專利名稱：含有二種活性組分的混合物的殺蟲劑殺螨劑、殺蚜劑的制作方法
專利說明 本發(fā)明涉及含有用作活性組分的磷酸酯化合物和二硫代磷酸酯化合物的混合物的殺蟲劑、殺螨劑和殺蚜劑。
本發(fā)明的組合物首先可用于農(nóng)業(yè)，用大面積噴灑法，可使大量存在的農(nóng)業(yè)害蟲在短期內(nèi)受到抑制。
有些商品超低劑量(ULV)殺蟲組合物，適于大面積噴灑，並含有二種活性組分。例如Sumicombi(日本，Sumitomo)含有Phenitrothion〔0，0-二甲基-0-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯〕和Phenvalerate(α-氰基-間-苯氧基-苯基-α-異丙基-對氯苯基乙酸酯)的混合物;Sumibassa含有Phenitrothion(450克/升)和Phenobucarb〔2-(1-甲基-丙基)苯基-甲基碳酸酯〕(300克/升)的混合物;Ekation含有Parathion〔0，0-二乙基-0-(4-硝基苯基)-硫代磷酸酯〕60克/升和thiomethon〔0，0-二甲基-S-(2-乙基硫代乙基)二硫代磷酸酯〕150克/升地混合物;Serk含有thiomethon70克/升和endosulfan〔1，4，5，6，7，7-六氯二環(huán)(1，1，2)-5-庚烷-2，3-二(氧亞甲基)-硫化物〕200克/升的混合物。這些都是已知的。
農(nóng)業(yè)上廣泛采用的是含有用作活性組分的有機磷酸酯化合物的一些組合物。具有不同活性、不同有效期、不同毒性、不同活性范圍以及不同的對環(huán)境影響的各種組合物都是可用的〔參見例如Terényi，Josepovits，Matolcsy植物保護化學(xué)(PlantProtect-ingChemie)，1967，250～305頁)。
磷酸酯中，二甲基-(2，2-二氯代乙烯基)磷酸酯(下文稱Dichlorphos，DDVP)被認(rèn)為是具有高生物效能的殺蟲劑〔殺蟲劑手冊((PesticideManual)，1987，269頁)。其不同于其它磷酸酯殺蟲劑的是，具有強的揮發(fā)度(20℃時1.6帕)。Dichlorphos是一種毒性強的接觸毒物和胃中毒物，它的氣體也有相當(dāng)高的活性，因此它會毒害呼吸系統(tǒng)。它在植物中不會轉(zhuǎn)移，因為它沒有系統(tǒng)活性。
Dichlorphos一般用于果園，以有效迅速分解組合物的形式抑制刺吸口器害蟲(Suckingandbitting)。但是它還可用于野外作物(例如油菜、紫苜蓿和大豆)，抑制刺吸口器害蟲，此外，也可用于森林，例如抑制各種松樹的害蟲。
匈牙利商品組合物的例子有Unifosz50EC、UnifoszGAeroszol、Nogo50EC、VaponaStrip、Vapona48EC〔“植物保護劑、肥料(PlantProtectingagents，fertilizers”)，1988〕。這些組合物的作用迅速，但是活性范圍很窄。
含有用作活性組分的0，0-二甲基-S-/-N-(2-氯代苯基)-N-丁?；?-氨基甲基二硫代磷酸酯(下文稱Phosmethylane)的殺蟲劑具有胃中毒物和接觸毒物的作用(HUPNO，181202)，可用于抑制野外作物、蔬菜、水果和葡萄的害蟲。
本發(fā)明的目的在于提供含有用作活性組分的DDVP和Phosmethylane的混合物的ULV組合物，這種組合物的活性和活性范圍分別比已有組合物高和寬。它們的制備簡單。它們也可用于抑制具有抗DDVP能力的害蟲，因此它們比分別含有這二種活性組分的組合物具有更多的優(yōu)點。
本發(fā)明的其它優(yōu)點是，按配方將DDVP和Phosmethylane溶解于適宜的溶劑之后，可制得穩(wěn)定的ULV組合物。根據(jù)本發(fā)明，在室溫下將二種活性組分溶于極性溶劑，由此得到的溶劑經(jīng)過濾后，與一種或多種非極性溶劑和穩(wěn)定劑混合。二種活性組分的重量比為5～3∶3～5。它們在組合物中的量一般為5～40%(重量)。
用于制備本發(fā)明組合物的非極性和極性溶劑，應(yīng)當(dāng)保證組合物具有至少70℃的閃點(根據(jù)Abel-Pensky)和至少15毫帕斯卡秒的粘度值。
可用作極性溶劑的物質(zhì)的例子是甲苯、二甲苯和沸點高于上述物質(zhì)的其它芳烴溶劑(例如Solvesso、HAN)，此外還有沸點高于200℃的其它脂族烴。
可用的極性溶劑的例子是高級脂族醇(最可取的C8～C15醇)、脂族酯和芳族酯，例如鄰苯二甲酸酯和脂族氧代酯。
可用的穩(wěn)定劑的例子是環(huán)氧衍生物、縮水甘油醚、酸酐(例如乙酐)，此外還有α-蒎烯。穩(wěn)定劑量為0.2～5%(重量)，溶劑混合物量為55～95%(重量)。
下面借助實施例對本發(fā)明進行說明，但本發(fā)明不受這些實施例的限制。
實施例1 含有20%(重量)活性組分的組合物 12.5%DDVP 7.5%Phosmethylane 45%乙酸氧代庚酯 30%石蠟油 5%烯丙基縮水甘油醚 實施例2 含有40%(重量)活性組分的組合物 20%DDVP 20%Phosmethylane 25%Solvesso150 32%鄰苯二甲酸二辛酯 3%α-蒎烯 實施例3 含有5%(重量)活性組分的組合物 2.5%DDVP 2.5%Phosmethylane 20%煤油 30%辛醇 44.8%石蠟油 0.2%3-氯-1，2-環(huán)氧丙烷 實施例4 含有20%(重量)活性組分的組合物 10%DDVP 10%Phosmethylane 6%二甲苯 27%異辛醇 15% C4-鄰苯二甲酸酯 30%石蠟油 2%3-氯-1，2-環(huán)氧丙烷 實施例5 含有40%(重量)活性組分的組合物 15%DDVP 25%Phosmethylane 24% C4-鄰苯二甲酸酯 10%凡士林油 10%石蠟油 14%Solvesso200 2%α-蒎烯 實施例6 抗甘藍蛾的活性 在實驗室條件下，用實施例1～5的ULV組合物處理芥屬植物，劑量為2升/公頃，然后用這樣得到的葉子喂甘藍蛾〔小菜蛾(Plutellamaculipennis)〕。用了處理后1、3和9天的葉子，測定了24小時后的死亡百分?jǐn)?shù)。所得結(jié)果綜合于表1。
表1
+Unitox 20ULV含有20%(重量)Dichlorphos(DDVP，見2頁)的ULV組合物。
實施例7 抗辣根猿葉蟲活性 按照實施例6的方法，但是用辣根猿葉蟲(PhaedonCocheariae)幼蟲代替甘藍蛾進行試驗。所得死亡率之值綜合于表2。
表2
實施例8 抗巢修尾蚜活性 按照實施例6的方法，但是處理馬蠶豆植物，和將巢菜修尾蚜(MegouraViciae)放置在已處理的葉子上。死亡率之值綜合于表3。
表3
實施例9 抗家蠅成蟲活性 按照實施例6的方法，但不是處理植物而是處理玻璃板，和將家蠅成蟲(家蠅屬)放置在處理后1、3和9天的玻璃板上24小時。所測得的死亡率之值綜合于表4。
表4
與已知的組合物相比，本發(fā)明的組合物具有下列優(yōu)點 -容易制備; -穩(wěn)定; -活性高、有效期長和作用快; -活性范圍較寬。
權(quán)利要求
1、含有下述組分的殺蟲劑、殺螨劑或殺蚜劑，這些組分是有效量的二甲基-(2，2-二氯代乙烯基)磷酸酯與0，0-二甲基-S-N-(2-氯代苯基)-N-丁?；被谆虼姿狨サ幕旌衔?；極性溶劑；非極性溶劑；和穩(wěn)定劑。
2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其諄 (2，2-二氯代乙烯基)磷酸酯和0，0-二甲基-S-N-(2-氯代苯基)-N-丁酰基氨基甲基二硫代磷酸酯兩者的比例為(5～3)∶(3～5)，兩者的量為總量的5～40%(重量)。
3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其所含極性和非極性溶劑的量為總量的55～95%(重量)，穩(wěn)定劑的量為總量的0.2～5%(重量)。
4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其含有用作極性溶劑的苯同系物、沸點高于200℃的脂族烴;用作極性溶劑的高級脂族醇(最可取的是C8～C15醇)、芳族酯和脂族酯;和用作穩(wěn)定劑的環(huán)氧衍生物，最好是縮水甘油醚。
全文摘要
含有用作活性組分的已知磷酸酯和二硫化磷酸酯的混合物的殺蟲劑、殺螨劑和殺蚜劑。首先以ULV組合物的形式使用本發(fā)明的組合物。
文檔編號A23L2/04GK1038199SQ8810350
公開日1989年12月27日 申請日期1988年6月4日 優(yōu)先權(quán)日1988年6月4日
發(fā)明者馬格道爾拿·哈茲奧斯·尼·乃茲迪, 卡勞里·塞迪, 拉茲勞·庫爾薩, 卡塔林·塞蒙, 朱迪特·迪茲泰里·那吉·尼鮑斯基, 約爾基·毛吉勞塞, 由拉·愛爾道斯, 埃格尼斯·考恩斯, 伊斯特萬·坎斯克邁迪, 埃瓦·塞拉·烏斯基·尼·希德維基, 阿耐馬里俄·毛爾拿·尼·奧拉赫, 伊斯特萬·拉茲考, 米哈里·耐米斯, 拉茲勞·扎鮑 申請人:尼赫茲維吉巴里·庫塔陶·因泰茨特, 福勞林·維吉巴里·吉斯約維吉茨特