專利名稱：禽蛋中微量有機(jī)氯農(nóng)藥及多氯聯(lián)苯殘留量的測定方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)副產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量的測定方法，特別是禽蛋中微量有機(jī)氯農(nóng)藥及多氯聯(lián)苯(以下簡稱PCB)殘留量的氣相色譜測定方法。
有機(jī)氯農(nóng)藥自20世紀(jì)初合成以來，曾大量用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)，促進(jìn)了農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量的大幅提高。但由于有機(jī)氯農(nóng)藥在環(huán)境中強(qiáng)持留性及其在脂肪中的高度累積性，發(fā)達(dá)國家相繼禁用，我國于1983年停止生產(chǎn)并于1986年在農(nóng)業(yè)上全面禁止使用。在禁用近20年后的今天，仍可從各種環(huán)境介質(zhì)樣品中檢出有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留物，部分樣品中的檢出量還相當(dāng)高。不但我國情況如此，而且在禁用時(shí)間比我國長得多的發(fā)達(dá)國家，至今仍可從環(huán)境中檢出有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留物。
微量污染物如有機(jī)氯農(nóng)藥殘留物、多氯聯(lián)苯(下簡稱為PCB)等在禽類食物鏈中的傳遞、富積過程中，有可能進(jìn)入禽蛋并積累于其中，因此建立健全禽蛋中微量有機(jī)氯污染物的檢測方法對于農(nóng)副產(chǎn)品品質(zhì)的控制是十分重要的。然而國內(nèi)目前還沒有禽蛋中含氯有機(jī)污染物的專門測試方法，而國外有關(guān)環(huán)境樣品中有機(jī)氯殘留物的測試方法大多將有機(jī)氯農(nóng)藥如六六六和滴滴涕(下均簡稱為HCH和DDT)與PCB分離后分別測定，以排除有機(jī)氯農(nóng)藥與多氯聯(lián)苯殘留物在色譜測定中相互干擾影響待測物的定性與定量。此類測試法，不僅樣品前處理冗長，工作量和勞動(dòng)強(qiáng)度大，而且需要采用進(jìn)口的昂貴的吸附劑作為凈化劑，因而測試成本過高。
此外，歐美在檢測環(huán)境樣品中多氯聯(lián)苯時(shí)多以Aroclorl254或Aroclor1260為標(biāo)準(zhǔn)物，這兩種混合物中大部分化合物為高氯化物，即分子中氯原子數(shù)較高，如Aroclor1254中氯原子數(shù)≥6的組分占總量的61.78％，Aroclor1260中氯原子數(shù)≥6的組分占總量的89.70％。根據(jù)我國生產(chǎn)和使用的多氯聯(lián)苯多為低氯化合物的特點(diǎn)，應(yīng)選用含氯低的PCBs為標(biāo)準(zhǔn)物，重點(diǎn)檢測含氯原子數(shù)為3-6的PCB，以符合我國的實(shí)際情況。
本發(fā)明的目的是提供一種禽蛋中微量有機(jī)氯農(nóng)藥及多氯聯(lián)苯殘留量的測定方法，它選取PCB2和PCB209為內(nèi)標(biāo)物，以正己烷或石油醚振蕩提取、凈化、定容后，進(jìn)行氣相色譜測定。
本發(fā)明測定方法包括選擇合適的內(nèi)標(biāo)作為參照物配制成內(nèi)標(biāo)添加液，然后將內(nèi)標(biāo)添加液加入待測物標(biāo)準(zhǔn)混合液中配制成相應(yīng)的校正曲線工作液；再將待測樣品取樣經(jīng)提取、凈化、定容后得到色譜待測液，最后用氣相色譜儀進(jìn)行測定，其特征是a)選取多氯聯(lián)苯之PCB2和PCB209為內(nèi)標(biāo)；b)采用振蕩提取方式；c)凈化方法為酸性凈化；d)氣相色譜儀配有電子俘獲檢測器(GC/ECD)。
具體步驟為a)稱取內(nèi)標(biāo)物PCB2及PCB209，分別用苯系物溶解得到內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液，再以非極性溶劑稀釋成混合內(nèi)標(biāo)添加液；b)取含待測農(nóng)藥組分的標(biāo)準(zhǔn)混合農(nóng)藥液，以非極性溶劑稀釋后加入a)，配制成校正曲線工作液；c)取含多氯聯(lián)苯組分的標(biāo)準(zhǔn)物，以非極性溶劑稀釋后加入a)，配制成校正曲線工作液；d)取蛋清、蛋黃混勻，低于60℃烘干至恒重，研碎；e)取無水硫酸鈉與d)之結(jié)果混合、研碎成粉狀，置于離心管內(nèi)并加入a)搖勻；f)加入非極性溶劑，于振蕩機(jī)中進(jìn)行提取，然后置于離心機(jī)中離心后得提取液；g)加濃硫酸于提取液中，振蕩、離心，移出下層酸液，棄之，重復(fù)數(shù)次，直至下層濃硫酸洗出液為無色；h)將上述結(jié)果置于水浴中，在氮?dú)饬鞅Ｗo(hù)下吹干，再以非極性溶劑溶解干燥提取物定容，得色譜待測液；i)取待測液用配備GC-ECD的氣相色譜儀進(jìn)行色譜測定。上述a中，苯系物為重蒸苯，所得標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液濃度各為2000μg/ml，非極性溶劑為重蒸正己烷或石油醚(60℃～90℃，下同)，稀釋后的PCB2及PCB209的濃度分別為10.0和0.5μg/ml；
b中，取含α-HCH、β-HCH、γ-HCH、δ-HCH、p，p’-DDE、o，p-DDE，p，p’-DDT、七氯、艾氏劑九種農(nóng)藥混合液，濃度均為2000μg/ml，以正己烷或石油醚稀釋加入內(nèi)標(biāo)添加液配制成校正曲線工作液，其濃度分別為0，8.0，16.0，32.0，64.0和100ng/ml，各工作標(biāo)樣中內(nèi)標(biāo)PCB2和PCB209的濃度分別為1000和50ng/ml；c中，取含PCB28、PCB52、PCB70、PCB74、PCB66、PCB87、PCB99、PCB101、PCB118、PCB153、PCB141、PCB138、PCB185、PCB180、PCB194共15種PCB同系物標(biāo)準(zhǔn)物，其中PCB153、PCB141、PCB138、PCB185、PCB180、PCB194的濃度均為300μg/ml，其余組分濃度各為400μg/ml，分別用正己烷或石油醚稀釋，加入內(nèi)標(biāo)添加液配制成校正曲線工作液，其濃度范圍為2.5-400ng/ml，各工作標(biāo)樣中內(nèi)標(biāo)PCB2和PCB209的濃度分別為1000和50ng/ml；e中，無水硫酸鈉經(jīng)烘烤后用；f中，非極性溶劑為重蒸正己烷或石油醚，振蕩、離心提取過程為3次，合并提取液；h中，水浴為40℃，非極性溶劑為重蒸正己烷；i中，在開始GC-ECD測試前，先測定標(biāo)準(zhǔn)工作液，直到相應(yīng)組分色譜響應(yīng)值穩(wěn)定后，開始進(jìn)標(biāo)樣制作校正曲線，之后進(jìn)行樣品測定，以峰高內(nèi)標(biāo)法定量或峰高單點(diǎn)內(nèi)標(biāo)法定量，在實(shí)施單點(diǎn)內(nèi)標(biāo)法定量時(shí)，視樣品濃度范圍選擇合適濃度的標(biāo)樣為定量參照物，并以該標(biāo)樣3-5次色譜峰高之平均值求得校正因子，無論是校正曲線還是單點(diǎn)定量法，在大量樣品測試過程中，都需再取標(biāo)準(zhǔn)工作液進(jìn)樣，獲得色譜響應(yīng)值，對校正曲線或校正因子進(jìn)行修訂，以保證測試結(jié)果準(zhǔn)確性。
色譜測試工作條件為載氣為高純氮，柱前壓8psi，尾吹60ml/min，進(jìn)樣量1μl，不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣口的溫度210℃，檢測器溫度310℃，柱溫140℃，保持2min，以2℃的速度生溫至270℃/min，保持3min。
下面就給出的具體測定實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。


圖1為有機(jī)氯農(nóng)藥及多氯聯(lián)苯同系物標(biāo)樣色譜圖；圖2為某市市售雞蛋的提取液的氣相色譜圖。
1.試驗(yàn)材料和設(shè)備無水硫酸鈉，分析純，650℃烘烤4小時(shí)，待冷至室溫后，置于全玻璃容器中密封貯存，待用；濃硫酸(98％)，分析純；正己烷，分析純，重蒸餾，收集68℃餾分于全玻璃容器中，密封貯存，待用；苯，分析純，重蒸餾，收集72℃餾分于全玻璃容器中，密封貯存，待用；7％硫酸鈉水溶液；往復(fù)式震蕩機(jī)；離心機(jī)(轉(zhuǎn)速可達(dá)4500/min)；20ml螺旋口離心管，螺旋蓋，聚四氟乙烯內(nèi)襯墊，密封性好；2ml螺旋口樣品瓶，螺旋蓋，內(nèi)襯聚四氟乙烯膜，密封性好；60ml脂肪萃取器；200ml分液漏斗。
2.儀器氣相色譜儀HEWLETT5890-II，配電子俘獲檢測器(GC/ECD)，HW-2000型色譜工作站，毛細(xì)管柱HP-5，內(nèi)徑0.32um，長30m。
3.標(biāo)樣全蛋粉，參照物8415，加拿大國家標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)研究所研制。
內(nèi)標(biāo)PCB2，PCB209，準(zhǔn)確稱取內(nèi)標(biāo)物分別用重蒸苯溶解，配制成濃度各為2000μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，取此標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液以正己烷稀釋成混合內(nèi)標(biāo)添加液，其中PCB2和PCB209的濃度分別為10.0和0.5μg/ml。
有機(jī)氯農(nóng)藥含a-HCH、r-HCH、β-HCH、δ-HCH、p，p’-DDE、o，p’-DDE、p，p’-DDT、七氯、艾氏劑等七種標(biāo)準(zhǔn)物的農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)液，各種農(nóng)藥濃度均約為2000μg/ml，溶劑為1∶1正己烷/甲醇液，購于Supelco公司。取此混合標(biāo)準(zhǔn)液以正己烷逐步稀釋，配制成校正曲線工作液，其濃度分別為0，8.0，16.0，32.0，64.0和100.0ng/ml，各工作標(biāo)樣中內(nèi)標(biāo)PCB2和PCB209的濃度分別為1000ng/ml和50ng/ml。
多氯聯(lián)苯按IUPAC命名分別為PCB28、PCB52、PCB70、PCB74、PCB66、PCB87、PCB99、PCB101、PCB118、PCB153、PCB141、PCB138、PCB185、PCB180、PCB194共15種PCB同系物(congener)標(biāo)準(zhǔn)物，購于Chem Seveic公司。準(zhǔn)確稱取各種標(biāo)準(zhǔn)物分別用重蒸餾苯溶解，配制濃度各為2000μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，取各種儲(chǔ)備液適量，以正己烷稀釋成混合標(biāo)準(zhǔn)母液，其中PCB153、PCB153、PCB138、PCB185、PCB180、PCB194的濃度均為300μg/ml，其余組分濃度各為400μg/ml。取混合標(biāo)準(zhǔn)母液以正己烷逐步稀釋，配制成校正曲線工作液，其濃度范圍為2.5-400ng/ml，各工作標(biāo)樣中內(nèi)標(biāo)PCB2和PCB209的濃度分別為1000ng/ml和50ng/ml。
4.試驗(yàn)方法禽蛋棄殼，蛋清蛋黃混勻，置于開口玻璃容器中45℃烘干至恒重，于研缽中研碎，收集于容器中，待用。
(1).振蕩提取法稱取經(jīng)烘烤的無水硫酸鈉2.0克，置于小型研缽中，準(zhǔn)確稱取禽蛋粉0.200-0.500克放入無水硫酸鈉中研成粉狀物，經(jīng)漏斗轉(zhuǎn)入20ml離心管中，用微量進(jìn)樣器加入內(nèi)標(biāo)添加液50ul，待溶劑揮發(fā)干后，搖均；提取加重蒸正己烷4.0ml，旋緊螺旋蓋，樣品在震蕩機(jī)上振蕩提取3min，置于離心機(jī)中離心3min，轉(zhuǎn)速4200轉(zhuǎn)/min。用一次性滴管將提取液轉(zhuǎn)至另一20ml螺旋口離心管中，蛋粉提取再重復(fù)上述過程兩次，合并提取液，得提取液約12ml。
酸性凈化加濃硫酸1ml至提取液中，旋緊螺旋蓋，振蕩3min，離心，用一次性滴管將已變?yōu)樽睾稚南聦訚饬蛩嵛?，棄去此廢酸液。此過程重復(fù)數(shù)次，直至下層濃硫酸洗出液為無色為止。
濃縮定容將經(jīng)凈化處理后的提取液轉(zhuǎn)入一干凈試管，置于約40℃水浴中，在氮?dú)饬鞅Ｗo(hù)下吹干。準(zhǔn)確加入0.5ml重蒸正己烷，用渦旋混勻器將試管中溶液混勻(0.5min)，用一次性滴管吸取混勻溶液置入2ml樣品瓶中，旋緊瓶蓋，置于冰箱低溫避光保存，待色譜測定，一周內(nèi)完成樣品的測試。
5.測定在開始樣品GC-ECD測試之前，先測定標(biāo)準(zhǔn)工作液，直到相應(yīng)組分色譜響應(yīng)值穩(wěn)定后，開始進(jìn)標(biāo)樣制作校正曲線，之后進(jìn)行樣品測定。以峰高內(nèi)標(biāo)法定量，或峰高單點(diǎn)內(nèi)標(biāo)法定量。在實(shí)施單點(diǎn)內(nèi)標(biāo)法定量時(shí)，可視樣品濃度范圍取合適濃度的標(biāo)樣為定量參照物，并以該標(biāo)樣3-5次色譜峰高之平均值求得校正因子。無論是校正曲線還是單點(diǎn)定量法，在大量樣品測試的過程中都需再取標(biāo)準(zhǔn)工作液進(jìn)樣，獲得色譜響應(yīng)值，對校正曲線或校正因子進(jìn)行必要的修訂，以保證測試結(jié)果的準(zhǔn)確性。
工作條件載氣，高純氮，柱前壓8psi，尾吹60ml/min；進(jìn)樣量1ul，不分流進(jìn)樣。進(jìn)樣口溫度210℃，檢測器溫度310℃，柱溫140℃，保持2min，以2℃/min的速度升溫至270℃/min，保持3min。結(jié)果與討論一.方法的回收率及其影響因素以0.5g全蛋粉添加有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)工作液和PCBs標(biāo)準(zhǔn)工作液各0.5ml(各組分準(zhǔn)確濃度值見表1)，待溶劑揮發(fā)干后，加內(nèi)標(biāo)添加液50ul，混勻，分別用索氏提取法以50ml正己烷提取和按照本文介紹的振蕩提取法，對待測物進(jìn)行提取、凈化、濃縮定容和GC/ECD測定。所得添加回收率(三次重復(fù)平均值)列于表1表1有機(jī)氯農(nóng)藥機(jī)多氯聯(lián)苯添加回收率(％，三次重復(fù)的平均值)
表2振蕩提取次數(shù)對部分供試物添加回收率(％)的影響
從表1可以看出，選定的9種有機(jī)氯農(nóng)藥和供試的15種多氯聯(lián)苯用索氏提取與振蕩提取均可獲得良好的回收率。鑒于索氏提取時(shí)間較長，試劑用量大，且需特定的提取裝置，而振蕩提取對設(shè)施的要求簡單，提取時(shí)間短，回收率高，故振蕩提取完全可滿足本方法對禽蛋類中微量有機(jī)污染物測定的要求。
試驗(yàn)結(jié)果還表明振蕩提取的次數(shù)對多氯聯(lián)苯的回收率影響并不突出，但對有機(jī)氯農(nóng)藥殘留物的回收率有明顯的影響(表2)。如三種HCH在第一次提取時(shí)回收率均＜60％，在三次提取后回收率方接近90％。因此在測定有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量時(shí)以振蕩提取3次為佳。
二.色譜的分離情況從圖1圖2可見在選定色譜工作條件下，待測組分得到良好的分離，各峰的分離度R見表3所示。R為無因次量，當(dāng)R為1時(shí)等峰高兩組分定量分離，當(dāng)R為1.5時(shí)等峰高兩組分定量完全分離，R值越大，兩峰分離越好。由此可見，在本方法選定的色譜工作條件下，待測組分狀況完全滿足實(shí)際樣品測定的需要。圖1、圖2中 1PCB2(內(nèi)標(biāo)) 2α-HCH 3r-HCH 4β-HCH 5δ-HCH 6PCB287七氯 8PCB529艾氏劑10環(huán)氧七氯11PCB7412PCB7013PCB6614PCB10115PCB9916PCB8717p，p’-DDE 18異獲氏劑 19荻氏劑醛 20PCB11821p，p’-DDD 22硫丹-β23PCB15324PCB14125硫丹硫酸鹽 26p，p’-DDT 27PCB13828PCB18529PCB18030PCB19431PCB209(內(nèi)標(biāo))。
三、變異系數(shù)及最小檢出濃度根據(jù)最小檢出濃度的計(jì)算公式 計(jì)算出各待測組分的最小檢出濃度Cmix列入表3。式中Cmix最小檢出濃度，C標(biāo)樣濃度(ng/ml)，N儀器噪聲(uv)，h標(biāo)樣峰高(uv)。
從表3可見各待測組分的最小檢出濃度均≤0.35ng/g，這足已滿足禽蛋中微量有機(jī)氯污染物的檢測需要。就變異系數(shù)(CV)而言，盡管添加濃度較低，方法對所有組分均可獲得良好的精確度，大部分化合物的CV值在10％左右，僅少數(shù)幾個(gè)組分的CV值略高，但仍小于20％。
四.微量有機(jī)污染物在蛋清及蛋黃中的分布狀況由于本方法中所有待測物多為親脂性有機(jī)物，故在脂質(zhì)含量不同的樣品中分布不一。表4所示為某市市售雞蛋中污染物的分布狀況，從表中所列數(shù)據(jù)可以看出，同一蛋內(nèi)蛋清、蛋黃中各種污染物的含量有很大差異，除α-HCH絕大部分待測物在蛋黃中的含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其在蛋清中的檢出值。此外，由于蛋清的干物質(zhì)量低，蛋粉的干物質(zhì)量主要取決于蛋黃，因此可粗略地認(rèn)為污染物主要分布于蛋黃中。同時(shí)，在需要測定全蛋粉中污染物的含量時(shí)，必須將蛋粉充分研磨混勻，否則，可能因取樣的不均勻而造成測試結(jié)果的不準(zhǔn)確。
表3本方法對不同待測物的最小檢出濃度和檢測變異系數(shù)(七次重復(fù)平均值)峰序號(hào)名稱 峰分離度 最低檢出濃度(ng/g) 變異系數(shù)(CV，％)2 α-HCH5.0 0.358％3 r-HCH 1.2 0.3013％4 β-HCH5.5 0.2517％5 δ-HCH8.0 0.2710％6 PCB28 3.2 0.3015％7七氯heptachlor 5.6 0.298％8 PCB52 3.1 0.198％9 艾氏劑aldrin 11.80.2118％11 PCB74 1.4 0.1912％12 PCB70 1.2 0.2813％13 PCB66 8.4 0.1914％14 PCB1011.7 0.049％15 PCB99 7.4 0.209％16 PCB87 1.3 0.1018％17 PP′-DDE6.6 0.1915％20 PCB118 3 4 0.188％21 PP′-DDD2.2 0.3117％23 PCB153 4.5 0.078％24 PCB141 1.4 0.167％26 PP′-DDT1.7 1.118％27 PCB138 11.40.096％28 PCB185 12.50.1116％29 PCB180 32.90.0913％30 PCB194 22.70.3512％表4含氯有機(jī)污染物在雞蛋中的分布狀況(ng/g，干重)
本發(fā)明方法與傳統(tǒng)的索氏提取法相比，在保證足夠的準(zhǔn)確度、精確度和靈敏度前提下，具有前處理簡單、測試成本低、標(biāo)本用量少的特點(diǎn)，而且可同時(shí)測定有機(jī)氯農(nóng)藥和典型多氯聯(lián)苯類化合物的殘留量，特別適于檢測食品中微量有機(jī)污染物。本方法測試結(jié)果表明，以標(biāo)準(zhǔn)全蛋粉添加ng/g級(jí)濃度待測物時(shí)，各種待測物的回收率為84.31％-116.77％(三次測定平均值)；變異系數(shù)為6％-18％(七次測定平均值)；最低檢出濃度為0.07-0.35ng/g。此外，我們應(yīng)用本方法對我國部分城市市售雞蛋進(jìn)行了檢測，有機(jī)氯農(nóng)藥以p，p’-DDE的檢出率最高，達(dá)100％，檢出濃度范圍為2.2-696ng/g；其次為p，p’-DDT，檢出率為89.5％，檢出濃度范圍為n.d.-501.8ng/g。多氯聯(lián)苯的檢出率很高，但檢出量卻很低，大多數(shù)樣品中多氯聯(lián)苯的總檢出量低于10ng/g。在所檢出的多氯聯(lián)苯中，絕大部分為含氯低的(氯原子數(shù)為2-5)的氯化物。
權(quán)利要求
1.禽蛋中微量有機(jī)氯農(nóng)藥及多氯聯(lián)苯殘留量的測定方法，包括選擇合適的內(nèi)標(biāo)作為參照物配置成內(nèi)標(biāo)添加液，然后將內(nèi)標(biāo)添加液加入待測物標(biāo)準(zhǔn)混合液中配制成相應(yīng)的校正曲線工作液；再將待測樣品取樣經(jīng)提取、凈化、定容后得到色譜待測液，最后用氣相色譜儀進(jìn)行色譜測定，其特征是a)選取多氯聯(lián)苯之PCB2和PCB209為內(nèi)標(biāo)；b)采用振蕩提取方式；c)凈化方法為酸性凈化；d)氣相色譜儀配有電子俘獲檢測器(GC/ECD)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的禽蛋中微量有機(jī)氯農(nóng)藥及多氯聯(lián)苯殘留量的測定方法，其特征是具體步驟為a)稱取內(nèi)標(biāo)物PCB2及PCB209，分別用苯系物溶解得到內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液，再以非極性溶劑稀釋成混合內(nèi)標(biāo)添加液；b)取含待測農(nóng)藥組分的標(biāo)準(zhǔn)混合農(nóng)藥液，以非極性溶劑稀釋后加入a)，配制成校正曲線工作液；c)取含多氯聯(lián)苯組分的標(biāo)準(zhǔn)物，以非極性溶劑稀釋后加入a)，配制成校正曲線工作液；d)取蛋清、蛋黃混勻，低于60℃烘干至恒重，研碎；e)取無水硫酸鈉與d)之結(jié)果混合、研碎成粉狀，置于離心管內(nèi)并加入a)搖勻；f)加入非極性溶劑，于振蕩機(jī)中進(jìn)行提取，然后置于離心機(jī)中離心后得提取液；g)加濃硫酸于提取液中，振蕩、離心，移出下層酸液，棄之，重復(fù)數(shù)次，直至下層濃硫酸洗出液為無色；h)將上述結(jié)果置于水浴中，在氮?dú)饬鞅Ｗo(hù)下吹干，再以非極性溶劑溶解干燥提取物定容，得色譜待測液；i)取待測液用配備GC-ECD的氣相色譜儀進(jìn)行色譜測定。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的禽蛋中微量有機(jī)氯農(nóng)藥及多氯聯(lián)苯殘留量的測定方法，其特征是a中，苯系物為重蒸苯，所得標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的濃度各為2000μg/ml，非極性溶劑為重蒸正己烷或石油醚(60℃～90℃，下同)，稀釋后的PCB2及PCB209的濃度分別為10.0和0.5μg/ml；b中，取含α-HCH、β-HCH、γ-HCH、δ-HCH、p，p’-DDE、o，p-DDE，p，p’-DDT、七氯、艾氏劑九種農(nóng)藥混合液，濃度均為2000μg/ml，以正己烷或石油醚稀釋加入內(nèi)標(biāo)添加液配制成校正曲線工作液，其濃度分別為0.，8.0，16.0，32.0，64.0和100ng/ml，各工作標(biāo)樣中內(nèi)標(biāo)PCB2和PCB209的濃度分別為1000和50ng/ml；c中，取含PCB28、PCB52、PCB70、PCB74、PCB66、PCB87、PCB99、PCB101、PCB118、PCB153、PCB141、PCB138、PCB185、PCB180、PCB194共15種PCB同系物標(biāo)準(zhǔn)物，其中PCB153、PCB141、PCB138、PCB185、PCB180、PCB194的濃度均為300μg/ml，其余組分濃度各為400μg/ml，分別用正己烷或石油醚稀釋，加入內(nèi)標(biāo)添加液配制成校正曲線工作液，其濃度范圍為2.5-400ng/ml，各工作標(biāo)樣中內(nèi)標(biāo)PCB2和PCB209的濃度分別為1000和50ng/ml；e中，無水硫酸鈉經(jīng)烘烤后用；f中，非極性溶劑為重蒸正己烷或石油醚，振蕩、離心提取過程為3次，合并提取液；h中，水浴為40℃，非極性溶劑為重蒸正己烷；i中，在開始GC-ECD測試前，先測定標(biāo)準(zhǔn)工作液，直到相應(yīng)組分色譜響應(yīng)值穩(wěn)定后，開始進(jìn)標(biāo)樣制作校正曲線，之后進(jìn)行樣品測定，以峰高內(nèi)標(biāo)法定量或峰高單點(diǎn)內(nèi)標(biāo)法定量，在實(shí)施單點(diǎn)內(nèi)標(biāo)法定量時(shí)，視樣品濃度范圍選擇合適濃度的標(biāo)樣為定量參照物，并以該標(biāo)樣3-5次色譜峰高之平均值求得校正因子，無論是校正曲線還是單點(diǎn)定量法，在大量樣品測試過程中，都需再取標(biāo)準(zhǔn)工作液進(jìn)樣，獲得色譜響應(yīng)值，對校正曲線或校正因子進(jìn)行修訂，以保證測試結(jié)果準(zhǔn)確性。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的禽蛋中微量有機(jī)氯農(nóng)藥及多氯聯(lián)苯殘留量的測定方法，其特征是色譜測試工作條件為載氣為高純氮，柱前壓8psi，尾吹60ml/min，進(jìn)樣量1μl，不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣口的溫度210℃，檢測器溫度310℃，柱溫140℃，保持2min，以2℃的速度生溫至270℃/min，保持3min。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種正己烷振蕩提取,以PCB
文檔編號(hào)G01N30/00GK1341855SQ01127140
公開日2002年3月27日 申請日期2001年8月23日 優(yōu)先權(quán)日2001年8月23日
發(fā)明者安瓊, 董元華, 倪俊, 王輝, 靳偉 申請人:中國科學(xué)院南京土壤研究所