，再脫除醇相的工藝?？捎糜?"醇洗"的醇為碳原子數(shù)1~4的醇或醇與水的混合溶液，包括但不限于：20-80%的乙醇、 20-80%的異丙醇、20-80%的甲醇，優(yōu)選使用和油脂的相互溶解度較小的醇，例如，采用溶解 度小于10%，優(yōu)選小于5%，更優(yōu)選小于2%，最優(yōu)選小于1%的醇類溶劑。在本發(fā)明的一個實(shí) 施方案中，醇或醇與水的混合溶液與待洗滌的稻米油的體積比為〇. 1-10 :1，優(yōu)選為1-3 :1。 在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，"醇洗"溫度為10_50°C，優(yōu)選20-30°C。
[0048] 在本發(fā)明中，"醇洗"包括將醇或醇與水的混合溶液與待洗滌的稻米油混合，以及 將混合物分離獲得醇洗后稻米油的步驟，進(jìn)一步還包括干燥醇洗后稻米油的步驟。其中，醇 或醇與水的混合溶液與待洗滌的稻米油可通過但不限于攪拌、剪切進(jìn)行混合。所獲得的混 合物可通過但不限于自然沉降、離心沉降進(jìn)行分離。醇洗后稻米油可通過但不限于真空干 燥、氣提進(jìn)行干燥。上述方法的具體條件為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知或通過有限實(shí)驗(yàn)進(jìn)行 調(diào)整。
[0049] 在本發(fā)明中，"硅酮油"指的是：由硅原子和氧原子結(jié)合的硅氧鍵為主骨架，硅原 子上連接有甲基等有機(jī)基的聚合物，可用于本發(fā)明的"硅酮油"包括但不限于為：聚二甲基 硅氧烷(例如粘度為50cSt~1000 cSt的聚二甲基硅氧烷）及其衍生物，環(huán)甲基硅氧烷及其 衍生物，硅氧烷醇醚共聚物。在本發(fā)明中，加入至稻米油中的硅酮油為0. l_500ppm，優(yōu)選 0. l-50ppm。在稻米油中加入硅酮油后，可通過但不限于剪切、均質(zhì)、攪拌等方法處理，以使 稻米油與硅酮油充分混合。
[0050] 在本發(fā)明中，"真空"指的是：在給定的空間內(nèi)，壓強(qiáng)低于101325帕斯卡（Pa)的氣 體狀態(tài)，"真空度"指的是：體系中壓強(qiáng)低于大氣壓的程度，一般用Pa表示。在本發(fā)明中，真 空泵抽真空指的是干式螺桿真空泵、水環(huán)泵、往復(fù)泵、滑閥泵、旋片泵、羅茨泵和擴(kuò)散泵等使 反應(yīng)體系的絕對壓強(qiáng)為l-500mbar，優(yōu)選l_50mbar，更優(yōu)選l-10mbar。
[0051 ] 在本發(fā)明中，在酶法酯化前或酶法酯化反應(yīng)過程中加入至稻米油的有機(jī)溶劑包括 但不限于：正己烷、C1-C4的醇(包括但不限于乙醇、甲醇、丙醇)、環(huán)己烷、異戊烷、正戊烷、環(huán) 戊烷、石油醚、乙醚、丙醚、苯、氯仿、丙酮、乙酸乙酯等。所述有機(jī)溶劑可一次性加入、分批 加入或連續(xù)加入(例如滴加）至稻米油中，優(yōu)選分批加入或連續(xù)加入，更優(yōu)選滴加到稻米油 中。以稻米油體積計，加入的有機(jī)溶劑為50-500%，優(yōu)選為200-400%。在本發(fā)明的一個實(shí)施 方案中，有機(jī)溶劑加入至稻米油的速度為〇. l_2ml/min/100g稻米油，優(yōu)選為0. 56-1. 12ml/ min/100g稻米油。
[0052] 在本發(fā)明中，可在加入酶前，對米糠油與甘油混合物剪切，以獲得分散粒徑小于30 微米，優(yōu)選小于15微米，更優(yōu)選小于lOOOnm，的米糠油與甘油混合物。優(yōu)選進(jìn)行超級剪切。 在本發(fā)明中，所述超級剪切為剪切的線速度> l〇m/s，優(yōu)選> 20m/s，更優(yōu)選> 25m/s。在本 發(fā)明中，超級剪切時間為0_30min，優(yōu)選為10-15min。
[0053] 在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，在維持真空度< 500mbar，優(yōu)選< 50mbar的同時，向 反應(yīng)物中充入不與或基本不與反應(yīng)體系中的物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng)的氣體。在本發(fā)明的一個實(shí)施方 案中，所述氣體包括但不限于氮?dú)?、以及氦氣、氬氣等惰性氣體。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案 中，所述氣體由反應(yīng)物底部加入。
[0054] 在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，稻米油中同時加入脂肪酶和磷脂酶進(jìn)行催化，優(yōu)選 的，所述反應(yīng)體系中水分含量為〇-1〇%，優(yōu)選為〇. 51-5. 01%。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中， 使用的脂肪酶可以包括但不限于前面論述所提到的脂肪酶，所述酶可以為固定化酶或液體 酶，優(yōu)選為固定化酶。加入的酶通常為油脂重量的0-20%，優(yōu)選0.01-10%。在本發(fā)明的一個 實(shí)施方案中，使用的磷脂酶可以包括但不限于磷脂酶A1、磷脂酶A2、磷脂酶C、和/或磷脂酶 酶D,所述酶可以為固定化酶或液體酶,優(yōu)選為液體酶。加入的酶通常為油脂重量的0-10%, 優(yōu)選0.01-5%。在本發(fā)明中，可將醇洗、添加硅酮油、超級剪切、充入不與或基本不與反應(yīng)體 系中的物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng)的氣體(例如但不限于氮?dú)夂?或其他惰性氣體）和添加有機(jī)溶劑(例 如但不限于正己烷、乙醇）等方法進(jìn)行組合，例如同時采用其中的2種、3種、4種或5種，具 體而言，例如可同時進(jìn)行以下操作：醇洗和添加硅酮油、或醇洗和超級剪切、或醇洗和充入 不與或基本不與反應(yīng)體系中的物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng)的氣體，或醇洗和添加有機(jī)溶劑，或添加硅酮 油和超級剪切，或添加硅酮油和充入不與或基本不與反應(yīng)體系中的物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng)的氣體， 或添加硅酮油添加有機(jī)溶劑，或超級剪切和充入不與或基本不與反應(yīng)體系中的物質(zhì)產(chǎn)生反 應(yīng)的氣體，或超級剪切和添加有機(jī)溶劑，或充入不與或基本不與反應(yīng)體系中的物質(zhì)產(chǎn)生反 應(yīng)的氣體和添加有機(jī)溶劑；或醇洗、添加硅酮油和超級剪切，或醇洗、添加硅酮油和充入不 與或基本不與反應(yīng)體系中的物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng)的氣體，或醇洗、添加硅酮油和添加有機(jī)溶劑，或 醇洗、超級剪切和充入不與或基本不與反應(yīng)體系中的物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng)的氣體，或醇洗、超級剪 切和添加有機(jī)溶劑，或醇洗、充入不與或基本不與反應(yīng)體系中的物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng)的氣體和添 加有機(jī)溶劑，或添加硅酮油、超級剪切和充入不與或基本不與反應(yīng)體系中的物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng) 的氣體，或添加硅酮油、超級剪切和添加有機(jī)溶劑，或添加硅酮油、充入不與或基本不與反 應(yīng)體系中的物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng)的氣體和添加有機(jī)溶劑，或超級剪切、充入不與或基本不與反應(yīng) 體系中的物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng)的氣體和添加有機(jī)溶劑；或添加硅酮油、超級剪切、充入不與或基本 不與反應(yīng)體系中的物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng)的氣體和添加有機(jī)溶劑，或醇洗、超級剪切、充入不與或基 本不與反應(yīng)體系中的物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng)的氣體和添加有機(jī)溶劑，或醇洗、添加硅酮油、充入不與 或基本不與反應(yīng)體系中的物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng)的氣體和添加有機(jī)溶劑，或醇洗、添加硅酮油、超級 剪切、和添加有機(jī)溶劑，或醇洗、添加硅酮油、超級剪切、和充入不與或基本不與反應(yīng)體系中 的物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng)的氣體；或醇洗、添加硅酮油、超級剪切、充入不與或基本不與反應(yīng)體系中 的物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng)的氣體和添加有機(jī)溶劑。在本發(fā)明中，醇洗、添加硅酮油、超級剪切、充入不 與或基本不與反應(yīng)體系中的物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng)的氣體(例如但不限于氮?dú)饣蚨栊詺怏w）和添加 有機(jī)溶劑(例如但不限于正己烷、乙醇）的方法還可以單獨(dú)或組合在連續(xù)酶法酯化或酯交換 設(shè)備中進(jìn)行反應(yīng)。在本發(fā)明中，在使用上述方法進(jìn)行酶法酯化時，可以單獨(dú)使用脂肪酶或同 時使用脂肪酶和磷脂酶，使用的脂肪酶包括但不限于：CALB、Lipozyme RM IM、Lipozyme TL IM、Novo435、Lipase AP15、Lipase PS、Lipase AK、Lipase A6、Lipase F、Lipase AY30、 Lipase G80、Lipase M-IO ;使用的磷脂酶包括但不限于：磷脂酶AU磷脂酶A2、磷脂酶C、磷 脂酶D。
[0055] 在本發(fā)明中，"低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑"指的是：在IOlkPa壓力下，沸點(diǎn)低于100°C的有機(jī) 溶劑。具體而言，"低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑"包括但不限于：正己烷、環(huán)己烷、異戊烷、正戊烷、環(huán)戊 烷、石油醚、乙醚、丙醚、苯、氯仿、丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、丙醇等。
[0056] 在本發(fā)明的下述實(shí)施例中使用的米糠原油（毛稻米油)、脫膠稻米油、脫膠脫蠟稻 米油、脫膠脫蠟干燥稻米油：均購自秦皇島金海糧油工業(yè)有