自(1)經(jīng)含至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性的纖維素；值得一提的例如有-經(jīng)含至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性的羥乙基纖維素，含脂肪鏈基團(tuán)包括烷基、芳烷基或烷芳基，以及它們的混合物，其中烷基優(yōu)選是C8-C22，如Aqualon公司銷售的產(chǎn)品NatrosolPlusGrade330CS(C16烷基)，或Berol Nobel公司銷售的產(chǎn)品Bermocoll EHM100，-經(jīng)聚亞烷基二醇烷基苯基醚基團(tuán)改性的產(chǎn)品，如Amerchol公司銷售的產(chǎn)品Amercell Polymer HM-1500(聚乙二醇(15))壬基苯基醚。
(2)經(jīng)含至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性的羥丙基瓜爾膠，如Lamberti公司銷售的產(chǎn)品Esaflor HM22(C22烷基鏈)，以及Rhne-Poulenc公司銷售的產(chǎn)品Miracare XC95-3(C14烷基鏈)和RE205-1(C20烷基鏈)。
(3)含至少一個(gè)脂肪鏈的聚醚氨酯，如C8-C30烷基或烯基，例如Akzo公司銷售的產(chǎn)品Dapral T210和Dapral T212，或Rohm&Haas公司銷售的Aculyn44和Aculyn46。
(4)乙烯基吡咯烷酮和含脂肪鏈的疏水單體的共聚物；值得一提的例如有-I.S.P.公司銷售的產(chǎn)品Antaron V216或Ganex V216(乙烯基吡咯烷酮/十六烯共聚物)；-I.S.P公司銷售的產(chǎn)品Antaron V220或Ganex V220(乙烯基吡咯烷酮/二十烯共聚物)；(5)丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C6烷基酯與含至少一個(gè)脂肪鏈的兩親單體的共聚物，例如Goldschmidt公司以名稱Antil208銷售的氧乙烯化甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸硬脂基酯共聚物。
(6)親水丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯與含至少一個(gè)脂肪鏈的單體的共聚物，例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂基酯共聚物。
本發(fā)明的含有至少一個(gè)親水單元和至少一個(gè)含脂肪鏈的疏水單元的陰離子兩親聚合物中，優(yōu)選含有至少一個(gè)含脂肪鏈的烯丙基醚單元，以及至少一個(gè)由烯屬不飽和陰離子單體構(gòu)成的親水單元的聚合物，更具體是乙烯基羧酸，特別是丙烯酸、甲基丙烯酸以及它們的混合物，含脂肪鏈的烯丙基醚單元相應(yīng)于下式(1)所示的單體CH2=CR′CH2OBnR(1)其中R′為H或CH3,B為氧乙烯基團(tuán)，n為0或?yàn)?-100的整數(shù)，R為含8-30個(gè)碳原子、優(yōu)選10-24個(gè)碳原子、更具體是12-18個(gè)碳原子的含烴基團(tuán)，選自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和環(huán)烷基。本發(fā)明更優(yōu)選的式(Ⅰ)單元中R′為H,n為10,R為硬脂基(C18)。
在歐洲專利EP-0216479 B2中描述了這類陰離子兩親聚合物，以及由乳液聚合法進(jìn)行制備。
本發(fā)明特別優(yōu)選的這類陰離子兩親聚合物有20％-60％(重量)丙烯酸和/或甲基丙烯酸構(gòu)成的聚合物、5％-60％(重量)低級烷基(甲基)丙烯酸酯、2％-50％(重量)式(Ⅰ)含脂肪鏈的烯丙基醚、0％-1％(重量)交聯(lián)劑構(gòu)成，其中交聯(lián)劑是已知的可共聚合不飽和聚乙烯單體，例如鄰苯二甲酸二烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亞甲基二丙烯酰胺。
后一聚合物中，最優(yōu)選甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10EO)硬脂基醚(硬脂基醚-10)的交聯(lián)三元共聚物，具體說由Allied Colloids公司銷售的名為Salcare SC80和Salcare SC90的產(chǎn)品，其為甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和硬脂基醚-10烯丙基醚(40/50/10)的三元共聚物的30％含水乳化體。
陰離子兩親聚合物還可以選自含至少一個(gè)親水單元如不飽和烯屬羧酸，以及至少一個(gè)疏水單元僅為如不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯的聚合物，優(yōu)選用于本發(fā)明的聚合物的不飽和烯屬羧酸親水單元相應(yīng)于下式(2)所示的單體 其中R1為H或甲基或乙基、即丙烯酸、甲基丙烯酸、或乙基丙烯酸單元，并且其中疏水單元如不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯相應(yīng)于下式(3)所示的單體 其中R1為H或甲基或乙基(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸單元)，并且優(yōu)選H(丙烯酸酯單元)或甲基(甲基丙烯酸單元)，R2為C10-C30，并且優(yōu)選C12-C22烷基。
本發(fā)明的不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯例如包括丙烯酸月桂基酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸癸基酯、丙烯酸異癸酯，和丙烯酸十二烷酯，以及相應(yīng)的甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯，以及甲基丙烯酸十二烷酯。
在美國專利3915921和4509949中描述了這類陰離子兩親聚合物及其制備。
適用于本發(fā)明的陰離子兩親聚合物更具體是由以下單體的混合物形成的聚合物(ⅰ)主要是丙烯酸，下式(3)所示的酯 其中R1為H或甲基，R2為含12-22個(gè)碳原子的烷基，以及交聯(lián)劑，例如由95％-60％(重量)丙烯酸(親水單元)、4％-40％(重量)丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水單元)，和0％-6％(重量)交聯(lián)可聚合單體，或98％-96％(重量)丙烯酸(親水單元)，1％-4％(重量)丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水單元)，和0.1％-0.6％(重量)交聯(lián)可聚合單體構(gòu)成，(ⅱ)主要是丙烯酸和甲基丙烯酸月桂基酯，如由66％(重量)丙烯酸和34％(重量)甲基丙烯酸月桂基酯構(gòu)成的產(chǎn)品。
所述交聯(lián)劑是含CH2=C＜基團(tuán)的單體，含有至少一個(gè)其他可聚合基團(tuán)，其不飽和鍵未共軛。值得一提具體有聚烯丙基醚，特別是聚烯丙基蔗糖和聚烯丙基季戊四醇。
上述所述聚合物中，本發(fā)明最優(yōu)選的是Goodrich公司以商品名PemulenTR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382銷售的產(chǎn)品，更優(yōu)選Pemulen TR1，以及由S.E.P.C.公司以名稱Coatex SX銷售的產(chǎn)品。
含脂肪鏈的陰離子兩親聚合物中值得一提的還有由Amerchol公司以名稱Viscophobe DB1000銷售的甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基-間-異丙烯基芐基異氰酸烷基酯的乙氧基化共聚物。
適用于本發(fā)明的陽離子兩親聚合物優(yōu)選選自季銨化纖維素衍生物和含胺側(cè)基的聚丙烯酸酯。
季銨化纖維素衍生物具體是-經(jīng)含至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性的季銨化纖維素，脂肪鏈如含至少8個(gè)碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基，或它們的混合物，-經(jīng)含至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性的季銨化羥乙基纖維素，如含至少8個(gè)碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基，或它們的混合物。
含胺側(cè)基的季銨化或非季銨化聚丙烯酸酯例如含有疏水基團(tuán)，如硬脂基醚20(聚氧乙烯化(20)硬脂醇)或(C10-C30)烷基PEG-20衣康酸酯。
上述季銨化纖維素或羥乙基纖維素中的烷基優(yōu)選含8-30個(gè)碳原子。
芳基優(yōu)選為苯基、芐基、萘基或蒽基。
含C8-C30脂肪鏈的季銨化烷羥基乙基纖維素的實(shí)例有Amerchol公司銷售的產(chǎn)品Quatrisoft LM200,Quatrisoft LM-X529-18-A、Quatrisoft LM-X529-18B(C12烷基)和Quatrisoft LM-X529-8(C18烷基)，以及Croda公司銷售的產(chǎn)品Crodacel QM、Crodacel QL(C12烷基)和Crodacel QS(C18烷基)。
含胺側(cè)基的聚丙烯酸酯的實(shí)例中值得一提的有National Starch公司的產(chǎn)品聚合物8781-124B或9492-103，或Structure Plus。
含至少一個(gè)脂肪鏈的兩性兩親聚合物中值得一提的有甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨/丙烯酸/甲基丙烯酸C10-C30烷基酯，烷基優(yōu)選是硬脂基。
本發(fā)明的化妝品組合物中的締合性增稠劑優(yōu)選適于是濃度為1％活性成分的水溶液或含水分散體形式，其在25℃、200s-1剪切速率下采用RheomatRM180流速計(jì)測出的粘度大于0.1ps，更適于大于0.2厘泊。
本發(fā)明中，增稠劑的用量占最終組合物總重量的0.001％-20％(重量)，更優(yōu)選為0.01％-10％(重量)，更優(yōu)選為0.1％-3％(重量)。
本發(fā)明的組合物還適于含有至少一種表面活性劑，選自陰離子、兩性和非離子表面活性劑或它們的混合物，其用量一般占組合物總重量的約0.1％-60％(重量)，優(yōu)選為3％-40％(重量)，更優(yōu)選為5％-30％(重量)。
適用于本發(fā)明的表面活性劑具體如下(ⅰ)陰離子表面活性劑本發(fā)明中，它們的特性并非關(guān)鍵因素。
因此，例舉的陰離子表面活性劑可單用或以混合物形式應(yīng)用，本發(fā)明中，值得一提(非限定性)的具體有以下化合物的鹽(具體是堿鹽，特別是鈉鹽、銨鹽、胺鹽、氨基醇鹽或鎂鹽)烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基酰氨基醚硫酸鹽、烷芳基聚醚硫酸鹽、硫酸單甘酯；烷基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基酰氨基磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、異鏈烷烴磺酸鹽；烷基磺基琥珀酸鹽、烷基醚磺基琥珀酸鹽、烷基酰胺磺基琥珀酸鹽；烷基磺基琥珀酰胺酸鹽；烷基磺基乙酸鹽；烷基醚磷酸鹽；?；“彼猁}；酰基羥乙基磺酸鹽和N-?；；撬猁}，這些不同化合物的烷基或?；鶅?yōu)選含8-24個(gè)碳原子，芳基優(yōu)選為苯基或芐基。適用的陰離子表面活性劑中值得一提的還有脂肪酸鹽，如油酸、蓖麻油酸、棕櫚酸和硬脂酸、椰油酸或氫化椰油酸的鹽；酰基乳酸鹽，其中?；?-20個(gè)碳原子。還可采用弱陰離子表面活性劑，如烷基-D-半乳糖苷酸(galactosiduronic)和它們的鹽，以及聚氧化烯化(C6-C24)烷基醚羧酸，聚氧化烯化(C6-C24)烷芳基醚羧酸，聚氧化烯化(C6-C24)烷基酰氨基醚羧酸和它們的鹽，其中具體含2-50個(gè)氧化乙烯基團(tuán)，以及它們的混合物。
陰離子表面活性劑中，本發(fā)明優(yōu)選采用烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽，以及它們的混合物。
(ⅱ)非離子表面活性劑非離子表面活性劑本身也是已知的(具體參見M.R.Porter著《表面活性劑手冊》Blakie&Son(Glasgow和London)出版，1991,116-178頁)，本發(fā)明中其特性并非關(guān)鍵因素。由此，它們具體可選自(非限定性列舉)聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化脂肪酸、烷基酚、α-二醇或醇，可含有如8-18個(gè)碳原子脂肪鏈，氧化乙烯或氧化丙烯數(shù)具體可為2-50，甘油基數(shù)具體可為2-30。值得一提的還有氧化乙烯和氧化丙烯共聚物，氧化乙烯和氧化丙烯與脂肪醇的縮聚物；優(yōu)選含2-30mol氧化乙烯的聚乙氧基化脂肪酰胺，平均含1-5、特別是1.5-4個(gè)甘油基的聚甘油化脂肪酰胺；優(yōu)選含2-30mol氧化乙烯的聚乙氧基化脂肪胺；含2-30mol氧化乙烯的脫水山梨醇氧乙烯化脂肪酸酯；蔗糖脂肪酸酯，聚乙二醇脂肪酸酯，烷基聚糖苷，N-烷基葡糖胺行生物，氧化胺如(C10-C14)烷基氧化胺或N-?；被鶈徇趸?。注意，烷基聚糖苷構(gòu)成的非離子表面活性劑特別適用于本發(fā)明。
(ⅲ)兩性表面活性劑兩性表面活性劑的特性并非本發(fā)明的關(guān)鍵，其具體可選自(非限定性列舉)脂族伯胺衍生物或叔胺衍生物，其中脂族基團(tuán)是含8-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈，其中至少含一個(gè)水溶性陰離子基團(tuán)(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)；值得一提的還有(C8-C20)烷基甜菜堿?；腔鸩藟A。(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜堿，或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜堿。
胺衍生物中值得一提的有以名稱Miranol銷售的產(chǎn)品，見于美國專利2528378和2781354，其結(jié)構(gòu)如下R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-) (2)其中R2為由水解椰油中的酸R2-COOH得到的烷基，庚基，壬基或十一皖基，R3為β-羥乙基，R4為羧甲基；以及R5-CONHCH2CH2-N(B)(C)(3)其中B為-CH2CH2OX′,C為-(CH2)z-Y′，其中z=1或2，X′為-CH2CH2-COOH基團(tuán)或氫原子，Y′為-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基團(tuán)，R5為由椰油或水解棉籽油中的酸R2-COOH得到的烷基，具體是C7、C9、C11或C13烷基，C17烷基，它們的異構(gòu)形式，不飽和C17烷基。
這些化合物在《CTFA手冊》第5版(1993)分類名為椰油兩性二乙酸二鈉、月桂?；?lauro)兩性二乙酸二鈉、辛基兩性二乙酸二鈉、辛酰基兩性二乙酸二鈉、椰油兩性二丙酸二鈉、月桂酰基兩性二丙酸二鈉、辛基兩性二丙酸二鈉、辛酰基兩性二丙酸二鈉、月桂?；鶅尚远?、椰油兩性二丙酸。
實(shí)例中值得一提的有由Rhne-Poulenc公司以商品名Miranol C2M濃縮物銷售的椰油兩性二乙酸鹽。
本發(fā)明組合物中，優(yōu)選采用表面活性劑混合物，特別是陰離子表面活性劑混合物，以及陰離子表面活性劑與兩性表面活性劑或非離子表面活性劑的混合物。特別優(yōu)選的混合物是由至少一種陰離子表面活性劑和至少一種兩性表面活性劑組成的混合物。
適用的陰離子表面活性劑優(yōu)選選自(C12-C14)烷基硫酸鈉、(C12-C14)烷基硫酸三乙醇胺或(C12-C14)烷基硫酸銨，經(jīng)2.2mol氧化乙烯氧乙烯化的(C12-C14)烷基醚硫酸鈉、(C12-C14)烷基醚硫酸三乙醇胺、(C12-C14)烷基醚硫酸銨，椰油酸羥乙磺酸鈉、(C14-C16)-α-烯烴磺酸鈉，以及它們與以下成分的的混合物-兩性表面活性劑如稱為椰油兩性二丙酸二鈉或椰油兩性丙酸鈉的胺衍生物，具體由Rhne-Poulenc公司以商品名“Miranol C2M濃縮物”銷售，其為含38％活性成分的水溶液，或以商品名Miranol C32銷售；-或者兩性離子型兩性表面活性劑，如烷基甜菜堿。特別是由Henkel公司以商品名“Dehyton AB30”銷售的32％活性成分含水溶液形式銷售的椰油甜菜堿。
本發(fā)明組合物中更優(yōu)選還可含有至少一種陽離子表面活性劑。
陽離子表面活性劑可選自(A)如以下通式(Ⅳ)所示的季銨鹽 其中X選自以下陰離子鹵離子(氯離子、溴離子或碘離子)，或(C2-C6)烷基硫酸根、更具體是甲基硫酸根，磷酸根，烷基或烷芳基磺酸根，有機(jī)酸得到的陰離子，如乙酸根或乳酸根，以及(ⅰ)基團(tuán)R1-R3可相同或不同，代表含1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂族基團(tuán)，或芳族基團(tuán)，如芳基或烷芳基。脂族基團(tuán)可包含雜原子，具體如O、N、S或鹵素。脂族基團(tuán)例如可選自烷基、烷氧基、烷基酰氨基、R4為含16-30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。
陽離子表面活性劑優(yōu)選是二十二烷基三甲基銨鹽(例如鹽酸鹽)。
(ⅱ)基團(tuán)R1和R2可相同或不同，代表含1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂族基團(tuán)，或芳族基團(tuán)，如芳基或烷芳基。脂族基團(tuán)可包含雜原子，具體如O、N、S或鹵素。脂族基團(tuán)例如可選自約含1-4個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷基酰氨基和羥烷基；R3和R4可相同或不同，代表含12-30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，所述基團(tuán)至少含一個(gè)酯基或酰氨基功能基。
R3和R4具體可選自(C12-C22)烷基酰氨基(C2-C6)烷基和(C12-C22)烷基乙酸根。
陽離子表面活性劑優(yōu)選是硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)銨鹽(如鹽酸鹽)；(B)-咪唑鎓季銨鹽，例如可如下式(Ⅴ)所示 其中R5為含8-30個(gè)碳原子的烯基或烷基，例如牛油脂肪酸衍生物，R6為H,C1-C4烷基，或含8-30個(gè)碳原子的烯基或烷基，R7為C1-C4烷基，R8為H或C1-C4烷基，X是陰離子，選自鹵離子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根或烷芳基磺酸根。R5和R6代表含12-21個(gè)碳原子的烯基或烷基的混合物，例如牛油脂肪酸衍生物，R7為甲基且R8為H。這類產(chǎn)品例如是季銨鹽-27(CTFA1997)或季銨鹽-83(CTFA1997)，其可為由Witco公司以商品名“Rewoquat”W75,W90,W75PG和W75HPG銷售。
(C)-如式(Ⅵ)所示的二季銨鹽 其中R9為含約16-30個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)，R10,R11,R12,R13和R14可相同或不同，選自H和含1-4個(gè)碳原子的烷基，X是陰離子，選自鹵離子、乙酸根、磷酸根、硝酸根和甲基硫酸根。這類二季銨鹽具體包括丙烷牛油二氯化銨。
(D)-如下式(Ⅶ)所示的含至少一個(gè)酯功能基的季銨鹽 其中-R15選自C1-C6烷基和C1-C6羥烷基或二羥基烷基；-R16選自-基團(tuán) -直鏈或支鏈的、飽和或不飽和C1-C22含烴基團(tuán)R20，-氫原子，-R18選自-基團(tuán) -直鏈或支鏈的、飽和或不飽和C1-C6含烴基團(tuán)R22，-氫原子，-R17,R19和R21可相同或不同，選自直鏈或支鏈的，飽和或不飽和的C7-C21含烴基團(tuán)；-n、p和r可相同或不同，為2-6的整數(shù)；-y是1-10的整數(shù)；-x和z可相同或不同，為0-10的整數(shù)；-x-是簡單或復(fù)合的有機(jī)或天機(jī)陰離子，條件是x+y+z為1-15,x為0時(shí)，R16為R20，并且當(dāng)z為0時(shí)，R18為R22。
特別適用的是式(Ⅶ)的銨鹽，其中-R15為甲基或乙基，-x和y為1；
-z等于0或1；-n、p和r等于2；-R16選自-基團(tuán) -甲基、乙基或C14-C22含烴基團(tuán)，-氫原子；-R17,R19和R22可相同或不同，選自直鏈或支鏈的，飽和或不飽和的C7-C21含烴基團(tuán)；-R18選自-基團(tuán) -氫原子；這類化合物例如由Henkel公司以名稱Dehyquart銷售，由Stepan公司以名稱Stepanquat銷售，由Ceca公司以名稱Noxamium銷售，由Rewo-Witco公司以名稱RewoquatWE18銷售。
季銨鹽中優(yōu)選二十二烷基三甲基氯化銨和硬脂酰氨基丙基甲基(肉豆蔻基乙酸酯)氯化銨，由VanDyk公司以名稱“Ceraphyl70”銷售，以及由Witco公司以名稱季銨鹽-27或季銨鹽-83銷售。
陽離子表面活性劑的濃度一般占組合物總重量的0.1％-10％(重量)，優(yōu)選為0.5％-7％(重量)，更優(yōu)選為1％-5％(重量)。
本發(fā)明的組合物中還含有至少一種添加劑，選自香料，珠光劑，防腐劑，聚硅氧烷或非聚硅氧烷防曬劑，維生素，維生素原，兩性、陰離子或非離子聚合物，蛋白質(zhì)，蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物，18-甲基二十烷酸，羥基酸，泛醇，揮發(fā)或非揮發(fā)、環(huán)狀或直鏈或交聯(lián)、改性或未改性聚硅氧烷，神經(jīng)酰胺，假性神經(jīng)酰胺，植物、動(dòng)物、礦物或合成油以及其他不會(huì)影響本發(fā)明組合物特性的常用于化妝品的添加劑。
這些添加劑在組合物中的比例占組合物總重量的0-20％(重量)。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員易于根據(jù)各添加劑的特性及其功能確定它們的確切用量。
本發(fā)明的組合物更具體適用于清洗或調(diào)理角質(zhì)物質(zhì)，如頭發(fā)、皮膚、睫毛、眉毛、指甲、唇部或頭皮，特別是頭發(fā)。
本發(fā)明的組合物可為洗除式或免洗式調(diào)理組合物。
本發(fā)明的組合物還可為洗滌組合物，如香波、浴用凝膠或泡泡浴制品，并且可以是卸妝產(chǎn)品。本發(fā)明實(shí)施方案中，該組合物中含有洗滌基質(zhì)，其一般為含水基質(zhì)。
構(gòu)成洗滌基質(zhì)的表面活性劑并非關(guān)鍵因素，可選自單用或混合物形式的上述的陰離子、兩性和非離子表面活性劑。
洗滌基質(zhì)的用量和性質(zhì)應(yīng)能令最終組合物具有足夠的發(fā)泡和/或洗滌能力。
因此，本發(fā)明中洗滌基質(zhì)可占最終組合物總重量的4-50％(重量)，優(yōu)選為6-35％(重量)，更優(yōu)選為8-25％(重量)。
本發(fā)明的主題還涉及一種調(diào)理角質(zhì)物質(zhì)如皮膚或頭發(fā)的方法，其特征在于該方法包括在角質(zhì)物質(zhì)上涂敷上述的化妝品組合物，然后任選地用水將其漂洗掉。
因此，本發(fā)明的方法用于皮膚、頭發(fā)或其他角質(zhì)物質(zhì)的發(fā)型保持、調(diào)理、護(hù)理、洗滌或卸妝。
本發(fā)明的組合物還可為燙發(fā)、頭發(fā)拉直、染發(fā)或頭發(fā)漂白用組合物的形式，或?yàn)槿景l(fā)、頭發(fā)漂白、燙發(fā)或頭發(fā)拉直之前或之后用的洗除式組合物，或是燙發(fā)或頭發(fā)拉直操作的兩步驟間用的組合物形式。
本發(fā)明的組合物還可為護(hù)膚和/或護(hù)發(fā)用含水或水-醇洗液形式。
本發(fā)明組合物可為適用于皮膚、指甲、睫毛和唇部、特別是頭發(fā)的凝膠、奶液、膏霜、乳化體、增稠洗液或摩絲形式。
該組合物可以各種形式包裝，特別是噴霧器、泵送噴敷瓶或氣溶膠容器，以確保組合物以噴霧形式或摩絲形式應(yīng)用。這類包裝形式上可指明所制成的是護(hù)發(fā)噴霧劑、發(fā)蠟或摩絲產(chǎn)品。
上文和下文中，所有的百分比均以重量計(jì)。
借助于以下實(shí)施例更充分地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不僅限于這些實(shí)施方案。在這些實(shí)施例中，AM指活性成分。
實(shí)施例中，商品名定義如下[原文缺]
用該調(diào)理劑調(diào)理的頭發(fā)柔軟、光滑并易梳理。
權(quán)利要求
1．化妝品組合物，其特征在于其中在適用于美容的介質(zhì)中含有至少一種締合性增稠劑，以及至少一種含水乳化體，其中含有粘度為106-100×106厘泊的聚硅氧烷共聚物，后者是在催化劑存在下由至少一種以下成分經(jīng)加成反應(yīng)得到的-(a)如式(Ⅰ)所示的聚硅氧烷 其中R1是可通過鏈加成作用進(jìn)行反應(yīng)的基團(tuán)，例如氫原子或含烯屬不飽和鍵的脂族基團(tuán)，具體是乙烯基、烯丙基或己烯基；式(Ⅰ)中的R2具體可以是含有1-20個(gè)碳原子的烷基、含5-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基、芳基、含7-20個(gè)碳原子的烷芳基或羥基、其上還可包含功能基如醚、胺、羧基、羥基、巰基、酯基、磺酸根或硫酸根；n是使式(Ⅰ)聚硅氧烷的動(dòng)力粘度優(yōu)選為1-1×106mm2/s的整數(shù)；-(b)以及至少一種聚硅氧烷化合物，其中含有至少一個(gè)且不超過兩個(gè)能與聚硅氧烷(a)中R1反應(yīng)的基團(tuán)，至少一種(a)或(b)類化合物含帶有烯屬不飽和鍵的脂族基團(tuán)。
2．權(quán)利要求1的組合物，其特征在于R2為甲基。
3．權(quán)利要求1和2中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于(b)類化合物中R1可與(a)類聚硅氧烷的R1基團(tuán)反應(yīng)，(b)類化合物為另一種(a)類聚硅氧烷。
4．權(quán)利要求1-3中任一權(quán)利要求中的組合物，其特征在于聚硅氧烷共聚物是在硅氫化催化劑存在下由至少一種以下成分經(jīng)加成反應(yīng)得到的-(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷，和-(b)α,ω-二氫聚二甲基硅氧烷。
5．權(quán)利要求1-4中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于所述的聚硅氧烷共聚物的液滴或顆粒粒度為10nm-50μm，并且優(yōu)選0.3-20μm。
6．權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于聚硅氧烷共聚物含水乳化體占組合物總重量的0.5-15％(重量)。
7．權(quán)利要求1-6中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于聚硅氧烷共聚物的濃度占組合物總重量的0.05-10％(重量)。
8．權(quán)利要求1-7中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于所述的締合性增稠劑是締合性聚合物，選自(ⅰ)含有至少一個(gè)脂肪鏈和至少一個(gè)親水單元的非離子兩親聚合物；(ⅱ)含有至少一個(gè)親水單元和至少一個(gè)含脂肪鏈單元的陰離子兩親聚合物；(ⅲ)含至少一個(gè)親水單元和至少一個(gè)含脂肪鏈單元的陽離子兩親聚合物；(ⅳ)含至少一個(gè)親水單元和至少一個(gè)含脂肪鏈單元的兩性兩親聚合物；脂肪鏈含8-30個(gè)碳原子。
9．權(quán)利要求8的組合物，其特征在于含有至少一個(gè)脂肪鏈和至少一個(gè)親水單元的非離子兩親聚合物優(yōu)選選自(1)經(jīng)含至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性的纖維素；(2)經(jīng)含至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性的羥丙基瓜爾膠；(3)含至少一個(gè)脂肪鏈如C8-C30烷基或烯基的聚醚氨酯；(4)乙烯基吡咯烷酮和含脂肪鏈的疏水單體的共聚物；(5)丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C6烷基酯與含至少一個(gè)脂肪鏈的兩親單體的共聚物，如甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸硬脂基酯共聚物；(6)親水丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯與含至少一個(gè)脂肪鏈的疏水單體的共聚物，例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂基酯共聚物。
10．權(quán)利要求8的組合物，其特征在于含有至少一個(gè)親水單元和至少一個(gè)含脂肪鏈的單元的陰離子兩親聚合物選自含有至少一個(gè)含脂肪鏈的烯丙基醚單元，以及至少一個(gè)由烯屬不飽和陰離子單體構(gòu)成的親水單元的聚合物；含至少一個(gè)親水單元如不飽和烯屬羧酸，以及至少一個(gè)疏水單元僅例如為不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯的聚合物；以及甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基-間-異丙烯基芐基異氰酸烷基酯的乙氧基化共聚物。
11．權(quán)利要求8的組合物，其特征在于適用于本發(fā)明的陽離子兩親聚合物優(yōu)選選自季銨化纖維素衍生物和含胺側(cè)基的聚丙烯酸酯。
12．權(quán)利要求8的組合物，其特征在于含至少一個(gè)脂肪鏈的兩性兩親聚合物選自甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨/丙烯酸/甲基丙烯酸C10-C30烷基酯的共聚物。
13．上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于增稠劑的濃度占組合物總重量的0.001％-20％(重量)，優(yōu)選為0.01％-10％(重量)。
14．上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其中還含有至少一種表面活性劑，選自陰離子、非離子和兩性表面活性劑，以及它們的混合物。
15．權(quán)利要求14的組合物，其特征在于表面活性劑的濃度占組合物總重量的0.1％-60％(重量)，優(yōu)選為3％-40％(重量)，更優(yōu)選為5％-30％(重量)。
16．上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其中還含有至少一種陽離子表面活性劑。
17．上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于陽離子表面活性劑的濃度占組合物總重量的0.1％-10％(重量)，優(yōu)選為0.5％-7％(重量)，更優(yōu)選為1％-5％(重量)。
18．上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其為香波，洗除式或免洗式調(diào)理劑，燙發(fā)、頭發(fā)拉直、染發(fā)或頭發(fā)漂白用組合物，頭發(fā)或頭發(fā)拉直操作的兩步驟間用洗除式組合物，或浴用洗滌組合物。
19．上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求中組合物在角質(zhì)物質(zhì)洗滌或護(hù)理中的用途。
20．角質(zhì)物質(zhì)如頭發(fā)的護(hù)理方法，其特征在于其中包括在所述角質(zhì)物質(zhì)上涂敷權(quán)利要求1-18中任一權(quán)利要求所述的組合物，然后任選地用水漂洗。
21．權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述聚硅氧烷聚合物在含締合性增稠劑的化妝品組合物中、或在其制備中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的化妝品組合物,其中在適用于美容的介質(zhì)中含有至少一種粘度為10
文檔編號A61K8/00GK1325675SQ0013470
公開日2001年12月12日 申請日期2000年10月19日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月20日
發(fā)明者S·德科斯泰, V·杜安, V·貝利 申請人:萊雅公司