專利名稱：人參中有機(jī)氯農(nóng)藥的脫除方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是從殘存于人參根莖中農(nóng)藥脫除的方法，特別以光照、光化學(xué)反應(yīng)的方法使殘存于人參根莖中的農(nóng)藥降解、脫除。
世界上許多國(guó)家都對(duì)用以制藥、保健品和食物加工的植物的農(nóng)藥含量進(jìn)行嚴(yán)格地控制，如日本對(duì)人參中含有機(jī)氯農(nóng)藥最高限量為0.2ppm;又如前聯(lián)邦德國(guó)對(duì)五氯硝基苯最高限量為20ppb。大量研究結(jié)果表明有機(jī)氯農(nóng)藥(六六六、DDT等)施用后降解很緩慢而極易累計(jì)積存于植物、動(dòng)物和人體內(nèi)，對(duì)機(jī)體的健康有相當(dāng)?shù)耐{，因此脫除植物體內(nèi)殘存的農(nóng)藥而又不破壞其中活性物質(zhì)是當(dāng)前十分需要的技術(shù)。DEoffen3632401提出的技術(shù)是用壓縮二氧化碳提取啤酒花中的農(nóng)藥，同時(shí)也將其中其他混合物料提取出來(lái)了，然后再用固體吸附劑分離之。此法缺陷是提取農(nóng)藥效率不高及吸附劑的選擇性很窄，因而效率不高。CN90100515.0則用壓縮二氧化碳在200～350bar(20～35MPa)、60～90℃下進(jìn)行超臨介提取，可以脫除30～99.7%的有機(jī)氯農(nóng)藥。然而此法所耗二氧化碳量太大(為處理物量的10～150倍)，超臨界提取要求的條件又非常高，所以也是不經(jīng)濟(jì)的。
本發(fā)明的目的是提供一種經(jīng)濟(jì)而又有效的處理方法-采用光照、光化學(xué)反應(yīng)的方法，使存在人參中的有機(jī)氯農(nóng)藥降解、脫除。
本發(fā)明提出，用紫外線燈、多譜線燈在20～80℃下照射8～140h可使人參中的有機(jī)氯農(nóng)藥消除50～98%。也可將人參浸入與有機(jī)氯溶液進(jìn)行光化學(xué)反應(yīng)的溶液中，用紫外線或羅譜線照射，具體做法分成四步
(1)一次降解配制成的溶液中含碳酸鈉或碳酸氫鈉0.5～5.0%;光敏劑丙酮或乙醚0.1～2.0%;催化劑雙氧水(含H2O230%)0.1～2.0%。將人參浸入其中，在15～60℃下用紫外線燈照射2～20h。
(2)二次降解在容器內(nèi)裝入如第一次降解所用的溶液，將經(jīng)第一次降解后的人參浸入其中。在液面下和液面上均裝有一定數(shù)量的紫外燈;降解的容器也可用石英玻璃制作，因石英玻璃可透過(guò)紫外線，因而可在容器外六個(gè)面裝置紫外燈，在燈后均按裝有反光鏡。在15～60℃下用紫外線燈照射2～20h。
(3)置換在容器內(nèi)裝入含光敏劑丙酮或乙醚0.1～1.0%、催化劑雙氧水(30%)0.2～1.0%的溶液，將經(jīng)二次降解的人參浸入其中，在15～60℃下用紫外線燈照射1～10h。此步裝置如同二次降解。
(4)干燥在20～80℃下用紫外線燈照射已經(jīng)置換的人參，使其達(dá)到自然含水量為止。
脫除有機(jī)氯農(nóng)藥亦可利用降解溶液對(duì)人參進(jìn)行噴霧淋洗并紫外線燈、多譜線燈照射的方法實(shí)現(xiàn)，其做法是在放有人參的裝置上間斷地向人參噴淋如第一、二次降解所用的溶液，溶液呈霧或細(xì)雨?duì)顩_刷、淋洗著含農(nóng)藥的人參，洗過(guò)的溶液流回溶液貯槽中，循環(huán)使用，反復(fù)噴霧淋洗4～40h而后進(jìn)行如上述的干燥即可達(dá)到脫除之效果。本發(fā)明所述的紫外線光波長(zhǎng)為200～500nm、其強(qiáng)度為＞50μw/cm2本發(fā)明所述的多譜線乃是在紫外線光照射時(shí)，也可加紅外線燈、高壓汞燈照射以加速降解和脫除殘留農(nóng)藥。方法可脫除人參中的農(nóng)藥的92～98%，甚至更高，同時(shí)不損失人參中的有效成分，如人參皂甙等，完全符合各國(guó)所規(guī)定的指標(biāo)。
本發(fā)明的突出特點(diǎn)是充分利用光(特別是紫外線光)的能量以降解有機(jī)氯農(nóng)藥;在溶液中加入光敏劑、催化劑加速與堿的光化學(xué)反應(yīng)，使之更快的脫除其中的有機(jī)氯農(nóng)藥。由于這種方法簡(jiǎn)單，其成本甚是低廉，這是現(xiàn)有方法無(wú)法比擬的。
實(shí)例1庫(kù)存3年的整枝生曬人參2.0kg水平置于距紫外線燈330mm處，照射30h，其六氯苯(六六六)殘余含量為初始值的50%。
實(shí)例2配制光化學(xué)反應(yīng)的溶液，其中含Na2CO32%，丙酮0.3%、雙氧水(30%)0.2%，將庫(kù)存3年整枝生曬參5.0kg浸泡入內(nèi)，用遠(yuǎn)、近紫外線光照射5h。再將人參與溶液移入容器中，上，下及四周均用紫外線燈照射5h。以上處理溶液溫度在30～50℃。然后將人參移入含有0.5%丙酮，0.5%雙氧水的置換溶液中，紫外燈照射下置換2h。再將人參取出并在遠(yuǎn)-近紫外線光照射20.0h至人參自然含水率為9.5%止，其六氯苯含量為初始值的2%。
實(shí)例3將紅參、大力參、紅直須各2.0kg分別置于距離遠(yuǎn)-近紫外源5cm處，雙向聚集照射30h，前20h中，每隔15min用例1的光化學(xué)反應(yīng)溶液噴霧淋洗一次，每次15min;后10h不噴霧，人參根莖及須的自然含水率為8.5～7.0%，其六氯苯殘余含量分別降至初始值的2.2%、2.4及2.0%。
實(shí)例4將新鮮人參根莖3.0kg，放置離紫外線光源5cm處照28h，自然含水率降至初始值的70%，其六氯苯殘余含量降至初始值的2.0%。
實(shí)例5如實(shí)例1，加紅外線燈照射，其六氯苯殘留量為初始值的30%。
實(shí)例6如實(shí)例2、在二次降解時(shí)加紅外燈、高壓汞燈，40～70℃下照射3h。降解干燥時(shí)加紅外燈，照射15h，六氯苯殘留量為初始值的1.5%。
權(quán)利要求
1.一種脫除人參中有機(jī)氯農(nóng)藥的方法，其特征為在20～80℃下用紫外線燈照射8～140h。
2.如權(quán)利要求1的方法，其特征為處理按如下程序進(jìn)行。(1)一次降解將人參浸入含有碳酸鈉或碳酸氫鈉0.1～5.0%、丙酮或乙醚0.1～0.2%、雙氧水0.1～0.2%的溶液中，在15～60%下用紫外線燈照射2～20h;(2)二次降解在容器中放入如一次降解所用的溶液，將經(jīng)一次降解后的人參浸入其中，在液面下和液面上裝有紫外線燈在15～60℃下照射2～20h;(3)置換將經(jīng)二次降解的人參浸入含丙酮或乙醚0.1～1.0%、雙氧水0.2～1.0%的溶液中，在15～60℃下用紫外線燈照射1～10h;(4)干燥在20～80℃下用紫外線燈照射，使人參達(dá)到自然含水量為止。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征為所述的一次降解、二次降解和置換均可在石英玻璃制成的容器中進(jìn)行，在容器的六個(gè)面進(jìn)行紫外線燈照射。
4.如權(quán)利要求2或3的方法，其特征為紫外線燈后的六個(gè)面都裝有反光鏡。
5.如權(quán)利要求1的方法，其特征為在紫外線照射下，將含有碳酸鈉或碳酸氫鈉0.5～5.0%、丙酮或乙醚0.1～2.0%、雙氧水0.1～0.2℃的溶液間斷地向人參噴霧淋洗4～40h，然后在20～80℃下用紫外線進(jìn)行干燥，至人參達(dá)自然含水量為止。
6.如權(quán)利要求2或5的方法，其特征為所用的雙氧水為通常工業(yè)用、含HO約為30%工業(yè)品。
7.如權(quán)利要求1、2、3、4或5的方法，其特征為紫外線光波長(zhǎng)為200～500nm，其強(qiáng)度為＞50μw/cm。
8.如權(quán)利要求1、2、3、4或5的方法，其特征為在紫外線燈照射的同時(shí)，可同時(shí)加紅外線燈、高壓汞燈或其他多譜燈照射。
全文摘要
一種脫除人參中有機(jī)氯農(nóng)藥的方法，是用紫外線光照射下或光化學(xué)反應(yīng)使人參中的有機(jī)氯農(nóng)藥降解、脫除。這就是或紫外光直接照射；或用含有碳酸鈉或碳酸氫鈉、丙酮或乙醚、雙氧水溶液浸泡下紫外線光照射，再經(jīng)置換、干燥；或在紫外線光照射下用上述溶液噴霧淋洗，后經(jīng)干燥完成。也可在紫外線光照射下同時(shí)加紅外線燈、高壓汞燈照射。本發(fā)明方法可使人參中有機(jī)氯農(nóng)藥消除50～98％。
文檔編號(hào)A23L1/015GK1105251SQ9410420
公開(kāi)日1995年7月19日 申請(qǐng)日期1994年4月13日 優(yōu)先權(quán)日1994年4月13日
發(fā)明者張振宇, 孫德嶺, 孫強(qiáng) 申請(qǐng)人:大連市環(huán)境科學(xué)研究所, 遼寧省醫(yī)藥保健品進(jìn)出口公司