專利名稱：裝飾品、裝飾品的制造方法及鐘表的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及裝飾品、裝飾品的制造方法及鐘表。
背景技術(shù)：
對(duì)于如鐘表用外部裝飾零件的裝飾品，要求具有優(yōu)美的外觀。以往，為達(dá)成這樣的目的，一般，使用Au、Ag等金屬材料作為裝飾品的構(gòu)成材料。
另一方面，基于降低生產(chǎn)成本、提高裝飾品成型的自由度等目的，使用塑料作為基材，并嘗試在其表面上形成由金屬材料構(gòu)成的覆膜(例如，參照專利文獻(xiàn)1)。
但是，塑料一般與金屬材料的密合性差。因此，存在基材和覆膜間容易發(fā)生剝落、裝飾品的耐久性差的問題。
特開2003-239083號(hào)公報(bào)(第4頁左欄第37～42行)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是，提供具有主要由塑料材料構(gòu)成的基材且在外觀優(yōu)美和耐久性方面優(yōu)異的裝飾品，提供能提供上述裝飾品的制造方法，另外，還提供具有上述裝飾品的鐘表。
通過下述的本發(fā)明達(dá)成如上的目的。
本發(fā)明的裝飾品，其特征在于，其具有主要由塑料材料構(gòu)成的基材、氧化物覆膜和金屬覆膜；所述氧化物覆膜主要由金屬氧化物構(gòu)成，并設(shè)置在所述基材上；所述金屬覆膜主要由金屬材料構(gòu)成，設(shè)置在所述氧化物覆膜的、與所述基材相對(duì)的面相反的面。
這樣，能提供具有主要由塑料材料構(gòu)成的基材且在外觀優(yōu)美和耐久性方面優(yōu)異的裝飾品。
本發(fā)明的裝飾品中，上述基材優(yōu)選由含有選自聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)組成的組中的至少1種物質(zhì)的材料構(gòu)成。
這樣，能使裝飾品整體的強(qiáng)度特別優(yōu)異，同時(shí)，能增加制造裝飾品時(shí)的成型的自由度(提高成型的容易程度)。
本發(fā)明的裝飾品中，所述氧化物覆膜優(yōu)選由含有選自氧化鈦、氧化鉻中的至少一種金屬氧化物的材料構(gòu)成。
這樣，能使基材和金屬覆膜的密合性更加優(yōu)異。
對(duì)于本發(fā)明的裝飾品，上述氧化物覆膜的平均厚度優(yōu)選為0.01μm～1.0μm。
這樣，既能充分防止氧化物覆膜的內(nèi)部應(yīng)力變高，又能使基材和金屬覆膜的密合性特別優(yōu)異。
對(duì)于本發(fā)明的裝飾品，上述金屬覆膜優(yōu)選由含有選自Ag、Cr、Au、Al、Ti、Sn、In中的至少一種金屬材料構(gòu)成。
這樣，可以得到金屬覆膜與氧化物覆膜之間的密合性特別優(yōu)異的制品，同時(shí)使裝飾品具有特別優(yōu)美的外觀。
對(duì)于本發(fā)明的裝飾品，上述金屬覆膜的平均厚度優(yōu)選為0.01μm～1.5μm。
由此，既能充分防止金屬覆膜的內(nèi)部應(yīng)力變高，又能使氧化物覆膜和金屬覆膜之間的密合性特別優(yōu)異。
對(duì)于本發(fā)明的裝飾品，上述氧化物覆膜的平均厚度和上述金屬覆膜的平均厚度的和優(yōu)選為0.02μm～2.5μm。
由此，既能充分防止氧化物覆膜、金屬覆膜的內(nèi)部應(yīng)力變高，又能使基材、氧化物覆膜、金屬覆膜之間的密合性特別優(yōu)異。另外，如果氧化物覆膜的平均厚度和金屬覆膜的平均厚度的和為如上所述的范圍內(nèi)的值，則裝飾品整體的電波透過性得到提高。其結(jié)果是，該裝飾品可很好地用作電波鐘表用零件。
在本發(fā)明的裝飾品中，上述金屬覆膜上優(yōu)選具有主要由樹脂材料構(gòu)成的涂層。
由此，例如，能使裝飾品的優(yōu)美外觀進(jìn)一步優(yōu)異。另外，能更加可靠地防止因外部環(huán)境的影響而導(dǎo)致金屬覆膜等老化、變性等，能使作為裝飾品的耐久性特別優(yōu)異。
在本發(fā)明的裝飾品中，上述涂層優(yōu)選主要由聚氨酯類樹脂和/或丙烯酸類樹脂構(gòu)成。
由此，使涂層的密合性特別優(yōu)異。
本發(fā)明的裝飾品優(yōu)選用于鐘表用外部裝飾零件。
鐘表用外部裝飾零件一般是容易受到外來沖擊的裝飾品，在作為裝飾品要求其外觀上的美觀的同時(shí)，作為實(shí)用品也要求耐久性，本發(fā)明能同時(shí)滿足這些必要條件。
本發(fā)明的裝飾品優(yōu)選用于電波鐘表用零件。
本發(fā)明的裝飾品在優(yōu)美的外觀和耐久性優(yōu)異的同時(shí)，因?yàn)榛挠伤芰喜牧蠘?gòu)成，所以電波透過性優(yōu)異。因而，本發(fā)明的裝飾品可很好地用于電波鐘表用零件。
本發(fā)明的裝飾品的制造方法為制造上述裝飾品的方法，其特征在于，具有形成氧化物覆膜的步驟和形成金屬覆膜的步驟，所述形成氧化物覆膜的步驟中，在主要由塑料材料構(gòu)成的基材的至少一部分表面上形成主要由金屬氧化物所構(gòu)成的氧化物覆膜；所述形成金屬覆膜的步驟中，在所述氧化物覆膜的至少一部分表面形成主要由金屬材料所構(gòu)成的金屬覆膜。
由此，可提供能制造裝飾品的裝飾品制造方法，該裝飾品具有主要由塑料材料構(gòu)成的基材且在外觀優(yōu)美和耐久性方面優(yōu)異。
本發(fā)明的裝飾品的制造方法，優(yōu)選通過氣相成膜法進(jìn)行上述形成氧化物覆膜的步驟。
由此，可以可靠地形成具有均勻的膜厚并且與基材的密合性特別優(yōu)異的氧化物覆膜。其結(jié)果是，能夠成為作為裝飾品外觀美觀、耐久性特別優(yōu)異的產(chǎn)品。另外，因?yàn)榧词剐纬傻难趸锔材け容^薄，也能得到膜厚的偏差充分小的產(chǎn)品，對(duì)于提高裝飾品的電波透過性有利。
本發(fā)明的裝飾品的制造方法，優(yōu)選通過濺鍍法進(jìn)行上述形成氧化物覆膜的步驟。
由此，可以可靠地形成具有均勻的膜厚并且與基材的密合性特別優(yōu)異的氧化物覆膜。其結(jié)果是，能夠形成作為裝飾品外觀優(yōu)美、耐久性特別優(yōu)異的產(chǎn)品。另外，即使形成氧化物覆膜比較薄，也能得到膜厚的偏差充分小的產(chǎn)品，對(duì)于提高裝飾品的電波透過性有利。
本發(fā)明的裝飾品的制造方法，優(yōu)選通過氣相成膜法進(jìn)行上述形成金屬覆膜的步驟。
由此，可以可靠地形成具有均勻的膜厚并且與氧化物覆膜的密合性特別優(yōu)異的金屬覆膜。其結(jié)果是，能夠形成作為裝飾品外觀優(yōu)美、耐久性特別優(yōu)異的產(chǎn)品。另外，因?yàn)榧词剐纬傻慕饘俑材け容^薄，也能得到膜厚的偏差充分小的產(chǎn)品，所以對(duì)于提高裝飾品的電波透過性有利。
本發(fā)明的裝飾品的制造方法，優(yōu)選通過濺鍍法進(jìn)行所述形成金屬覆膜的步驟。
由此，可以可靠地形成具有均勻的膜厚并且與氧化物覆膜的密合性特別優(yōu)異的金屬覆膜。其結(jié)果是，能夠形成作為裝飾品外觀優(yōu)美、耐久性特別優(yōu)異的產(chǎn)品。另外，即使形成的金屬覆膜比較薄，也能得到膜厚的偏差充分小的產(chǎn)品，所以對(duì)于提高裝飾品的電波透過性有利。
本發(fā)明的裝飾品的制造方法，優(yōu)選在上述形成金屬覆膜的步驟后，還具有形成涂層的步驟，即形成主要由樹脂材料構(gòu)成的涂層。
由此，例如，能使所得的裝飾品的優(yōu)美外觀更加優(yōu)異。另外，能更加可靠地防止因外部環(huán)境的影響而導(dǎo)致金屬覆膜等老化、變形等，能使作為裝飾品的耐久性特別優(yōu)異。
本發(fā)明的鐘表的特征在于配有本發(fā)明的裝飾品。
因此，能提供具有優(yōu)美的外觀及耐久性優(yōu)異的鐘表。
通過本發(fā)明，能提供配有主要由塑料材料構(gòu)成的基材且在外觀優(yōu)美和耐久性方面優(yōu)異的裝飾品，提供能提供上述裝飾品的制造方法，另外，提供配有上述裝飾品的鐘表。


圖1是表示本發(fā)明裝飾品的優(yōu)選實(shí)施方式的截面圖。
圖2是表示本發(fā)明裝飾品的制造方法的優(yōu)選實(shí)施方式的截面圖。
圖3是表示本發(fā)明鐘表(攜帶式鐘表)的優(yōu)選實(shí)施方式的部分截面圖。
符號(hào)說明1…裝飾品；2…基材；3…氧化物覆膜；4…金屬覆膜；5…涂層；10…手表(攜帶式鐘表)；21…字盤；22…殼體(表殼)；23…底蓋；24…表圈bezel(殼邊)；25…玻璃板；26…柄軸管；27…表把；271…軸部；272…凹槽；28…塑料襯墊；29…塑料襯墊；30…橡膠襯墊(表把襯墊)；40…橡膠襯墊(底蓋襯墊)；50…接合部(密封部)具體實(shí)施方式
以下，參照附圖對(duì)本發(fā)明的裝飾品、裝飾品的制造方法及鐘表的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行說明。
首先，對(duì)本發(fā)明的裝飾品的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行說明。
圖1是表示本發(fā)明的裝飾品的優(yōu)選實(shí)施方式的截面圖。
如圖1所示，本實(shí)施方式的裝飾品1具有基材2、氧化物覆膜3、金屬覆膜4和涂層5。
基材2是主要由塑料材料構(gòu)成的。
作為構(gòu)成基材2的塑料材料，可列舉各種熱塑性樹脂、各種熱固化性樹脂，例如，聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)等聚烯烴、環(huán)狀聚烯烴、改性聚烯烴、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺(例尼龍6、尼龍46、尼龍66、尼龍610、尼龍612、尼龍11、尼龍12、尼龍6-12、尼龍6-66)、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚碳酸酯(PC)、聚-(4-甲基戊-1-烯)、離子交聯(lián)聚合物、丙烯酸類樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丁二烯-苯乙烯共聚物、聚甲醛、聚乙烯醇(PVA)、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己二酯(PCT)等聚酯、聚醚、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酰亞胺、聚縮醛(POM)、聚苯醚、改性聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、多芳基化合物、芳香族聚酯(液晶聚合物)、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、其他含氟樹脂、苯乙烯類、聚烯烴類、聚氯乙烯類、聚氨酯類、聚酯類、聚酰胺類、聚丁二烯類、反式聚異戊二烯類、含氟橡膠類、氯化聚乙烯類等各種熱塑性彈性體、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、不飽和聚酯、硅樹脂、聚氨酯類樹脂、聚對(duì)二甲苯、聚單氯對(duì)二甲苯、聚二氯對(duì)二甲苯、聚單氟對(duì)二甲苯、聚單乙基對(duì)二甲苯等聚對(duì)二甲苯樹脂等。另外，可列舉以這些為主的共聚物、混合體、聚合物混合體等，可以將它們中的1種或2種以上組合(例如，作為混合樹脂、聚合物混合體、積層體等)使用。
在如上所述材料中，基材2特別優(yōu)選由含有選自聚碳酸酯(PC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)中的至少1種物質(zhì)的材料構(gòu)成。
這樣，可以使裝飾品1整體的強(qiáng)度特別優(yōu)異。另外，在生產(chǎn)裝飾品1時(shí)，基材2的成型自由度增加(提高了成型的容易程度)，所以即使裝飾品1的形狀更復(fù)雜，也可以容易且可靠地生產(chǎn)。另外，聚碳酸酯是各種塑料材料中比較廉價(jià)的，能夠有助于進(jìn)一步降低裝飾品1的生產(chǎn)成本。另外，ABS樹脂具有特別優(yōu)異的耐藥品性，能夠進(jìn)一步提高裝飾品1整體的耐久性。
另外，基材2也可以含塑料材料以外的成分。作為這些成分，例如，可以舉出增塑劑、抗氧化劑、著色劑(含各種成色劑、熒光物質(zhì)、磷光物質(zhì)等)、光澤劑、填充劑等。
另外，基材2至少表面附近的一部分(形成后面所述氧化物覆膜3的部位)主要由塑料材料所構(gòu)成即可，例如，可以具有由不含塑料材料的材料構(gòu)成的部位。
另外，基材2的各部位的組成可以為實(shí)質(zhì)上均勻的組成，也可以各部位的組成不同。例如，基材2可以具有基部和該基部上設(shè)置的表面層?；?具有這樣的構(gòu)成時(shí)，至少其表面附近的一部分(形成后面所述氧化物覆膜3的部位)由如上所述的主要由塑料材料構(gòu)成即可。
另外，對(duì)于基材2的形狀、大小沒有特別的限定，通常根據(jù)裝飾品1的形狀、大小決定。
另外，基材2以任何方法成型都可以，作為基材2的成型方法可以列舉，例如，可以列舉壓縮成型、擠出成型、注射模塑成型、光造形等。
基材2的表面上設(shè)有氧化物覆膜3。這樣，本發(fā)明的特征在于，金屬覆膜不是直接設(shè)置在主要由塑料材料構(gòu)成的基材的表面，在基材和金屬覆膜之間夾有氧化物覆膜。借此，可以提高金屬覆膜與基材的密合性(介于氧化物覆膜的密合性)，可以有效地防止金屬覆膜的浮起或剝落(剝離)等。其結(jié)果是，裝飾品的耐久性變優(yōu)異。另外，這樣的裝飾品因具有金屬覆膜而在優(yōu)美外觀方面也是優(yōu)異的。
氧化物覆膜3主要由金屬氧化物構(gòu)成。
作為構(gòu)成氧化物覆膜3的金屬氧化物，可以使用各種金屬的氧化物，可以舉出優(yōu)選使用Fe、Cu、Zn、Ni、Mg、Cr、Mn、Mo、Nb、Al、V、Zr、Sn、Au、Pd、Pt、Ag、Co、In、W、Ti、Rh的金屬氧化物(包括復(fù)合氧化物)。對(duì)于氧化物覆膜3，在如上所述那樣的材料中，特別優(yōu)選由含有選自氧化鈦(包括復(fù)合氧化物)、氧化鉻(包括復(fù)合氧化物)中的至少一種氧化物的材料構(gòu)成。這樣，可以使基材2與金屬覆膜4的密合性更加優(yōu)異。另外，氧化物覆膜3還可以含有金屬氧化物以外的成分。
另外，對(duì)氧化物覆膜3的平均厚度沒有特別的限定，優(yōu)選為0.01μm～1.0μm，更優(yōu)選為0.01μm～0.5μm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01μm～0.3μm。如果氧化物覆膜3的平均厚度是在上述范圍內(nèi)的值，則既可以充分防止氧化物覆膜3的內(nèi)部應(yīng)力變高，也能使基材2和金屬覆膜4之間的密合性特別優(yōu)異。與此相對(duì)，如果氧化物覆膜3的平均厚度未達(dá)到前面所述的下限值，根據(jù)氧化物覆膜3、基材2、金屬覆膜4的構(gòu)成材料等，有時(shí)可能很難充分提高基材2和金屬覆膜4之間的密合性。另外，如果氧化物覆膜3的平均厚度未達(dá)到前面所述的下限值時(shí)，根據(jù)氧化物覆膜3的形成方法等，有時(shí)氧化物覆膜3中容易產(chǎn)生小孔，可能不能充分發(fā)揮因具有氧化物覆膜3而產(chǎn)生的效果。另外，如果氧化物覆膜3的平均厚度超過前面所述的上限值，表現(xiàn)出氧化物覆膜3的各部位的膜厚的偏差變大的傾向。另外，氧化物覆膜3的平均厚度特別大時(shí)，氧化物覆膜3的內(nèi)部應(yīng)力變大，容易發(fā)生裂紋等。
另外，氧化物覆膜3的各部位可以有均勻的組成，也可以不是均勻的組成。例如，氧化物覆膜3中，所含成分(組成)可以沿厚度方向依次變化(傾斜材料)。另外，氧化物覆膜3也可以是具有多層的積層體。借此，例如，能進(jìn)一步提高與基材2和金屬覆膜4的密合性。更具體地說，通過將所述積層體與基材2接觸側(cè)的層由與基材2的密合性良好的材料構(gòu)成，并且將所述積層體與金屬覆膜4接觸側(cè)的層由與金屬覆膜4的密合性良好的材料構(gòu)成，這樣，能進(jìn)一步提高與基材2和金屬覆膜4的密合性。另外，氧化物覆膜3為積層體時(shí)，例如，可以具有實(shí)際上由不含金屬氧化物的材料構(gòu)成的層。更具體地說，氧化物覆膜3的結(jié)構(gòu)中，由金屬氧化物構(gòu)成的兩個(gè)層之間，可以插入由塑料材料等構(gòu)成的層。
氧化物覆膜3的表面(與基材2接觸面相反一側(cè)的面)上設(shè)置有金屬覆膜4。
金屬覆膜4主要由金屬材料構(gòu)成。
作為構(gòu)成金屬覆膜4的金屬材料，可以使用各種金屬(包括合金)，可以舉出優(yōu)選使用Fe、Cu、Zn、Ni、Mg、Cr、Mn、Mo、Nb、Al、V、Zr、Sn、Au、Pd、Pt、Ag、Co、In、W、Ti、Rh、或含有這些金屬中的至少一種金屬的合金。對(duì)于金屬覆膜4，在如上所述那樣的材料中，特別優(yōu)選由含有選自Ag、Cr、Au、Al、Ti、Sn、In中的至少一種金屬的材料(包括合金)構(gòu)成。這樣，可以使金屬覆膜4與氧化物覆膜3的密合性更加優(yōu)異，同時(shí)也可以使裝飾品1具有更加優(yōu)美的外觀。另外，金屬覆膜4還可以含有金屬材料以外的成分。
另外，金屬覆膜4的構(gòu)成材料，也可以是含有構(gòu)成氧化物覆膜3的元素中的至少一種元素的材料。換言之，至少在氧化物覆膜3和金屬覆膜4接觸的部位，可以由含有彼此共有的元素的材料來構(gòu)成。例如，在氧化物覆膜3包含用MOn/2的組成式(M表示金屬元素、n表示M的化合價(jià))所表示的金屬氧化物的情況下，金屬覆膜4可以包含M。由此，進(jìn)一步提高氧化物覆膜3與金屬覆膜4的密合性。
對(duì)于金屬覆膜4的平均厚度沒有特別的限定，優(yōu)選為0.01μm～1.5μm，更優(yōu)選為0.01μm～0.9μm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01μm～0.5μm。金屬覆膜4的平均厚度如果是上述范圍內(nèi)的值，則既可以充分防止金屬覆膜4的內(nèi)部應(yīng)力變高，也能使裝飾品1的審美性特別優(yōu)異。另外，能使氧化物覆膜3與金屬覆膜4之間的密合性特別優(yōu)異。與此相對(duì)，如果金屬覆膜4的平均厚度未達(dá)到前面所述的下限值，根據(jù)金屬覆膜4的構(gòu)成材料等，有時(shí)可能很難充分發(fā)揮金屬覆膜4的光澤、色調(diào)等特點(diǎn)，有時(shí)裝飾品1整體的審美性難以充分得到提高。另外，如果金屬覆膜4的平均厚度未達(dá)到前面所述的下限值，根據(jù)金屬覆膜4的形成方法等，有時(shí)金屬覆膜4上容易產(chǎn)生小孔。另外，根據(jù)金屬覆膜4、氧化物覆膜3的構(gòu)成材料等，有時(shí)氧化物覆膜3和金屬覆膜4之間的密合性可能難以充分得到提高。另外，金屬覆膜4的平均厚度超過前面所述上限值時(shí)，表現(xiàn)出金屬覆膜4的各部位的膜厚的偏差變大的傾向。另外，金屬覆膜4的平均厚度特別大時(shí)，金屬覆膜4的內(nèi)部應(yīng)力變大，容易發(fā)生裂紋等。
另外，金屬覆膜4各部位可以有均勻的組成，也可以沒有均勻的組成。例如，金屬覆膜4中，所含成分(組成)可以沿厚度方向依次變化(傾斜材料)。另外，金屬覆膜4也可以是具有多層的積層體。這樣，例如既能使其與氧化物覆膜3之間的密合性特別優(yōu)異，也能進(jìn)一步提高作為裝飾品1的審美性。即，所述積層體的與氧化物覆膜3接觸側(cè)的層由與氧化物覆膜3密合性優(yōu)異的材料構(gòu)成，所述積層體的最外層(離氧化物覆膜3最遠(yuǎn)側(cè)的層)由審美性優(yōu)異的材料構(gòu)成，這樣，與氧化物覆膜3的密合性特別優(yōu)異，又能提高作為裝飾品1的審美性。另外，金屬覆膜4為積層體時(shí)，例如，也可以具有由實(shí)際上不含金屬材料的材料構(gòu)成的層。更具體地說，金屬覆膜4在由金屬材料構(gòu)成的兩個(gè)層之間，可以插入由金屬氧化物等構(gòu)成的層。
另外，優(yōu)選前面所述的氧化物覆膜3的平均厚度和金屬覆膜4的平均厚度的和為0.02μm～2.5μm，更優(yōu)選0.02μm～1.5μm，進(jìn)一步優(yōu)選0.02μm～0.8μm。如果氧化物覆膜3的平均厚度和金屬覆膜4的平均厚度的和為前面所述范圍內(nèi)的值，可以充分防止氧化物覆膜3、金屬覆膜4的內(nèi)部應(yīng)力變高，也能使基材2、氧化物覆膜3、金屬覆膜4之間的密合性特別優(yōu)異。另外，如果氧化物覆膜3的平均厚度和金屬覆膜4的平均厚度的和為前面所述范圍內(nèi)的值，裝飾品1整體的電波透過性提高。其結(jié)果，能使裝飾品1很好地應(yīng)用于電波鐘表用零件。
金屬覆膜4的表面(與氧化物覆膜3接觸的面相反側(cè)的面)上設(shè)有涂層5。因?yàn)橛羞@樣的涂層5，能調(diào)制例如光澤性、色調(diào)等，能進(jìn)一步提高裝飾品1的優(yōu)美的外觀性。另外，因?yàn)橛羞@樣的涂層5，例如，能提高裝飾品1整體的耐腐蝕性、耐風(fēng)化性、耐水性、耐油性、耐擦傷性、耐磨性、耐變色性等各種特性，能更加可靠地防止由于外部環(huán)境影響而導(dǎo)致金屬覆膜4等的老化、變性等。其結(jié)果，能使裝飾品1的耐久性特別優(yōu)異。
涂層5由任何材料構(gòu)成都可以，優(yōu)選由具有適度透明性的材料構(gòu)成的涂層。作為這樣的材料，可以列舉各種塑料材料(樹脂材料)、各種玻璃、類金剛石碳素(DLC)等。其中，特別優(yōu)選塑料，因?yàn)樗芰贤瑫r(shí)具有優(yōu)良的透明性、優(yōu)良的成型性(成型的容易程度)。
作為構(gòu)成涂層5的塑料材料(樹脂材料)，可列舉各種熱塑性樹脂、各種熱固化性樹脂，例如，聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)等聚烯烴、環(huán)狀聚烯烴、改性聚烯烴、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺(例如尼龍6、尼龍46、尼龍66、尼龍610、尼龍612、尼龍11、尼龍12、尼龍6-12、尼龍6-66)、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚碳酸酯(PC)、聚-(4-甲基戊-1-烯)、離子交聯(lián)聚合物、聚丙烯酸類樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丁二烯-苯乙烯共聚物、聚甲醛、聚乙烯醇(PVA)、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己酯(PCT)等聚酯、聚醚、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酰亞胺、聚縮醛(POM)、聚苯醚、改性聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚硫醚、多芳基化合物、芳香族聚酯(液晶聚合物)、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、其他含氟樹脂、苯乙烯類、聚烯烴類、聚氯乙烯類、聚氨酯類、聚酯類、聚酰胺類、聚丁二烯類、反式聚異戊二烯類、含氟橡膠類、氯代聚乙烯類等各種熱塑性彈性體、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、不飽和聚酯、硅樹脂、聚氨酯類樹脂、聚對(duì)二甲苯、聚單氯對(duì)二甲苯、聚二氯對(duì)二甲苯、聚單氟對(duì)二甲苯、聚單乙基對(duì)二甲苯等聚對(duì)二甲苯樹脂等，另外，可列舉以這些為主的共聚物、混合體、聚合物混合體等，可以將它們中的1種或2種以上組合(例如，作為混合樹脂、聚合物混合體、積層體等)使用。
對(duì)于涂層5，在如上所述的材料中，特別優(yōu)選由含聚氨酯類樹脂和/或丙烯酸類樹脂材料構(gòu)成，更優(yōu)選主要由聚氨酯類樹脂和/或丙烯酸類樹脂材料構(gòu)成。這樣，可以使涂層5和金屬覆膜4之間的密合性特別優(yōu)異。
另外，涂層5中，也可以含如上所述的材料以外的成分。作為這些成分，例如，可列舉著色劑(含各種成色劑、熒光物質(zhì)、磷光物質(zhì)等)、光澤劑、增塑劑、抗氧化劑、填充劑等。
對(duì)于涂層5的平均厚度沒有特別的限定，優(yōu)選0.01μm～50μm，更優(yōu)選0.1μm～20μm，進(jìn)一步優(yōu)選2μm～15μm。如果涂層5的平均厚度是前面所述范圍內(nèi)的值，能充分防止涂層5的內(nèi)部應(yīng)力變高，也能使涂層5與金屬覆膜4之間的密合性特別優(yōu)異。另外，能使裝飾品1的審美性特別優(yōu)異。與此相對(duì)，如果涂層5的平均厚度未達(dá)到前面所述的下限值，根據(jù)金屬覆膜4、涂層5的構(gòu)成材料等，有時(shí)可能很難充分提高涂層5和金屬覆膜4之間的密合性。另外，涂層5的機(jī)能可能很難充分發(fā)揮。另外，如果涂層5的平均厚度超過前面所述的上限值，表現(xiàn)出涂層5的各部位的膜厚的偏差變大的傾向。另外，涂層5的平均厚度特別大時(shí)，涂層5的內(nèi)部應(yīng)力變大，容易發(fā)生裂紋等。另外，涂層5的平均厚度特別大時(shí)，根據(jù)涂層5的構(gòu)成材料(透明性)、金屬覆膜4的構(gòu)成材料等，有時(shí)可能很難充分發(fā)揮金屬覆膜4的光澤、色調(diào)等的特點(diǎn)，可能難以充分提高裝飾品1整體的審美性。
另外，涂層5的各部位可以有均勻的組成，也可以沒有均勻的組成。例如，涂層5也可以是，其所含成分(組成)沿厚度方向依次變化(傾斜材料)。另外，涂層5可以是具有多層的積層體。這樣，例如，可以使其與金屬覆膜4之間的密合性特別優(yōu)異，同時(shí)，可以進(jìn)一步提高裝飾品1的審美性。
另外，涂層5可以是在例如使用裝飾品1等時(shí)被除去的涂層。
如以上說明的裝飾品1，只要是具備裝飾性的物品可以是任何物品。例如，可能應(yīng)用于陳設(shè)品等室內(nèi)、室外用品、珠寶飾品、鐘表殼體(殼、底蓋、殼和底蓋一體化的殼體等)、表帶(表帶扣針、卸表帶的單元等)、字盤、表針、表圈(例如，旋轉(zhuǎn)表圈)、表把(例如螺紋鎖緊式表把等)、按鈕、玻璃罩、玻璃外緣、字盤圈、分型板、襯墊等鐘表用外部裝飾零件、機(jī)芯的底板、齒輪、輪系支撐件、擺錘等鐘表用內(nèi)裝零件、眼鏡(例如眼鏡框)、領(lǐng)帶夾、袖口紐扣、戒指、項(xiàng)鏈、手鐲、腳鐲、飾針、吊墜、耳環(huán)、耳釘?shù)妊b飾品、打火機(jī)或其殼體、汽車的方向盤、高爾夫球俱樂部等的體育用品、標(biāo)牌、儀表板、獎(jiǎng)杯、其他含有外殼等的各種機(jī)器零件、各種容器等。其中，特別優(yōu)選鐘表用外部裝飾零件。鐘表用外部裝飾零件一般是容易受到外部的沖擊的裝飾品，作為裝飾品要求優(yōu)美的外觀，同時(shí)作為實(shí)用品要求耐久性。根據(jù)本發(fā)明能同時(shí)滿足這些必要的條件。另外，本說明書中的“鐘表用外部裝飾零件”是從外部可看到的任何物品，并且不限于露在鐘表外部的物品，也可以是內(nèi)藏在鐘表內(nèi)部的物品。
另外，基于以下所述的理由，裝飾品1特別優(yōu)選是鐘表用零件(鐘表用外部裝飾零件)中的電波鐘表用零件。即，由于裝飾品1的外觀優(yōu)美、耐久性優(yōu)異，同時(shí)因?yàn)榛?由塑料材料構(gòu)成，所以電波的透過性優(yōu)異。因此，裝飾品1可以很好地用于電波鐘表用零件。
下面，對(duì)上述裝飾品1的制造方法進(jìn)行說明。
圖2為表示本發(fā)明裝飾品的制造方法的優(yōu)選實(shí)施方式的截面圖。
如圖2所示，本實(shí)施方式的裝飾品的制造方法包括如下的形成氧化物覆膜的步驟(2b)、形成金屬覆膜的步驟(2c)和形成涂層的步驟(2d)，所述形成氧化物覆膜的步驟中，在基材2的至少一部分表面(2a)上形成氧化物覆膜3，所述形成金屬覆膜的步驟中，在氧化物覆膜3的至少一部分表面上形成金屬覆膜4，所述形成涂層的步驟中，在金屬覆膜4的表面上形成涂層5。
作為基材2，可以使用前面所述的物品。
另外，對(duì)于基材2的表面，可以施以例如鏡面加工、印痕加工、軋光加工等表面加工。這樣，得到的裝飾品1的表面的光澤狀態(tài)可具有改變量，能提高得到的裝飾品1的裝飾性。
另外，與對(duì)氧化物覆膜3、金屬覆膜4實(shí)施前面所述的表面加工得到的產(chǎn)品相比，使用經(jīng)過這樣的表面加工的基材2制造的裝飾品1中金屬覆膜4的偏差等得到抑制，裝飾品1成為外觀特別優(yōu)美的產(chǎn)品。另外，因?yàn)榛?主要由塑料材料構(gòu)成，所以比較容易進(jìn)行上述的表面加工。另外，氧化物覆膜3、金屬覆膜4通常比較薄，所以如果對(duì)氧化物覆膜3、金屬覆膜4實(shí)施表面加工，氧化物覆膜3、金屬覆膜4上實(shí)施表面處理的部位有可能完全被除去，通過對(duì)基材2進(jìn)行表面處理，能夠有效地防止這樣的問題的發(fā)生。
在基材2上形成主要由金屬氧化物構(gòu)成的氧化物覆膜3(2b)。
如上所述，氧化物覆膜3與基材2及金屬覆膜4之間的密合性優(yōu)異。本發(fā)明的特征在于，通過形成這樣的氧化物覆膜，裝飾品整體的耐久性得到提高。
對(duì)于氧化物覆膜3的形成方法沒有特別的限定，例如，可以列舉旋轉(zhuǎn)涂布、浸漬涂布、刷涂、噴霧涂布、靜電噴涂、電泳涂布等涂布方法、電解鍍覆、浸漬鍍覆、物理鍍覆等濕式鍍覆法、熱CVD、等離子體CVD、激光CVD等化學(xué)蒸鍍法(CVD)、真空蒸鍍、濺鍍、離子噴鍍等干式鍍覆法(氣相成膜法)、熱噴涂等，優(yōu)選干式鍍覆法(氣相成膜法)。作為氧化物覆膜3的形成方法應(yīng)用干式鍍覆法(氣相成膜法)，能夠可靠地形成具有均勻膜厚、均質(zhì)、而且與基材2的密合性特別優(yōu)異的氧化物覆膜3。其結(jié)果是，能夠使最終所得的裝飾品1的審美外觀、耐久性特別優(yōu)異。另外，作為氧化物覆膜3的形成方法應(yīng)用干式鍍覆法(氣相成膜法)時(shí)，即使形成的氧化物覆膜3比較薄，也可控制膜厚的偏差充分小。因此，例如使所得裝飾品1的耐久性充分高的同時(shí)，也能提高裝飾品1的電波透過性。因此，所得的裝飾品1能很好地用于電波鐘表用零件。
另外，上述干式鍍覆法(氣相成膜法)中，特別優(yōu)選濺鍍法。作為氧化物覆膜3的形成方法應(yīng)用濺鍍法時(shí)，上所述效果更加明顯。即，作為氧化物覆膜3的形成方法應(yīng)用濺鍍法時(shí)，能夠可靠地形成具有均勻膜厚、均質(zhì)、而且與基材2的密合性特別優(yōu)異的氧化物覆膜3。其結(jié)果是，能夠使最終所得的裝飾品1的審美外觀、耐久性特別優(yōu)異。另外，作為氧化物覆膜3的形成方法應(yīng)用濺鍍法時(shí)，即使形成的氧化物覆膜3比較薄，也能使得到膜厚的偏差充分小。因此，例如使所得的裝飾品1的耐久性充分高，同時(shí)也能提高裝飾品1的電波透過性。因此，所得的裝飾品1能很好地用于電波鐘表用零件。
另外，應(yīng)用上述這樣的干式鍍覆法的情況下，例如使用與構(gòu)成氧化物覆膜3的金屬氧化物對(duì)應(yīng)的金屬作為靶，在含有氧氣的氛圍氣中進(jìn)行處理，這樣可以容易并可靠地形成氧化物覆膜3。
另外，形成氧化物覆膜3時(shí)可以組合多個(gè)不同方法，多個(gè)不同的條件。這樣，可以很好地形成如前面所述那樣的積層體構(gòu)成的氧化物覆膜3。
接著，在如上所述形成的氧化物覆膜3上，形成主要由金屬材料構(gòu)成的金屬覆膜4(2c)。
對(duì)于金屬覆膜4的形成方法沒有特別的限定，例如，可以使用旋轉(zhuǎn)涂布、浸漬涂布、刷涂、噴霧涂布、靜電噴涂、電泳涂布等涂布方法、電解鍍覆、浸漬鍍覆、物理鍍覆等濕式鍍覆法、熱CVD、等離子體CVD、激光CVD等化學(xué)蒸鍍法(CVD)、真空蒸鍍、濺鍍、離子噴鍍等干式鍍覆法(氣相成膜法)、熱噴涂等，優(yōu)選干式鍍覆法(氣相成膜法)。作為金屬覆膜4的形成方法應(yīng)用干式鍍覆法(氣相成膜法)時(shí)，可以可靠地形成具有均勻膜厚、均質(zhì)、且與氧化物覆膜3的密合性特別優(yōu)異的金屬覆膜4。其結(jié)果是，可以使最終得到的裝飾品1的審美外觀、耐久性特別優(yōu)異。另外，作為金屬覆膜4的形成方法應(yīng)用干式鍍覆法(氣相成膜法)時(shí)，即使形成的金屬覆膜4比較薄，也能使膜厚的偏差充分小。因此，例如，即使得到的裝飾品1的耐久性充分高，同時(shí)可以提高裝飾品1的電波透過性。因而，可以將得到的裝飾品1很好地用于電波鐘表零件。
另外，上述干式鍍覆法(氣相成膜法)中，特別優(yōu)選濺鍍法。作為金屬覆膜4的形成方法應(yīng)用濺鍍法時(shí)，上述效果更加明顯。即，作為金屬覆膜4的形成方法應(yīng)用濺鍍法時(shí)，可以更可靠地形成具有均勻膜厚、均質(zhì)、且與氧化物覆膜3的密合性特別優(yōu)異的金屬覆膜4。其結(jié)果是，可以使最終得到的裝飾品1的審美外觀、耐久性更加優(yōu)異。另外，作為金屬覆膜4的形成方法應(yīng)用濺鍍法時(shí)，即使形成的金屬覆膜4比較薄，也可以使膜厚的偏差特別小。因此，例如，使得到的裝飾品1的耐久性高的同時(shí)，可以進(jìn)一步提高裝飾品1的電波透過性。因而，得到的裝飾品1可以更好的用于電波鐘表用零件。
另外，應(yīng)用上述的干式鍍覆法時(shí)，例如，使用構(gòu)成金屬覆膜4的金屬作為靶，在氬氣等的惰性氣體氛圍氣下進(jìn)行處理，這樣，可以容易且可靠地形成金屬覆膜4。另外，通過干式鍍覆法進(jìn)行上述形成氧化物覆膜的步驟時(shí)，例如，通過將氣相成膜裝置內(nèi)(處理腔內(nèi))的氛圍氣體的組成從含氧氣換成惰性氣體，并根據(jù)需要改變靶，由此可以在同一裝置內(nèi)連續(xù)進(jìn)行形成氧化物覆膜的步驟和形成金屬覆膜的步驟(不從裝置內(nèi)取出基材2)。這樣，基材2、氧化物覆膜3、金屬覆膜4的密合性特別優(yōu)異，同時(shí)裝飾品1的生產(chǎn)率得到提高。
另外，形成金屬覆膜4時(shí)，可以組合多個(gè)不同的方法、多個(gè)不同的條件。這樣，可以很好地形成由上述那樣的積層體構(gòu)成的金屬覆膜4。
接著，在如上所述形成的金屬覆膜4上形成涂層5(2d)。由此得到裝飾品1。
對(duì)于涂層5的形成方法沒有特別的限定，例如，可以列舉旋轉(zhuǎn)涂布、浸漬涂布、刷涂、噴霧涂布、靜電涂布、電泳涂布等涂布方法、電解鍍覆、浸漬鍍覆、物理鍍覆等濕式鍍覆法、熱CVD、等離子體CVD、激光CVD等化學(xué)蒸鍍法(CVD)、真空蒸鍍、濺鍍、離子噴鍍等干式鍍覆法(氣相成膜法)、熱噴涂等，涂層5主要由上述那樣的樹脂材料構(gòu)成時(shí)，優(yōu)選通過涂布方法形成涂層。這樣，可以比較容易地形成涂層5。另外，通過涂布形成涂層5時(shí)，向形成涂層所用的材料中添加著色劑等成分、或者調(diào)節(jié)其添加量的過程相對(duì)容易。
接著，對(duì)具有如上所述的本發(fā)明裝飾品的本發(fā)明鐘表進(jìn)行說明。
圖3是表示本發(fā)明的鐘表(手表)的優(yōu)選實(shí)施方式的截面圖。
如圖3所示，本實(shí)施方式的手表(攜帶式鐘表)10具有殼體(表殼)22、底蓋23、表圈(殼邊)24、玻璃板25。在表殼22內(nèi)裝應(yīng)用了本發(fā)明裝飾品的字盤21。在表殼22內(nèi)的玻璃板25和字盤21之間形成的空間，裝有未圖示的表針，在表殼22內(nèi)的字盤21和底蓋23之間形成的空間，裝有未圖示的機(jī)芯。
表殼22中嵌入并固定柄軸管26，在該柄軸管26內(nèi)插入表把27的軸部271并使其可旋轉(zhuǎn)。
表殼22和表圈24通過塑料襯墊28固定，表圈24和玻璃板25通過塑料襯墊29固定。
另外，在表殼22嵌合(或螺合)底蓋23，在這些的接合部(密封部)50以壓縮狀態(tài)插入環(huán)狀橡膠墊(底蓋襯墊)40。通過這些構(gòu)成，密封部50被液密密封，具有防水功能。
在表把27的軸部271區(qū)間的外周形成凹槽272，此凹槽272內(nèi)嵌合環(huán)狀橡膠墊(表把襯墊)30。橡膠墊30密合在柄軸管26內(nèi)周面，在該內(nèi)周面和凹槽272的內(nèi)面被壓縮。通過這樣的構(gòu)成，表把27和柄軸管26之間被液密密封，具有防水功能。另外，旋轉(zhuǎn)表把27，橡膠墊30與軸部271一起旋轉(zhuǎn)，密合在柄軸管26的內(nèi)周面，并且在圓周方向滑動(dòng)。
另外，上述說明中，以應(yīng)用本發(fā)明的裝飾品作為字盤進(jìn)行說明，但是本發(fā)明裝飾品也可以適用字盤以外的零件(裝飾品)。
以上，對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行說明，本發(fā)明不受此限制。
例如，在本發(fā)明的裝飾品的制造方法中，根據(jù)需要可增加任意目的的步驟。例如，在形成氧化物覆膜的步驟和形成金屬覆膜的步驟之間或形成金屬覆膜的步驟和涂層形成步驟之間，實(shí)施清洗等中間處理。另外，形成涂層后，可以實(shí)施研磨(拋光)等后處理。另外，也可以對(duì)形成氧化物覆膜的步驟前的基材實(shí)施前處理。
另外，在前面所述實(shí)施方式中，裝飾品具有涂層，但是裝飾品也可以不具有涂層。
另外，在前面所述實(shí)施方式中，對(duì)基材和氧化物覆膜鄰接、氧化物覆膜和金屬覆膜鄰接的情況進(jìn)行了說明，但是在它們之間例如也可以放置至少1層的中間層。
以下，對(duì)本發(fā)明的具體的實(shí)施例進(jìn)行說明。
1.裝飾品的制造(實(shí)施例1)通過以下所示方法制造裝飾品(手表用外部裝飾零件(字盤))。
首先，用聚碳酸酯，通過壓縮成型，制造具有手表用外部裝飾零件(字盤)形狀的基材，其后，對(duì)必要的部位進(jìn)行切削、拋光。所得基材形成大致圓盤狀，直徑約27mm×厚度約0.5μm。
接著，清洗此基材。清洗基材，首先進(jìn)行30秒的堿電解脫脂，接著，進(jìn)行30秒的堿浸漬脫脂。其后，進(jìn)行10秒的中和、10秒的水洗、10秒的純凈水清洗。
在這樣清洗的基材的表面上，通過如以下說明的濺鍍法形成了由TiO2所構(gòu)成的氧化物覆膜(形成氧化物覆膜的步驟)。
首先，將清洗完畢的基材安裝于濺鍍裝置內(nèi)，其后，對(duì)裝置內(nèi)進(jìn)行預(yù)熱，同時(shí)將濺鍍裝置內(nèi)排氣(減壓)至3×10-3Pa。
接著，以氬氣流量為40ml/分鐘導(dǎo)入氬氣，以氧氣流量為10ml/分鐘導(dǎo)入氧氣。在這種狀態(tài)下，使用Ti作為靶、輸出功率1500W、處理時(shí)間0.5分鐘，在這樣的條件下放電，形成由TiO2構(gòu)成的氧化物覆膜。
這樣形成的氧化物覆膜的平均厚度為0.01μm。
接著，在如上所述形成的氧化物覆膜的表面，通過如以下說明的濺鍍形成由Ag構(gòu)成的金屬覆膜(形成金屬覆膜的步驟)。
首先，對(duì)裝置內(nèi)進(jìn)行排氣(減壓)至3×10-3Pa，其后，以氬氣流量為35ml/分鐘導(dǎo)入氬氣。在這種狀態(tài)下，使用Ag作為靶、輸出功率1500W、處理時(shí)間2.5分鐘，在這樣條件下進(jìn)行放電，形成由Ag構(gòu)成的金屬覆膜。
這樣所形成的金屬覆膜的平均厚度為0.20μm。
接著，清洗如上所述得到的用氧化物覆膜和金屬覆膜覆蓋的基材。作為清洗，首先，進(jìn)行30秒的堿浸漬脫脂，其后，進(jìn)行10秒的中和、10秒的水洗、10秒的純凈水清洗。
其后，在金屬覆膜上形成了由聚氨酯所構(gòu)成的涂層(涂層形成步驟)。形成涂層時(shí)通過濺鍍法進(jìn)行。形成的涂層的平均厚度為10μm。
另外，氧化物覆膜、金屬覆膜及涂層的厚度，是按照J(rèn)IS H 5821所規(guī)定的顯微鏡截面試驗(yàn)方法測(cè)定的。
(實(shí)施例2～4)通過變更形成氧化物覆膜的步驟及形成金屬覆膜的步驟的處理時(shí)間，使氧化物覆膜、金屬覆膜的平均厚度如表1所示，除此以外，與前面所述實(shí)施例1同樣地制造裝飾品(手表用外部裝飾零件(字盤))。
(實(shí)施例5)使用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)作為基材的構(gòu)成材料，除此以外，與前面所述實(shí)施例1同樣地制造裝飾品(手表用外部裝飾零件(字盤))。
(實(shí)施例6)在構(gòu)成氧化物覆膜時(shí)(形成氧化物覆膜的步驟)，使用Cr作為靶，氬氣流量40ml/分鐘，氧氣流量10ml/分鐘，輸出功率1000W、處理時(shí)間30秒，在這樣的條件下進(jìn)行放電，除此以外，與前面所述實(shí)施例1同樣地制造裝飾品(手表用外部裝飾零件(字盤))。所形成的氧化物覆膜由CrO構(gòu)成，其平均厚度為0.01μm。
(實(shí)施例7)在構(gòu)成金屬覆膜時(shí)(形成金屬覆膜的步驟)，使用Cr作為靶，氬氣流量20ml/分鐘，輸出功率500W、處理時(shí)間5分鐘，在這樣的條件下進(jìn)行放電，除此以外，與前面所述實(shí)施例6同樣地制造裝飾品(手表用外部裝飾零件(字盤))。所形成的金屬覆膜由Cr構(gòu)成，其平均厚度為0.20μm。
(實(shí)施例8～10)通過變更形成氧化物覆膜的步驟及形成金屬覆膜的步驟的處理時(shí)間，使氧化物覆膜、金屬覆膜的平均厚度如表1所示，除此以外，與前面所述實(shí)施例7同樣地制造裝飾品(手表用外部裝飾零件(字盤))。
(實(shí)施例11)在構(gòu)成金屬覆膜時(shí)(形成金屬覆膜的步驟)，使用Sn作為靶、氬氣流量20ml/分鐘、輸出功率1000W、處理時(shí)間2分鐘，在這樣的條件下進(jìn)行放電，除此以外，與前面所述實(shí)施例1同樣制造裝飾品(手表用外部裝飾零件(字盤))。所形成的金屬覆膜由Sn構(gòu)成，其平均厚度為0.15μm。
(實(shí)施例12)將金屬覆膜制成由Al所構(gòu)成的Al層和由In構(gòu)成的In層的積層體，除此以外，與前面所述實(shí)施例5同樣地制造裝飾品(手表用外部裝飾零件(字盤))。
形成Al層和In層時(shí)，均通過濺鍍法進(jìn)行。
使用Al作為靶，在下述條件進(jìn)行放電形成Al層。所述條件為氬氣流量30ml/分鐘、輸出功率1500W、處理時(shí)間1分鐘。
另外，使用In作為靶，通過在下述條件進(jìn)行放電形成In層，所述條件為氬氣流量30ml/分鐘、輸出功率1600W、處理時(shí)間1分鐘。
所形成的Al層、In層的平均厚度分別為0.05μm、0.05μm。另外，Al層是與氧化物覆膜接觸側(cè)的層，In層是與涂層接觸側(cè)的層。
(實(shí)施例13)將金屬覆膜制成由Ti構(gòu)成的Ti層和由Cr構(gòu)成的Cr層的積層體，除此以外，與前面所述實(shí)施例1同樣地制造裝飾品(手表用外部裝飾零件(字盤))。
形成Ti層和Cr層時(shí)，均通過濺鍍法進(jìn)行。
使用Ti作為靶，在如下條件進(jìn)行放電形成Ti層，所述條件為氬氣流量20ml/分鐘、輸出功率600W、處理時(shí)間3分鐘。
另外，使用Cr作為靶，在如下條件進(jìn)行放電形成Cr層，所述條件為氬氣流量30ml/分鐘、輸出功率500W、處理時(shí)間1.5分鐘。
所形成的Ti層、Cr層的平均厚度分別為0.05μm、0.05μm。另外，Ti層是與氧化物覆膜接觸側(cè)的層，Cr層是與涂層接觸側(cè)的層。
(實(shí)施例14)將金屬覆膜制成由Ag構(gòu)成的Ag層和由Au構(gòu)成的Au層的積層體，除此以外，與前面所述實(shí)施例6同樣地制造裝飾品(手表用外部裝飾零件(字盤))。
形成Ag層和Au層時(shí)，均通過濺鍍法進(jìn)行。
使用Ag作為靶，在如下條件進(jìn)行放電形成Ag層，所述條件為氬氣流量35ml/分鐘、輸出功率1700W、處理時(shí)間1分鐘。
另外，使用Au作為靶，在如下條件進(jìn)行放電形成Au層，所述條件為氬氣流量30ml/分鐘、輸出功率1700W、處理時(shí)間30秒。
所形成的Ag層、Au層的平均厚度分別為0.10μm、0.03μm。另外，Ag層是與氧化物覆膜接觸側(cè)的層，Au層是與涂層接觸側(cè)的層。
(比較例1)在進(jìn)行清洗后的基材的表面上直接形成金屬覆膜，而不形成氧化物覆膜，除此以外，與前面所述實(shí)施例4同樣地制造裝飾品(手表用外部裝飾零件(字盤))。
(比較例2)形成氧化物覆膜后，不形成金屬覆膜、涂層，除此以外，與前面所述實(shí)施例4同樣地制造裝飾品(手表用外部裝飾零件(字盤))。
各實(shí)施例及各比較例的裝飾品的構(gòu)成集中示于表1。另外，表1中PC表示聚碳酸酯、ABS表示丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)。


2.裝飾品的外觀評(píng)價(jià)對(duì)于前面所述的實(shí)施例1～14及比較例1、2制造的各裝飾品，通過目視及顯微鏡觀察，其外觀通過以下4個(gè)等級(jí)的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
◎外觀優(yōu)良○外觀良好△外觀稍稍不好×外觀不好3.覆膜(氧化物覆膜、金屬覆膜)的密合性評(píng)價(jià)對(duì)于前面所述的實(shí)施例1～14及比較例1、2制造的各裝飾品，通過進(jìn)行以下所示的2種試驗(yàn)，評(píng)價(jià)覆膜(氧化物覆膜、金屬覆膜)的密合性。
3-1.彎折試驗(yàn)各裝飾品以直徑4mm的鐵制棒材作為支點(diǎn)，以裝飾品的中心為基準(zhǔn)進(jìn)行30°彎折后，通過目視觀察裝飾品的外觀，對(duì)其外觀通過以下4個(gè)等級(jí)的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。彎折向壓縮/拉拽這兩個(gè)方向進(jìn)行。
◎完全看不出覆膜浮起、剝離○幾乎看不出覆膜浮起△能清楚地看見覆膜浮起×能清楚地看見覆膜的裂紋和剝離3-2.熱循環(huán)試驗(yàn)將各裝飾品用于如下的熱循環(huán)試驗(yàn)。
首先，裝飾品在20℃的環(huán)境下靜置1.5小時(shí)，接著在60℃的環(huán)境下靜置2小時(shí)，接著在20℃的環(huán)境下靜置1.5小時(shí)，接著在-20℃的環(huán)境下靜置3小時(shí)，其后，將環(huán)境溫度返回20℃，以此作為1個(gè)循環(huán)(8小時(shí))，共計(jì)重復(fù)3次此循環(huán)(合計(jì)24小時(shí))。
其后，通過目視觀察裝飾品的外觀，對(duì)其外觀通過以下4個(gè)等級(jí)的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
◎完全看不出覆膜浮起、剝離○幾乎看不出覆膜浮起△能清楚地看見覆膜的浮起×能清楚地看見覆膜的裂紋和剝離4.電波接收靈敏度的評(píng)價(jià)對(duì)于前面所述的實(shí)施例1～14及比較例1、2制造的各裝飾品，通過以下所示方法評(píng)價(jià)電波接收靈敏度。
首先，準(zhǔn)備表蓋和配置了電波接收用天線的手表用內(nèi)部組件(機(jī)芯)。
其次，向表蓋內(nèi)裝入手表用內(nèi)部組件(機(jī)芯)及作為裝飾品的字盤，在這種狀態(tài)下測(cè)定電波的接收靈敏度。
以未裝入字盤狀態(tài)的接收靈敏度為基準(zhǔn)，裝入字盤時(shí)接收靈敏度的降低量(dB)通過以下4個(gè)等級(jí)的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)。
◎看不出靈敏度下降(小于等于檢測(cè)極限)○能夠看出靈敏度下降不足1dB△靈敏度下降大于等于1dB，小于1.2dB
×靈敏度下降大于等于1.2dB其結(jié)果如表2所示。


由表2表明，本發(fā)明的裝飾品均有優(yōu)異的優(yōu)美外觀，覆膜(氧化物覆膜、金屬覆膜)的密合性也優(yōu)異。另外，覆膜(氧化物覆膜、金屬覆膜)的平均厚度為優(yōu)選范圍的值時(shí)，有特別優(yōu)美的外觀，同時(shí)，電波的接收靈敏度也優(yōu)異。因此，這些裝飾品能很好地用于電波鐘表。
與此相對(duì)，比較例中未能得到滿意的結(jié)果。即，在沒有氧化物覆膜的比較例1的裝飾品中，覆膜(金屬覆膜)的密合性差。另外，沒有金屬覆膜的比較例2的裝飾品外觀差。
另外，用各實(shí)施例及各比較例得到的字盤(裝飾品)，來組裝如圖3所示的鐘表。這樣得到的各種鐘表，如上所述同樣進(jìn)行熱循環(huán)試驗(yàn)及電波接收靈敏度的評(píng)價(jià)，得到了與上述相同的結(jié)果。
權(quán)利要求
1.一種裝飾品，其特征在于，其具有主要由塑料材料構(gòu)成的基材、氧化物覆膜和金屬覆膜；所述氧化物覆膜主要由金屬氧化物構(gòu)成，并且設(shè)置在所述基材上；所述金屬覆膜主要由金屬材料構(gòu)成，并且設(shè)置在所述氧化物覆膜的、與所述基材相對(duì)的面的相反的面。
2.如權(quán)利要求1所述的裝飾品，其特征在于，所述基材由含有選自聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物中的至少1種物質(zhì)的材料構(gòu)成。
3.如權(quán)利要求1或2所述的裝飾品，其特征在于，所述氧化物覆膜由含有選自氧化鈦、氧化鉻中的至少一種金屬氧化物的材料構(gòu)成。
4.如權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的裝飾品，其特征在于，所述氧化物覆膜的平均厚度為0.01μm～1.0μm。
5.如權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的裝飾品，其特征在于，所述金屬覆膜由含有選自Ag、Cr、Au、Al、Ti、Sn、In中的至少一種金屬的材料構(gòu)成。
6.如權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的裝飾品，其特征在于，所述金屬覆膜的平均厚度為0.01μm～1.5μm。
7.如權(quán)利要求1～6中任一項(xiàng)所述的裝飾品，其特征在于，所述氧化物覆膜的平均厚度和所述金屬覆膜的平均厚度的和為0.02μm～2.5μm。
8.如權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)所述的裝飾品，其特征在于，所述金屬覆膜上具有主要由樹脂材料構(gòu)成的涂層。
9.如權(quán)利要求1～8中任一項(xiàng)所述的裝飾品，其特征在于，所述涂層主要由聚氨酯樹脂和/或丙烯酸樹脂構(gòu)成。
10.如權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)所述的裝飾品，其特征在于，該裝飾品是鐘表用外部裝飾零件。
11.如權(quán)利要求1～10中任一項(xiàng)所述的裝飾品，其特征在于，該裝飾品是電波鐘表用零件。
12.權(quán)利要求1～11中任一項(xiàng)所述的裝飾品的制造方法，其特征在于，具有形成氧化物覆膜的步驟和形成金屬覆膜的步驟，所述形成氧化物覆膜的步驟中，在主要由塑料材料構(gòu)成的基材的至少一部分表面形成主要由金屬氧化物構(gòu)成的氧化物覆膜，所述形成金屬覆膜的步驟中，在所述氧化物覆膜的至少一部分表面形成主要由金屬材料構(gòu)成的金屬覆膜。
13.如權(quán)利要求12所述的裝飾品的制造方法，其特征在于，通過氣相成膜法進(jìn)行所述形成氧化物覆膜的步驟。
14.如權(quán)利要求13所述的裝飾品的制造方法，其特征在于，通過濺鍍法進(jìn)行所述形成氧化物覆膜的步驟。
15.如權(quán)利要求12～14中任一項(xiàng)所述的裝飾品的制造方法，其特征在于，通過氣相成膜法進(jìn)行所述形成金屬覆膜的步驟。
16.如權(quán)利要求15所述的裝飾品的制造方法，其特征在于，通過濺鍍法進(jìn)行所述形成金屬覆膜的步驟。
17.如權(quán)利要求12～16中任一項(xiàng)所述的裝飾品的制造方法，其特征在于，在所述形成金屬覆膜的步驟之后，進(jìn)一步具有形成涂層的步驟，該步驟形成主要由樹脂材料構(gòu)成的涂層。
18.一種鐘表，其特征在于，配有如權(quán)利要求1～11中任一項(xiàng)所述的裝飾品。
全文摘要
裝飾品(1)具有主要由塑料材料構(gòu)成的基材(2)、主要由金屬氧化物構(gòu)成的氧化物覆膜(3)、主要由金屬材料構(gòu)成的金屬覆膜(4)，所述氧化物覆膜(3)設(shè)置在基材(2)上，所述金屬覆膜(4)設(shè)置在氧化物覆膜(3)的與基材(2)相對(duì)的面的相反的面。所述氧化物覆膜(3)優(yōu)選由含有選自氧化鈦、氧化鉻中的至少1種物質(zhì)的材料構(gòu)成。所述金屬覆膜(4)優(yōu)選由含有選自Ag、Cr、Au、Al、Ti、Sn、In中的至少1種物質(zhì)的材料構(gòu)成。另外，優(yōu)選氧化物覆膜(3)的平均厚度和金屬覆膜(4)的平均厚度的和為0.02μm～2.5μm。
文檔編號(hào)A44C27/00GK1651266SQ20051000524
公開日2005年8月10日 申請(qǐng)日期2005年2月1日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月2日
發(fā)明者川上淳, 小尾慶幸 申請(qǐng)人:精工愛普生株式會(huì)社